TW202319441A - 聚醯亞胺類樹脂膜、顯示元件基底以及使用其之光學元件 - Google Patents
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Abstract
本發明是關於一種聚醯亞胺類樹脂膜及顯示元件基底以及使用其的光學元件,在聚醯亞胺類樹脂膜中,由方程式1獲得的折射率差(Δn)為0.0068或小於0.0068,且在10微米的厚度下的黃色指數為5.5或小於5.5。
Description
本揭露是關於一種可實現極佳光學特性及低延遲的聚醯亞胺類樹脂膜、顯示元件基底以及使用其的光學元件。
相關申請案的交叉參考
本申請案主張2021年11月8日向韓國智慧財產局申請的韓國專利申請案第10-2021-0152513號的權益,所述韓國專利申請案的揭露內容以全文引用的方式併入本文中。
顯示元件市場基於平板顯示器(flat panel display;FPD)而快速改變,所述平板顯示器易於大面積製造且可在厚度及重量方面減少。此類平板顯示器包含液晶顯示器(liquid crystal display;LCD)、有機發光顯示器(organic light emitting display;OLED)或電泳元件(electrophoretic device;EPD)。
根據最近的進一步擴展平板顯示器的應用及使用的努力,特定注意集中於可撓性基底應用於平板顯示器的所謂的可撓性顯示元件。基於諸如智慧型手機的行動元件而特定地回顧此等可撓性顯示元件的應用,且逐漸擴展其應用領域。
一般而言,在製造可撓性顯示元件及照明元件中,TFT元件藉由在固化的聚醯亞胺上形成多層無機膜(諸如緩衝層、主動層以及閘極絕緣體)而製造。
然而,習知使用的聚醯亞胺樹脂在平面方向上具有大的折射率且在厚度方向上展現與折射率的較大差。歸因於此,由於聚醯亞胺具有各向異性屬性,存在出現光畸變現象且因此可見度極大地劣化的限制。
另外,聚醯亞胺樹脂歸因於其高芳環密度而呈有色棕色或黃色,且在可見光線區中具有低透射率,展現黃色類色彩,從而降低透光率且具有較大雙折射率,此限制其作為光學構件的使用。
因此,需要開發一種新聚醯亞胺,所述新聚醯亞胺可滿足極佳光學特性同時降低平面方向及厚度方向上的折射率差,且因此改良可見度。
[
技術問題
]
本揭露的目標為提供一種可實現光學特性及低延遲的聚醯亞胺類樹脂膜。
本揭露的另一目標為提供一種顯示元件基底及使用聚醯亞胺類樹脂膜的光學元件。
[ 技術解決方案 ]
為了達成以上目標,本揭露的一個態樣提供一種聚醯亞胺類樹脂膜,其中由以下方程式1獲得的折射率差(Δn)為0.0068或小於0.0068,且在10微米的厚度下的黃色指數為5.5或小於5.5:
[方程式1]
折射率差(Δn)= n1 - n2
其中,在方程式1中,n1為聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的平面方向折射率值,且n2為聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的厚度方向折射率值。
本揭露的另一態樣提供一種包括聚醯亞胺類樹脂膜的顯示元件基底。
本揭露的另外態樣提供一種包括聚醯亞胺類樹脂膜的光學元件。
在下文中,將更詳細地描述根據本揭露的特定實施例的聚醯亞胺類樹脂膜、顯示元件基底以及使用其的光學元件。
除非貫穿本說明書另外規定,否則本文中所使用的技術術語僅用於參考特定實施例且並不意欲限制本揭露。
除非上下文另外明確指示,否則本文中所使用的單數形式「一(a/an)」及「所述(the)」包含多個參考。
本文中所使用的術語「包含」或「包括」指定特定特徵、區、整數、步驟、動作、元素及/或組分,但不排除不同特定特徵、區、整數、步驟、動作、元素、組分及/或基團的存在或添加。
包含諸如「第一」、「第二」等的序數的術語僅出於區分一個組分與另一組分的目的而使用,且不受序數限制。舉例而言,第一組分可稱作第二組分,或類似地,第二組分可稱作第一組分,而不脫離本發明的範疇。
在本說明書中,(共)聚合物意謂包含聚合物及共聚物兩者,聚合物意謂由單一重複單元組成的均聚物,且共聚物意謂含有兩種或大於兩種重複單元的複合聚合物。
在本說明書中,下文描述取代基的實例,但不限於此。
在本說明書中,術語「取代」意謂其他官能基代替鍵結的化合物中的氫原子,且待取代的位置不受限制,只要所述位置為氫原子經取代的位置,亦即取代基可經取代的位置,且當取代兩者或大於兩者時,兩個或大於兩個取代基可彼此相同或不同。
在本說明書中,術語「經取代或未經取代的」意謂未經取代或經由下列各者所構成的族群中選出的一或多個取代基取代:氘;鹵素基團;氰基;硝基;羥基;羰基;酯基;醯亞胺基;醯胺基;一級胺基;羧基;磺酸基;磺醯胺基;氧化膦基;烷氧基;芳氧基;烷基硫醇基;芳基硫醇基;烷基硫氧基;芳基硫氧基;矽烷基;硼基;烷基;環烷基;烯基;芳基;芳烷基;芳烯基;烷芳基;烷氧基矽烷基烷基;芳基膦基或含有N、O以及S原子中的至少一者的雜環基,或未經取代或經鍵聯上文所舉例說明的取代基中的兩個或大於兩個取代基的取代基取代。舉例而言,「與兩個或大於兩個取代基鍵聯的取代基」可為聯苯基。亦即,聯苯基亦可為芳基,且可解釋為與兩個苯基鍵聯的取代基。
在本說明書中,芳香族為滿足哈克爾規則(Huckle's Rule)的屬性,且若根據哈克爾規則滿足以下所有三個條件,則化合物可定義為芳香族。
1)必須存在由空p軌域、不飽和鍵、孤電子對等完全共軛的4n+2個電子。
2)4n+2個電子必須形成平面異構物且形成環結構。
3)所有環原子必須能夠參與共軛。
在本說明書中,多價官能基為移除鍵結至任意化合物的多個氫原子的殘基,且例如,其可為二價官能基、三價官能基以及四價官能基。作為實例,由環丁烷衍生的四價官能基意謂其中移除鍵結至環丁烷的任何四個氫原子的殘基。
在本說明書中,芳基為衍生自芳烴的單價官能基且不受特別限制,但其碳數較佳為6至20,且可為單環芳基或多環芳基。單環芳基可為苯基、聯苯基、聯三苯基或類似者,但不限於此。多環芳基包含萘基(naphthyl group)、蒽基(anthracenyl group)、菲基(phenanthryl group)、芘基(pyrenyl group)、苝基(perylenyl group)、屈基(chrysenyl group)以及類似者,但不限於此。芳基可為經取代或未經取代的,且當其經取代時,取代基的實例與上文所描述的相同。
在本說明書中,直接鍵或單鍵意謂連接至其中對應位置處不存在原子或原子團的鍵線。具體言之,其意謂在化學式中表示為L
1或L
2的部分中不存在其他原子的情況。
在本說明書中,重量平均分子量意謂由GPC方法相對於聚苯乙烯量測的重量平均分子量。在測定由GPC方法相對於聚苯乙烯量測的重量平均分子量的過程中,可使用普遍已知的分析元件、諸如折射率偵測器的偵測器以及分析型管柱。可使用常用於溫度、溶劑以及流動速率的條件。具體言之,例如使用沃特斯(Waters)PL-GPC220及聚合物實驗室(Polymer Laboratories)PLgel MIX-B 300毫米長度管柱進行量測。評估溫度為160℃,1,2,4-三氯苯用作溶劑,且流動速率為1毫升/分鐘。以200微升的量供應濃度為10毫克/10毫升的樣本,且使用使用聚苯乙烯標準物形成的校準曲線獲得Mw值。9種類型的聚苯乙烯標準物以2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000的分子量使用。
現在,將更詳細地描述本揭露。
聚醯亞胺類樹脂膜
根據本揭露的一個實施例,可提供一種聚醯亞胺類樹脂膜,其中由以下方程式1獲得的折射率差(Δn)為0.0068或小於0.0068,且在10微米的厚度下的黃色指數為5.5或小於5.5:
[方程式1]
折射率差(Δn)= n1 - n2
其中,在方程式1中,n1為聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的平面方向折射率值,且n2為聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的厚度方向折射率值。
本發明者經由實驗發現,當由方程式1獲得的折射率差(Δn)為0.0068或小於0.0068且在10微米的厚度下的黃色指數為5.5或小於5.5時,如在一個實施例的聚醯亞胺類樹脂膜中,經由低黃色指數及顯著改良的透明度增加透光率,從而產生適用作光學構件的低雙折射率,且同時經由低折射率差(Δn)特性增加光學等向性以達成低延遲,由此確保塗覆有聚醯亞胺類樹脂膜的顯示器的對角線視角,且防止由於光畸變現象而引起的可見度的劣化,且完成本揭露。
具體言之,根據本揭露的聚醯亞胺類樹脂膜可增加折射率且用作可撓性顯示元件中的基底層,且可減少與構成元件的各層的折射率的差,從而減少內部被熄滅的光的量,且有效地增加底部發光效率。
具體言之,一個實施例的聚醯亞胺類樹脂膜的由以下方程式1獲得的折射率差(Δn)為0.0068或小於0.0068、或0.0065或小於0.0065、或0.0050或小於0.0050、或0.0010或大於0.0010、或0.0010至0.0068、或0.0010至0.0065、或0.0010至0.0050、或0.0034至0.0045、或0.0044至0.0067。以此方式,由於折射率差(Δn)較小,因此其具有較低延遲,因此能夠實現極佳可見度。
[方程式1]
折射率差(Δn)= n1 - n2
其中,在方程式1中,n1為聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的平面方向折射率值,且n2為聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的厚度方向折射率值。
更具體言之,在方程式1中,532奈米的波長下對應於n1的平面方向折射率可為1.70至1.71、或1.7019至1.7066、或1.7039至1.7066、或1.7019至1.7042。另外,在方程式1中,532奈米的波長下對應於n2的厚度方向折射率可為1.69至1.71、或1.6957至1.7029、或1.7至1.7029、或1.6957至1.6993。亦即,在方程式1中,n1及n2可各自滿足上文提及的範圍且同時滿足以上方程式1的折射率差(Δn)範圍。
此類小折射率差(Δn)似乎藉由使用作為具有不對稱結構的二胺的間苯二胺(m-PDA)及作為具有彎曲成形的摺疊結構的酐的4,4'-氧基二苯二甲酸酐(ODPA)作為聚醯亞胺類樹脂膜的產生中使用的單體減少平面方向與厚度方向之間的折射率差來達成,如稍後將描述。
用於量測平面方向上的折射率及厚度方向上的折射率的方法及元件的實例不受特別限制,且可無限制地應用習知地用於量測折射率的各種方法。作為實例,平面方向上的折射率及厚度方向上的折射率可使用稜鏡耦合器在532奈米的波長下量測。
折射率可自具有10±1微米的厚度的聚醯亞胺類樹脂膜樣本量測。當聚醯亞胺類樹脂膜的厚度增加或減小特定數值時,自聚醯亞胺類樹脂膜量測的實體屬性亦可改變一定數值。
當由方程式1獲得的折射率差(Δn)過度增加至大於0.0068、或大於0.0065、或大於0.0050時,存在技術極限,因為隨著延遲增加,在實施透明顯示器時透射光的情況下出現畸變現象,且可見度不佳。
另一方面,聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的黃色指數可為5.5或小於5.5、或4.3或小於4.3、或1.0或大於1.0、或1.0至5.5、或1.0至4.3、或1.91至5.23、或3.03至4.16。當聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的黃色指數過度增加至大於5.5、或大於4.3或類似者時,存在聚醯亞胺類樹脂膜的黃色變色程度增加的限制,此使得難以產生無色且透明的膜。
此類低黃色指數(yellow index;YI)似乎藉由使用作為具有不對稱結構的二胺的間苯二胺(m-PDA)及作為醚基作為拉電子官能基且具有彎曲結構的酐的4,4'-氧基二苯二甲酸酐(ODPA)作為聚醯亞胺類樹脂膜的產生中使用的單體來達成。
更具體言之,在具有平面線性主鏈結構的聚醯亞胺的情況下,並排填充且堆疊聚醯亞胺,同時具有彎曲主鏈結構的聚醯亞胺在分子之間未很好地填充,從而可藉由抑制CTC確保透明度,且歸因於醚基的拉電子效應,可增強抑制CTC的效應。
用於量測一個實施例的黃色指數的方法及元件的實例不受特別限制,且可不限制地應用習知地用於量測YI的各種方法。作為實例,其可使用色彩儀錶(由GRETAGMACBETH產生的色彩-眼(Color-Eye)7000A)來量測。
黃色指數可自具有10±1微米的厚度的聚醯亞胺類樹脂膜樣本量測。當聚醯亞胺類樹脂膜的厚度增加或減小特定數值時,自聚醯亞胺類樹脂膜量測的實體屬性亦可改變一定數值。
另一方面,一個實施例的聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的色彩座標b*為1至4、或1至3.3、或1至3.2、或1至3.1、或1.19至3.60、或1.62至2.95。以此方式,當色彩座標b*變低時,一個實施例的聚醯亞胺類樹脂膜具有較低的黃化特性,且因此可實現極佳光學特性。
如本文中所使用,「色彩座標」意謂CIE實驗室(CIE Lab)色彩空間中的座標,其為由國際發光照明委員會(Commossion International de l'Eclairage;CIE)界定的色彩值,且CIE色彩空間中的任意位置可由三個座標值L*、a*以及b*表示。
其中,L*值表示亮度。若L*=0,則其表示黑色,且若L*=100,則其表示白色。另外,a*值指示具有對應色彩座標的色彩以何種方式在純紅色與純綠色之間偏置,且b*值指示具有對應色彩座標的色彩以何種方式在純黃色與純藍色之間偏置。
具體言之,a*值介於-a至+a範圍內。a*的最大值(a*最大值)表示純紅色,且a*的最小值(a*最小值)表示純綠色。另外,b*值介於-b至+b範圍內。b*的最大值(b*最大值)表示純黃色,且b*的最小值(b*最小值)表示純藍色。舉例而言,若b*值為負,則其意謂朝向純藍色偏置的色彩,且若值為正,則其意謂朝向純黃色偏置的色彩。比較b* =50且b* =80,其意謂b* =80比b* =50更接近純黃色。
用於量測色彩座標的方法及元件的實例不受特定限制,且可應用(但不限於)習知地用於量測色彩座標的各種方法。作為實例,可使用色彩儀錶(由GRETAGMACBETH產生的色彩-眼7000A)來量測聚醯亞胺類樹脂膜之色彩座標(b*)。
色彩座標(b*)可自具有10±1微米的厚度的聚醯亞胺類樹脂膜樣本量測。當聚醯亞胺類樹脂膜的厚度增加或減小特定數值時,自聚醯亞胺類樹脂膜量測的實體屬性亦可改變一定數值。
當聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的色彩座標b*過度增加至大於4、或大於3.3、或大於3.2、或大於3.1時,由於聚醯亞胺類樹脂膜的色彩座標不對準且出現色彩畸變現象,故存在難以作為顯示器應用的限制。
同時,聚醯亞胺類樹脂膜的濁度值可小於1.0%、或0.1%或大於0.1%以及小於1.0%。濁度可自具有10±1微米的厚度的聚醯亞胺類樹脂膜樣本量測。當聚醯亞胺類樹脂膜的厚度增加或減小特定數值時,自聚醯亞胺類樹脂膜量測的實體屬性亦可改變一定數值。
另外,一個實施例的聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的厚度方向延遲值可為10奈米至52奈米、或10奈米至50奈米、或10奈米至45奈米、或10奈米至40奈米、或10奈米至35奈米、或20奈米至35奈米、或27奈米至52奈米。以此方式,光學等向性經由厚度方向上的低延遲(R
th)特性而增加,且因此,可確保塗覆有聚醯亞胺類樹脂膜的顯示器的對角線視角以達成極佳可見度。
此類低延遲似乎藉由使用作為具有不對稱結構的二胺的間苯二胺(m-PDA)及作為具有彎曲結構的酐的4,4'-氧基二苯二甲酸酐(ODPA)作為聚醯亞胺類樹脂膜的生產中使用的單體減少平面方向與厚度方向之間的折射率差來達成,如稍後將描述。
更具體言之,在具有平面線性主鏈結構的聚醯亞胺的情況下,厚度方向上的折射率較低,因為聚醯亞胺並排填充且堆疊,而厚度方向上的折射率可增加,因為具有彎曲主鏈結構的聚醯亞胺未很好地填充分子。
可針對532奈米的波長量測厚度方向的延遲,且量測方法及元件的實例不受特別限制,且可無限制地應用習知地用於量測厚度方向上的延遲的各種方法。
厚度方向上的延遲可自具有10±1微米的厚度的聚醯亞胺類樹脂膜樣本量測。當聚醯亞胺類樹脂膜的厚度增加或減小特定數值時,自聚醯亞胺類樹脂膜量測的實體屬性亦可改變一定數值。
具體言之,可根據以下方程式2計算厚度方向延遲R
th。
[方程式2]
R
th(奈米)= |[(n
x+ n
y) / 2] - n
z| ×d
其中,在方程式2中,n
x為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的最大折射率;n
y為垂直於用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的n
x的折射率;n
z為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的厚度方向折射率;且d為聚醯亞胺類樹脂膜的厚度。
亦即,厚度方向延遲R
th為藉由使膜厚度乘以面內折射率值的厚度方向折射率值(n
z)與平均值[(n
x+ n
y)/2]之間的差的絕對值而獲得的值。由於面內折射率值的厚度方向折射率值n
z與平均值[(n
x+n
y)/2]之間的差較小,因此其可展現較小值。
由於聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的延遲值為10奈米至52奈米、或10奈米至50奈米、或10奈米至45奈米、或10奈米至40奈米、或10奈米至35,故在塗覆有聚醯亞胺類樹脂膜的顯示器上減小厚度方向折射率值(n
z)與平面折射率值[(n
x+n
y)/
2]的平均值之間的差時達成極佳可見度。
當聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的厚度方向上的延遲值過度增加至大於52奈米、或大於50奈米、或大於45奈米、或大於40奈米、或大於35奈米時,當在實施透明顯示器時透射光時,在上部部分上存在聚醯亞胺的結構中出現畸變現象。因此,存在即使藉由補償高達45奈米的補償膜亦不能校正透射光的折射的技術限制。
聚醯亞胺類樹脂膜在532奈米的波長下的平均折射率可為1.6995至1.7060、或1.6998至1.7058、或1.7028至1.7058、或1.6998至1.7026。作為量測平均折射率的方法的實例,使用稜鏡耦合器在532奈米的波長下量測平面方向(TE)及厚度方向(TM)上的折射率,且根據以下方程式3計算平均折射率。
[方程式3]
平均折射率= (n
x+ n
y+ n
z) / 3
其中,在方程式3中,n
x為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的最大折射率;n
y為垂直於用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的n
x的折射率;且n
z為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的厚度方向折射率。
平均折射率可自具有10±1微米的厚度的聚醯亞胺類樹脂膜樣本量測。當聚醯亞胺類樹脂膜的厚度增加或減小特定數值時,自聚醯亞胺類樹脂膜量測的實體屬性亦可改變一定數值。
同時,聚醯亞胺類樹脂膜可包含聚醯亞胺類樹脂。聚醯亞胺類樹脂意謂包含聚醯亞胺及其前驅物聚合物,諸如聚醯胺酸酯或聚醯胺酸酯。亦即,聚醯亞胺類聚合物可包含由以下所組成的族群中選出的一或多者:聚醯胺酸重複單元、聚醯胺酸酯重複單元以及聚醯亞胺重複單元。亦即,聚醯亞胺類聚合物可包含一種類型的聚醯胺酸重複單元、一種類型的聚醯胺酸酯重複單元、一種類型的聚醯亞胺重複單元,或其中混合此等兩種或大於兩種類型的重複單元的共聚物。
由以下所組成的族群中選出的一或多個重複單元可形成聚醯亞胺類聚合物的主鏈:聚醯胺酸重複單元、聚醯胺酸酯重複單元以及聚醯亞胺重複單元。
聚醯亞胺類樹脂膜可包含聚醯亞胺類樹脂的固化產物。聚醯亞胺類樹脂的固化產物意謂經由聚醯亞胺類樹脂的固化過程獲得的產物。
在化學式1中,X
1為含有醚基的芳香族四價官能基,其中X
1為衍生自用於合成聚醯亞胺類樹脂的四羧酸二酐化合物的官能基。
當含有醚基的芳香族四價官能基包含於X
1中時,由於醚官能基及兩個苯環以彎曲形式彎曲的結構引入至聚醯亞胺鏈結構中,未很好地執行分子之間的填充。因此,當厚度方向上的折射率增加時,低延遲可藉由減小平面方向與厚度方向之間的折射率的差來達成,且可歸因於醚基的拉電子效應而抑制存在於醯亞胺鏈中的Pi電子的電荷轉移錯合物(charge transfer complex;CTC)的形成,由此確保透明度且達成極佳光學特性。
同時,若不含有醚基的衍生自3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA)或焦蜜石酸二酐(PMDA)的官能基包含於X
1中,難以實施以彎曲形狀彎曲的結構及由於上文提及的醚基而引起的透明度,此引起平面方向及厚度方向上的折射率的差可增加且黃色指數亦增加的問題。
同時,在化學式1中,Y
1為具有6至10個碳原子的芳香族二價官能基,其中Y
1可為衍生自聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或用於合成聚醯亞胺的二胺化合物的官能基。
當由化學式3-1表示的官能基包含於Y
1中時,由於不對稱結構以彎曲形式引入至聚醯亞胺鏈結構中,可在厚度方向上維持配置,使得低延遲可藉由減小平面方向與厚度方向之間的折射率的差來達成。
另一方面,當衍生自不具有彎曲不對稱結構的對苯二胺(1,4-苯二胺、p-PDA)的官能基包含於Y
1中時,難以實施上文提及的彎曲不對稱結構,且因此聚合物僅在平面方向上生長,而聚醯亞胺在平面中的線性方向上聚合。因此,當很好地填充聚合物時,厚度方向上的折射率減小,此可引起平面方向及厚度方向上的折射率的差增加的問題。
另外,當衍生自4,4'-氧基二苯胺(ODA)的官能基包含於Y
1中時,由於對稱結構,厚度方向上的折射率隨著很好地填充聚合物而減小,此可引起平面方向與厚度方向之間的折射率的差增加的問題。
聚醯亞胺類樹脂可包含含有醚基的芳香族四羧酸二酐與具有6至10個碳原子的芳香族雙胺的組合。
含有醚基的芳香族四羧酸二酐為在含有醚基的芳香族四價官能基的兩端處引入酸酐基團(-OC-O-CO-)的化合物,且含有醚基的芳香族四價官能基的細節與上文所描述相同。
含醚基芳香族四羧酸二酐的特定實例包含4,4'-氧基二苯二甲酸酐(ODPA)。
具有6至10個碳原子的芳香族雙胺為在具有6至10個碳原子的芳香族二價官能基的兩端處引入胺基(-NH
2)的化合物,且具有6至10個碳原子的芳香族二價官能基的細節與上文所描述相同。
具有6至10個碳原子的芳香族雙胺的特定實例包含間苯二胺(1,3-苯二胺、m-PDA)。
更具體言之,在聚醯亞胺類樹脂中,胺基的氮原子與酸酐基團的碳原子之間的鍵藉由含有醚基的芳香族四羧酸二酐的末端酸酐基團(-OC-O-CO-)與具有6至10個碳原子的芳香族雙胺的末端胺基(-NH
2)之間的反應形成。
同時,除由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元以外,聚醯亞胺類樹脂可更包含由以下化學式4表示的聚醯亞胺重複單元,亦即,聚醯亞胺類樹脂可包含由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元及由化學式4表示的聚醯亞胺重複單元。
[化學式4]
其中,在化學式4中,X
2為含有醚基的芳香族四價官能基,且Y
2為含有醚基且具有12至17個碳原子的芳香族二價官能基。
X
2與化學式1的X
1相同。
當由化學式5表示的官能基包含於Y
2中時,由於醚基的拉電子效應而抑制醯亞胺鏈中的Pi-電子的電荷轉移錯合物(CTC)的形成,由此能夠確保透明度且進一步達成光學特性。另外,由於由化學式5表示的官能基亦具有彎曲結構,故有可能抑制平面方向與厚度方向之間的折射率差的增加,同時維持厚度方向上的較小折射率,從而維持低延遲。
亦即,聚醯亞胺類聚合物可包含:第一重複單元,所述第一重複單元含有由化學式1表示的重複單元,其中衍生自二胺的重複單元為由化學式2表示的官能基;及第二重複單元,所述第二重複單元含有由化學式4表示的重複單元,其中衍生自二胺的重複單元為由化學式5表示的官能基。第一重複單元及第二重複單元可隨機配置於聚醯亞胺類聚合物中以形成隨機共聚物,或藉由形成第一重複單元的嵌段及第二重複單元的嵌段而形成嵌段共聚物。
包含由化學式1表示的重複單元的聚醯亞胺類聚合物及由化學式4表示的重複單元可藉由使兩種或大於兩種不同四羧酸二酐化合物與二胺化合物反應來製備,且可同時添加兩種類型的四羧酸二酐以合成隨機共聚物,或可依序添加以合成嵌段共聚物。
以總重複單元的100莫耳%計,聚醯亞胺類樹脂可以20莫耳%至100莫耳%、或30莫耳%至100莫耳%、或50莫耳%至100莫耳%、或70莫耳%至100莫耳%的量含有由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元。此外,聚醯亞胺類樹脂可以0莫耳%至80莫耳%、或0莫耳%至70莫耳%、或0莫耳%至50莫耳%、或0莫耳%至30莫耳%的量含有由化學式4表示的聚醯亞胺重複單元。上文所描述的數值範圍內由聚醯亞胺類樹脂合成的聚醯亞胺類樹脂膜可同時滿足如下特徵:其中藉由方程式1獲得的折射率差(Δn)為0.0068或小於0.0068,且在10微米的厚度下的黃色指數為5.5或小於5.5。
由此,無色透明度的極佳光學特性可經由低黃化度達成,且同時,光學等向性經由在低厚度方向上的延遲(R
th)特性來增加,且確保塗覆有聚醯亞胺類樹脂膜的顯示器的視角,從而能夠防止由於光畸變現象而引起的可見度的劣化。
另一方面,當聚醯亞胺類樹脂含有過度少量的由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元時,厚度方向延遲R
th值增加至大於25奈米,且歸因於延遲增加,由於光畸變而引起的可見度劣化。隨著色彩座標b*增加至大於2,存在黃色變色程度增加的問題。
相對於聚醯亞胺類樹脂中所含有的總重複單元,由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元及由化學式4表示的聚醯亞胺重複單元可以70莫耳%或大於70莫耳%、或80莫耳%或大於80莫耳%、或90莫耳%或大於90莫耳%、或70莫耳%或大於70莫耳%及100莫耳%或小於100莫耳%、80莫耳%或大於80莫耳%及100莫耳%或小於100莫耳%、70莫耳%或大於70莫耳%及90莫耳%或大於90莫耳%、70莫耳%或大於70莫耳%及99莫耳%或小於99莫耳%、80莫耳%或大於80莫耳%及99莫耳%或小於99莫耳%、90莫耳%或大於90莫耳%及99莫耳%或小於99莫耳%的量含有。
亦即,聚醯亞胺類樹脂僅由由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元及由化學式4表示的聚醯亞胺重複單元構成,或其大多數可由由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元及由化學式4表示的聚醯亞胺重複單元構成。
聚醯亞胺類樹脂的重量平均分子量(由GPC量測)不受特別限制,但可為例如1000公克/莫耳或大於1000公克/莫耳及200000公克/莫耳或小於200000公克/莫耳、或10000公克/莫耳或大於10000公克/莫耳及200000公克/莫耳或小於200000公克/莫耳。
由於根據本揭露的聚醯亞胺類樹脂可展現極佳無色且透明的屬性,同時歸因於其剛性結構而維持諸如耐熱性及機械強度的屬性,故其可用於不同範圍的領域中,諸如元件基底、顯示器覆蓋基底、光學膜、積體電路(integrated circuit;IC)封裝、黏著膜、多層可撓性印刷電路(flexible printed circuit;FRC)、膠帶、觸控面板、用於光碟的保護性聚合物膜等。特定言之,其可適合於顯示器覆蓋基底。
更具體言之,合成聚醯亞胺類樹脂膜的方法的實例不受特別限制,且例如可使用包含將含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物塗覆至基底以形成塗覆膜的步驟(步驟1);乾燥塗覆膜的步驟(步驟2);以及熱處理及固化乾燥的塗覆膜的步驟(步驟3)的製造膜的方法。
步驟1為將含有上文提及的聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物塗覆至基底上以形成塗覆膜的步驟。將含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物塗覆至基底上的方法不受特別限制,且例如可使用諸如網版印刷、平版印刷、柔版印刷、噴墨以及類似者的方法。
另外,含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物可呈溶解或分散於有機溶劑中的形式。在具有此類形式的情況下,例如當在有機溶劑中合成聚醯亞胺類樹脂時,溶液可為由此獲得的反應溶液本身或藉由用另一溶劑稀釋反應溶液而獲得的溶液。另外,當聚醯亞胺類樹脂作為粉末獲得時,溶液可為藉由將粉末溶解於有機溶劑中獲得的溶液。
有機溶劑的具體實例包含N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、N-乙烯吡咯啶酮、二甲亞碸、四甲基脲、吡啶、二甲碸、六甲亞碸、γ-丁內酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、1,3-二甲基-咪唑啶酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、二乙二醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單異丙醚、乙二醇單異丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯以及類似者。其可單獨使用或以兩種或大於兩種的組合形式使用。
考慮到可加工性,例如在膜形成過程期間的塗覆屬性,含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物可包含固體,其量使得溶液具有適當黏度。舉例而言,可調整組成物的含量以使得樹脂的總含量為5重量%或大於5重量%及25重量%或小於25重量%,或可調整為5重量%或大於5重量%及20重量%或小於20重量%、或5重量%或大於5重量%及15重量%或小於15重量%。
另外,含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物可更包含除有機溶劑以外的其他組分。在非限制性實例中,當塗覆含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物時,可更包含能夠改良膜厚度及表面光滑度的均勻性或改良與基底的黏著力或改變介電常數及導電性或增加密度的添加劑。此等添加劑的實例包含界面活性劑、矽烷類化合物、介電質或交聯化合物等。
步驟2為乾燥藉由將含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物塗覆至基底上而形成的塗覆膜的步驟。
乾燥塗覆膜的步驟可藉由加熱構件執行,所述加熱構件諸如加熱板、熱空氣循環鍋爐、紅外鍋爐以及類似者,且乾燥可在50℃或大於50℃及150℃或小於150℃、或50℃或大於50℃及100℃或小於100℃的溫度下執行。
步驟3為熱處理且固化乾燥的塗覆膜的步驟。在此情況下,熱處理可藉由加熱構件執行,所述加熱構件諸如加熱板、熱空氣循環鍋爐、紅外鍋爐以及類似者,且熱處理可在200℃或大於200℃、或200℃或大於200℃以及300℃或小於300℃的溫度下執行。
聚醯亞胺類樹脂膜的厚度不受特別限制,但舉例而言,其可在0.01微米或大於0.01微米及1000微米或小於1000微米內的範圍內自由調整。若聚醯亞胺類樹脂膜的厚度增加或減小特定值,則聚醯亞胺類樹脂膜中量測的實體屬性亦可改變一定數值。
同時,聚醯亞胺類樹脂膜可包含磷酸脂類添加劑。磷酸脂類添加劑包含含有磷酸酯官能基的化合物,且聚醯亞胺主鏈之間的空間可經由龐大結構膨脹,由此實現高透射率、低黃色指數以及低延遲。
以聚醯亞胺類樹脂膜的總重量計,磷酸脂類添加劑可以1重量%至50重量%、或1重量%至40重量%、或1重量%至30重量%、或5重量%至50重量%、或5重量%至40重量%、或5重量%至30重量%、或6重量%至30重量%、或7重量%至30重量%、或12重量%至30重量%、或5重量%至25重量%、或6重量%至25重量%、或7重量%至25重量%、或11重量%至25重量%、或5重量%至18重量%、或6重量%至18重量%、或7重量%至18重量%、或12重量%至18重量%的量含有。
更具體言之,可將磷酸脂類添加劑添加至含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物中以用於產生聚醯亞胺類樹脂膜,且甚至可保留於聚醯亞胺類樹脂膜中。在含有聚醯亞胺類樹脂的樹脂組成物中,以固體的總重量計,磷酸脂類添加劑可以1重量%至50重量%、或1重量%至40重量%、或1重量%至30重量%、或5重量%至50重量%、或5重量%至40重量%、或5重量%至30重量%、或6重量%至30重量%、或7重量%至30重量%、或12重量%至30重量%、或5重量%至25重量%、或6重量%至25重量%、或7重量%至25重量%、或11重量%至25重量%、或5重量%至18重量%、或6重量%至18重量%、或7重量%至18重量%、或12重量%至18重量%的量含有。
當磷酸脂類添加劑的含量相對於聚醯亞胺類樹脂膜的總重量過度減少時,由於磷酸脂類添加劑可能難以實施低延遲及高透明度。另一方面,當磷酸脂類添加劑的含量相對於聚醯亞胺類樹脂膜的總重量過度增加時,濁度增加且黃色指數亦增加,引起較差光學屬性及較差抗熱性。
磷酸脂類添加劑可包含三芳基磷酸酯。三芳基磷酸酯為三個芳基鍵結至磷酸酯官能基的結構,且三芳基磷酸酯的具體實例不受特別限制,且作為實例可使用三苯基磷酸酯。
2. 顯示元件基底
同時,根據本揭露的另一實施例,可提供包含另一實施例的聚醯亞胺類樹脂膜的顯示元件基底。聚醯亞胺類樹脂膜的細節可包含上文在一個實施例中所描述的所有內容。
包含基底的顯示元件可包含液晶顯示元件(LCD)、有機發光二極體(OLED)、可撓式顯示器、卷軸顯示器或可摺疊顯示器或類似者。
顯示元件可具有根據應用領域及特定形狀的各種結構,且可包含例如覆蓋塑膠窗、觸控面板、偏光板、障壁膜、發光元件(諸如OLED元件)、透明基底或類似者。
上文所描述的另一實施例的聚醯亞胺類樹脂膜可用於各種應用中,諸如此類各種顯示元件中的基底、外部保護膜或覆蓋窗,且更具體言之,可應用於基底。
舉例而言,顯示元件基底可具有以下結構:其中依序堆疊元件保護層、透明電極層、氧化矽層、聚醯亞胺類樹脂膜、氧化矽層以及硬塗覆層。
透明聚醯亞胺基底可更包含形成於透明聚醯亞胺類樹脂膜與固化層之間的氧化矽層,以進一步改良其耐溶劑性、透水性以及其光學屬性,且氧化矽層可藉由固化聚矽氮烷產生。
具體言之,在透明聚醯亞胺類樹脂膜的至少一個表面上形成塗覆層之前,氧化矽層可藉由在塗覆且乾燥含有聚矽氮烷的溶液之後固化塗覆的聚矽氮烷而形成。
根據本揭露的顯示元件基底可藉由包含上文提及的元件保護層提供具有耐溶劑性、光學屬性、滲水率以及耐刮擦性同時具有極佳彎曲屬性及抗衝擊性的透明聚醯亞胺覆蓋基底。
3. 光學元件
同時,根據本揭露的另一實施例,可提供包含另一實施例的聚醯亞胺類樹脂膜的顯示元件。聚醯亞胺類樹脂膜的細節可包含上文在一個實施例中所描述的所有細節。
光學元件可包含使用由光實現的屬性的所有種類的元件,且可為例如顯示元件。顯示元件的具體實例包含液晶顯示元件(LCD)、有機發光二極體(OLED)、可撓性顯示器、卷軸顯示器或可摺疊顯示元件或類似者,但不限於此。
光學元件可具有根據應用領域及特定形狀的各種結構,且例如其可具有包含覆蓋塑膠窗、觸控面板、偏光板、障壁膜、發光元件(諸如OLED元件)、透明基底或其類似者的結構。
上文所描述的另一實施例的聚醯亞胺類樹脂膜可用於各種應用中,諸如各種光學元件中的基底、外部保護膜或覆蓋窗,且更具體言之,可應用於基底。
[ 有利效應 ]
根據本揭露,提供一種聚醯亞胺類樹脂膜、顯示元件基底以及使用其的光學元件,所述聚醯亞胺類樹脂膜藉由經由低黃色指數及顯著改良的透明度增加透光率而具有低雙折射率,且因此適用作光學構件,且同時經由低折射率差(Δn)特性增加光學等向性以達成低延遲,且確保塗覆有聚醯亞胺類樹脂膜的顯示器的對角線視角,由此防止歸因於光畸變現象而引起的可見度的劣化。
在下文中,將藉助於實例更詳細地描述本揭露的實施例。然而,提供此等實例僅出於說明性目的,且並不意欲限制本揭露的範疇。
< 實例及比較例 : 製備聚醯亞胺前驅物組成物及聚醯亞胺膜 >實例1
(1)製備聚醯亞胺前驅物組成物
在氮氣流下將有機溶劑DEAc填充到反應器中,且接著在相同溫度下添加且溶解間苯二胺(1,3-苯二胺、m-PDA),同時使反應器的溫度維持於25℃。在相同溫度下將4,4'-氧基二苯二甲酸酐(ODPA)作為酸二酐添加至向其中添加間苯二胺(1,3-苯二胺、m-PDA)的溶液中,且攪拌24小時。此時,m-PDA與OPDA的莫耳比如下表1中所示。
接著,以總固體含量計,以15重量%的量添加三苯基磷酸酯(TPhP)且攪拌以製備聚醯亞胺前驅物組成物。
(2)製備聚醯亞胺膜
將聚醯亞胺前驅物組成物旋塗於玻璃基底上。藉由將塗覆有聚醯亞胺前驅物組成物的玻璃基底維持在80℃下5分鐘至30分鐘且在260℃下60分鐘來執行固化過程。在完成固化過程之後,將玻璃基底浸沒於水中以剝離形成於玻璃基底上的膜,且在烘箱中在100℃下乾燥以製備具有10微米的厚度(包含±1微米的誤差)的聚醯亞胺膜。
實例2至實例5、比較例1
以與實例1中相同的方式製備聚醯亞胺前驅物組成物及聚醯亞胺膜,不同之處在於m-PDA、OPDA以及TPhP含量的莫耳比如下表1中所示地改變。
實例6
(1)製備聚醯亞胺前驅物組成物
在氮氣流下將有機溶劑DEAc填充到反應器中,且接著在相同溫度下添加且溶解間苯二胺(1,3-苯二胺、m-PDA)及4,4'-氧基二苯胺(ODA),同時使反應器的溫度維持為25℃。在相同溫度下將4,4'-氧基二苯二甲酸酐(ODPA)作為酸二酐添加至向其中添加間苯二胺(1,3-苯二胺、m-PDA)及4,4'-氧基二苯胺(ODA)的溶液中,且攪拌24小時。此時,m-PDA、ODA以及OPDA的莫耳比如下表2中所示。
接著,以總固體含量計,以10重量%的量添加三苯基磷酸酯(TPhP)且攪拌以製備聚醯亞胺前驅物組成物。
(2)製備聚醯亞胺膜
將聚醯亞胺前驅物組成物旋塗於玻璃基底上。藉由將塗覆有聚醯亞胺前驅物組成物的玻璃基底維持在80℃下5分鐘至30分鐘且在260℃下60分鐘來執行固化過程。在完成固化過程之後,將玻璃基底浸沒於水中以剝離形成於玻璃基底上的膜,且在烘箱中在100℃下乾燥以製備具有10微米的厚度(包含±1微米的誤差)的聚醯亞胺膜。
實例7至實例10、比較例2
以與實例6中相同的方式製備聚醯亞胺前驅物組成物及聚醯亞胺膜,不同之處在於m-PDA、ODA、OPDA以及TPhP含量的莫耳比如下表2中所示地改變。
比較例3至比較例7
以與實例6中相同的方式製備聚醯亞胺前驅物組成物及聚醯亞胺膜,不同之處在於m-PDA、P-PDA(1,4-苯二胺)、ODA、OPDA、3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA)、焦蜜石酸二酐(PMDA)以及TPhP含量的莫耳比如下表3中所示地改變。
< 實驗實例 : 量測在實例及比較例中獲得的聚醯亞胺前驅物組成物及聚醯亞胺膜的實體屬性 >
藉由以下方法來量測在實例及比較例中獲得的聚醯亞胺前驅物組成物及聚醯亞胺膜的實體屬性,且結果繪示於下表1至表3中。
1. 黃色指數( YI )、色彩座標( b* )
實例及比較例中製備的聚醯亞胺膜的黃色指數及色彩座標(b*)使用色彩儀錶(由GRETAGMACBETH產生的色彩-眼7000A)來量測,且繪示於下表1中。
2. 厚度方向延遲( R
th )
使用由AXOMETRICS產生的商標名「阿克索司凱(AxoScan)」作為量測元件輸入實例及比較例中製備的聚醯亞胺膜關於532奈米下的光的折射率的值,且接著在溫度:25℃及濕度:40%的條件下使用具有532奈米的波長的光量測厚度方向上及平面方向上的延遲。將在厚度方向上獲得的延遲量測值(由量測元件的自動量測的量測值)轉換成每10微米膜厚度的延遲值,且繪示於下表1中。
具體言之,根據以下方程式2計算厚度方向延遲R
th。
[方程式2]
R
th(奈米)= |[(n
x+ n
y) / 2] - n
z| ×d
其中,在方程式2中,n
x為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的最大折射率;n
y為垂直於用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的n
x的折射率;n
z為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的厚度方向折射率;且d為聚醯亞胺類樹脂膜的厚度。
3. 折射率
使用稜鏡耦合器在532奈米的波長下量測實例及比較例中製備的聚醯亞胺膜的平面方向(TE)及厚度方向(TM)折射率,且接著根據以下方程式3計算平均折射率。
[方程式3]
平均折射率= (n
x+ n
y+ n
z) / 3
其中,在方程式3中,n
x為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的最大折射率;n
y為垂直於用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的面內折射率中的n
x的折射率;且n
z為用具有532奈米的波長的光量測的聚醯亞胺樹脂膜的厚度方向折射率。
4. 濁度
使用濁度計(NDH-5000)來量測聚醯亞胺膜的濁度值,且根據以下標準評估。
[表1]
實例1至實例5以及比較例1的實驗實例量測結果
類別 | 實例1 | 實例2 | 實例3 | 實例4 | 實例5 | 比較例1 |
單體的莫耳比 | 100/99.8 (ODPA/m-PDA) | 100/99.8 (ODPA/m-PDA) | 100/99.8 (ODPA/m-PDA) | 100/99.8 (ODPA/m-PDA) | 100/99.8 (ODPA/m-PDA) | 100/99.8 (ODPA/m-PDA) |
TPhP(重量%) | 15 | 5 | 6.5 | 10 | 20 | 0 |
固體含量(%) | 13.25 | 13.25 | 13.25 | 13.25 | 13.25 | 13.25 |
b* | 1.24 | 3.60 | 3.02 | 1.89 | 1.19 | 6.04 |
YI | 2.18 | 5.23 | 4.32 | 2.92 | 1.91 | 9.58 |
濁度(%) | 0.5 | 0.32 | 0.45 | 0.42 | 0.54 | 0.24 |
R th(奈米) | 35 | 35 | 20 | 26 | 34 | 60 |
在532奈米下的平面方向折射率(nTE) | 1.7058 | 1.7066 | 1.7053 | 1.7039 | 1.7042 | 1.7105 |
在532奈米下的厚度方向折射率(nTM) | 1.7016 | 1.7029 | 1.7008 | 1.7005 | 1.7001 | 1.7029 |
在532奈米下的折射率差(nTE-nTM) | 0.0042 | 0.0037 | 0.0045 | 0.0034 | 0.0041 | 0.0076 |
在532奈米下的平均折射率 | 1.7044 | 1.7058 | 1.7038 | 1.7028 | 1.7028 | 1.708 |
如表1中所示,確認在實例1至實例5中獲得的聚醯亞胺膜(基於10微米的厚度)具有20奈米至35奈米的厚度方向延遲R
th值、1.19至3.60的色彩座標b*、1.91至5.23的YI、532奈米下的0.0034至0.0045的折射率差(nTE-nTM)以及532奈米下的1.7028至1.7058的平均折射率。另一方面,在比較例1中所獲得的聚醯亞胺膜(基於10微米的厚度)的情況下,厚度方向延遲R
th值為60奈米,其與實例1至實例5相比增大且因此使得難以表現適用於顯示器的可見度,色彩座標b*為6.04且YI為9.58,其比實例1至實例5中高,且因此出現色彩畸變現象的限制。另外,確認532奈米下的折射率差(nTE-nTM)為0.0076,且532奈米下的平均折射率為1.708,其與實例1至實例5相比增大,且展示較高延遲。
[表2]
實例6至實例10以及比較例2的實驗實例量測結果
類別 | 實例6 | 實例7 | 實例8 | 實例9 | 實例10 | 比較例2 |
單體的莫耳比 | 100/70/29.8 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/70/29.8 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/70/29.8 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/70/29.8 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/29.8/70 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/70/29.8 (ODPA/m-PDA/ODA) |
TPhP(重量%) | 10 | 5 | 6.5 | 20 | 5 | 0 |
固體含量(%) | 13.25 | 13.25 | 13.25 | 13.25 | 13.25 | 13.25 |
b* | 2.04 | 2.61 | 2.52 | 1.62 | 2.95 | 4.98 |
YI | 3.37 | 4.16 | 4.1 | 3.03 | 3.69 | 8.24 |
R th(奈米) | 44 | 28 | 27 | 52 | 43 | 73 |
在532奈米下的平面方向折射率(nTE) | 1.7024 | 1.7042 | 1.7036 | 1.7019 | 1.7026 | 1.7083 |
在532奈米下的厚度方向折射率(nTM) | 1.6962 | 1.6993 | 1.6992 | 1.6957 | 1.6959 | 1.6983 |
在532奈米下的折射率差(nTE-nTM) | 0.0062 | 0.0049 | 0.0044 | 0.0062 | 0.0067 | 0.0100 |
在532奈米下的平均折射率 | 1.7003 | 1.7026 | 1.7021 | 1.6998 | 1.7004 | 1.7056 |
如表2中所示,確認在實例6至實例10中獲得的聚醯亞胺膜(基於10微米的厚度)具有27奈米至52奈米的厚度方向延遲R
th值、1.62至2.95的色彩座標b*、3.03至4.16的YI、532奈米下的0.0044至0.0067的折射率差(nTE-nTM)以及532奈米下的1.6998至1.7026的平均折射率。另一方面,在比較例2中所獲得的聚醯亞胺膜(基於10微米的厚度)的情況下,厚度方向延遲R
th值為73奈米,其與實例6至實例10相比增大且因此使得難以表現適用於顯示器的可見度,色彩座標b*為4.98且YI為8.24,其比實例1至實例5中高,且因此出現色彩畸變現象的限制。另外,確認532奈米下的折射率差(nTE-nTM)為0.0100,且532奈米下的平均折射率為1.7056,其與實例6至實例10相比增大,且展示較高延遲。
[表3]
比較例3至比較例7的實驗實例量測結果
類別 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | 比較例6 | 比較例7 |
單體的莫耳比 | 100/0/99.8 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/29.8/70 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/0/99.8 (ODPA/m-PDA/ODA) | 100/29.8/70 (BPDA/m-PDA/p-PDA) | 100/99.8 (PMDA/ODA) |
TPhP(重量%) | 0 | 0 | 5 | 5 | 5 |
固體含量(%) | 13.25 | 13.25 | 13.25 | 12.22 | 9.95 |
b* | 3.83 | 3.83 | 3.32 | 11.44 | 61.15 |
YI | 5.69 | 6.46 | 4.37 | 17.41 | 81 |
R th(奈米) | 98 | 93 | 53 | 1024 | 646 |
在532奈米下的平面方向折射率(nTE) | 1.7062 | 1.7062 | 1.7016 | 1.7959 | 1.7327 |
在532奈米下的厚度方向折射率(nTM) | 1.6941 | 1.6949 | 1.6947 | 1.7036 | 1.6684 |
在532奈米下的折射率差(nTE-nTM) | 0.0121 | 0.0113 | 0.0069 | 0.0923 | 0.0643 |
在532奈米下的平均折射率 | 1.7022 | 1.7024 | 1.6993 | 1.7657 | 1.7115 |
如表2中所示,確認在實例3至實例5中獲得的聚醯亞胺膜(基於10微米的厚度)具有53奈米至98奈米的厚度方向延遲R
th值、3.32至3.83的色彩座標b*、4.37至6.46的YI、532奈米下的0.0069至0.0121的折射率差(nTE-nTM)以及532奈米下的1.6993至1.7024的平均折射率。另外,確認在比較例6至比較例7中獲得的聚醯亞胺膜(基於10微米的厚度)具有646奈米至1024奈米的厚度方向延遲R
th值、11.44至61.15的色彩座標b*、17.41至81的YI、532奈米下的0.0643至0.0923的折射率差(nTE-nTM)以及532奈米下的1.7115至1.7657的平均折射率。
亦即,確認在比較例3至比較例7的情況下,厚度方向延遲R
th值與實例1至實例10相比增大,且因此使得難以表達適合於顯示器的可見度,且532奈米下的折射率差(nTE-nTM)與實例1至實例10相比增大,且展示較高延遲。
無
無
Claims (19)
- 一種聚醯亞胺類樹脂膜,其中由以下方程式1獲得的折射率差(Δn)為0.0068或小於0.0068,且在10微米的厚度下的黃色指數為5.5或小於5.5: [方程式1] 折射率差(Δn)= n1 - n2 其中,在方程式1中,n1為所述聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的平面方向折射率值,且n2為所述聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的厚度方向折射率值。
- 如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的色彩座標b*為1至4。
- 如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂膜在10微米的厚度下的厚度方向延遲R th值為10奈米至52奈米。
- 如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂膜在532奈米的波長下的平均折射率為1.6995至1.7060。
- 如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂膜在532奈米的波長下的平面方向折射率為1.70至1.71。
- 如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂膜在532奈米的波長下的厚度方向折射率為1.69至1.71。
- 如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂膜的濁度值小於1.0%。
- 如請求項8所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂包含含有醚基的芳香族四羧酸二酐及具有6至10個碳原子的芳香族雙胺。
- 如請求項8所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 以總重複單元的100莫耳%計,所述聚醯亞胺類樹脂含有20莫耳%至100莫耳%的所述由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元。
- 如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述聚醯亞胺類樹脂膜包含磷酸脂類添加劑。
- 如請求項16所述的聚醯亞胺類樹脂膜,其中: 所述磷酸脂類添加劑包含三芳基磷酸酯。
- 一種顯示元件基底,包括如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜。
- 一種光學元件,包括如請求項1所述的聚醯亞胺類樹脂膜。
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