TW202313353A - 樹脂膜、層合玻璃、及螢幕 - Google Patents

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太田祐輔
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日商積水化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明係一種樹脂膜,其具備2層以上之樹脂層,上述2層以上之樹脂層包含光擴散層,該光擴散層含有光擴散粒子及熱塑性樹脂,且於上述樹脂膜之厚度方向上,上述光擴散層配置於非中心位置。 根據本發明,可提供一種用於影像顯示用螢幕之情形時影像清晰度優異之樹脂膜。

Description

樹脂膜、層合玻璃、及螢幕
本發明例如關於一種可良好地用於影像顯示用螢幕之樹脂膜、層合玻璃、及螢幕。
層合玻璃即便受到外部衝擊而破損,玻璃碎片飛散之情況亦較少而較安全,因此被廣泛用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶等各種交通工具之窗玻璃、建築物等之窗玻璃。關於層合玻璃,通常廣為人知的是使由熱塑性樹脂等所構成之層合玻璃用中間膜介置於一對玻璃之間並進行一體化而成者。
又,將由投影機所投影之影像放映於透明螢幕上之技術正在實用化。近年來,於汽車等車輛用窗玻璃、隔板、櫥窗等建築物等之窗玻璃上投影顯示廣告等之需求增多,嘗試有使用層合玻璃作為透明螢幕。例如,專利文獻1中揭示有使用層合玻璃作為透明螢幕,該層合玻璃具備玻璃板等2片透明基材、及作為中間膜配置於透明基材之間之樹脂膜,該樹脂膜中含有光擴散性微粒子。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2016/143566號
[發明所欲解決之課題]
然而,用於透明螢幕用途之層合玻璃即便如上所述於構成中間膜之樹脂膜摻合光擴散性微粒子,亦存在顯示影像時之影像清晰度不充分之問題。
因此,本發明之課題在於提供一種用於影像顯示用螢幕之情形時影像清晰度優異之樹脂膜、具備該樹脂膜之層合玻璃、及螢幕。 [解決課題之技術手段]
本發明人等進行了潛心研究,結果發現藉由以下構成可解決上述課題,從而完成了本發明。本發明之主旨如下。 [1]一種樹脂膜,其具備2層以上之樹脂層,上述2層以上之樹脂層包含光擴散層,該光擴散層含有光擴散粒子及熱塑性樹脂,且於上述樹脂膜之厚度方向上,上述光擴散層配置於非中心位置。 [2]如上述[1]所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散層之厚度方向上之中心在上述樹脂膜之厚度方向上配置於將該樹脂膜之厚度設為100%時距離一表面為49%以內之位置。 [3]如上述[1]或[2]所記載之樹脂膜,其中,於上述樹脂膜100質量%中,上述光擴散粒子之含量為0.00001質量%以上且1質量%以下。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子係選自由含有銀元素及鈦元素之至少任一者的奈米粒子、及奈米金剛石所組成之群中的至少1種。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之樹脂膜,其中,當於沿面方向之一方向上以5 cm間隔測定上述光擴散層之厚度時,上述光擴散層之最大厚度與最小厚度的差為40 μm以下。 [6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散層所含之熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散層進而含有塑化劑。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之樹脂膜,其當對於使2片厚度2.5 mm之透明玻璃介隔上述樹脂膜接著而獲得之層合玻璃照射由太陽模擬器發出之模擬太陽光時之穿透光之於430~460 nm之最大強度A與於530~560 nm之最大強度B的比(最大強度A/最大強度B)為1.0以下。 [9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之樹脂膜,其當對於使2片厚度2.5 mm之透明玻璃介隔上述樹脂膜接著而獲得之層合玻璃照射由太陽模擬器發出之模擬太陽光時之穿透光之於430~460 nm之最大強度A與於560~600 nm之最大強度C的比(最大強度A/最大強度C)為1.2以下。 [10]如上述[1]至[9]中任一項所記載之樹脂膜,其具備各層具有熱塑性樹脂之3層以上的樹脂層,上述3層以上的樹脂層包含上述光擴散層、第2及第3樹脂層,且 上述光擴散層配置於上述第2及第3樹脂層之間。 [11]如上述[10]所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散層中之相對於熱塑性樹脂100質量份之塑化劑之含量多於上述第2及第3樹脂層各層中之相對於熱塑性樹脂100質量份之塑化劑之含量。 [12]如上述[10]或[11]所記載之樹脂膜,其中,上述第2及第3樹脂層各層所含之熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。 [13]如上述[10]或[11]所記載之樹脂膜,其中,上述第2及第3樹脂層各層所含之熱塑性樹脂係選自由聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物樹脂、聚胺酯樹脂(polyurethane resin)、及熱塑性彈性體所組成之群中的至少1種。 [14]如上述[1]至[13]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散層所含之熱塑性樹脂係選自由聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物樹脂、聚胺酯樹脂、及熱塑性彈性體所組成之群中的至少1種。 [15]如上述[1]至[14]中任一項所記載之樹脂膜,其中,使2片厚度2.5 mm之透明玻璃介隔上述樹脂膜接著而獲得之層合玻璃之霧度值為6%以下。  [16]如上述[1]至[15]中任一項所記載之樹脂膜,其中,使2片厚度2.5 mm之透明玻璃介隔上述樹脂膜接著而獲得之層合玻璃之穿透率為70%以上。  [17]如上述[1]至[16]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子為核殼粒子。  [18]如上述[1]至[17]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子係將金屬粒子及金屬氧化物粒子之至少任一者作為核,將含有選自由半金屬或金屬之氧化物所組成之群中的至少1種之材料作為殼之核殼粒子。  [19]如上述[18]所記載之樹脂膜,其中,核殼粒子之上述核含有銀元素或鈦元素、或者銀元素及鈦元素兩者。  [20]如上述[18]或[19]所記載之樹脂膜,其中,核殼粒子之上述殼含有二氧化矽、氧化鋁及該等之混合物、以及二氧化矽、氧化鋁及該等之混合物與聚合物之複合物中之任一者。 [21]如上述[1]至[20]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子之平均粒徑為1 nm以上且100 μm以下。  [22]如上述[1]至[21]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子之平均粒徑為1 nm以上且1000 nm以下。 [23]如上述[1]至[22]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子於樹脂膜100質量%中之含量為0.0001質量%以上且0.01質量%以下。 [24]如上述[1]至[23]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子於光擴散層中之含量係於光擴散層100質量%中為0.00005質量%以上且2質量%以下。 [25]如上述[1]至[24]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子於光擴散層中之含量於光擴散層100質量%中為0.0005質量%以上且0.1質量%以下。 [26]如上述[1]至[25]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述光擴散層之厚度為20 μm以上且400 μm以下。 [27]如上述[1]至[26]中任一項所記載之樹脂膜,其中,上述樹脂膜之厚度為100 μm以上且3.0 mm以下。 [28]如上述[1]至[27]中任一項所記載之樹脂膜,其係層合玻璃用中間膜。 [29]一種層合玻璃,其具備上述[1]至[28]中任一項所記載之樹脂膜、及一對玻璃構件,且上述樹脂膜配置於一對玻璃構件之間。 [30]一種螢幕,其具備上述[1]至[29]中任一項所記載之樹脂膜。 [31]一種窗玻璃,其具備上述[1]至[28]中任一項所記載之樹脂膜、上述[29]所記載之層合玻璃、或上述[30]所記載之螢幕。 [32]一種影像顯示系統,其具備上述[29]所記載之層合玻璃或上述[30]所記載之螢幕、及光源裝置。 [發明之效果]
根據本發明,能夠提供一種可實現清晰度高之影像顯示之樹脂膜、層合玻璃、及螢幕。
以下,參照實施方式對本發明進行詳細說明。 <樹脂膜> 本發明之樹脂膜係具備2層以上之樹脂層者,上述2層以上之樹脂層包含光擴散層,該光擴散層含有光擴散粒子及熱塑性樹脂,且於上述樹脂膜之厚度方向上,上述光擴散層配置於非中心位置。 本發明之樹脂膜如下所述,較佳為用於影像顯示用螢幕。藉由使本發明之樹脂膜具備含有光擴散粒子之光擴散層,而照射至樹脂膜之光會藉由光擴散層而擴散,因此,藉由該擴散光,可將與所照射之光相對應之影像顯示於具備該膜之螢幕上。又,藉由使光擴散層配置於樹脂膜之非中心位置,可顯示出清晰度高之影像。 樹脂膜如下所述,較佳為層合玻璃用中間膜,尤其是,更佳為用於由層合玻璃所構成之影像顯示用螢幕。
圖1示出表示本發明之樹脂膜之一實施方式之示意性剖視圖。再者,本發明之樹脂膜並不限定於圖式所示之態樣。 圖1示出具備3層樹脂層之樹脂膜17。樹脂膜17具備光擴散層(第1樹脂層)11、設置於該光擴散層11之兩面之第2樹脂層12及第3樹脂層13。光擴散層11配置於樹脂膜17之非中心位置。此處,所謂配置於非中心位置係指樹脂膜17之厚度方向上之中心C1與光擴散層11之厚度方向上之中心C2不一致(不重合)。此處,以相對於樹脂膜17之厚度方向(圖1之上下方向)垂直且將樹脂膜17之截面面積二等分之直線表示樹脂膜17中之中心C1。又,以相對於光擴散層11之厚度方向(圖1之上下方向)垂直且將光擴散層11之截面面積二等分之直線表示光擴散層11之中心C2。 於樹脂膜17中,樹脂膜17之中心C1與光擴散層11之中心C2不一致,中心C1與中心C2相隔距離X(μm)。藉此,可顯示出清晰度高之影像。推測其原因在於:藉由將光擴散層配置於非中心位置,容易抑制光之散射。再者,距離X如圖1所示,表示樹脂膜17之中心C1與光擴散層11之中心C2在厚度方向上之間隔。 基於容易獲得清晰度高之影像之觀點考慮,距離X較佳為10 μm以上,更佳為15 μm以上。又,基於抑制壓紋加工等樹脂膜加工時之光擴散層11之形狀變形,將光擴散性維持為良好之觀點考慮,距離X較佳為275 μm以下,更佳為250 μm以下。
光擴散層11之厚度方向上之中心C2在樹脂膜17之厚度方向上較佳為配置於將該樹脂膜17之厚度設為100%時距離一表面17S為49%以內之位置。藉此,容易獲得清晰度高之影像。再者,表面17S意指樹脂膜17之表面中靠近光擴散層11之側之表面。基於獲得清晰度高之影像之觀點考慮,表面17S較佳為顯示影像時自光源裝置等照射光之側之面。 又,光擴散層11之厚度方向上之中心C2在樹脂膜17之厚度方向上較佳為配置於將該樹脂膜17之厚度設為100%時距離一表面17S為10%以上且49%以下之範圍之位置,更佳為配置於距離一表面17S為20%以上且48%以下之範圍之位置。若光擴散層11之厚度方向上之中心C2之配置位置為該等下限值以上,則可抑制壓紋加工等樹脂膜加工時之光擴散層11之形狀變形,容易將光擴散性維持為良好。若光擴散層之配置位置為該等上限值以下,則容易顯示出清晰度更高之影像。 再者,例如為如圖1所示之依序積層有第2樹脂層12、光擴散層(第1樹脂層)11、第3樹脂層13之3層結構之樹脂膜17之情形時,上述光擴散層11之厚度方向上之中心C2之配置位置可藉由下式進行計算。 光擴散層之厚度方向上之中心C2之配置位置(%)=100×(第2樹脂層及第3樹脂層中厚度較薄之樹脂層之厚度+光擴散層之厚度/2)/樹脂膜整體之厚度
[光擴散粒子] 作為本發明之樹脂膜中使用之光擴散粒子,可列舉:二氧化矽(silica)等氧化矽(silicon oxide)、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋁(alumina)等氧化鋁(aluminium oxide)、氧化鎂、氧化鈰等半金屬或金屬氧化物粒子、鋁、銀、鉑、金、鈦、鎳、錫、銦、錫-鈷合金等金屬粒子、金剛石粒子等。藉由使用該等粒子,可確保樹脂膜之透明性,並且容易使光擴散性、影像清晰度等變得良好。其中,基於確保樹脂膜之透明性,並且容易使光擴散性、影像清晰度等變得良好之觀點考慮,較佳為金屬粒子、金屬氧化物粒子、金剛石粒子。此處,較佳為使用銀元素或鈦元素作為金屬或金屬氧化物粒子中之金屬元素,因此,較佳為含有銀元素及鈦元素之至少任一者之粒子、或金剛石粒子,其中,更佳為銀粒子、氧化鈦粒子、鈦粒子、金剛石粒子,尤佳為銀粒子、氧化鈦粒子。
光擴散粒子可為核殼粒子。例如,光擴散粒子可為將上述半金屬或金屬氧化物粒子、金屬粒子、金剛石粒子等中之任一者作為核,且由不同之材料被覆之核殼粒子。 更具體而言,可為將上述金屬粒子作為核,將上述半金屬或金屬氧化物、或者半金屬或金屬氧化物與聚合物之複合體作為殼之金屬粒子(核殼粒子)等。又,亦可為將上述金屬氧化物粒子作為核,將上述半金屬或金屬氧化物、或者半金屬或金屬氧化物與聚合物之複合體作為殼之金屬粒子(核殼粒子)等。 又,還可為將半金屬或金屬氧化物作為核,將金屬作為殼之核殼粒子。 進而,光擴散粒子可為將二氧化矽、氧化鋁及該等之混合物作為殼之核殼粒子,亦可為將二氧化矽、氧化鋁及該等之混合物與聚合物之複合物作為殼之核殼粒子。又,光擴散粒子還可為包含將上述混合物作為殼之核殼粒子、及將上述複合物作為殼之核殼粒子者。其中,較佳為將金屬粒子作為核之金屬粒子(核殼粒子)。又,將金屬氧化物粒子作為核之金屬氧化物粒子(核殼粒子)亦較佳。進而,亦可為將包含金屬及金屬氧化物兩者之粒子作為核之核殼粒子。更具體而言,光擴散粒子可為將包含銀等銀元素之粒子作為核之核殼粒子,亦可為將包含氧化鈦等鈦元素之粒子作為核之核殼粒子,還可為將包含銀元素及鈦元素兩者之粒子作為核之核殼粒子。 例如,銀粒子(較佳為後述之銀奈米粒子)可為將銀粒子作為核,將二氧化矽、氧化鋁或該等之混合物、或者二氧化矽、氧化鋁或該等之混合物與聚乙烯吡咯啶酮等聚合物之複合物等作為殼之粒子。又,核殼粒子,亦可為將二氧化矽作為核且將銀或其他金屬作為殼之粒子。 光擴散粒子可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
光擴散粒子之平均粒徑例如較佳為1 nm以上且100 μm以下。藉由使光擴散粒子之平均粒徑為上述範圍內,可見光線會藉由光擴散粒子而適當擴散,可使顯示影像時之影像清晰度變得良好。基於使影像清晰度變得良好之觀點考慮,光擴散粒子之平均粒徑較佳為3 nm以上且50 μm以下,更佳為5 nm以上且20 μm以下,進而較佳為10 nm以上且5 μm以下。 再者,光擴散粒子之平均粒徑可藉由雷射繞射/散射法進行測定。
基於使可見光線適當地進行光擴散之觀點考慮,光擴散粒子較佳為所謂之奈米粒子。因此,光擴散粒子更佳為含有銀元素及鈦元素之至少任一者的奈米粒子,進而較佳為銀奈米粒子、氧化鈦奈米粒子、奈米金剛石,其中,尤佳為銀奈米粒子。再者,奈米粒子係指平均粒徑為1 μm以下(1000 nm以下)之粒子,奈米粒子之平均粒徑較佳為900 nm以下。奈米粒子之平均粒徑之下限值係如上述光擴散粒子中所述,但奈米粒子之平均粒徑亦可為50 nm以上,還可為110 nm以上。
基於提高樹脂膜之影像清晰度,或者將後述之穿透光之最大強度比調整為所需值而提高顏色再現性之觀點等考慮,光擴散粒子宜使用組成互不相同之2種以上、較佳為組成互不相同之至少3種粒子。例如,為上述核殼粒子時,宜使用核及殼之材質相同,且殼相對於各粒子之質量比率互不相同之至少2種、較佳為至少3種粒子。又,基於提高樹脂膜之影像清晰度,提高顏色再現性之觀點等考慮,亦可適當地調整光擴散粒子之粒度分佈。
基於提高清晰度、顏色再現性之觀點考慮,較佳為小粒徑之粒子之含量較少,尤佳為10 nm以下之粒子之含量較少。於含有較多10 nm以下之粒子之情形時,短波長側之光會變得更容易分散。又,基於兼顧透明性及顯示性之觀點考慮,亦可將平均粒徑不同之2種以上之光散射粒子加以混合。
光擴散粒子之形狀並無特別限定,可為板狀、鱗片狀等薄片狀,亦可為球狀或近似於球狀之形狀(大致球狀)、多面體狀或近似於多面體之形狀(例如多面體之一部分為曲面之形狀、大致多面體)、不定形狀等。 光擴散粒子之縱橫比例如可為未達3,亦可較佳為2以下。藉由使光擴散粒子之縱橫比較低,容易使霧度值降低,並且使光擴散性變得良好。再者,球狀或大致球狀之光擴散粒子之縱橫比通常為2以下,且為接近1之值。 再者,縱橫比係求出粒子之長徑與短徑之比即可,若為薄片狀之光擴散粒子,則測定長徑/厚度即可。再者,縱橫比只要藉由SEM等顯微鏡觀察進行測定,例如測定50個粒子而將其平均值作為縱橫比即可。
樹脂膜整體中之光擴散粒子之含量係於樹脂膜100質量%中較佳為0.00001質量%以上且1質量%以下。藉由使光擴散粒子之含量為上述下限值以上,於樹脂膜中可適度地進行光擴散,從而可適當地進行影像顯示。又,藉由設為上述上限值以下,不會藉由光擴散粒子而超出需要地遮光,可確保樹脂膜之透明性,容易將霧度值及透過率調整為後述所需之範圍內。基於該等觀點考慮,光擴散粒子於樹脂膜100質量%中之含量更佳為0.00005質量%以上,進而較佳為0.0001質量%以上,進而更佳為0.0008質量%以上,又,更佳為0.5質量%以下,進而較佳為0.1質量%以下,進而更佳為0.09質量%以下,進而更佳為0.05質量%以下,尤佳為0.01質量%以下。
又,光擴散粒子於光擴散層中之含量係於光擴散層100質量%中較佳為0.00005質量%以上且2質量%以下。藉由使光擴散層中之光擴散粒子之含量為上述下限值以上,於光擴散層中可適度地進行光擴散,從而可適當地進行影像顯示。又,藉由設為上述上限值以下,不會藉由光擴散粒子而超出需要地遮光,容易確保樹脂膜之透明性。基於上述觀點考慮,光擴散粒子於光擴散層100質量%中之含量更佳為0.0001質量%以上,進而較佳為0.0005質量%以上,進而更佳為0.005質量%以上,又,更佳為1質量以下,進而較佳為0.5質量%以下,進而更佳為0.1質量%以下,進而更佳為0.09質量%以下,尤佳為0.03質量%以下。
[層構成] 本發明之樹脂膜係具備2層以上之樹脂層者。樹脂膜中之各樹脂層具有熱塑性樹脂,樹脂層中之一者係包含光擴散層,該光擴散層含有光擴散粒子及熱塑性樹脂。
以下,利用圖式更加詳細地說明樹脂膜之層構成之具體例。圖2表示具有2層樹脂層作為樹脂層之樹脂膜16。如圖2所示,樹脂膜16具有光擴散層(第1樹脂層)11、及第2樹脂層12。第2樹脂層12設置於光擴散層11之一面。於例如用於層合玻璃之情形時,樹脂膜16中之第2樹脂層12之與光擴散層11側為相反側之面、及光擴散層11之與第2樹脂層12側為相反側之面可成為與構成層合玻璃26之玻璃構件21、22接著之接著面。
圖3表示具有3層樹脂層作為樹脂層之樹脂膜17。樹脂膜17除了光擴散層11、第2樹脂層12以外,還具有第3樹脂層13。第3樹脂層13設置於光擴散層11之與設置有第2樹脂層12之一面為相反側之面(另一面)。即,光擴散層11配置於第2樹脂層12及第3樹脂層13之間。於例如用於層合玻璃之情形時,樹脂膜17中之第2樹脂層12、第3樹脂層13之外側之面(即,與設置有光擴散層11之側之面為相反側之面)可成為與構成層合玻璃27之玻璃構件21、22接著之面。 又,樹脂膜亦可具有4層以上之樹脂層,於該情形時,可於第2及第3樹脂層12、13之一者或兩者之更外側具有1層以上之樹脂層,該最外層之樹脂層可成為與玻璃構件之接著面。
又,作為樹脂膜,較佳為如樹脂膜17般具有至少3層樹脂層之態樣。根據此種態樣,於第1樹脂層(光擴散層)11之兩面設置有其他樹脂層,因此,在層合玻璃中,除含有光擴散粒子之光擴散層11以外之樹脂層與玻璃構件21、22接著,對玻璃構件21、22之接著性變得良好。又,藉由調整各樹脂層之塑化劑之量或聚乙烯縮醛系樹脂之羥基量等,容易對樹脂膜賦予隔音性等。
但是,樹脂膜亦可具有除上述樹脂層以外之層,例如,各樹脂層之間亦可配置有接著層、阻障層等其他層。又,各玻璃構件與樹脂層之間亦可配置有接著層等其他層。
又,於以上之層構成之說明中,對於將樹脂膜作為層合玻璃用中間膜而用於層合玻璃之例進行了說明,但樹脂膜無需用作層合玻璃用中間膜。例如,樹脂膜亦可用於所謂之外貼用途。即,樹脂膜亦可一面與玻璃構件之表面接著,而另一面不與玻璃構件接著。
光擴散層(第1樹脂層)如上所述含有熱塑性樹脂,光擴散粒子分散於熱塑性樹脂中。藉由使光擴散層含有熱塑性樹脂,容易使第1樹脂層與其他樹脂層、玻璃構件等接著。再者,於以下之說明中,有時將光擴散層(第1樹脂層)中使用之熱塑性樹脂稱作熱塑性樹脂(1)而進行說明。
作為光擴散層(第1樹脂層)中使用之熱塑性樹脂(1),並無特別限定,例如可列舉:聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物樹脂、聚胺酯樹脂、及熱塑性彈性體等。藉由使用該等樹脂,容易確保第1樹脂層對於其他樹脂層、玻璃構件等之接著性,從而可良好地用作層合玻璃用中間膜。上述中,作為熱塑性樹脂(1),較佳為聚乙烯縮醛樹脂。藉由使用聚乙烯縮醛樹脂,容易使對於玻璃構件之接著性、尤其是玻璃構件為無機玻璃之情形時之接著性變得良好,從而可尤其良好地用作層合玻璃用中間膜。又,容易獲得耐貫通性、隔音性等層合玻璃所必需之特性。 第1樹脂層中被用作熱塑性樹脂(1)之熱塑性樹脂可為單獨1種,亦可併用2種以上。再者,第1樹脂層中使用之熱塑性樹脂之詳細情況將於下文進行敘述。
本發明之光擴散層(第1樹脂層)較佳為進而含有塑化劑。再者,第1樹脂層所含之塑化劑有時被稱作塑化劑(1)。第1樹脂層藉由含有塑化劑(1)而變得柔軟,其結果為,若將樹脂膜用作層合玻璃用中間膜,則容易提高層合玻璃之柔軟性,容易提高耐貫通性或隔音性。又,藉由含有光擴散粒子及塑化劑,於將樹脂膜用於影像顯示用螢幕時,可進一步提高所顯示之影像之對比度。認為其原因在於:藉由含有塑化劑,第1樹脂層與光擴散粒子之折射率差變大。 又,藉由使第1樹脂層具有塑化劑,可提高對於構成層合玻璃等之玻璃構件、或構成樹脂膜之其他樹脂層等之接著性。若於使用聚乙烯縮醛樹脂(1)作為熱塑性樹脂(1)之情形時含有塑化劑(1),則尤其有效。關於塑化劑(1)之詳細情況,將於下文進行敘述。
於第1樹脂層中,相對於熱塑性樹脂(1)100質量份之塑化劑(1)之含量(以下,有時記載為含量(1))例如為20質量份以上,較佳為30質量份以上,更佳為40質量份以上。若將含量(1)設為上述下限以上,則樹脂膜之柔軟性變高,樹脂膜之操作變得容易。又,基於用作層合玻璃用中間膜時之隔音性之觀點考慮,含量(1)較佳為更多,基於此種觀點考慮,含量(1)進而更佳為50質量份以上。再者,於如上所述將含量(1)設為50質量份以上之情形時,樹脂膜較佳為具有第2樹脂層,進而較佳為具有第2及第3樹脂層。 又,塑化劑(1)之含量(1)較佳為100質量份以下,更佳為90質量份以下,進而較佳為85質量份以下,尤佳為80質量份以下。若將含量(1)設為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
又,於第1樹脂層中,熱塑性樹脂、或熱塑性樹脂及塑化劑成為主成分,熱塑性樹脂及塑化劑之合計量以第1樹脂層之總量為基準較佳為70質量%以上,更佳為80質量%以上,進而較佳為90質量%以上。
[除第1樹脂層以外之樹脂層] 於樹脂膜中,除第1樹脂層以外之各樹脂層係含有熱塑性樹脂之層。若使用熱塑性樹脂作為各樹脂層之樹脂,則容易使各樹脂層與其他樹脂層或玻璃構件等接著。 再者,於以下之說明中,第2及第3樹脂層各層中使用之熱塑性樹脂有時被稱作熱塑性樹脂(2)、熱塑性樹脂(3)。
作為除第1樹脂層以外之各樹脂層中使用之熱塑性樹脂(例如熱塑性樹脂(2)、(3)),並無特別限定,例如可分別自作為可用作熱塑性樹脂(1)之樹脂所列舉之樹脂中適當地選擇而使用。又,上述中,較佳為聚乙烯縮醛樹脂。藉由使用聚乙烯縮醛樹脂,容易使對於玻璃構件之接著性、尤其是玻璃構件為無機玻璃之情形時之接著性變得良好,從而可良好地用作層合玻璃用中間膜。又,容易獲得耐貫通性、隔音性等層合玻璃用中間膜所必需之特性。 除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之熱塑性樹脂於各樹脂層中可單獨使用1種,亦可併用2種以上。 基於提高接著性之觀點等考慮,除第1樹脂層以外之各樹脂層中使用之熱塑性樹脂較佳為與熱塑性樹脂(1)同種之樹脂。因此,於樹脂膜具有第1及第2樹脂層,且熱塑性樹脂(1)為聚乙烯縮醛樹脂之情形時,較佳為熱塑性樹脂(2)亦為聚乙烯縮醛樹脂。又,熱塑性樹脂(3)較佳為與熱塑性樹脂(1)及熱塑性樹脂(2)同種之樹脂。因此,於樹脂膜具有第1~第3樹脂層,且熱塑性樹脂(1)為聚乙烯縮醛樹脂之情形時,較佳為熱塑性樹脂(2)、(3)均為聚乙烯縮醛樹脂。 再者,除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之熱塑性樹脂之詳細情況將於下文進行敘述。
於樹脂膜中,較佳為除第1樹脂層以外之各樹脂層亦含有塑化劑。即,於樹脂膜中,第2樹脂層較佳為含有塑化劑。又,第3樹脂層較佳為含有塑化劑。因此,於樹脂膜具有複數個樹脂層之情形時,較佳為第1及第2樹脂層兩者均含有塑化劑。又,於樹脂膜具有第1、第2及第3樹脂層之情形時,進而較佳為第1、第2及第3樹脂層均含有塑化劑。 再者,第2及第3樹脂層各層所含之塑化劑有時被稱作塑化劑(2)、塑化劑(3)。 又,第2樹脂層中之相對於熱塑性樹脂(2)100質量份之塑化劑(2)之含量有時被記載為含量(2),第3樹脂層中之相對於熱塑性樹脂(3)100質量份之上述塑化劑(3)之含量有時被記載為含量(3)。
藉由使上述各樹脂層含有塑化劑,而樹脂膜變得柔軟,其結果為,於用作層合玻璃用中間膜時,層合玻璃之柔軟性提高,耐貫通性亦提高。進而,亦可發揮對於玻璃板等玻璃構件或樹脂膜之其他樹脂層之高接著性。又,於除第1樹脂層以外之樹脂層各層中亦分別使用聚乙烯縮醛樹脂作為熱塑性樹脂之情形時,若含有塑化劑,則尤其有效。除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之塑化劑(例如塑化劑(2)、(3))各者可為與塑化劑(1)相同之種類,亦可為與塑化劑(1)不同之種類。又,除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之塑化劑(例如塑化劑(2)、(3))可為彼此相同之種類,亦可為互不相同之種類。 又,除第1樹脂層以外之各樹脂層中使用之塑化劑分別可僅使用1種,亦可併用2種以上。
除第1樹脂層以外之樹脂層各層中之相對於熱塑性樹脂100質量份之塑化劑之含量(例如含量(2)、(3))較佳為10質量份以上。若將塑化劑之含量設為上述下限以上,則樹脂膜之柔軟性變高,樹脂膜之操作變得容易。基於該等觀點考慮,上述塑化劑之含量分別更佳為15質量份以上,進而較佳為20質量份以上,尤佳為24質量份以上。 又,除第1樹脂層以外之樹脂層各層中之塑化劑之含量(例如含量(2)、(3))較佳為60質量份以下,更佳為50質量份以下,進而較佳為45質量份以下。若將該等含量各者設為上述上限以下,則樹脂膜之彎曲剛度等機械特性變得良好。
為了提高層合玻璃之隔音性,第1樹脂層中之塑化劑之含量(1)較佳為多於除第1樹脂層以外之樹脂層各層中之塑化劑之含量。即,塑化劑之含量(1)較佳為多於含量(2),又,含量(1)較佳為多於上述含量(3)。 並且,於樹脂膜具有第1~第3樹脂層之情形時,含量(1)進而較佳為多於上述含量(2)及(3)兩者。 又,於含量(1)多於各樹脂層中之塑化劑之含量各者之情形時,含量(1)與除第1樹脂層以外之樹脂層各層中之塑化劑之含量(例如含量(2)、(3))之差的絕對值分別較佳為10質量份以上,更佳為15質量份以上,進而較佳為20質量份以上。若如上所述使含量之差之絕對值較大,則容易進一步提高層合玻璃之隔音性。又,上述差之絕對值分別較佳為70質量份以下,更佳為60質量份以下,進而較佳為50質量份以下。
又,於除第1樹脂層以外之樹脂層各層中,熱塑性樹脂、或熱塑性樹脂及塑化劑成為主成分,熱塑性樹脂及塑化劑之合計量以各樹脂層之總量為基準較佳為70質量%以上,更佳為80質量%以上,進而較佳為90質量%以上。
除第1樹脂層以外之各樹脂層(例如第2樹脂層、第3樹脂層)可含有上述光擴散粒子,亦可不含上述光擴散粒子,只要以樹脂膜整體中之光擴散粒子之含量落於上述範圍內之方式設計即可。因此,除第1樹脂層以外之各樹脂層較佳為即使含有上述光擴散粒子其含量亦較少,或者不含光擴散粒子,更佳為不含光擴散粒子。 藉由如上所述使除第1樹脂層以外之各樹脂層中不含光擴散粒子,或即使含有亦為少量,而於各樹脂層中幾乎不產生光散射。藉此,於將樹脂膜用於影像顯示螢幕時,可提高所顯示之影像之對比度。除第1樹脂層以外之各樹脂層(例如第2樹脂層、第3樹脂層各層)中之光擴散粒子之含量並無特別限定,例如為未達0.1質量%,較佳為未達0.0005質量%,更佳為未達0.00001質量%,進而較佳為0質量%。
(樹脂膜之厚度) 樹脂膜之厚度(即樹脂膜整體之厚度)並無特別限定,較佳為100 μm以上且3.0 mm以下。藉由將樹脂膜之厚度設為100 μm以上,可使樹脂膜之接著性、及用作層合玻璃用中間膜時之層合玻璃之耐貫通性等變得良好。又,藉由設為3.0 mm以下,可防止樹脂膜之厚度大得超出需要,亦容易確保透明性。樹脂膜之厚度更佳為200 μm以上,進而較佳為400 μm以上。又,更佳為2.0 mm以下,進而較佳為1.5 mm以下。再者,於以下之說明中,樹脂膜之厚度、光擴散層之厚度、除第1樹脂層以外之樹脂層之厚度只要無特別說明,則意指平均厚度,具體而言,可藉由實施例中所記載之測定方法進行測定。
(光擴散層之厚度) 於本發明中,光擴散層(第1樹脂層)之厚度較佳為20 μm以上且400 μm以下。藉由將光擴散層(第1樹脂層)之厚度設為上述範圍內,而於光擴散層中產生一定之光散射,於用於螢幕之情形時,容易以適度之亮度進行影像顯示。基於該等觀點考慮,光擴散層(第1樹脂層)之厚度更佳為40 μm以上,進而較佳為60 μm以上,又,更佳為250 μm以下,進而較佳為200 μm以下。
光擴散層之厚度較佳為於樹脂膜中大致固定。具體而言,於沿面方向之一方向上以5 cm間隔測定光擴散層之厚度時,光擴散層之最大厚度與最小厚度的差較佳為40 μm以下,更佳為30 μm以下,進而較佳為25 μm以下。若如上所述使光擴散層之最大厚度與最小厚度的差較小,則穿透率及霧度值變得均一,於用於螢幕之情形時,可無不均地顯示影像。 光擴散層之最大厚度與最小厚度的差越小越佳,只要為0 μm以上即可。 再者,所謂沿面方向之一方向,於已判明光擴散層之MD(Machine Direction)之情形時為MD,於未判明MD之情形時為任意一方向。
(除第1樹脂層以外之樹脂層之厚度) 除第1樹脂層以外之樹脂層(例如第2樹脂層、或第2及第3樹脂層)各層之厚度並無特別限定,較佳為50 μm以上且1.3 mm以下。藉由設為50 μm以上,可使樹脂膜之接著性、及用作層合玻璃用中間膜時之層合玻璃之耐貫通性等變得良好。又,藉由設為1.3 mm以下,可防止樹脂膜之厚度大得超出需要,亦容易確保透明性。基於該等觀點考慮,除第1樹脂層以外之樹脂層各層之厚度更佳為100 μm以上,進而較佳為150 μm以上,又,更佳為1 mm以下,進而較佳為650 μm以下。又,於樹脂膜具有第1~第3樹脂層之情形時,基於使光擴散層配置於非中心位置而提高影像之清晰度之觀點考慮,第2樹脂層較佳為較第3樹脂層厚。 除第1樹脂層以外之樹脂層(例如第2樹脂層、或第2及第3樹脂層)之合計厚度較佳為大於第1樹脂層之厚度。藉此,於層合玻璃中容易確保隔音性,又,亦容易提高樹脂膜對於玻璃構件之接著性。基於該等觀點考慮,除第1樹脂層以外之樹脂層(例如第2樹脂層、或第2及第3樹脂層)之合計厚度相對於第1樹脂層之厚度的比較佳為2以上,更佳為3以上,進而較佳為4以上,又,較佳為20以下,更佳為15以下,進而較佳為10以下。
(聚乙烯縮醛樹脂) 以下,對各樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂之詳細情況進行說明。再者,於以下之說明中,對於各樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂之共通之構成,僅稱作「聚乙烯縮醛樹脂」而進行說明。對於第1、第2、及第3樹脂層各層中使用之聚乙烯縮醛樹脂之個別構成,稱作「聚乙烯縮醛樹脂(1)」、「聚乙烯縮醛樹脂(2)」、「聚乙烯縮醛樹脂(3)」而進行說明。
聚乙烯縮醛樹脂係利用醛使聚乙烯醇(PVA)縮醛化而獲得。即,聚乙烯縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇(PVA)之縮醛化物。聚乙烯醇(PVA)例如藉由使聚乙酸乙烯酯等聚乙烯酯皂化而獲得。聚乙烯醇之皂化度通常為70~99.9莫耳%。聚乙烯縮醛樹脂可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進而較佳為1000以上,進而更佳為1500以上。若將平均聚合度設為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性提高。又,聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若將上述平均聚合度設為上述上限以下,則容易使樹脂膜成形。 又,於使塑化劑之含量較多之情形時,較佳為使聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度較高。因此,於第1樹脂層中例如將塑化劑之含量(1)設為55質量份以上之情形等時,亦較佳為將聚乙烯縮醛樹脂(1)之平均聚合度設為2000以上,亦可設為2500以上。 又,聚乙烯縮醛樹脂(1)之平均聚合度可低於其他樹脂層中之聚乙烯縮醛樹脂(例如聚乙烯縮醛樹脂(2)、(3))各者之平均聚合度,亦可與其相同,還可高於其。但是,聚乙烯縮醛樹脂(1)之平均聚合度較佳為高於用以形成其他樹脂層之聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度。若如上所述使聚乙烯縮醛樹脂(1)之平均聚合度較高,則即便於第1樹脂層中例如使塑化劑之含量較多,亦容易維持各種性能。 再者,聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度與成為聚乙烯縮醛樹脂之原料之PVA之平均聚合度相同,PVA之平均聚合度係藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法求出。
縮醛化所使用之醛並無特別限定,較佳為使用碳數為1~10之醛,更佳為碳數為3~5之醛,進而較佳為碳數為4或5之醛,尤佳為碳數為4之醛。 上述碳數為1~10之醛並無特別限定,例如可列舉:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中,較佳為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛,進而較佳為正丁醛或正戊醛,最佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。
聚乙烯縮醛樹脂中所含之縮醛基之碳數並無特別限定,較佳為1~10,更佳為3~5,進而較佳為4或5,尤佳為4。作為縮醛基,具體而言尤佳為丁醛基,因此,作為聚乙烯縮醛樹脂,較佳為聚乙烯縮丁醛樹脂。即,於本發明中,較佳為第1樹脂層中之熱塑性樹脂(1)為聚乙烯縮丁醛樹脂,更佳為第1及第2樹脂層中之熱塑性樹脂(1)、(2)均為聚乙烯縮丁醛樹脂。又,於具有第1~3樹脂層之情形時,較佳為第1~第3樹脂層中之熱塑性樹脂(1)、(2)、(3)均為聚乙烯縮丁醛樹脂。即,於樹脂膜具有複數個樹脂層之情形時,較佳為所有樹脂層中之熱塑性樹脂均為聚乙烯縮丁醛樹脂。
上述聚乙烯縮醛樹脂(1)之羥基之含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,又,例如為38莫耳%以下,較佳為34莫耳%以下。若將上述羥基之含有率設為上述下限以上,則樹脂膜之接著力進一步提高。又,基於上述聚乙烯縮醛樹脂(1)吸收塑化劑而使層合玻璃之隔音性提高之觀點考慮,更佳為30莫耳%以下,進而較佳為27莫耳%以下。又,若將上述聚乙烯縮醛樹脂(1)之羥基之含有率設為20莫耳%以上,則反應效率較高而生產性優異。
除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂(例如聚乙烯縮醛樹脂(2)、(3))之羥基之各含有率分別例如為20莫耳%以上,較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上。若將上述羥基之含有率設為下限以上,則可維持隔音性,並且進一步提高彎曲剛度。又,除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂(例如聚乙烯縮醛樹脂(2)、(3))之羥基之各含有率較佳為38莫耳%以下,更佳為36莫耳%以下,進而較佳為34莫耳%以下。若將上述羥基之含有率設為上述上限以下,則於合成聚乙烯縮醛樹脂時,聚乙烯縮醛樹脂容易析出。
基於進一步提高隔音性之觀點考慮,上述聚乙烯縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率。因此,聚乙烯縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯縮醛樹脂(2)之羥基之含有率。又,上述聚乙烯縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯縮醛樹脂(3)之羥基之含有率。
於聚乙烯縮醛樹脂(1)之羥基之含有率低於除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率之情形時,其含有率之差之絕對值較佳為1莫耳%以上。藉此,可進一步提高隔音性。基於此種觀點考慮,上述羥基之含有率之差之絕對值更佳為5莫耳%以上。又,上述羥基之各含有率之差之絕對值較佳為20莫耳%以下。 聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率係以百分率表示用鍵結有羥基之伸乙基量除以主鏈之伸乙基總量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有羥基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯縮丁醛試驗方法」進行測定。
聚乙烯縮醛樹脂(1)之縮醛化度較佳為47莫耳%以上,更佳為55莫耳%以上,進而較佳為60莫耳%以上,又,較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若將上述縮醛化度設為上述下限以上,則聚乙烯縮醛樹脂(1)與塑化劑之相容性提高。若將上述縮醛化度設為上述上限以下,則可減少樹脂中之殘留醛量。再者,於縮醛基為丁醛基,聚乙烯縮醛樹脂(1)為聚乙烯縮丁醛樹脂之情形時,縮醛化度意指丁醛化度。
除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂(例如聚乙烯縮醛樹脂(2)、(3))之各縮醛化度(於為聚乙烯縮丁醛樹脂之情形時,為丁醛化度)較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,進而較佳為63莫耳%以上。又,較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若將上述縮醛化度設為上述下限以上,則聚乙烯縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若將上述縮醛化度設為上述上限以下,則可減少樹脂中之殘留醛量。 上述縮醛化度係以百分率表示用自主鏈之伸乙基總量減去鍵結有羥基之伸乙基量、及鍵結有乙醯基之伸乙基量而得之值除以主鏈之伸乙基總量而求出之莫耳分率的值。縮醛化度(丁醛化度)可根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果算出。
聚乙烯縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上。又,基於提高聚乙烯縮醛樹脂與塑化劑之相容性,容易摻合大量塑化劑之觀點考慮,上述乙醯化度進而較佳為7莫耳%以上,尤佳為9莫耳%以上。又,聚乙烯縮醛樹脂(1)之乙醯化度較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下,尤佳為20莫耳%以下。若將上述乙醯化度設為上述上限以下,則樹脂膜之耐濕性提高。
除第1樹脂層以外之樹脂層中使用之聚乙烯縮醛樹脂(例如聚乙烯縮醛樹脂(2)、(3))之各乙醯化度較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述上限以下,則樹脂膜之耐濕性提高。又,雖然並無特別限定,但較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上。 上述乙醯化度係以百分率表示用鍵結有乙醯基之伸乙基量除以主鏈之伸乙基總量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有乙醯基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯縮丁醛試驗方法」進行測定。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂) 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂可為非交聯型之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂,又,亦可為高溫交聯型之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。又,亦可使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯之水解物等乙烯-乙酸乙烯酯改質體樹脂作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂中,依據JIS K 6730「乙烯-乙酸乙烯酯樹脂試驗方法」所測得之乙酸乙烯酯含量較佳為10~50質量%,更佳為20~40質量%。藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等下限值以上,而對於玻璃板等之接著性變得良好,進而,於將樹脂膜用作層合玻璃用中間膜時,層合玻璃之耐貫通性容易變得良好。又,藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等上限值以下,而樹脂膜之斷裂強度提高,層合玻璃之耐衝擊性變得良好。
(離子聚合物樹脂) 離子聚合物樹脂並無特別限定,可使用各種各樣之離子聚合物樹脂。具體而言,可列舉:乙烯系離子聚合物、苯乙烯系離子聚合物、全氟碳系離子聚合物、遙爪離子聚合物、聚胺酯離子聚合物等。其中,基於螢幕之機械強度、耐久性、透明性等變得良好之方面、以及於玻璃板為無機玻璃之情形時與玻璃板之接著性優異之方面考慮,較佳為乙烯系離子聚合物。
作為乙烯系離子聚合物,乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物由於透明性及強韌性優異,故而可良好地使用。乙烯-不飽和羧酸共聚物係至少具有源自乙烯之結構單元、及源自不飽和羧酸之結構單元的共聚物,亦可具有源自其他單體之結構單元。 作為不飽和羧酸,可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸等,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸。又,作為其他單體,可列舉丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。 作為乙烯-不飽和羧酸共聚物,若將該共聚物所具有之全部結構單元設為100莫耳%,則較佳為具有75~99莫耳%之源自乙烯之結構單元,且較佳為具有1~25莫耳%之源自不飽和羧酸之結構單元。 乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物係藉由用金屬離子使乙烯-不飽和羧酸共聚物所具有之羧基之至少一部分中和或交聯而獲得之離子聚合物樹脂,該羧基之中和度通常為1~90%,較佳為5~85%。
作為離子聚合物樹脂中之離子源,可列舉鋰、鈉、鉀、銣、銫等鹼金屬、鎂、鈣、鋅等多價金屬,較佳為鈉、鋅。
離子聚合物樹脂之製造方法並無特別限定,可藉由先前公知之製造方法進行製造。例如,於使用乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物作為離子聚合物樹脂之情形時,例如使乙烯及不飽和羧酸在高溫、高壓下進行自由基共聚而製造乙烯-不飽和羧酸共聚物。繼而,藉由使該乙烯-不飽和羧酸共聚物與含有上述離子源之金屬化合物發生反應,可製造乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物。
(聚胺酯樹脂) 作為聚胺酯樹脂,可列舉:使異氰酸酯化合物與二醇化合物發生反應而獲得之聚胺酯;藉由使異氰酸酯化合物、二醇化合物、以及聚胺等擴鏈劑發生反應而獲得之聚胺酯等。又,聚胺酯樹脂亦可含有硫原子。於該情形時,可將上述二醇之一部分或全部設為選自聚硫醇及含硫多元醇者。聚胺酯樹脂可使與有機玻璃之接著性變得良好。因此,於玻璃板為有機玻璃之情形時可良好地使用。
(熱塑性彈性體) 作為熱塑性彈性體,可列舉苯乙烯系熱塑性彈性體、脂肪族聚烯烴。苯乙烯系熱塑性彈性體並無特別限定,可使用公知者。苯乙烯系熱塑性彈性體通常具有成為硬鏈段之苯乙烯單體聚合物嵌段、及成為軟鏈段之共軛二烯化合物聚合物嵌段或其氫化嵌段。作為苯乙烯系熱塑性彈性體之具體例,可列舉:苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及其氫化物。 上述脂肪族聚烯烴可為飽和脂肪族聚烯烴,亦可為不飽和脂肪族聚烯烴。上述脂肪族聚烯烴可為將鏈狀烯烴作為單體之聚烯烴,亦可為將環狀烯烴作為單體之聚烯烴。基於有效地提高樹脂膜之保存穩定性、及隔音性之觀點考慮,上述脂肪族聚烯烴較佳為飽和脂肪族聚烯烴。 作為上述脂肪族聚烯烴之材料,可列舉:乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、順式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、順式-2-己烯、反式-3-己烯、順式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、順式-2-庚烯、反式-3-庚烯、順式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、順式-2-辛烯、反式-3-辛烯、順式-3-辛烯、反式-4-辛烯、順式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、順式-2-壬烯、反式-3-壬烯、順式-3-壬烯、反式-4-壬烯、順式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、順式-2-癸烯、反式-3-癸烯、順式-3-癸烯、反式-4-癸烯、順式-4-癸烯、反式-5-癸烯、順式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、及乙烯基環己烷等。
(塑化劑) 以下,對各樹脂層各層中使用之塑化劑之詳細情況進行說明。再者,於以下之說明中,對各樹脂層中使用之塑化劑(例如塑化劑(1)~(3))進行彙總說明。 作為各樹脂層中使用之塑化劑,例如可列舉:一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸酯塑化劑及有機亞磷酸酯塑化劑等磷系塑化劑等。其中,較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液態塑化劑。再者,所謂液態塑化劑係指於常溫(23℃)、常壓(1氣壓)為液態之塑化劑。
作為一元有機酸酯,可列舉二醇與一元有機酸之酯。作為二醇,可列舉各伸烷基單元為碳數2~4、較佳為碳數2或3且伸烷基單元之重複數為2~10、較佳為2~4之聚伸烷基二醇。又,二醇亦可為碳數2~4、較佳為碳數2或3且重複單元為1之單伸烷基二醇。 作為二醇,具體而言可列舉:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。 作為一元有機酸,可列舉碳數3~10之有機酸,具體而言可列舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為較佳之一元有機酸酯,可列舉以下之式(1)所表示之化合物。
Figure 02_image001
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數2~10之有機基,R3表示伸乙基、異伸丙基或正伸丙基,p表示3~10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數5~10,更佳為碳數6~10。R1及R2之有機基較佳為烴基,更佳為烷基。
又,作為具體之二醇酯,可列舉:乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯等。
又,作為多元有機酸酯,例如為可列舉己二酸、癸二酸、壬二酸等碳數4~12之二元有機酸與碳數4~10之醇之酯化合物。碳數4~10之醇可為直鏈,亦可具有支鏈結構,還可具有環狀結構。 具體而言,可列舉:癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二-(2-丁氧基乙基)酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。又,亦可為油改質癸二酸醇酸等。作為混合型己二酸酯,可列舉由選自碳數4~9之烷基醇及碳數4~9之環狀醇中之2種以上之醇所製作之己二酸酯。 作為有機磷系塑化劑,可列舉:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等磷酸酯等。 塑化劑可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
上述中,塑化劑較佳為選自己二酸二-(2-丁氧基乙基)酯(DBEA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)及三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更佳為選自三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)及三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,進而較佳為選自三乙二醇二-2-乙基己酸酯及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,尤佳為三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[其他添加劑] 本發明之樹脂膜較佳為含有選自由紫外線吸收劑、抗氧化劑、及光穩定化劑所組成之群中的至少1種添加劑。本發明之樹脂膜藉由含有該等添加劑,而耐久性提高,即便於太陽光等光照射環境下長期使用後,影像顯示亦良好。基於進一步提高耐久性之觀點考慮,樹脂膜更佳為至少含有紫外線吸收劑及抗氧化劑,進而較佳為含有紫外線吸收劑、抗氧化劑及光穩定化劑之全部。
又,上述添加劑至少含有於光擴散層中即可,但亦較佳為除了光擴散層以外,亦含有於其他樹脂層(例如第2樹脂層、或第2及第3樹脂層)中。 又,光擴散層更佳為含有上述中之紫外線吸收劑及抗氧化劑,進而較佳為含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、及光穩定化劑之全部。又,更佳為除了光擴散層以外,其他樹脂層(例如第2樹脂層、或第2及第3樹脂層)亦含有紫外線吸收劑及抗氧化劑,進而較佳為除了光擴散層以外,其他樹脂層(例如第2樹脂層、或第2及第3樹脂層)亦含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、及光穩定化劑之全部。
(紫外線吸收劑) 作為紫外線吸收劑,例如可使用具有丙二酸酯骨架之化合物、具有草醯苯胺骨架之化合物、具有苯并三唑骨架之化合物、具有二苯甲酮骨架之化合物、具有三
Figure 111121458-001
骨架之化合物、具有苯甲酸酯骨架之化合物、具有受阻胺骨架之化合物等。其中,較佳為具有苯并三唑骨架之化合物(苯并三唑系化合物)。 紫外線吸收劑會吸收太陽光等所含之紫外線,從而可防止樹脂膜因太陽光等之照射而劣化,可提高耐久性。
作為苯并三唑系化合物之較佳之具體例,可列舉以下之通式(2)所表示之化合物。
Figure 02_image003
(式(2)中,R 1表示氫原子、碳數為1~8之烷基、或碳數為4~20之烷氧基羰基烷基,R 2表示氫原子、或碳數為1~8之烷基;X為鹵素原子或氫原子;Y 1及Y 2分別獨立地為羥基或氫原子,Y 1及Y 2之至少任一者為羥基)
式(2)中,R 1、R 2之烷基可為具有直鏈結構者,亦可為具有支鏈結構者。烷氧基羰基烷基可為具有直鏈結構者,亦可為具有支鏈結構者。作為R 1、R 2,例如可列舉:氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、戊基、己基、辛基。R 1除該等以外,還可列舉甲氧基羰基丙基、辛氧基羰基丙基等。其中,R 1較佳為氫原子或烷基、尤其是氫原子、甲基、第三丁基、戊基、辛基。R 1與R 2可相同,亦可不同。 X之鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,較佳為氯原子。 Y 1及Y 2可僅任一者為羥基,亦可兩者均為羥基。又,較佳為至少Y 2為羥基。 又,作為式(2)所表示之化合物之具體例,可列舉:2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、3-[3-第三丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸辛酯、3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸甲酯、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(2,4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑等。 紫外線吸收劑可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
各樹脂層(例如光擴散層、第2及第3樹脂層)中之紫外線吸收劑之含量相對於熱塑性樹脂100質量份,較佳為0.01質量份以上且2質量份以下。藉由設為0.01質量份以上,可適當地防止各樹脂層因太陽光所含之紫外線而劣化,可提高耐久性。又,藉由設為2質量份以下,可防止樹脂層藉由紫外線吸收劑而著色,亦容易發揮與含量相稱之效果。 紫外線吸收劑之上述含量相對於熱塑性樹脂100質量份更佳為0.05質量份以上且1.5質量份以下,進而較佳為0.1質量份以上且1.1質量份以下。
(抗氧化劑) 作為抗氧化劑,可列舉:酚系化合物、磷酸系化合物、硫系化合物等。抗氧化劑可防止樹脂膜發生氧化劣化,可提高耐久性。上述中,基於提高耐久性之觀點考慮,較佳為酚系化合物。
上述酚系化合物例如可列舉:2,6-二-第三丁基-對甲酚(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、及雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及新戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等。
上述磷酸系化合物例如可列舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、2-乙基-2-丁基伸丙基-4,6-三第三丁基苯酚亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、三[2-第三丁基-4-(3-第三羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯等。
上述硫系化合物例如可列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類、或新戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇之β-烷基巰基丙酸酯等。 抗氧化劑可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
各樹脂層(例如光擴散層、第2及第3樹脂層)中之抗氧化劑之含量相對於熱塑性樹脂100質量份,較佳為0.01質量份以上且2質量份以下。藉由設為0.01質量份以上,可適當地防止樹脂膜之氧化劣化,可提高耐久性。又,藉由設為2質量份以下,亦容易發揮與含量相稱之效果。 紫外線吸收劑之上述含量相對於熱塑性樹脂100質量份,更佳為0.04質量份以上且1.5質量份以下,進而較佳為0.06質量份以上且1.1質量份以下。
(光穩定劑) 作為光穩定劑,較佳為受阻胺光穩定劑。光穩定劑會防止樹脂膜因太陽光等中所含之紫外線等之照射而劣化。 作為上述受阻胺光穩定劑,可列舉哌啶結構之氮原子上鍵結有烷基、烷氧基或氫原子之受阻胺光穩定劑等。基於進一步抑制劣化之觀點考慮,較佳為哌啶結構之氮原子上鍵結有烷基或烷氧基之受阻胺光穩定劑。上述受阻胺光穩定劑較佳為哌啶結構之氮原子上鍵結有烷基之受阻胺光穩定劑,亦較佳為哌啶結構之氮原子上鍵結有烷氧基之受阻胺光穩定劑。 光穩定劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述哌啶結構之氮原子上鍵結有烷基之受阻胺光穩定劑,可列舉:BASF公司製造之「Tinuvin765」及「Tinuvin622SF」、以及ADEKA公司製造之「ADK STAB LA-52」等。 又,作為上述哌啶結構之氮原子上鍵結有烷氧基之受阻胺光穩定劑,可列舉:BASF公司製造之「TinuvinXT-850FF」及「TinuvinXT-855FF」、以及ADEKA公司製造之「ADK STAB LA-81」等。 作為上述哌啶結構之氮原子上鍵結有氫原子之受阻胺光穩定劑,可列舉:BASF公司製造之「Tinuvin770DF」、及Clariant公司製造之「Hostavin N24」等。
各樹脂層(例如光擴散層、第2及第3樹脂層)中之光穩定劑之含量相對於熱塑性樹脂100質量份,較佳為0.001質量份以上且0.5質量份以下。藉由設為0.001質量份以上,可適當地防止因紫外線等所導致之樹脂膜之劣化,可提高耐久性。又,藉由設為0.5質量份以下,亦容易發揮與含量相稱之效果。 光穩定劑之上述含量相對於熱塑性樹脂100質量份,較佳為0.005質量份以上且0.4質量份以下,更佳為0.01質量份以上且0.2質量份以下。
構成樹脂膜之各樹脂層視需要亦可除上述添加劑以外還適當地含有紅外線吸收劑、螢光增白劑、結晶成核劑、羧酸金屬鹽、隔熱材料等。
(最大強度比) 本發明之樹脂膜當對於使2片基準玻璃介隔樹脂膜接著而製作之層合玻璃照射由太陽模擬器發出之模擬太陽光時之穿透光之於430~460 nm之最大強度A與於530~560 nm之最大強度B的比(最大強度A/最大強度B)較佳為1.0以下。 波長430~460 nm係出現藍色光之波長,波長530~560 nm係出現綠色光之波長。因此,藉由將最大強度A/最大強度B設為1.0以下,可抑制因光擴散粒子,藍色光比綠色光過度擴散。因此,顏色再現性得到提高。 基於提高顏色再現性之觀點考慮,最大強度A/最大強度B更佳為0.9以下,進而較佳為0.8以下。 又,基於防止綠色光因光擴散粒子而過度擴散,提高顏色再現性之觀點考慮,最大強度A/最大強度B較佳為0.1以上,進而較佳為0.3以上,進而更佳為0.5以上。 各最大強度及後述之亮度係自層合玻璃之任一面照射模擬太陽光,於另一面進行測定即可。 再者,基準玻璃係基於JIS R 3211(1998)之厚度2.5 mm之透明玻璃,具體而言,使用可見光穿透率為90.4%之透明玻璃。
本發明之樹脂膜當對於使2片基準玻璃介隔樹脂膜接著而製作之層合玻璃照射由太陽模擬器發出之模擬太陽光時之穿透光之於430~460 nm之最大強度A與於560~600 nm之最大強度C的比(最大強度A/最大強度C)較佳為1.2以下。 波長430~460 nm係出現藍色光之波長,波長560~600 nm係出現紅色光之波長。因此,藉由將最大強度A/最大強度C設為1.2以下,可抑制因光擴散粒子,藍色光比紅色光過度擴散。因此,顏色再現性得以提高。 基於提高顏色再現性之觀點考慮,最大強度A/最大強度C更佳為1.1以下,進而較佳為1.05以下。 又,基於防止紅色光因光擴散粒子而過度擴散,提高顏色再現性之觀點考慮,最大強度A/最大強度C較佳為0.2以上,進而較佳為0.4以上,進而更佳為0.6以上。 再者,最大強度A、B、C分別為於430~460 nm之波長域、530~560 nm之波長域、560~600 nm之波長域各者之最大強度之值。
再者,上述最大強度比可藉由適當地選擇樹脂膜中所含之光擴散粒子之種類、粒徑、粒度分佈等而調整為上述特定之範圍內。例如可列舉:將光擴散粒子組合使用之手段、或控制光擴散粒子之粒度分佈之手段等。
(穿透率) 本發明之樹脂膜中,使2片基準玻璃介隔樹脂膜接著而製作之層合玻璃之穿透率較佳為70%以上。再者,穿透率意指可見光線穿透率,可依據JIS R3212(2015)進行測定而求出。 若將上述穿透率設為70%以上,則可確保一定之透明性,從而可良好地用於各種窗玻璃,例如亦可用於汽車之前窗玻璃等。基於確保更高之透明性之觀點考慮,穿透率更佳為75%以上,進而較佳為80%以上。 基於確保樹脂膜之透明性之觀點考慮,穿透率越高越佳,但實際使用中為99%以下,又,基於在樹脂膜中使光適當地擴散之觀點考慮,較佳為97%以下。
(霧度值) 本發明之樹脂膜中,使2片基準玻璃介隔樹脂膜接著而製作之層合玻璃之霧度值較佳為15%以下。藉由將霧度值設為上述上限值以下,可確保樹脂膜之透明性。基於進一步提高透明性之觀點考慮,霧度值更佳為10%以下,進而較佳為6%以下,進而更佳為4%以下。又,基於藉由光擴散粒子使一定量之光擴散而適當地進行影像顯示之觀點考慮,上述霧度值例如為0.5%以上,較佳為1%以上,更佳為2%以上。再者,霧度值可依據JIS K6714進行測定。
[樹脂膜之製造方法] 樹脂膜可藉由下述方式製造:獲得用以形成各層之樹脂組合物,利用樹脂組合物使構成樹脂膜之各層(第1樹脂層、第2樹脂層、第3樹脂層等)成形,視需要使各層積層而一體化。又,於具有複數個層之情形時,亦可藉由下述方式製造:藉由共擠出等使構成樹脂膜之各層成形,並且使各層積層而一體化。 用以形成各層之樹脂組合物可藉由公知之方法,利用混練裝置等將熱塑性樹脂、視需要所摻合之光擴散粒子、塑化劑、其他添加劑等構成樹脂組合物之成分加以混合而獲得。例如,於使用共擠出機等擠出機使構成樹脂膜之各層成形之情形時,可利用擠出機將構成樹脂組合物之成分加以混合。
<層合玻璃> 本發明進而提供一種層合玻璃。本發明之層合玻璃具備一對玻璃構件、及配置於一對玻璃構件之間之樹脂膜。樹脂膜可用作層合玻璃用中間膜,一對玻璃構件介隔樹脂膜接著即可。再者,層合玻璃中之樹脂膜之構成如上述說明,因此省略其說明。層合玻璃如下所述,典型而言用作螢幕。
於層合玻璃中,各玻璃構件積層於樹脂膜之兩表面各者。例如,如圖2所示,在具有第1樹脂層11及第2樹脂層12之樹脂膜16中,可於第2樹脂層12之表面積層一玻璃構件21,於第1樹脂層11之表面積層另一玻璃構件22。如圖3所示,在具有第1~第3樹脂層11、12、13之樹脂膜17中,可於第2樹脂層12之表面積層一玻璃構件21,於第3樹脂層13之表面積層另一玻璃構件22。
(玻璃構件) 層合玻璃中使用之玻璃構件使用玻璃板即可。玻璃板可為無機玻璃、有機玻璃之任一者,較佳為無機玻璃。無機玻璃並無特別限定,可列舉:透明玻璃、透明浮法玻璃、浮法平板玻璃、強化玻璃、著色玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、夾網平板玻璃、夾線平板玻璃、紫外線吸收板玻璃、紅外線反射板玻璃、紅外線吸收板玻璃、綠色玻璃等。 又,有機玻璃通常使用被稱作樹脂玻璃者,並無特別限定,可列舉由聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、聚酯板等所構成之有機玻璃。 2片玻璃構件可由種類彼此相同之材質構成,亦可由種類互不相同之材質構成。例如,可一者為無機玻璃,另一者為有機玻璃,但較佳為2片玻璃構件兩者均為無機玻璃或有機玻璃。 上述玻璃構件各者之厚度並無特別限定,較佳為0.5 mm以上且5 mm以下,更佳為0.7 mm以上且3 mm以下。
層合玻璃之製造方法並無特別限定。例如,將樹脂膜夾於2片玻璃構件之間,通過按壓輥或放入橡膠袋中進行減壓抽吸而將2片玻璃構件與樹脂膜之間殘留之空氣去除。其後,於約70~110℃進行預接著而獲得積層體。繼而,將積層體放入高壓釜中或進行加壓,於約120~150℃及1~1.5 MPa之壓力進行壓接。以此方式,可獲得層合玻璃。又,於製造上述層合玻璃時,例如亦可使複數個樹脂層積層而一體化,從而使樹脂膜成形,同時製造層合玻璃。
[螢幕] 於本發明之一實施方式中,樹脂膜被用於螢幕。即,於本發明中,亦可提供一種具備樹脂膜之螢幕。螢幕係影像顯示用螢幕。具體而言,來自構成投影機等之光源裝置之光被照射至層合玻璃之一面,該照射之光經樹脂膜擴散,於螢幕上以影像之方式顯示即可。螢幕較佳為上述層合玻璃,但只要具備上述樹脂膜,則亦無需為層合玻璃。螢幕例如亦可為樹脂膜與玻璃構件之一面接著且該樹脂膜不與另一玻璃構件接著之所謂之外貼螢幕。於除層合玻璃以外之螢幕中,玻璃構件亦可使用與上述所說明之玻璃構件相同者。
影像顯示螢幕可為背面投射型,亦可為正面投射型,較佳為背面投射型。藉由以背面投射型使用,容易實現高對比度之影像顯示。 再者,背面投射型影像顯示螢幕係對層合玻璃之一面照射來自光源裝置之光,且自層合玻璃之另一面觀察影像之螢幕。又,正面投射型影像顯示螢幕係對層合玻璃之一面照射來自光源裝置之光,且自層合玻璃之一面(即,經來自光源裝置之光照射之面)觀察影像之螢幕。
本發明之螢幕由於具備具有配置於非中心位置之光擴散層之樹脂膜,故而影像之清晰度優異。 又,本發明之螢幕中,關於照射由太陽模擬器發出之模擬太陽光時之穿透光之最大強度A/最大強度B之較佳值、及最大強度A/最大強度C之較佳值,亦與上述使2片基準玻璃介隔樹脂膜接著而製作之層合玻璃中所述之值相同。 再者,最大強度係自螢幕之任一面照射模擬太陽光,於另一面進行測定即可。 進而,關於本發明之螢幕之穿透率及霧度值之較佳值亦與上述使2片基準玻璃介隔樹脂膜接著而製作之層合玻璃中所述之值相同,省略該等記載。再者,螢幕之穿透率可藉由依據JIS R3212(2015)進行測定而求出,霧度值可依據JIS K6714進行測定。
本發明亦提供一種如上所述使用層合玻璃作為影像顯示螢幕之影像顯示系統。影像顯示系統具備上述層合玻璃、及對層合玻璃之一面照射光之光源裝置,藉由來自光源裝置之光,於層合玻璃上顯示影像。影像顯示系統如上所述,可為背面投射型、正面投射型之任一者,較佳為背面投射型。 以下,參照圖4對背面投射型影像顯示系統之一實施方式進行詳細說明。
本發明之一實施方式之影像顯示系統30具備層合玻璃31、及光源裝置32。層合玻璃31可為具有上述層合玻璃之任何結構者。影像顯示系統30中,光源裝置32對層合玻璃31之一面(背面31B)照射光,藉由該照射之光,自層合玻璃31之另一面(前面31F)顯示影像。顯示於前面31F側之影像被位於層合玻璃31之前方之觀察者OB視認出。自前面31F顯示之影像可為動畫等影像,亦可為靜止影像、由文字、圖標(icon)、商標等所構成之訊息、或標誌等,並無特別限定。
光源裝置32可使用背面投射型影像顯示系統中先前使用之光源,例如使用可放映出影像等各種影像之投影機。作為投影機,較佳為使用作為所謂之DLP(註冊商標)投影機而為人所知之使用有數位微鏡裝置之影像顯示系統等。 又,於固定圖標、固定訊息等不使放映之影像變化而顯示之情形時,無需使用投影機,亦可使用對層合玻璃31照射與影像相應之一定光之光源裝置。 再者,於背面投射型中,對層合玻璃31照射之光係與相對於顯示影像左右反轉之影像相對應之光。照射與左右反轉之影像相對應之光之方法並無特別限定,可藉由調整影像訊號而使左右反轉,亦可使用反轉鏡等。
於影像顯示系統30中,自光源裝置32發出之光可直接照射至層合玻璃31,亦可經由反射鏡、反轉鏡等光學構件照射至層合玻璃31。
本發明之樹脂膜、層合玻璃、及螢幕可用於各種各樣之領域,例如用於各種窗玻璃。更具體而言,可用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶等交通工具用窗玻璃、或建築用窗玻璃等。藉由將樹脂膜、層合玻璃、及螢幕用於各種窗玻璃,可於窗玻璃上顯示影像、訊息、標誌等各種影像。又,亦可製成家用電氣設備等各種電氣設備之顯示器來使用。其中,較佳為用於窗玻璃,更佳為用於汽車之窗玻璃。作為汽車之窗玻璃,由於如上所述可提高穿透率,故而可用於前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃之任一者。 例如,於用於建築用窗玻璃之情形時,可在建築物內部設置光源裝置,對窗玻璃之內側之表面照射來自光源裝置之光,而於窗玻璃之外側之面顯示各種影像。同樣地,於用於交通工具用窗玻璃之情形時,可在交通工具內部設置光源裝置而於窗玻璃之外側之面顯示各種影像。
又,亦可對建築、交通工具用窗玻璃之外側之面照射來自光源裝置之光,而於窗玻璃之內側之面顯示影像。具體而言,亦可於汽車之引擎蓋、行李箱等設置光源裝置,自外側對前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃等照射光而於該等玻璃之內側之面顯示影像。 [實施例]
藉由實施例進一步詳細地說明本發明,但本發明不受該等示例任何限定。
再者,各種物性之測定及評價係以下述方式進行。
[各樹脂層之厚度] 各樹脂層之厚度係使用Olympus公司製造之顯微鏡「DSX500」,藉由十點平均法進行測定。
[光擴散層之最大厚度及最小厚度] 對於光擴散層,使用Olympus公司製造之顯微鏡「DSX500」沿MD以5 cm間隔測定厚度,將其最大值及最小值分別設為光擴散層之最大厚度及最小厚度。
[距離X] 樹脂膜之厚度方向上之中心與光擴散層之厚度方向上之中心之距離X(圖1)係使用Olympus公司製造之顯微鏡「DSX500」進行測定。具體而言,對於所觀測到之影像,使用比例尺求出各層之厚度,求出光擴散層之中心C2、樹脂膜之中心C1,從而求出C1與C2之距離即距離X。
[光擴散粒子之平均粒徑] 光擴散粒子之平均粒徑係使用堀場製作所公司製造之「LA-960」,藉由雷射繞射/散射法進行測定。
[穿透率] 各實施例、比較例中獲得之層合玻璃之穿透率係依據JIS R3212(2015),使用分光光度計(Hitachi High-Tech公司製造之「U-4100」)測定可見光線穿透率。再者,穿透率係於光擴散層之最大厚度之部分進行測定。
[霧度值] 各實施例、比較例中獲得之霧度值係依據JIS K6714,使用村上色彩公司製造之霧度計「HM-150N」進行測定。再者,霧度值係於光擴散層之最大厚度之部分進行測定。
[影像之清晰度] 自投影機(RICOH公司製造,商品名「IPSiO PJ X3241N」)對各實施例、比較例中獲得之層合玻璃之一面(圖3中之玻璃構件22側之面)照射光而於層合玻璃上放映出影像。自層合玻璃之另一面側(圖3中之玻璃構件21側之面)觀察所放映之影像,按照以下評價標準進行評價。 A 影像整體清晰。 B 影像之一部分不清晰。
各實施例、比較例中使用之成分如下所述。 (聚乙烯縮醛樹脂) PVB1:聚乙烯縮丁醛樹脂、平均聚合度1700、羥基量30.5 mol%、乙醯化度1 mol%、縮醛化度68.5 mol% PVB2:聚乙烯縮丁醛樹脂、平均聚合度3000、羥基量24 mol%、乙醯化度12 mol%、縮醛化度64 mol% (塑化劑) 3GO:三乙二醇-二-2-乙基己酸酯 (光擴散粒子) 銀奈米粒子:平均粒徑200 nm、粒度分佈45~350 nm、將銀粒子作為核且將二氧化矽、氧化鋁及聚乙烯吡咯啶酮之複合物作為殼之具有核殼結構之粒子(Lux Labs, Inc.製造之「銀奈米球體」) 奈米金剛石:Daicel公司製造之「DINNOVARE」 氧化鈦粒子:將氧化鈦粒子作為核之具有核-殼結構之粒子(Lux Labs, Inc.製造之「氧化鈦奈米球體」)
[實施例1] (樹脂膜之製作) 於共擠出機中,將100質量份的作為聚乙烯縮醛樹脂之PVB2、40質量份的作為塑化劑之3GO、及作為光擴散粒子之銀奈米粒子進行混練而獲得第1樹脂層用之樹脂組合物。此處,銀奈米粒子係以成為表1所示之含量之方式進行添加。又,於共擠出機中,將100質量份的作為聚乙烯縮醛樹脂之PVB1、及40質量份的作為塑化劑之3GO進行混練而獲得第2及第3樹脂層用之樹脂組合物。 於上述共擠出機中,將所獲得之第1~第3層用之樹脂組合物進行共擠出,藉此獲得由厚度290 μm之第2樹脂層、厚度110 μm之第1樹脂層、及厚度350 μm之第3樹脂層所構成之3層結構之樹脂膜。樹脂膜之尺寸為30 cm×30 cm。
(層合玻璃之製作) 準備基於JIS R3202(2011)之2片透明玻璃(縱5 cm×橫5 cm×厚度2.5 mm,可見光穿透率90.4%,Central Glass公司製造)、及5 cm×5 cm之樹脂膜,將樹脂膜夾入2片透明玻璃之間,獲得積層體。將該積層體放入橡膠袋內,於2.6 kPa之真空度脫氣20分鐘之後,於脫氣之狀態移至烘箱內,進而於90℃保持30分鐘而進行真空加壓,將積層體暫時壓接。在高壓釜中,於135℃及壓力1.2 MPa之條件將經暫時壓接之積層體壓接20分鐘,獲得由玻璃板/第2樹脂層/第1樹脂層/第3樹脂層/玻璃板所構成之層合玻璃。
[實施例2~6、比較例1~2] 按照表1之記載變更各樹脂組合物所使用之聚乙烯縮醛樹脂之種類、塑化劑之摻合量、光擴散粒子之種類及摻合量、各樹脂層之厚度,除此以外,以與實施例1相同之方式實施。
[表1]
  
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 比較例1 比較例2
樹 脂 膜 光擴散層(第1樹脂層) 熱塑性樹脂 種類 PVB2 PVB2 PVB2 PVB2 PVB2 PVB2 PVB2 PVB2
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
份數/phr 40 60 40 60 60 60 40 60
光擴散粒子 種類 銀奈米粒子 銀奈米粒子 奈米金剛石 奈米金剛石 氧化鈦粒子 氧化鈦粒子 銀奈米粒子 銀奈米粒子
份數/wt% 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.05 0.01 0.01
擴散層之厚度 μm 110 110 110 110 110 110 110 110
擴散層之最大厚度 μm 120 120 120 120 120 120 120 120
擴散層之最小厚度 μm 100 100 100 100 100 100 100 100
擴散層之厚度差(最大-最小) μm 20 20 20 20 20 20 20 20
第2及第3樹脂層 熱塑性樹脂 種類 PVB1 PVB1 PVB1 PVB1 PVB1 PVB1 PVB1 PVB1
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
份數/phr 40 38 40 38 38 38 40 38
第2樹脂層之厚度 μm 290 310 290 310 355 355 325 345
第3樹脂層之厚度 μm 350 370 350 370 295 295 325 345
距離X μm 30 30 30 30 30 30 0 0
光擴散層之配置 - 非中心位置 非中心位置 非中心位置 非中心位置 非中心位置 非中心位置 中心 位置 中心 位置
光擴散層之配置中心位置 % 46.0 46.2 46.0 46.2 46.1 46.1 50.0 50.0
層構成 - 圖3 圖3 圖3 圖3 圖3 圖3 圖3 圖3
總層厚 mm 0.76 0.8 0.76 0.8 0.8 0.8 0.76 0.8
光擴散粒子之含量 (樹脂膜整體) 質量% 0.0015 0.0015 0.0015 0.0015 0.0028 0.0080 0.0015 0.0015
評 價 最大厚度部分之穿透率 % 84.4 84 80 80 78.1 72.5 84.4 84
最大厚度部分之霧度 % 2.7 2.5 3.2 3.2 3.7 5.9 2.7 2.5
影像之清晰度 - A A A A A A B B
※表1中,「份數/phr」係各樹脂層中之相對於聚乙烯縮醛樹脂100質量份之含量(質量份)。 ※表1中,「份數/wt%」係光擴散粒子於光擴散層中之含量(質量%)。
如上所述,各實施例之樹脂膜中,將含有光擴散粒子及熱塑性樹脂之光擴散層配置於樹脂膜之非中心位置,影像之清晰度優異。 相對於此,各比較例之樹脂膜雖然含有光擴散粒子,但將光擴散層配置於樹脂膜之中心位置,因此影像之清晰度較差。
16,17:樹脂膜(層合玻璃用中間膜) 11:第1樹脂層(光擴散層) 12:第2樹脂層 13:第3樹脂層 21,22:玻璃構件 26,27,31:層合玻璃(螢幕) 30:影像顯示系統 32:光源裝置 OB:觀察者
[圖1]係表示本發明之樹脂膜、及層合玻璃之一實施方式之示意性剖視圖。 [圖2]係表示本發明之樹脂膜、及層合玻璃之一實施方式之示意性剖視圖。 [圖3]係表示本發明之樹脂膜、及層合玻璃之一實施方式之示意性剖視圖。 [圖4]係表示本發明之一實施方式之影像顯示系統之示意圖。
11:第1樹脂層(光擴散層)
12:第2樹脂層
13:第3樹脂層
17:樹脂膜(層合玻璃用中間膜)
17S:樹脂膜之表面
C1:樹脂膜之中心
C2:光擴散層之中心
X:樹脂膜之中心與光擴散層之中心之距離

Claims (15)

  1. 一種樹脂膜,其具備2層以上之樹脂層, 上述2層以上之樹脂層包含光擴散層,該光擴散層含有光擴散粒子及熱塑性樹脂,且 於上述樹脂膜之厚度方向上,上述光擴散層配置於非中心位置。
  2. 如請求項1之樹脂膜,其中,上述光擴散層之厚度方向上之中心在上述樹脂膜之厚度方向上配置於將該光擴散層之厚度設為100%時距離一表面為49%以內之位置。
  3. 如請求項1或2之樹脂膜,其中,於上述樹脂膜100質量%中,上述光擴散粒子之含量為0.00001質量%以上且1質量%以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之樹脂膜,其中,上述光擴散粒子係選自由含有銀元素及鈦元素之至少任一者的奈米粒子、及奈米金剛石所組成之群中的至少1種。
  5. 如請求項1至4中任一項之樹脂膜,其中,當於沿面方向之一方向上以5 cm間隔測定上述光擴散層之厚度時,上述光擴散層之最大厚度與最小厚度的差為40 μm以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之樹脂膜,其中,上述光擴散層所含之熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。
  7. 如請求項1至6中任一項之樹脂膜,其中,上述光擴散層進而含有塑化劑。
  8. 如請求項1至7中任一項之樹脂膜,其當對於使2片厚度2.5 mm之透明玻璃介隔上述樹脂膜接著而獲得之層合玻璃照射由太陽模擬器發出之模擬太陽光時之穿透光之於430~460 nm之最大強度A與於530~560 nm之最大強度B的比(最大強度A/最大強度B)為1.0以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之樹脂膜,其當對於使2片厚度2.5 mm之透明玻璃介隔上述樹脂膜接著而獲得之層合玻璃照射由太陽模擬器發出之模擬太陽光時之穿透光之於430~460 nm之最大強度A與於560~600 nm之最大強度C的比(最大強度A/最大強度C)為1.2以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之樹脂膜,其具備各層具有熱塑性樹脂之3層以上的樹脂層, 上述3層以上的樹脂層包含上述光擴散層、第2及第3樹脂層,且 上述光擴散層配置於上述第2及第3樹脂層之間。
  11. 如請求項10之樹脂膜,其中,上述光擴散層中之相對於熱塑性樹脂100質量份之塑化劑之含量多於上述第2及第3樹脂層各層中之相對於熱塑性樹脂100質量份之塑化劑之含量。
  12. 如請求項10或11之樹脂膜,其中,上述第2及第3樹脂層各層所含之熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。
  13. 如請求項1至12中任一項之樹脂膜,其係層合玻璃用中間膜。
  14. 一種層合玻璃,其具備請求項1至13中任一項之樹脂膜、及一對玻璃構件,且上述樹脂膜配置於一對玻璃構件之間。
  15. 一種螢幕,其具備請求項1至13中任一項之樹脂膜。
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