TW202312980A - 化妝料組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明之化妝料組合物含有成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)、成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物、及成分(C)：揮發性溶劑，且成分(C)之含量為50質量%以上。

Description

化妝料組合物
本發明係關於一種化妝料組合物。
已知毛髮會因日常生活中之外部因素、燙髮或染色等化學處理等受損而變得難以打理。為了消除此種狀態，而藉由調理劑或造型劑對毛髮賦予光澤及順滑性。 然而，該等效果多數情況下會因一次洗髮而消失，需要一種使該效果持續之製品。因此，近年來，於化妝料領域，作為於皮膚或毛髮上賦予光澤及順滑觸感等之方法，正在研究形成疏水性皮膜之技術。
例如於日本專利特表2015-515981號公報(專利文獻1)中揭示有如下組合物可用作用以改善毛髮分叉之毛髮護理製品，該組合物包含連續水相及不連續相，該不連續相包含經塑化之MQ型聚矽氧樹脂及/或其衍生物、以及/或者經塑化之MT型聚矽氧樹脂及/或其衍生物；且該不連續相乳化於水相中。
又，作為染毛技術之一種，已知有將顏料等作為著色劑，於毛髮上形成包含著色劑之皮膜來染毛之暫時染毛劑技術。例如於日本專利特開平10-265354號公報(專利文獻2)中揭示有如下染毛劑容易塗抹，不會產生塗抹後之二次附著，顏色持久性良好，該染毛劑之特徵在於：包含揮發性油分、溶解於上述揮發性油分中之撥水性聚合物、粉體、及與上述揮發性油分具有相溶性之非揮發性油分，且上述粉體之至少一部分為著色顏料。
本發明係關於下述[1]～[7]。 [1]一種化妝料組合物，其含有： 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)、 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物、及 成分(C)：揮發性溶劑，且 成分(C)之含量為50質量%以上。 [2]一種毛髮化妝料組合物，其包含如上述[1]之化妝料組合物。 [3]一種染毛劑組合物，其包含如上述[1]之化妝料組合物。 [4]一種角蛋白物質之處理方法，其具有將如上述[1]之化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而使其乾燥之步驟。 [5]一種毛髮之處理方法，其具有將如上述[2]之毛髮化妝料組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。 [6]一種毛髮之染色方法，其具有將如上述[3]之染毛劑組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。 [7]一種化妝料套組，其係具備2種以上之組合物者，且於將上述組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)； 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同) 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物 成分(C)：揮發性溶劑。
業界期待一種能夠對皮膚、毛髮等角蛋白物質賦予順滑之觸感且洗淨耐久性較高之化妝料組合物。關於洗淨耐久性，例如專利文獻2所記載之暫時染毛劑要求即便於染毛後洗髮亦不易褪色。 此外，就性能發揮及操作性之方面而言，應用於皮膚或頭髮之化妝料組合物重要的是容易於大範圍內抹開。然而，先前之化妝料組合物難以賦予順滑之觸感及洗淨耐久性，同時達成抹開容易性。
本發明之課題在於提供一種化妝料組合物，其於應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時能夠賦予順滑之觸感，洗淨耐久性優異，且容易於大範圍內抹開。
本發明人發現含有至少2種特定成膜性聚合物、及特定量以上之揮發性溶劑之化妝料組合物能夠解決上述問題，從而完成本發明。
根據本發明，可提供一種化妝料組合物，其於應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時能夠賦予順滑之觸感，洗淨耐久性優異，且容易於大範圍內抹開。又，將該化妝料組合物用作染毛劑組合物時，能夠對毛髮賦予順滑之觸感及抹開容易性，並且洗髮所致之掉色較少而色持續性亦良好。
[定義] 「聚合物」於在本說明書中使用之情形時，意指與1種或複數種單元(該等單元衍生自作為單體已知之化合物)之重複次數相當之化合物。該或該等單元重複至少2次，較佳為重複至少3次。 「毛髮」於在本說明書中使用之情形時，主要指頭髮。 「疏水性」於在本說明書中使用之情形時，意指某種物質之水中溶解度於25℃下未達1質量%。 「成膜」於在本說明書中使用之情形時，意指使膜殘留於應用其之基材上。 「揮發性」於在本說明書中使用之情形時，意指於常壓下具有260℃以下之沸點。
[化妝料組合物] 本發明之化妝料組合物含有 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)、 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物、及 成分(C)：揮發性溶劑，且 成分(C)之含量為50質量%以上。以下，亦將「(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元」稱為「MQ單元」。 本發明之化妝料組合物藉由為上述構成而成為如下化妝料組合物：當應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時，能夠賦予順滑之觸感，洗淨耐久性優異，且容易於大範圍內抹開。又，當將該化妝料組合物用作染毛劑組合物時，能夠對毛髮賦予順滑之觸感及抹開容易性，並且洗髮所致之掉色較少而色持續性亦變得良好。 以下，於本說明書中，亦將如下情況適當稱為「洗淨耐久性」，即：於將藉由化妝料組合物處理過之角蛋白物質洗淨後處理效果亦持續，且於染毛劑組合物中洗髮所致之掉色較少。
本發明之化妝料組合物實現上述效果之原因雖不確定，但推測如下。 含有作為疏水性之成膜劑之成分(A)及成分(B)之本發明之化妝料組合物藉由應用於角蛋白物質表面，可形成疏水性皮膜。 由於成分(A)包含剛直之MQ單元，故可形成較硬之皮膜。另一方面，由於成分(A)之韌性較低，故有所形成之皮膜變脆，又，亦不易賦予順滑之觸感之傾向。 認為成分(B)通常韌性高於成分(A)，因此本發明之化妝料組合物藉由使用成分(B)來提高所形成之皮膜之柔軟性，結果洗淨耐久性提高。進而認為藉由使化妝料組合物中含有特定量以上之成分(C)，化妝料組合物容易抹開，因此能夠形成均勻之皮膜，即便於作為成膜性聚合物之成分(A)、(B)之含量較少之情形時，亦可對應用了化妝料組合物之角蛋白物質表面賦予順滑之觸感，且洗淨耐久性亦得到提高。 又，於在化妝料組合物中調配有下述功能性粉體之情形時，可將該功能性粉體保持於皮膜中來提高各種功能及其持續性。 再者，本發明之作用機制並不限定於上述。 以下，對本發明之化妝料組合物中所包含之各成分進行說明。
＜成分(A)：成膜性聚合物＞ 本發明之化妝料組合物含有包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)作為成分(A)。 本發明之化妝料組合物藉由含有成分(A)，當應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時，可形成較硬之疏水性皮膜。又，於在化妝料組合物中調配有下述功能性粉體之情形時，可將該功能性粉體保持於皮膜中來提高各種功能及其持續性。
於上述M單元中，R 1係可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基。就提高成膜性及耐久性之觀點而言，該烴基之碳數為1以上，較佳為9以下，更佳為6以下，進而較佳為4以下。 該烴基可為脂肪族基、芳香族基之任一者，例如可例舉烷基、烯基、芳基、芳烷基等。烷基及烯基可為直鏈或支鏈之任一者。 上述之中，就獲取性及穩定性之觀點而言，作為上述烴基，較佳為烷基、芳基、或芳烷基。
作為上述烷基，可例舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、各種十一烷基、各種十二烷基。再者，該「各種」表示為直鏈或支鏈之烴基，例如「各種丁基」包含「正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基」。 作為上述芳基，可例舉苯基、甲苯甲醯基、二甲基苯基、萘基等，較佳為苯基。 作為上述芳烷基，可例舉苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基等，較佳為苯基丙基。
於R 1經氟取代之情形時，只要上述烴基中之至少1個氫原子被取代為氟原子即可。
就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，R 1較佳為可經氟取代之碳數1以上12以下之烷基、碳數6以上12以下之芳基、或碳數7以上12以下之芳烷基，更佳為可經氟取代之碳數1以上8以下之烷基、或苯基，進而較佳為可經氟取代之碳數1以上6以下之烷基、或苯基。經氟取代之烷基較佳為CF 3-R-(式中，R為碳數2以上7以下、較佳為2以上5以下之伸烷基)所表示之基。 R 1進而更佳為三氟丙基、碳數1以上4以下之烷基、或苯基，進而更佳為三氟丙基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、或正丁基，進而更佳為三氟丙基、甲基或正丙基，進而更佳為甲基。
成分(A)只要為具有上述MQ單元之成膜性聚合物即可，較佳為具有MQ單元之疏水性成膜性聚合物。 就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，成分(A)亦可進而包含(R 1) 2SiO 2/2(R 1與上述相同)所表示之D單元。 其中，就獲得藉由使用成分(A)與成分(B)所帶來之協同效應之觀點而言，成分(A)較佳為實質上不含R 1SiO 3/2(R 1與上述相同)所表示之T單元。所謂實質上不含，意指聚矽氧樹脂中之構成比未達1莫耳%。
就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，成分(A)較佳為由平均式(R 1) mSiO (4 － m)/2(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同；m為超過0且未達3之平均數)表示，且包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之聚矽氧樹脂。 由上述平均式表示且包含Q單元之聚矽氧樹脂於分子中具有交聯結構。認為藉由具有該結構，可形成具有更高之洗淨耐久性之皮膜。再者，該聚矽氧樹脂中不包含不熔化且不存在軟化點，一般不溶於有機溶劑之聚有機矽氧烷硬化物粉末。
就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，成分(A)進而較佳為[SiO 4/2] c[(R 1) 3SiO 1/2] d(c、d為平均重複單元數，c＞0，d＞0)所表示之聚矽氧樹脂。
作為成分(A)，可例舉三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、氟改性烷基二甲基矽烷氧基矽酸、或藉由二甲聚矽氧烷醇等使該等矽烷氧基矽酸類交聯而成之交聯聚合物等，該等之中，可使用1種或2種以上。作為氟改性烷基二甲基矽烷氧基矽酸，可例舉三氟烷基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸，可例舉INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients，國際化妝品成分命名法)名稱為「三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸鹽(Trifluoropropyldimethyl/ Trimethylsiloxysilicate)」之三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸等。又，作為藉由二甲聚矽氧烷醇等使矽烷氧基矽酸類交聯而成之交聯聚合物，可例舉INCI名稱「(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物」等。 其中，就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，成分(A)較佳為選自由三甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸及(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物所組成之群中之1種以上，更佳為選自由三甲基矽烷氧基矽酸及三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸所組成之群中之1種以上，進而較佳為三甲基矽烷氧基矽酸。
作為成分(A)中之三甲基矽烷氧基矽酸之市售品，可例舉：KF-7312J(50質量%-十甲基環五矽氧烷溶液)、KF-9021(50質量%-十甲基環五矽氧烷溶液)、X-21-5249(50質量%-十甲基環五矽氧烷溶液)、X-21-5595(60質量%-異十二烷溶液)、X-21-5616(60質量%-異十二烷溶液)(以上為信越化學工業(股)製造)、SS4267(35質量%-二甲基聚矽氧烷溶液)、SR1000、SS4230(45質量%-環五矽氧烷溶液)、SS4267(35質量%-二甲基聚矽氧烷溶液)、Silsoft74(75質量%-異十二烷溶液)(以上為邁圖高新材料公司製造)、BY11-018(30質量%-環五矽氧烷溶液)、MQ-1600 Solid Resin(以上為Dow Toray(股)製造)、BELSIL TMS 803(旭化成瓦克矽酮(股)製造)等。 作為苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸之市售品，可例舉SilShine 151(邁圖高新材料公司製造)等。 作為氟改性烷基二甲基矽烷氧基矽酸之市售品，可例舉作為INCI名「三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸鹽(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)」之XS66-B8226(50質量%-環五矽氧烷溶液)、XS66-C1191、XS66-B8636(50質量%-二甲基聚矽氧烷溶液)(以上為邁圖高新材料公司製造)等。 又，作為三甲基矽烷氧基矽酸之交聯聚合物之市售品，可例舉DOWSIL FC-5002 IDD Resin Gum((三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物之40質量%-異十二烷溶液)(Dow Toray(股)製造)等。
＜成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物＞ 本發明之化妝料組合物含有成分(A)以外之成膜性聚合物作為成分(B)。認為藉由使用成分(B)，可提高包含成分(A)之皮膜之柔軟性，從而可提高洗淨耐久性。
就與成分(A)之相溶性之觀點、及提高所形成之皮膜之洗淨耐久性之觀點而言，成分(B)較佳為疏水性成膜性聚合物。 作為疏水性成膜性聚合物，可使用聚矽氧系聚合物、非聚矽氧系聚合物之任一者，亦可將該等併用。成分(B)之聚矽氧系聚合物係指包含聚矽氧結構之除成分(A)以外之成膜性聚合物，非聚矽氧系聚合物係指不含聚矽氧結構之成膜性聚合物。
作為用作成分(B)之成膜性聚合物，可例舉選自由下述成分(B1)～(B6)所組成之群中之1種以上。下述之中，聚矽氧系聚合物係成分(B1)～(B5)，非聚矽氧系聚合物係成分(B6)。 (B1)包含R 1SiO 3/2所表示之T單元，且實質上不含SiO 4/2所表示之Q單元之聚矽氧樹脂(R 1與上述相同) (B2)丙烯酸聚矽氧聚合物 (B3)含聚矽氧改性脂環結構之聚合物 (B4)聚矽氧改性普魯蘭 (B5)聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧 (B6)玻璃轉移溫度為200℃以下之非聚矽氧系聚合物
(成分(B1)：聚矽氧樹脂) 成分(B1)係包含R 1SiO 3/2所表示之T單元且實質上不含SiO 4/2所表示之Q單元之聚矽氧樹脂(R 1與上述相同)。 成分(B1)較佳為進而包含選自由(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元、及(R 1) 2SiO 2/2所表示之D單元所組成之群中之1種以上之單元。R 1與上述相同。 就提高所形成之皮膜之柔軟性從而提高洗淨耐久性之觀點而言，成分(B1)較佳為[R 1SiO 3/2] a[(R 1) 3SiO 1/2] b(a、b為平均重複單元數，a＞0，b≥0)所表示之包含T單元且亦可包含M單元之聚矽氧樹脂。再者，所謂實質上不含，意指聚矽氧樹脂中之構成比未達1莫耳%。 R 1與上述相同，較佳為碳數1以上4以下之烷基、或苯基，更佳為甲基、乙基、正丙基、或異丙基，進而較佳為甲基、正丙基、或異丙基。
作為成分(B1)，可例舉聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、聚苯基倍半矽氧烷、聚甲基苯基倍半矽氧烷、氟改性烷基二甲基聚倍半矽氧烷等聚倍半矽氧烷類，可使用該等中之1種或2種以上。作為氟改性烷基二甲基聚倍半矽氧烷，可例舉INCI名「(三氟丙基二甲基矽烷氧基/三甲基矽烷氧基)倍半矽氧烷(Trifluoropropyldimethylsiloxy/ Trimethylsiloxy Silsesquioxane)」等。 其中，就提高所形成之皮膜之柔軟性從而提高洗淨耐久性之觀點而言，作為成分(B1)，較佳為選自由聚甲基倍半矽氧烷及聚丙基倍半矽氧烷所組成之群中之1種以上，更佳為聚丙基倍半矽氧烷。
作為成分(B1)之市售品，可例舉：SilForm Flexible Resin(聚甲基倍半矽氧烷)、SilForm FR-5((三氟丙基二甲基矽烷氧基/三甲基矽烷氧基)倍半矽氧烷之聚二甲基矽氧烷溶液)(以上為邁圖高新材料公司製造)、DOWSIL 680 ID Fluid(聚丙基倍半矽氧烷之75質量%-異十二烷溶液)(以上為Dow Toray(股)製造)、SR-21(聚苯基倍半矽氧烷)、SR-23(聚苯基倍半矽氧烷)、SR-33(聚甲基苯基倍半矽氧烷)(以上為小西化學工業(股)製造)等。
(成分(B2)：丙烯酸聚矽氧聚合物) 作為成分(B2)，可例舉：側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物、丙烯酸-聚矽氧系接枝共聚物、包含聚矽氧烷基之結構單元及包含不飽和單體之聚合物之結構單元經由硫醚鍵鍵結而成之接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物等。 作為側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物，可例舉聚矽氧樹枝狀聚合物・丙烯酸系共聚物等，例如為可依據日本專利特開平11-1530號公報、日本專利特開2000-63225號公報等所記載之製造方法而製造者。
作為側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物，較佳為INCI名「(丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基矽烷氧基酯)共聚物(Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer)」。作為其市售品，可例舉：DOWSIL FA 4001 CM Silicone Acrylate(30質量%-十甲基環五矽氧烷溶液)、DOWSIL FA 4002 ID Silicone Acrylate(40質量%-異十二烷溶液)、DOWSIL FA 4003 DM Silicone Acrylate(40質量%-二甲基聚矽氧烷溶液)、DOWSIL FA 4004 ID Silicone Acrylate(40質量%-異十二烷溶液)(以上為Dow Toray(股)製造)等。
丙烯酸-聚矽氧系接枝共聚物可例舉分子鏈之一末端具有自由基聚合性基之有機聚矽氧烷化合物與將丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯作為主體之自由基聚合性單體之自由基聚合物等。 分子鏈之一末端具有自由基聚合性基之有機聚矽氧烷化合物與將丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯作為主體之自由基聚合性單體之自由基聚合物可使用例如日本專利特開平2-25411號公報、日本專利特開平2-132141號公報等所記載者或日本專利特開平3-162442號公報、日本專利特開2003-104825號公報等所記載之丙烯酸-聚矽氧系接枝共聚物。
作為丙烯酸-聚矽氧系接枝共聚物，較佳為INCI名「(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物(Acrylates/Dimethicone Copolymer)」。作為其市售品，可例舉：KP-545(30質量%十甲基環五矽氧烷溶液)、KP-549(40質量%-甲基三甲基聚矽氧烷溶液)、KP-550(40質量%-異十二烷溶液)(以上為信越化學工業(股)製造)等。
作為包含聚矽氧烷基之結構單元及包含不飽和單體之聚合物之結構單元經由硫醚鍵鍵結而成之接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物，可例舉日本專利特開平6-92825號公報所記載之接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物等。
其中，就提高所形成之皮膜之柔軟性從而提高洗淨耐久性之觀點而言，作為成分(B2)，較佳為選自由側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物及丙烯酸-聚矽氧系接枝共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物。
(成分(B3)：含聚矽氧改性脂環結構之聚合物) 作為成分(B3)之含聚矽氧改性脂環結構之聚合物例如可例舉經聚矽氧改性之環狀聚烯烴，可例舉下述通式(B3-1)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯作為較佳者。 [化1]
Figure 02_image001
(式中，R 2分別獨立地為碳數1以上12以下之烷基，X為下述式(i)所表示之基；a1為1以上3以下之整數；b1、c1為重複單元數，分別獨立地為1以上之整數)。 [化2]
Figure 02_image003
(式中，R 3分別獨立地為碳數1以上12以下之烴基，d1為1以上5以下之整數)。 上述通式(B3-1)中，R 2較佳為甲基、乙基、正丙基、丁基、或戊基，更佳為甲基。 X為上述式(i)所表示之基，式(i)中，R 3分別獨立地為碳數1以上12以下之烴基。R 3較佳為碳數1以上12以下之烷基或苯基，更佳為碳數1以上3以下之烷基，進而較佳為甲基。d1為1以上5以下之整數，就通用性之觀點而言，較佳為d1＝1。即X較佳為三甲基矽烷氧基。 a1為1以上3以下之整數，例如可為a1＝2之重複單元與a1＝3之重複單元混合存在之聚合物。就通用性之觀點而言，a1較佳為3。 上述通式(B3-1)中之b1與c1之比率較佳為b1/c1＝20/80以上90/10以下(mol/mol)，更佳為30/70以上80/20以下(mol/mol)，進而較佳為50/50以上70/30以下(mol/mol)。b1與c1之比率可藉由 1H-NMR(Hydrogen-Nuclear Magnetic Resonance，氫-核磁共振)測定求出。
作為聚矽氧改性聚降𦯉烯，更佳為下述式(B3-2)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯。 [化3]
Figure 02_image005
(式中，b1、c1與上述相同)。
作為式(B3-2)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯，可例舉INCI名「(降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物(NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER)」所記載之化合物。 作為市售之聚矽氧改性聚降𦯉烯，可例舉NBN-30-ID((降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物之異十二烷溶液)(信越化學工業(股))等。
(成分(B4)：聚矽氧改性普魯蘭) 作為成分(B4)，可例舉側鏈具有聚矽氧結構之普魯蘭，具體而言，較佳為普魯蘭中之OH基之至少一部分氫原子經下述通式(ii)所表示之基取代之聚矽氧改性普魯蘭。 [化4]
Figure 02_image007
式中，R 4為單鍵或二價有機基。R 2、X、a1與上述相同，就通用性之觀點而言，X較佳為三甲基矽烷氧基，a1較佳為3。
於通式(ii)中，R 4較佳為二價有機基，更佳為下述通式(iii)或(iv)所表示之二價基，更佳為下述通式(iv)所表示之二價基。 [化5]
Figure 02_image009
式中，R 5為碳數1以上10以下之伸烷基，可例示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等。該等之中，較佳為伸乙基、三亞甲基、伸丙基，更佳為三亞甲基或伸丙基。
作為市售之聚矽氧改性普魯蘭，可例舉：TSPL-30-ID(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸普魯蘭之異十二烷溶液)、TSPL-30-D5(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸普魯蘭之環五矽氧烷溶液)(以上為信越化學工業 (股)製造)等。
(成分(B5)：聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧) 作為成分(B5)，可例舉聚矽氧烷/聚脲/聚胺基甲酸酯嵌段三元共聚物。例如INCI名稱為「聚脲二甲聚矽氧烷」之二甲基聚矽氧烷/脲共聚物等。 該聚合物可藉由α,ω-胺基聚矽氧與二異氰酸酯之共聚而獲得。作為市售之聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧，例如可例舉：「Wacker-Belsil UD 60」、「Wacker-Belsil UD 80」、「Wacker-Belsil UD 140」及「Wacker-Belsil UD 200」(以上為Wacker公司製造)等。
(成分(B6)：玻璃轉移溫度200℃以下之非聚矽氧系聚合物) 作為成分(B6)，只要為玻璃轉移溫度(Tg)為200℃以下、較佳為150℃以下、更佳為100℃以下、進而較佳為60℃以下、進而更佳為5℃以下且不含聚矽氧結構之成膜性聚合物，便可無特別限制地使用。 成分(B6)之玻璃轉移溫度可使用示差掃描熱量計(DSC)進行測定，具體而言，可利用實施例所記載之方法進行測定。再者，於在DSC測定中觀測到2個以上之Tg之波峰之情形時，只要至少1個Tg之波峰處於上述範圍內即可。 作為成分(B6)，就用於化妝料組合物之觀點、以及提高所形成之皮膜之柔軟性從而提高洗淨耐久性之觀點而言，可例舉Tg為上述範圍之非聚矽氧系陽離子性聚合物、非聚矽氧系陰離子性聚合物、非聚矽氧系非離子性聚合物、及非聚矽氧系兩性聚合物。該等聚合物較佳為疏水性聚合物，就提高洗淨耐久性之觀點而言，更佳為非交聯聚合物。
作為上述陽離子性聚合物，例如可例舉：乙烯基吡咯啶酮・N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸鹽(聚四級銨鹽-11)(Gafquat 734(Ashland Specialty Ingredients公司製造)、H.C.Polymer(大阪有機化學工業(股)製造))、乙烯基吡咯啶酮・二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺・月桂基二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺共聚物(Styleze W-20(Ashland Specialty Ingredients公司製造))、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓(Merquat 100(Lubrizol公司製造))、二甲基二烯丙基氯化銨・丙烯醯胺共聚物(Merquat 550(Lubrizol公司製造))、乙烯基吡咯啶酮・甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯共聚物(Gafquat 440(Ashland Specialty Ingredients公司製造))、銨改性羥乙基纖維素(SoftCAT SL-30 聚合物(陶氏化學公司製造))、丙烯醯胺・丙烯酸DMAPA(Dimethylaminopropylamine，二甲基胺基丙胺)・甲基丙烯酸甲氧基酯PEG(Polyethylene glycol，聚乙二醇)共聚物等。
作為上述陰離子性聚合物，例如可例舉：(丙烯酸酯/二丙酮丙烯醯胺)共聚物(Plas-size L-9540B、Plas-size L-9600U、Plas-size L-53等(互應化學工業(股)製造))、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C1-18)酯/烷基(C1-8)丙烯醯胺)共聚物(Plas-size L-9909B、Plas-size L-9900(互應化學工業(股)製造))、丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺共聚物(Dermacryl 79(Akzo Nobel公司製造))、乙酸乙烯酯・丁烯酸・新癸酸乙烯酯共聚物(RESYN 28-2930(Akzo Nobel公司製造))、丙烯酸・丙烯醯胺・丙烯酸乙酯共聚物(Ultrahold 8、Ultrahold Strong(BASF公司製造))、丙烯酸烷基酯共聚物(Anisette NF-1000、Anisette HS-300等(大阪有機化學工業(股)製造))、異佛酮二異氰酸酯・二羥甲基丙酸・(聚氧乙烯・聚氧丙烯)4,4'-亞異丙基二苯酚共聚物(DynamX(Akzo Nobel公司製造))等。
作為上述非離子性聚合物，例如可例舉：(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物(Plas-size L-188K(互應化學工業(股)製造))、(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物(Plas-size L-2700、Plas-size L-2714(互應化學工業(股)製造))、(丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物(Plas-size L-2200(互應化學工業(股)製造))、聚乙烯基吡咯啶酮(Luviskol K17、Luviskol K30、Luviskol K90(BASF公司製造))、乙烯基吡咯啶酮・乙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VA73E、Luviskol 37E(BASF公司製造))、乙烯基甲醚・順丁烯二酸烷基共聚物(Gantrez A-425、Gantrez ES-225(Ashland Specialty Ingredients公司製造)、乙烯基吡咯啶酮・甲基丙烯醯胺・乙烯基咪唑共聚物(Luviset Clear(BASF公司製造)、聚乙烯基己內醯胺(Luviskol Plus(BASF公司製造))等。
作為上述兩性聚合物，例如可例舉：丙烯酸酯・丙烯酸月桂酯・丙烯酸硬脂酯・甲基丙烯酸乙基胺氧化物共聚物(Diaformer Z651(三菱化學(股)製造))、甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼・甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer M75、Yukaformer R205(三菱化學(股)製造))、辛基丙烯醯胺・丙烯酸羥基丙酯・甲基丙烯酸丁基胺基乙酯共聚物(Amphomer 28-4910(Akzo Nobel公司製造))、丙烯酸辛醯胺・丙烯酸羥基丙酯・甲基丙烯酸丁基胺基乙酯共聚物(Amphomer SH30(Akzo Nobel公司製造))等。
成分(B)可使用1種或2種以上。 上述之中，就提高所形成之皮膜之柔軟性從而提高洗淨耐久性之觀點而言，作為成分(B)，較佳為選自由成分(B1)～(B6)所組成之群中之1種以上，更佳為選自由成分(B1)、成分(B2)及成分(B6)所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由成分(B1)及成分(B2)所組成之群中之1種以上，進而更佳為成分(B2)。
更具體而言，就提高所形成之皮膜之柔軟性從而提高洗淨耐久性之觀點而言，作為成分(B)，較佳為選自由聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基矽烷氧基酯)共聚物、(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、(降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物、乙烯基吡咯啶酮・N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸鹽、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為選自由聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、乙烯基吡咯啶酮・N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸鹽、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上。就進一步提高洗淨耐久性之觀點而言，較佳為選自由(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為選自由(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物及丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物所組成之群中之1種以上。又，就進一步提高抹開容易性之觀點而言，進而較佳為聚丙基倍半矽氧烷。
＜成分(C)：揮發性溶劑＞ 本發明之化妝料組合物就使上述成分(A)、成分(B)、及其他成分溶解或分散之觀點、提高洗淨耐久性之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點、及賦予順滑之觸感之觀點而言，含有揮發性溶劑作為成分(C)。再者，本發明中所定義之揮發性溶劑中不包含水。
作為成分(C)，可例舉：具有上述定義之揮發性之醇系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、烴系溶劑、聚矽氧系溶劑等。 作為醇系溶劑，可例舉乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、苄醇等。 作為醚系溶劑，可例舉二乙醚、四氫呋喃等，作為酮系溶劑，可例舉丙酮、甲基乙基酮等。 作為酯系溶劑，可例舉乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等。 作為烴系溶劑，可例舉輕質液狀異烷烴(將碳數8～16之異烷烴作為主成分者)、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷、異十三烷、十四烷、異十四烷等。 又，作為聚矽氧系溶劑，可例舉25℃下之黏度為10 mm 2/s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲基聚矽氧烷等烷基三甲基聚矽氧烷、25℃下之黏度為20 mm 2/s以下之甲基苯基聚矽氧烷等。作為成分(C)，可使用該等中之1種或2種以上。
就化妝料組合物之抹開容易性之觀點、及賦予順滑之觸感之觀點而言，成分(C)較佳為選自由醇系溶劑、烴系溶劑、及聚矽氧系溶劑所組成之群中之1種以上，更佳為選自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷、異十三烷、十四烷、異十四烷、輕質液狀異烷烴、25℃下之黏度為10 mm 2/s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲基聚矽氧烷、及25℃下之黏度為20 mm 2/s以下之甲基苯基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由乙醇、異癸烷、異十二烷、異十四烷、輕質液狀異烷烴、25℃下之黏度為5 mm 2/s以下之二甲基聚矽氧烷、及甲基三甲基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上，進而更佳為選自由乙醇、異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異烷烴所組成之群中之1種以上。
＜含量＞ 就成膜性及洗淨耐久性提高之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點而言，化妝料組合物中之成分(A)之含量較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，又，就提高洗淨耐久性之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為18質量%以下，進而更佳為16質量%以下，進而更佳為14質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含量之具體範圍較佳為0.5質量%以上30質量%以下，更佳為0.5質量%以上25質量%以下，進而較佳為1質量%以上20質量%以下，進而更佳為2質量%以上18質量%以下，進而更佳為2質量%以上16質量%以下，進而更佳為2質量%以上14質量%以下。
就提高所形成之皮膜之柔軟性從而提高洗淨耐久性之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，化妝料組合物中之成分(B)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上，又，就成膜性及耐久性提高之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，進而更佳為10質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(B)之含量之具體範圍較佳為0.1質量%以上30質量%以下，更佳為0.5質量%以上25質量%以下，進而較佳為0.5質量%以上20質量%以下，進而更佳為1質量%以上20質量%以下，進而更佳為1質量%以上15質量%以下，進而更佳為2質量%以上10質量%以下。
就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，本發明之化妝料組合物中之成分(A)及成分(B)之合計含量較佳為0.6質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，進而更佳為3質量%以上，進而更佳為5質量%以上，進而更佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上。又，就化妝料組合物之抹開容易性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而更佳為25質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)及成分(B)之合計含量之具體範圍較佳為0.6質量%以上40質量%以下，更佳為1質量%以上40質量%以下，進而較佳為1質量%以上35質量%以下，進而更佳為2質量%以上30質量%以下，進而更佳為2質量%以上25質量%以下，進而更佳為3質量%以上20質量%以下，進而更佳為3質量%以上15質量%以下，進而更佳為5質量%以上15質量%以下，進而更佳為7質量%以上15質量%以下，進而更佳為8質量%以上15質量%以下。
又，就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量之比率[(A)/{(A)＋(B)}]較佳為10%以上，更佳為15%以上，進而較佳為20%以上，進而更佳為30%以上，進而更佳為40%以上。又，就洗淨耐久性、化妝料組合物之抹開容易性、以及賦予順滑性之觀點而言，較佳為90%以下，更佳為80%以下，進而較佳為75%以下，進而更佳為70%以下，進而更佳為65%以下，進而更佳為60%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量之比率[(A)/{(A)＋(B)}]之具體範圍較佳為10%以上90%以下，更佳為15%以上80%以下，進而較佳為15%以上75%以下，進而更佳為20%以上70%以下，進而更佳為20%以上65%以下，進而更佳為30%以上65%以下，進而更佳為40%以上60%以下。
就洗淨耐久性提高之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點、及賦予順滑之觸感之觀點而言，本發明之化妝料組合物中之成分(C)之含量50質量%以上，較佳為60質量%以上，更佳為65質量%，進而較佳為70質量%以上，就洗淨耐久性提高之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點而言，較佳為99質量%以下，更佳為98質量%以下，進而較佳為95質量%以下，進而更佳為90質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(C)之含量之具體範圍為50質量%以上，較佳為50質量%以上99質量%以下，更佳為60質量%以上98質量%以下，進而較佳為65質量%以上95質量%以下，進而更佳為70質量%以上90質量%以下，進而更佳為70質量%以上85質量%以下。
就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(C)之含有質量之比率[(A)/(C)]較佳為0.3%以上，更佳為0.5%以上，進而較佳為1%以上，進而更佳為2%以上，又，就提高洗淨耐久性之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，較佳為60%以下，更佳為50%以下，進而較佳為40%以下，進而更佳為30%以下，進而更佳為25%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(C)之含有質量之比率[(A)/(C)]之具體範圍較佳為0.3%以上60%以下，更佳為0.5%以上50%以下，進而較佳為1%以上40%以下，進而更佳為2%以上30%以下，進而更佳為2%以上25%以下。
就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，本發明之化妝料組合物中之成分(B)之含有質量相對於成分(C)之含有質量之比率[(B)/(C)]較佳為0.2%以上，更佳為0.5%以上，進而較佳為1%以上，進而更佳為2%以上，又，就成膜性及耐久性提高之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點而言，較佳為60%以下，更佳為50%以下，進而較佳為40%以下，進而更佳為30%以下，進而更佳為20%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(B)相對於成分(C)之含有質量之含有質量之比率[(B)/(C)]之具體範圍較佳為0.2%以上60%以下，更佳為0.5%以上50%以下，進而較佳為1%以上40%以下，進而更佳為2%以上30%以下，進而更佳為2%以上20%以下。
就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，本發明之化妝料組合物中之成分(A)及成分(B)之合計含有質量相對於成分(C)之含有比率之比率[{(A)＋(B)}/(C)]較佳為1.2%以上，更佳為2%以上，進而較佳為3%以上，進而更佳為5%以上，進而更佳為10%以上，又，就成膜性及耐久性提高之觀點、化妝料組合物之抹開容易性之觀點而言，較佳為95%以下，更佳為90%以下，進而較佳為80%以下，進而更佳為60%以下，進而更佳為50%以下，進而更佳為30%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)及成分(B)之合計含有質量相對於成分(C)之含有比率之比率[{(A)＋(B)}/(C)]之具體範圍較佳為1.2%以上95%以下，更佳為2%以上90%以下，進而較佳為3%以上80%以下，進而更佳為3%以上60%以下，進而更佳為5%以上50%以下，進而更佳為10%以上30%以下。
＜成分(D)：功能性粉體＞ 本發明之化妝料組合物可根據製品形態進而含有功能性粉體作為成分(D)。 於本發明中，所謂功能性粉體，係指可賦予著色性、隱蔽性、光澤、UV(Ultraviolet，紫外線)散射、觸感調整等各種特性之粉體。於本發明之化妝料組合物為防曬用化妝料之情形時，就賦予所需防曬效果之觀點而言，較佳為含有UV散射劑作為成分(D)。於本發明之化妝料組合物為彩妝用化妝料組合物或染毛劑組合物之情形時，就賦予所需色調之觀點而言，較佳為含有顏料作為成分(D)。
作為UV散射劑，可較佳地使用選自由氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰所組成之群中之1種以上之金屬氧化物粉體，就UV防禦效果之觀點而言，微粒子金屬氧化物粉末之平均粒徑較佳為10～500 nm，更佳為12～100 nm，進而較佳為15～50 nm。再者，平均粒徑可藉由雷射繞射/散射法進行測定。 作為顏料，只要為彩妝用化妝料、染毛劑組合物等通常使用之顏料即可，例如可例舉：氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、硫酸鋇等白色無機顏料；氧化鐵黃、氧化鐵黑、紅丹、碳黑、氧化鉻、氫氧化鉻、鐵藍、群青等有色無機顏料；氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鐵被覆雲母鈦、氧化鐵雲母、鐵藍處理雲母鈦、胭脂紅處理雲母鈦、氧氯化鉍、魚鱗箔等光亮性粉體；紅色201號、紅色202號、紅色205號、紅色226號、紅色228號、橙色203號、橙色204號、藍色404號、黃色401號等有機顏料；紅色3號、紅色104號、紅色106號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、綠色3號、藍色1號等鋯、鋇或鋁色澱等色澱顏料；微粒子氧化鈦被覆雲母鈦、微粒子氧化鋅被覆雲母鈦、硫酸鋇被覆雲母鈦、含氧化鈦之二氧化矽、含氧化鋅之二氧化矽等複合顏料等；可使用該等中之1種或2種以上。又，亦可將該等之表面經各種表面處理劑處理而成者用作顏料。作為表面處理，並無特別限定，可藉由各種表面處理、例如氟化合物處理、聚矽氧處理、聚矽氧樹脂處理、側位處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、金屬皂處理、N-醯化離胺酸處理、聚乙二醇處理、PVA(Polyvinyl alcohol，聚乙烯醇)處理、聚丙烯酸處理、玻尿酸處理、海藻酸處理、無機化合物處理、電漿處理、機械化學處理等事先進行表面處理。
於本發明之化妝料組合物含有成分(D)之情形時，就賦予所需性能之觀點而言，其含量於化妝料組合物中，較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，就化妝料組合物中之分散性及經濟性之觀點、以及維持良好之觸感之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(D)之含量之具體範圍較佳為0.01質量%以上30質量%以下，更佳為0.1質量%以上20質量%以下，進而較佳為0.5質量%以上15質量%以下。
＜水＞ 就成分(A)及成分(B)之溶解性之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為水之含量較少。其含量於化妝料組合物中，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為未達5質量%，進而更佳為未達2質量%，進而更佳為實質上為0質量%。
＜固形油＞ 就化妝料組合物之抹開容易性之觀點、提高成膜性及洗淨耐久性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為固形油之含量較少。固形油係於25℃下呈固態之油劑，可例舉固態石蠟等烷烴系蠟、聚乙烯蠟等聚烯烴系蠟、蜜蠟等。化妝料組合物中之固形油之含量較佳為未達50質量%，更佳為未達20質量%，進而較佳為未達10質量%，進而更佳為未達5質量%，進而更佳為未達1質量%。
＜揮發性環狀聚矽氧＞ 就提高塗抹後之乾燥速度之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為十甲基環五矽氧烷等揮發性環狀聚矽氧之含量較少。其原因在於揮發性聚矽氧油之揮發時間比揮發性烴油慢，塗抹於皮膚或毛髮後至乾燥為止之時間變長。化妝料組合物中之揮發性環狀聚矽氧之含量於化妝料組合物中，較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%，進而更佳為0質量%。
＜聚矽氧系界面活性劑＞ 就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為聚矽氧系界面活性劑之含量較少。所謂聚矽氧系界面活性劑，意指具有聚矽氧結構、典型而言為聚矽氧烷結構之界面活性劑，亦可於側鏈、末端等具有親水性基、親水性聚合物鏈等。化妝料組合物中之聚矽氧系界面活性劑之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%。
＜油膠化劑＞ 就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為脂肪酸糊精、疏水性二氧化矽、親油性黏土礦物等油膠化劑之含量較少。化妝料組合物中之油膠化劑之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%，進而更佳為實質上為0質量%。
＜非揮發性液狀油劑＞ 就提高成膜性及洗淨耐久性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為非揮發性液狀油劑之含量較少。化妝料組合物中之非揮發性液狀油劑之含量較佳為未達50質量%，更佳為未達40質量%，進而較佳為未達30質量%，進而更佳為未達20質量%，進而更佳為未達10質量%。
＜多元醇＞ 就提高塗抹後之乾燥速度之觀點、提高成膜性及洗淨耐久性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為多元醇之含量較少。作為該多元醇，可例示丙二醇、甘油等。化妝料組合物中之多元醇之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%。
＜其他成分＞ 本發明之化妝料組合物除上述成分以外，亦可含有通常用於化妝料組合物之成分，例如抗氧化劑、香料、色素、染料、防腐劑、增黏劑、pH值調整劑、血液循環促進劑、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚賦活劑、保濕劑、清涼劑等。 本發明之化妝料組合物可依據常規方法製造。
＜劑型等＞ 本發明之化妝料組合物之劑型並無特別限定，可根據製品形態製成液體、糊劑、霜劑、凝膠、泡沫、噴霧劑、蠟等劑型。 又，本發明之化妝料組合物可為水中油型、油中水型等乳化型組合物之形態，亦可為非乳化型組合物之形態，就提高塗抹後之乾燥速度之觀點、提高成膜性及洗淨耐久性之觀點、以及賦予順滑性之觀點而言，較佳為非乳化型組合物。 再者，本發明之化妝料組合物更佳為非水系組合物。此處，非水系組合物意指水之含量未達1質量%、較佳為未達0.5質量%、更佳為未達0.1質量%之組合物。
作為本發明之化妝料組合物，可例舉：各種皮膚用化妝料組合物、眉毛或睫毛用化妝料組合物、毛髮化妝料組合物。 作為皮膚用化妝料組合物，可例舉：彩妝用、基底用、護膚用、防曬用等各種皮膚用化妝料組合物。 作為眉毛或睫毛用化妝料組合物，可例舉：睫毛膏、睫毛膏基底、睫毛膏面塗層、眉用睫毛膏等各種眉毛或睫毛用化妝料組合物。 作為毛髮化妝料組合物，可例舉：洗髮精等毛髮洗淨劑組合物、以及洗液劑組合物、調理劑組合物、護髮素組合物(包含免沖洗型)、造型劑組合物、染毛劑組合物、生髮劑組合物等。該等之中，就本發明之效果之有效性之觀點而言，較佳為洗液劑組合物、調理劑組合物、護髮素劑組合物、造型劑組合物、或染毛劑組合物。 上述之中，就發揮於大範圍內抹開之效果之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為皮膚用化妝料組合物或毛髮化妝料組合物，更佳為毛髮化妝料組合物，進而較佳為洗液劑組合物、調理劑組合物、護髮素組合物、或染毛劑組合物，進而更佳為染毛劑組合物。
上述化妝料組合物較佳為藉由塗抹等應用於皮膚、眉毛或睫毛、毛髮等角蛋白物質後，不沖洗而使用之所謂之免洗製劑。
[化妝料套組] 本發明提供一種化妝料套組，其具備2種以上之組合物，且於將上述組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)。 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同) 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物 成分(C)：揮發性溶劑 本發明之化妝料套組具備2種以上之組合物，使用前將該組合物混合後使用。更詳細而言，本發明之化妝料套組可於使用前將該化妝料套組所具備之2種以上之組合物混合而製備含有成分(A)～(C)之化妝料組合物，並藉由塗抹等應用於皮膚、眉毛或睫毛、毛髮等角蛋白物質來使用。上述成分(A)～(C)只要包含於上述化妝料套組所具備之組合物中構成上述化妝料組合物之組合物之任一者即可。 將該化妝料套組所具備之2種以上之組合物混合而獲得之化妝料組合物中之成分(C)之含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而更佳為80質量%以上，較佳為99質量%以下，更佳為98質量%以下，進而較佳為95質量%以下。 用於化妝料套組之成分(A)～(C)及該等之較佳態樣與上述化妝料組合物中所記載者相同。又，化妝料套組所具備之各組合物亦可視需要含有上述化妝料組合物中所例示之其他成分。
本發明之化妝料套組亦可進而具備不包含成分(A)～(C)之任一者之組合物。又，本發明之化妝料套組亦可進而具備不構成上述化妝料組合物之組合物。例如，可為如下多劑式化妝料套組，其具備組合物1、組合物2及組合物3，將上述組合物1與2混合而獲得之含有成分(A)～(C)之化妝料組合物為第一劑，上述組合物3為第二劑。
[角蛋白物質之處理方法] 本發明進而提供一種角蛋白物質之處理方法，其具有將上述化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而使其乾燥之步驟。 作為角蛋白物質，可例舉皮膚、眉毛、睫毛、毛髮、指甲等，較佳為皮膚、眉毛、睫毛或毛髮，更佳為毛髮。應用化妝料組合物之角蛋白物質可為乾燥狀態、濕潤狀態之任一種，就獲得本發明之效果之觀點而言，較佳為應用於乾燥狀態之角蛋白物質。 就均勻塗抹性之觀點、提高所形成之皮膜之結構之均勻性之觀點而言，本發明之化妝料組合物較佳為於應用於角蛋白物質前使其等暫時相溶或分散，然後應用於角蛋白物質表面。作為使其等暫時相溶或分散之方法，可任意利用加熱等熱力學方法、機械地施加剪切應力等物理方法、或添加具有相溶性之溶劑等化學方法等。就使用者之方便性之觀點而言，較佳為藉由攪拌、振盪等物理方法預先使其均勻地相溶或分散。
於本發明之化妝料組合物為皮膚用化妝料組合物、眉毛或睫毛用化妝料組合物之情形時，較佳為藉由塗抹等將該組合物應用於皮膚、眉毛或睫毛，繼而使其自然乾燥。就使化妝料組合物之各種效果持續之觀點而言，較佳為乾燥後不沖洗該組合物，以免洗製劑之形式使用。 皮膚用化妝料組合物、眉毛或睫毛用化妝料組合物較佳為於應用於皮膚、眉毛或睫毛後與衣類或其他物品等接觸之前進行乾燥。乾燥時間並無特別限制，只要為於塗抹化妝料組合物後於皮膚、眉毛或睫毛表面實質上形成皮膜之範圍即可，可根據塗抹量及塗抹面積適當調整，較佳為乾燥較佳為4分鐘以下、更佳為2分鐘以下。
又，於本發明之化妝料組合物為毛髮化妝料組合物之情形時，作為毛髮之處理方法，就迅速形成皮膜之觀點而言，較佳為具有將該毛髮化妝料組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。 就使毛髮化妝料組合物之各種效果持續之觀點而言，該組合物較佳為藉由塗抹等應用於較佳為乾燥狀態之毛髮，繼而使其乾燥，不沖洗，以免洗製劑之形式使用。應用毛髮化妝料組合物後之毛髮之乾燥可為自然乾燥，亦可使用髮罩、吹風機、直髮器等裝置等進行乾燥。 於使用上述裝置之情形時，就抑制角蛋白物質之熱損傷之觀點而言，較佳為施加40～220℃之溫度進行乾燥。更佳為藉由發罩或吹風機進行乾燥，其乾燥溫度較佳為40～110℃，更佳為50～90℃。 乾燥時間並無特別限制，只要為於毛髮表面實質上形成皮膜之範圍即可，根據毛髮之量及品質適當調整，例如可於10秒至120分鐘之範圍內進行乾燥。 乾燥後，可進行梳理等以使毛髮鬆散。
於本發明之處理方法中，化妝料組合物對角蛋白物質之應用量並無特別限制，於為皮膚用化妝料組合物之情形時，通常每1 cm 2皮膚為0.1～1000 mg之範圍。又，於為眉毛或睫毛用化妝料組合物、毛髮化妝料組合物之情形時，通常每1 g眉毛、睫毛或毛髮為0.005～1 g之範圍。
[毛髮之染色方法] 本發明進而提供一種毛髮之染色方法，其具有將上述染毛劑組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。 染毛劑組合物係藉由塗抹等應用於毛髮，繼而乾燥後不進行沖洗來使用。應用染毛劑組合物後之毛髮之乾燥可為自然乾燥，亦可使用吹風機等進行乾燥。 根據本發明，可藉由如上述之簡便操作並在浴盆外將毛髮暫時或半永久地染色。又，可對毛髮賦予順滑之觸感，且洗髮所致之掉色較少而色持續性亦良好。
關於上述實施形態，本發明揭示下述。 ＜1＞ 一種化妝料組合物，其含有： 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)、 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物、及 成分(C)：揮發性溶劑，且 成分(C)之含量為50質量%以上。 ＜2＞ 一種化妝料組合物，其含有： 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)、 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物、及 成分(C)：揮發性溶劑，且 成分(C)之含量為70質量%以上90質量%以下， 成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量之比率[(A)/{(A)＋(B)}]為15%以上75%以下。 ＜3＞ 一種化妝料組合物，其含有： 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)、 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物、及 成分(C)：揮發性溶劑，且 成分(C)之含量為70質量%以上90質量%以下， 成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量之比率[(A)/{(A)＋(B)}]為30%以上65%以下。 ＜4＞ 如＜1＞至＜3＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(A)中之R 1較佳為可經氟取代之碳數1以上12以下之烷基、碳數6以上12以下之芳基、或碳數7以上12以下之芳烷基，更佳為可經氟取代之碳數1以上8以下之烷基、或苯基，進而較佳為可經氟取代之碳數1以上6以下之烷基、或苯基，進而更佳為三氟丙基、碳數1以上4以下之烷基、或苯基，進而更佳為三氟丙基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、或正丁基，進而更佳為三氟丙基、甲基或正丙基，進而更佳為甲基。 ＜5＞ 如＜1＞至＜4＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(A)係選自由三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、氟改性烷基二甲基矽烷氧基矽酸、及藉由二甲聚矽氧烷醇使該等矽烷氧基矽酸類交聯而成之交聯聚合物所組成之群中之1種以上，較佳為選自由三甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸及(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物所組成之群中之1種以上，更佳為選自三甲基矽烷氧基矽酸及三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸中之1種以上，進而較佳為三甲基矽烷氧基矽酸。 ＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B)係成分(A)以外之疏水性成膜性聚合物，較佳為選自由下述成分(B1)～(B6)所組成之群中之1種以上，更佳為選自由成分(B1)、成分(B2)及成分(B6)所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由成分(B1)及成分(B2)所組成之群中之1種以上，進而更佳為成分(B2)， (B1)包含R 1SiO 3/2所表示之T單元且實質上不含SiO 4/2所表示之Q單元之聚矽氧樹脂(R 1與上述相同) (B2)丙烯酸聚矽氧聚合物 (B3)含聚矽氧改性脂環結構之聚合物 (B4)聚矽氧改性普魯蘭 (B5)聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧 (B6)玻璃轉移溫度為200℃以下之非聚矽氧系聚合物。 ＜7＞ 如＜6＞之化妝料組合物，其中成分(B1)進而包含選自由(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元、及(R 1) 2SiO 2/2所表示之D單元所組成之群中之1種以上之單元，較佳為[R 1SiO 3/2] a[(R 1) 3SiO 1/2] b(a、b為平均重複單元數，a＞0，b≥0)所表示之包含T單元且亦可包含M單元之聚矽氧樹脂。 ＜8＞ 如＜7＞之化妝料組合物，其中成分(B1)中之R 1較佳為碳數1以上4以下之烷基、或苯基，更佳為甲基、乙基、正丙基、或異丙基，進而較佳為甲基、正丙基、或異丙基。 ＜9＞ 如＜6＞至＜8＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B1)係聚倍半矽氧烷類，較佳為選自由聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、聚苯基倍半矽氧烷、聚甲基苯基倍半矽氧烷、及氟改性烷基二甲基聚倍半矽氧烷所組成之群中之1種以上，更佳為選自由聚甲基倍半矽氧烷及聚丙基倍半矽氧烷所組成之群中之1種以上，進而較佳為聚丙基倍半矽氧烷。 ＜10＞ 如＜6＞至＜9＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B2)係選自由側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物、丙烯酸-聚矽氧系接枝共聚物、及包含聚矽氧烷基之結構單元及包含不飽和單體之聚合物之結構單元經由硫醚鍵鍵結而成之接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物所組成之群中之1種以上，較佳為選自由側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物及丙烯酸-聚矽氧系接枝共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物。
＜11＞ 如＜6＞至＜10＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B3)係經聚矽氧改性之環狀聚烯烴，較佳為下述通式(B3-1)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯， [化6]
Figure 02_image011
(式中，R 2分別獨立地為碳數1以上12以下之烷基，X為下述式(i)所表示之基；a1為1以上3以下之整數；b1、c1為重複單元數，分別獨立地為1以上之整數) [化7]
Figure 02_image013
(式中，R 3分別獨立地為碳數1以上12以下之烴基，d1為1以上5以下之整數)。 ＜12＞ 如＜6＞至＜11＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B4)係側鏈具有聚矽氧結構之普魯蘭，較佳為普魯蘭中之OH基之至少一部分氫原子經下述通式(ii)所表示之基取代之聚矽氧改性普魯蘭， [化8]
Figure 02_image015
式中，R 4為單鍵或二價有機基。R 2、X、a1與上述相同，X較佳為三甲基矽烷氧基，a1為較佳為3。 ＜13＞ 如＜6＞至＜12＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B5)係聚矽氧烷/聚脲/聚胺基甲酸酯嵌段三元共聚物。 ＜14＞ 如＜6＞至＜13＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B6)係玻璃轉移溫度為200℃以下、較佳為150℃以下、更佳為100℃以下、進而較佳為60℃以下、進而更佳為5℃以下且不包含聚矽氧結構之成膜性聚合物。 ＜15＞ 如＜1＞至＜14＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B)係選自由聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基矽烷氧基酯)共聚物、(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、(降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物、乙烯基吡咯啶酮・N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸鹽、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上，較佳為選自由聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、乙烯基吡咯啶酮・N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸鹽、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為選自由聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物、及(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物所組成之群中之1種以上，進而更佳為選自由(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物及(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物所組成之群中之1種以上，進而更佳為(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物。 ＜16＞ 如＜1＞至＜15＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(C)係常壓下具有260℃以下之沸點之選自由醇系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、烴系溶劑、及聚矽氧系溶劑所組成之群中之1種以上，較佳為選自由醇系溶劑、烴系溶劑、及聚矽氧系溶劑所組成之群中之1種以上。 ＜17＞ 如＜16＞之化妝料組合物，其中醇系溶劑係選自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、及苄醇所組成之群中之1種以上。 ＜18＞ 如＜16＞或＜17＞之化妝料組合物，其中烴系溶劑係選自由輕質液狀異烷烴、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷、異十三烷、十四烷、及異十四烷所組成之群中之1種以上。 ＜19＞ 如＜16＞至＜18＞中任一項之化妝料組合物，其中聚矽氧系溶劑係選自由25℃下之黏度為10 mm 2/s以下之二甲基聚矽氧烷、烷基三甲基聚矽氧烷、及25℃下之黏度為20 mm 2/s以下之甲基苯基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上。 ＜20＞ 如＜1＞至＜19＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(C)係選自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷、異十三烷、十四烷、異十四烷、輕質液狀異烷烴、25℃下之黏度為10 mm 2/s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲基聚矽氧烷、及25℃下之黏度為20 mm 2/s以下之甲基苯基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上，較佳為選自由乙醇、異癸烷、異十二烷、異十四烷、輕質液狀異烷烴、25℃下之黏度為5 mm 2/s以下之二甲基聚矽氧烷、及甲基三甲基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上，更佳為選自由乙醇、異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異烷烴所組成之群中之1種以上。
＜21＞ 如＜1＞至＜20＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)之含量較佳為0.5質量%以上30質量%以下，更佳為0.5質量%以上25質量%以下，進而較佳為1質量%以上20質量%以下，進而更佳為2質量%以上18質量%以下，進而更佳為2質量%以上16質量%以下，進而更佳為2質量%以上14質量%以下。 ＜22＞ 如＜1＞至＜21＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(B)之含量較佳為0.1質量%以上30質量%以下，更佳為0.5質量%以上25質量%以下，進而較佳為0.5質量%以上20質量%以下，進而更佳為1質量%以上20質量%以下，進而更佳為1質量%以上15質量%以下，進而更佳為2質量%以上10質量%以下。 ＜23＞ 如＜1＞至＜22＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)及成分(B)之合計含量較佳為0.6質量%以上40質量%以下，更佳為1質量%以上40質量%以下，進而較佳為1質量%以上35質量%以下，進而更佳為2質量%以上30質量%以下，進而更佳為2質量%以上25質量%以下，進而更佳為3質量%以上20質量%以下，進而更佳為3質量%以上15質量%以下，進而更佳為5質量%以上15質量%以下，進而更佳為7質量%以上15質量%以下，進而更佳為8質量%以上15質量%以下。 ＜24＞ 如＜1＞、＜4＞至＜23＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量之比率[(A)/{(A)＋(B)}]較佳為10%以上90%以下，更佳為15%以上80%以下，進而較佳為15%以上75%以下，進而更佳為20%以上70%以下，進而更佳為20%以上65%以下，進而更佳為30%以上65%以下，進而更佳為40%以上60%以下。 ＜25＞ 如＜1＞、＜4＞至＜24＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(C)之含量較佳為50質量%以上99質量%以下，更佳為60質量%以上98質量%以下，進而較佳為65質量%以上95質量%以下，進而更佳為70質量%以上90質量%以下，進而更佳為70質量%以上85質量%以下。 ＜26＞ 如＜1＞至＜25＞中任一項之化妝料組合物，其進而含有功能性粉體、較佳為顏料作為成分(D)。 ＜27＞ 如＜26＞之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(D)之含量較佳為0.01質量%以上30質量%以下，更佳為0.1質量%以上20質量%以下，進而較佳為0.5質量%以上15質量%以下。 ＜28＞ 如＜1＞至＜27＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之水之含量較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為未達5質量%，進而更佳為未達2質量%，進而更佳為實質上為0質量%。 ＜29＞ 如＜1＞至＜28＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之固形油之含量較佳為未達50質量%，更佳為未達20質量%，進而較佳為未達10質量%，進而更佳為未達5質量%，進而更佳為未達1質量%。 ＜30＞ 如＜1＞至＜29＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之揮發性環狀聚矽氧、較佳為十甲基環五矽氧烷之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%，進而更佳為0質量%。
＜31＞ 如＜1＞至＜30＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之聚矽氧系界面活性劑之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%。 ＜32＞ 如＜1＞至＜31＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之油膠化劑之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%，進而更佳為實質上為0質量%。 ＜33＞ 如＜1＞至＜32＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之非揮發性液狀油劑之含量較佳為未達50質量%，更佳為未達40質量%，進而較佳為未達30質量%，進而更佳為未達20質量%，進而更佳為未達10質量%。 ＜34＞ 如＜1＞至＜33＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之多元醇之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%。 ＜35＞ 如＜1＞至＜34＞中任一項之化妝料組合物，其係非乳化型組合物。 ＜36＞ 如＜1＞至＜35＞中任一項之化妝料組合物，其係非水系組合物，且水之含量未達1質量%，較佳為未達0.5質量%，更佳為未達0.1質量%。 ＜37＞ 如＜1＞至＜36＞中任一項之化妝料組合物，其係免洗製劑。 ＜38＞ 一種皮膚用化妝料組合物或毛髮化妝料組合物，其包含如＜1＞至＜37＞中任一項之化妝料組合物。 ＜39＞ 一種染毛劑組合物，其包含如＜1＞至＜37＞中任一項之化妝料組合物。 ＜40＞ 一種角蛋白物質之處理方法，其具有將如＜1＞至＜37＞中任一項之化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而使其乾燥之步驟。
＜41＞ 一種毛髮之處理方法，其具有將如＜38＞之毛髮化妝料組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。 ＜42＞ 一種毛髮之染色方法，其具有將如＜39＞之染毛劑組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。 ＜43＞ 一種化妝料套組，其具備2種以上之組合物，且 於將上述組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)， 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同) 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物 成分(C)：揮發性溶劑。 ＜44＞ 如＜43＞之化妝料套組，其將上述化妝料套組所具備之上述2種以上之組合物於使用前加以混合而製備含有成分(A)～(C)之化妝料組合物，並塗抹於角蛋白物質來使用。 [實施例]
以下，藉由實施例對本發明進行說明，但本發明並不限定於實施例之範圍。再者，於本實施例中，各種測定及評價係藉由以下方法進行。
＜玻璃轉移溫度(Tg)之測定＞ 成分(B)之非聚矽氧聚合物之Tg係以下述條件進行測定。 使用機器：METTLER TOLEDO公司製造之「DSC1 STARe System」 使用單元：鋁100 μL 試樣量：25～50 mg 升溫速度：5℃/min
＜評價用毛束之準備＞ 準備如下毛束作為評價用毛束：將人白髮(100%)毛束(Beaulax(股)製造，長度10 cm，質量1 g)用下述組成之普通洗髮水洗淨後，用40℃之溫水沖洗，充分進行乾燥而成。 (普通洗髮水之組成) 成分 ( 質量 %)聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸鈉(＊1)      15.5 月桂酸二乙醇醯胺(*2)                 1.5 乙二胺四乙酸四鈉鹽                    0.3 苯甲酸鈉                                   1.43 純化水 剩餘量合計                                          100.0 ＊1：以Emal 227(花王(股)製造，有效成分27質量%)計為57.4質量% ＊2：Aminon L-02(花王(股)製造)
＜抹開容易性＞ 於市售之PET(Polyethylene terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)膜(Toray(股)製造；Lumirror Film T60-A4-100 μm)滴加0.05～0.2 ml各例之毛髮化妝料組合物，利用棒式塗佈機(AS ONE公司製造，No.60)抹開。於室溫下充分乾燥後，利用複合機(RICOH MP C5504)進行掃描，獲得JPEG圖像，使用圖像處理軟體「Image J」算出塗抹有組合物之部分之面積。根據組合物之滴加量及所塗抹之部分之面積，藉由下述式算出每0.1 ml之塗抹面積。 每0.1 ml之塗抹面積[cm 2]＝所塗抹之面積[cm 2]÷滴加量[ml]×0.1 將上述試驗進行2次，將其平均值示於表中。於每0.1 ml之塗抹面積未達12 cm 2之情形時評價為不合格。若為12 cm 2以上，則容易抹開，若為20 cm 2以上，則更容易抹開，若為50 cm 2以上，則進而更容易抹開。
＜觸感(順滑性)＞ 於上述評價用毛束塗抹0.15 g各例之毛髮化妝料組合物，繼而使用吹風機(日立製作所(股)製造之「P2-D250」，設定HIGH)，自距離毛束18 cm之位置吹送熱風2分鐘使其乾燥而進行毛髮處理。專業官能檢查員以下述基準對處理後之毛束之觸感進行官能評價，算出N＝3之合計分。 5：感到非常順滑 4：感到順滑 3：感到比較順滑 2：感到不太順滑 1：感到不順滑 於N＝3之合計分為6以下之情形時，乾澀感較強而感到不順滑(不合格)。於合計分為7～8之情形時，雖有順滑性，但略感乾澀，觸感略佳。於合計分為9～11之情形時，觸感良好，於12以上之情形時觸感更佳。
＜洗淨耐久性＞ 於上述評價用毛束塗抹0.15 g各例之毛髮化妝料組合物，繼而使用吹風機(日立製作所(股)製造之「P2-D250」，設定HIGH)，自距離毛束18 cm之位置吹送熱風2分鐘進行乾燥而進行毛髮處理。 使用色彩色差計(柯尼卡美能達(股)製造，CR-400)並利用CIE(International Commission on Illumination，國際照明委員會)表色系統(L ＊,a ＊,b ＊)對處理後之毛束進行測色後，利用40℃之溫水並使用上述組成之普通洗髮水將該毛束洗淨，並進行乾燥，將上述步驟進行3次。同樣地利用色彩色差計對洗髮3次並乾燥後之毛束進行測色，依據以下式算出洗髮3次後之ΔE持續率[%]。L ＊,a ＊,b ＊之測量係於毛束上之不同之6點(將毛束沿長度方向3等分而成之各區域之中央部各2點)進行，算出平均值。 處理後洗髮前之毛束之ΔE 1 ＊ΔE 1 ＊＝{(L 1 ＊－L 0 ＊) 2＋(a 1 ＊－a 0 ＊) 2＋(b 1 ＊－b 0 ＊) 2} 1/2洗髮3次後之毛束之ΔE 2 ＊ΔE 2 ＊＝{(L 2 ＊－L 0 ＊) 2＋(a 2 ＊－a 0 ＊) 2＋(b 2 ＊－b 0 ＊) 2} 1/2ΔE持續率[%]＝ΔE 2 ＊÷ΔE 1 ＊×100 L 0 ＊、a 0 ＊、b 0 ＊：處理前之毛束之測量值 L 1 ＊、a 1 ＊、b 1 ＊：處理後洗髮前之毛束之測量值 L 2 ＊、a 2 ＊、b 2 ＊：洗髮3次後之毛束之測量值 若ΔE持續率＞50%，則可判斷處理後之毛束之耐洗髮性良好，色持續性優異。又，若ΔE持續率＞55%，則更良好，若ΔE持續率＞70%，則進而更良好，若ΔE持續率＞80%，則進而更良好。於ΔE持續率≤50%之情形時評價為不合格。
實施例1～15、比較例1～2(毛髮化妝料組合物之製備及評價) 以各表所記載之調配比率調配表1所示之各成分，並進行混合直至均勻，製備毛髮化妝料組合物。使用所獲得之毛髮化妝料組合物，並以上述方法進行各種評價。將結果示於表1中。 再者，表中所記載之調配量(質量%)均為有效成分量。
[表1]
表1
   Tg (℃) 實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2
(A) 三甲基矽烷氧基矽酸 X-21-5595 ＊1       18.6 12.8 7    2.4 4.8 8.4 9.6 7 7 7 7 7       12
SR1000 ＊2    27.3          1.74                            13.4 33   
(B) (B2)(丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物 KP-550 *3 - 19.7 13.4 9.2 5 1.26 9.6 7.2 3.6 2.4             5 9.6 24 0
(B1)聚丙基倍半矽氧烷 680 ID Fluid ＊4 -                            5                     
(B6)(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物 Plas-size L-2700 ＊5 -                               5                  
(B6)(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物 Plas-size L-188K ＊6 -                                  5               
(B6) 聚四級銨鹽-11 Gafquat 734 ＊7 70                                     5            
(C) 異十二烷 MARUKASOL R ＊8 50 65 75 85 94 85 85 85 85 85 4.67 4.67 4.67 88 60 40 85
乙醇                                  80.33 78.58 80.33            
   水                                     1.75               
(D) 氧化鐵 BLACK BL-100P ＊9 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 17 3 3
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(A)＋(B)合計含量 (質量%) 47 32 22 12 3 12 12 12 12 12 12 12 12 12 23 57 12
(C)含量 (質量%) 50 65 75 85 94 85 85 85 85 85 85 83.25 85 88 60 40 85
(A)/{(A)＋(B)} (%) 58 58 58 58 58 20 40 70 80 58 58 58 58 58 58 58 100
(A)/(C) (%) 55 29 17 8 2 3 6 10 11 8 8 8 8 8 22 83 14
(B)/(C) (%) 39 21 12 6 1 11 8 4 3 6 6 6 6 6 16 60 -
{(A)＋(B)}/(C) (%) 94 49 29 14 3 14 14 14 14 14 14 14 14 14 38 143 14
評價 結果 抹開容易性 每0.1 ml之塗抹面積[cm 2] (N＝2之平均值) 13.00 24.73 66.14 57.86 49.00 77.88 51.94 84.39 88.12 70.09 50.35 45.20 14.42 78.11 23.27 10.76 86.34
觸感(順滑性) 官能評價 (N＝3之合計分) 10 10 12 12 14 13 12 9 8 7 7 7 7 12 9 6 5
洗淨耐久性 洗髮3次後之∆E持續率[%] 83.4 99.7 96.5 96.1 74.4 87.3 99.5 75.5 54.6 63.6 84.6 96.4 67.4 90.5 59.3 75.3 39.4
表中所記載之成分如下。 ＊1：X-21-5595、信越化學工業(股)製造、三甲基矽烷氧基矽酸(60質量%)之異十二烷溶液 ＊2：SR1000、邁圖高新材料日本公司製造、三甲基矽烷氧基矽酸 ＊3：KP-550、信越化學工業(股)製造、(丙烯酸酯/二甲基聚矽氧烷)共聚物(40質量%)之異十二烷溶液 ＊4：DOWSIL 680 ID Fluid、Dow Toray(股)製造、聚丙基倍半矽氧烷(75質量%)之異十二烷溶液 ＊5：Plas-size L-2700、互應化學工業(股)製造、(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物(70質量%)之乙醇溶液 ＊6：Plas-size L-188K、互應化學工業(股)製造、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基酯PEG-23)共聚物(40質量%)之乙醇・水溶液(乙醇46%、水14%) ＊7：Gafquat 734、Ashland Specialty Ingredients公司製造、聚四級銨鹽-11(50質量%)之改性醇溶液、聚合物Tg70℃ ＊8：MARUKASOL R、丸善石油化學(股)製造、異十二烷 ＊9：BLACK BL-100P、三好化成(股)製造、氧化鐵
根據表1得知，將本發明之化妝料組合物應用於毛髮時，能夠賦予順滑之觸感，抹開容易性、洗淨耐久性亦優異。 [產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種化妝料組合物，其於應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時，能夠賦予順滑之觸感，洗淨耐久性優異，且容易於大範圍內抹開。又，當將該化妝料組合物用作染毛劑組合物時，能夠對毛髮賦予順滑之觸感及抹開容易性，並且洗髮所致之掉色較少而色持續性亦良好。

Claims (12)

  1. 一種化妝料組合物，其含有： 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同)、 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物、及 成分(C)：揮發性溶劑，且 成分(C)之含量為50質量%以上。
  2. 如請求項1之化妝料組合物，其中成分(B)係選自由下述成分(B1)～(B6)所組成之群中之1種以上： (B1)包含R 1SiO 3/2所表示之T單元且實質上不含SiO 4/2所表示之Q單元之聚矽氧樹脂(R 1與上述相同) (B2)丙烯酸聚矽氧聚合物 (B3)含聚矽氧改性脂環結構之聚合物 (B4)聚矽氧改性普魯蘭 (B5)聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧 (B6)玻璃轉移溫度為200℃以下之非聚矽氧系聚合物。
  3. 如請求項1或2之化妝料組合物，其中成分(B)係選自由下述成分(B1)、成分(B2)及成分(B6)所組成之群中之1種以上： (B1)包含R 1SiO 3/2所表示之T單元且實質上不含SiO 4/2所表示之Q單元之聚矽氧樹脂(R 1與上述相同) (B2)丙烯酸聚矽氧聚合物 (B6)玻璃轉移溫度為200℃以下之非聚矽氧系聚合物。
  4. 如請求項1至3中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量之比率[(A)/{(A)＋(B)}]為10%以上90%以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)及成分(B)之合計含量為1質量%以上40質量%以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之化妝料組合物，其中成分(C)係選自由醇系溶劑、烴系溶劑、及聚矽氧系溶劑所組成之群中之1種以上。
  7. 一種毛髮化妝料組合物，其包含如請求項1至6中任一項之化妝料組合物。
  8. 一種染毛劑組合物，其包含如請求項1至6中任一項之化妝料組合物。
  9. 一種角蛋白物質之處理方法，其具有將如請求項1至6中任一項之化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而使其乾燥之步驟。
  10. 一種毛髮之處理方法，其具有將如請求項7之毛髮化妝料組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。
  11. 一種毛髮之染色方法，其具有將如請求項8之染毛劑組合物應用於毛髮，繼而使其乾燥之步驟。
  12. 一種化妝料套組，其係具備2種以上之組合物者，且 於將上述組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)： 成分(A)：包含(R 1) 3SiO 1/2所表示之M單元及SiO 4/2所表示之Q單元之成膜性聚合物(式中，R 1表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R 1相互可相同，亦可不同) 成分(B)：除成分(A)以外之成膜性聚合物 成分(C)：揮發性溶劑。
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