TW202300742A - 玻璃紗、玻璃布之製造方法及玻璃布 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種疵點較少之玻璃布及其製造方法、以及構成該玻璃布之玻璃紗。
本發明之玻璃布係將包含複數根玻璃長絲之玻璃紗作為經紗及緯紗進行織造而成者,且以玻璃布之長度方向500 m為對象,沿著其布面照射白色LED光,並於長度方向上每1 m地進行觀察,於上述布面存在整面毛羽之情形時,計數為疵點數1,此時,由下述式所表示之疵點率為0~3.5%。
疵點率(%)=(疵點之計數值之合計/500)×100
Description
本發明係關於一種玻璃紗、玻璃布之製造方法及玻璃布。
近年來,隨著資訊通信社會之發展,資料通信及/或信號處理逐漸大容量且高速進行。高階伺服器、高階路由器/交換器、超級電腦、基地台之通信機器、測量器等中使用印刷配線板,印刷配線板正推進低介電常數化。因此,關於構成印刷配線板之玻璃布,提出有一種低介電玻璃布。例如,專利文獻1揭示了如下主旨:相對於自先前起一直使用之E玻璃布,向玻璃組成中調配較多之三氧化二硼(B
2O
3),且調整二氧化矽(SiO
2)等其他成分之調配量,藉此實現玻璃布之低介電化。
關於智慧型手機等終端電子機器,亦要求應對大容量且高速之通信,故而近年來用於智慧型手機用途之印刷配線板之低介電化亦正開始出現擴大。因此,對於較薄之(例如厚度10~50 μm之)低介電玻璃布之要求逐漸強烈。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平11-292567號公報
[專利文獻2]日本專利特開2013-112917號公報
[專利文獻3]日本專利特開2004-115351號公報
[專利文獻4]日本專利特開2011-140721號公報
[專利文獻5]國際公開第2018/216637號
[發明所欲解決之問題]
本發明人等進行研究,結果可知,相較於先前已知之E玻璃布而言,專利文獻1中記載之低介電玻璃布於其性能或品質存在差異。尤其是於厚度10~50 μm之低介電玻璃布之情形時,毛羽品質容易產生較大差異,因此難以穩定地獲得毛羽品質優異之玻璃布。
作為改善玻璃布之毛羽品質之方法,專利文獻2、3揭示了玻璃紗之集束劑使用特定澱粉之方法,專利文獻4揭示了於玻璃紗製造中使鋼絲圈中之紗之彎曲緩和之方法,專利文獻5揭示了低介電玻璃使用特定組成之方法。
專利文獻2揭示了如下主旨:藉由使用如下玻璃紗來製造玻璃布,能夠抑制布之起毛,該玻璃紗係使用含有25~100質量%由直鏈澱粉構成之澱粉,且該澱粉之平均粒徑為12 μm以下之集束劑而製造。
專利文獻3揭示了如下主旨:藉由製作如下玻璃紗來提昇玻璃紗之集束性,藉此能夠有效防止產生毛羽,該玻璃紗附著有1.5~3.0質量%之包含直鏈澱粉含量50%以上之醚化高直鏈澱粉之集束劑。
專利文獻4揭示了如下主旨:於玻璃紗製造中之撚紗步驟中,使鋼絲圈之紗通過部較厚,而使通過鋼絲圈時之紗之彎曲平緩,藉此不易產生毛羽、斷紗、線圈等品質缺陷。
專利文獻5揭示了如下情況:藉由形成如下低介電玻璃能夠抑制玻璃紗加工時斷紗或起毛,該低介電玻璃係玻璃組成中,以重量%表示含有50≦SiO
2≦56、20≦B
2O
3≦30、10≦Al
2O
3≦20、3.5≦MgO+CaO≦10、及0≦R
2O≦1.0(式中,R係選自Li、Na、及K中之至少1種元素),進而含有Fe
2O
3。
推定原因在於,低介電玻璃紗之強度較自先前起一直使用之E玻璃之玻璃紗弱,但現狀是,使用市場上所能獲取之低介電玻璃紗而製造之玻璃布由於毛羽品質存在較大差異,故而目前為止尚未獲得能夠穩定地獲得高品質玻璃布之低介電玻璃紗。
例如,藉由使用疵點較少之玻璃紗,容易實現玻璃布之品質提昇。近年來,隨著對玻璃布所要求之品質提高,期待提供一種能夠滿足此種品質提昇期待之玻璃布。作為一例,低介電樹脂有分子量變高之傾向或具有體積大之官能基之傾向,從而有可能清漆之含浸性較先前之樹脂更欠佳,故而玻璃布存在要求較高之含浸性之背景。
本發明係鑒於上述問題而完成者,其目的在於:提供一種疵點較少之玻璃紗;使用該玻璃紗提供均勻性較高且優質良好之玻璃布;甚至提供其製造方法。
[解決問題之技術手段]
本發明人等為解決上述問題進行了銳意研究,結果著眼於只有藉由規定之目視觀察才能檢測出微小毛羽等情況,完成了本發明。以下列舉記載本發明之一形態。
[1]
一種玻璃布,其係將包含複數根玻璃長絲之玻璃紗用於經紗及緯紗來進行織造而成者,且
以上述玻璃布之長度方向500 m為對象,沿著其布面照射白色LED(light emitting diode,發光二級體)光,並於長度方向上每1 m地進行觀察,於上述布面存在整面毛羽之情形時,計數為疵點數1,此時,由下述式所表示之疵點率為0~3.5%。
疵點率(%)=(疵點之計數值之合計/500)×100
[2]
如項目1所記載之玻璃布,其中上述整面毛羽包含利用光學顯微鏡於上述布面觀察到之因上述長絲之斷裂所致之200~1000 μm之起毛。
[3]
如項目1或2所記載之玻璃布,其中上述玻璃布之厚度為10~50 μm。
[4]
如項目1至3中任一項所記載之玻璃布,其包含滿足以下條件之上述玻璃紗:
(i)德士(TEX)為1~13,
(ii)斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且
(iii)180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[5]
如項目1至4中任一項所記載之玻璃布,其包含上述玻璃紗之加撚間隔長度為1.8~10.0 cm之上述玻璃紗。
[6]
如項目1至5中任一項所記載之玻璃布,其包含上述玻璃紗之加撚間隔長度之最大值與加撚間隔長度之最小值之差除以加撚間隔長度之平均值所得的值(加撚間隔長度差指數)為0.7以下之上述玻璃紗。
[7]
如項目1至6中任一項所記載之玻璃布,其中以具有10,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述5個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[8]
如項目1至6中任一項所記載之玻璃布,其中以具有50,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述7個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[9]
如項目1至6中任一項所記載之玻璃布,其中以具有100,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述10個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[10]
一種玻璃布之製造方法,其係包括將包含複數根玻璃長絲之玻璃紗用於經紗及緯紗來進行織造之步驟者,且
(i)上述玻璃紗之德士為1~13,
(ii)上述玻璃紗之斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且
(iii)180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[11]
如項目10所記載之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之德士為1~7。
[12]
如項目10或11所記載之玻璃布之製造方法,其中構成上述玻璃紗之單玻璃長絲數為30~120根。
[13]
如項目10至12中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之加撚間隔長度為1.8~10.0 cm。
[14]
如項目10至13中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之加撚間隔長度之最大值與加撚間隔長度之最小值之差除以加撚間隔長度之平均值所得的值(加撚間隔長度差指數)為0.7以下。
[15]
如項目10至14中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之密度為2.2 g/cm
3以上且未達2.5 g/cm
3。
[16]
如項目10至15中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之彈性係數為50~70 GPa。
[17]
如項目10至16中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之彈性係數為50~63 GPa。
[18]
如項目10至17中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中以具有10,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述5個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[19]
如項目10至17中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中以具有50,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述7個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[20]
如項目10至17中任一項所記載之玻璃布之製造方法,其中以具有100,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述10個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[21]
一種玻璃紗,其中
(i)德士為1~13,
(ii)斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且
(iii)180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[22]
如項目21所記載之玻璃紗,其中上述德士為1~7。
[23]
如項目21或22所記載之玻璃紗,其中構成上述玻璃紗之單玻璃長絲數為30~120根。
[24]
如項目21至23中任一項所記載之玻璃紗,其中加撚間隔長度為1.8~10.0 cm。
[25]
如項目21至24中任一項所記載之玻璃紗,其中加撚間隔長度之最大值與加撚間隔長度之最小值之差除以加撚間隔長度之平均值所得的值(加撚間隔長度差指數)為0.7以下。
[26]
如項目21至25中任一項所記載之玻璃紗,其密度為2.2 g/cm
3以上且未達2.5 g/cm
3。
[27]
如項目21至26中任一項所記載之玻璃紗,其中彈性係數為50~70 GPa。
[28]
如項目21至27中任一項所記載之玻璃紗,其中彈性係數為50~63 GPa。
[29]
如項目21至28中任一項所記載之玻璃紗,其中以具有10,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述5個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[30]
如項目21至28中任一項所記載之玻璃紗,其中以具有50,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述7個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[31]
如項目21至28中任一項所記載之玻璃紗,其中以具有100,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象,
於互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述10個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
[發明之效果]
根據本發明,能夠提供疵點較少之玻璃紗,又,能夠使用該玻璃紗提供均勻性較高且優質良好之玻璃布,進而,亦能夠提供其製造方法。
以下,對本發明之實施之方式(以下稱為「實施方式」)詳細地進行說明,但本發明並不限定於此,可於不脫離其主旨之範圍內進行各種變形。
[玻璃布]
本發明中之第一實施方式係玻璃布。
本實施方式之玻璃布係
將包含複數根玻璃長絲(以下亦簡稱為「長絲」)之玻璃紗用於經紗及緯紗來進行織造而成者,且以玻璃布之長度方向之全長中規定之測定長度500(m)為對象,針對長度方向上每1 m之布面,沿著布面照射白色LED光並進行觀察,於該布面存在整面毛羽之情形時,計數為疵點數1,此時,由下述式所表示之疵點率為0~3.5%。
疵點率(%)=整面毛羽之計數值之合計/500(m)×100
於本實施方式中,藉由照射沿著布面之白色LED光來對布面進行觀察,能夠相較於藉由在垂直於布面之方向上照射光而進行之先前之觀察,感度更良好地檢測出長度未達1 mm之長絲斷裂(以下亦稱為「微小毛羽」)。而且,基於此種檢測方法導出之疵點率為0~3.5%,故而作為玻璃布而言之疵點較少,甚至各種特性均優異。就相同之觀點而言,疵點率較佳為3.0%以下,更佳為2.9%以下。
再者,先前之觀察(藉由在垂直於布面之方向上照射光而進行之先前之觀察)並未假定微小毛羽之觀察。因此,於基於先前之觀察方法之情形時,無法感度良好地檢測出如本實施方式所假定之微小毛羽,甚至難以想到將疵點率控制在如本實施方式所假定之數值範圍內。
「疵點率(%)」之計算方法將於實施例中進行詳細敍述。
整面毛羽包含利用光學顯微鏡於布面上觀察到之因長絲斷裂所致之200~1000 μm之起毛。如本實施方式,正因沿著布面照射白色LED光來對布面進行觀察,才容易觀察到此種整面毛羽。
本實施方式之玻璃布較佳為具有後述之厚度。又,用以獲得本實施方式之玻璃布之玻璃紗較佳為具有後述之構成。
(玻璃布之介電常數)
玻璃布之介電常數於10 GHz之頻率下,較佳為5.0以下,更佳為4.9以下,進而較佳為4.8以下,尤佳為4.6以下。玻璃布之介電常數可藉由空腔共振法進行測定。於本說明書中,只要無特別說明,玻璃布之介電常數便指的是10 GHz頻率下之介電常數。
[玻璃紗]
本發明中之第二實施方式係玻璃紗。
第二實施方式之玻璃紗係
(i)德士為1~13,
(ii)斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且
(iii)於180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數(以下,將「於180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數」亦簡稱為「滑脫長絲數」)為3個以下。
相較於先前之E玻璃布而言,使用低介電玻璃紗所製造之玻璃布於玻璃布之品質上存在差異。因此,可知難以穩定地獲得高品質之低介電玻璃布。其中,對品質相對欠佳之玻璃布進行詳細研究,於由滑脫長絲數超出特定範圍之低介電玻璃紗所製造之低介電玻璃布中,確認到較多「帶狀之毛羽疵點」,該「帶狀之毛羽疵點」係毛羽呈帶狀地密集存在於長度方向上。與此相對,本實施方式係基於如下見解:藉由使用長絲之脫落處於特定範圍以內之低介電玻璃紗,能夠減少低介電玻璃布之該疵點。該原因並不受理論約束,但可認為,長絲之脫落大於特定值(例如,滑脫長絲數大於3個)之玻璃紗於織造步驟中,自筒管退繞後通過環形導件等織機構件時受到與織機構件之干涉,此時容易發生長絲脫落增大或長絲斷裂。
尤其是,緯紗於自筒管退繞直至被噴出之紗道中伴隨著膨脹運動地被搬送。因此,可認為長絲滑脫部位容易受到剪應力而被切斷,又,被切斷之長絲片因迴轉運動而發生纏繞,從而容易成長為粗大毛羽。為了提高生產性,緯紗之織入速度較佳為較快,但認為緯紗之搬送速度越快則長絲脫落之增大或長絲斷裂越容易進一步增多。
此前所使用之E玻璃之玻璃紗相較於低介電玻璃紗而言,密度更大,強度亦更強。因此,玻璃紗之搬送亦較穩定,與織機構件之干涉程度亦較小,因此,干涉時所受到之損傷亦有限。另一方面,更輕且強度更弱之低介電玻璃紗有如下傾向:於搬送玻璃紗時,亦因張力變動等導致擺動變大。因此,容易引起與織機構件之干涉,與織機構件產生干涉時,亦容易受到更大之損傷。因此,認為容易助長長絲脫落之增大或長絲斷裂。
又,長絲之脫落大於特定範圍之玻璃紗於開纖步驟中受到高壓噴水等物理負載時,脫落部位容易移動。因此,認為脫落部位容易受到與玻璃布之搬送構件產生干涉等負載,從而容易以脫落部位為起點產生因長絲斷裂所致之毛羽或斷裂部位之起毛。出於提昇玻璃布之面內均勻性、提昇含浸性之目的,開纖加工力較佳為較強,但認為開纖加工力越強,則越容易更多地產生因長絲斷裂所致之毛羽疵點、或因長絲纏繞所致之粗大毛羽疵點。
進而,相較於E玻璃而言密度更小且強度更弱之低介電玻璃紗於熱清洗步驟中玻璃強度明顯下降。因此,認為於熱清洗步驟之後進行開纖步驟時,會強烈地受到因高壓水噴霧等物理負載所致之損傷,從而更容易產生因長絲斷裂所致之毛羽、或斷裂之長絲之起毛。認為該等影響會以玻璃布品質之形式加以體現。
另一方面,藉由使用本實施方式之玻璃紗,即便在使用經低介電化之較輕且強度較弱之玻璃紗之情形時,亦能夠減小在織造步驟中使玻璃紗退繞後通過環形導件等織機構件時與織機構件產生干涉時所受之損傷。又,使用本實施方式之玻璃紗時,於開纖步驟中,亦能夠減小脫落部位與搬送構件產生干涉之程度或產生干涉時所受之損傷。藉此,藉由使用本實施方式之玻璃紗,能夠抑止織造步驟及開纖步驟中因長絲斷裂產生毛羽,從而獲得品質良好之均勻之玻璃布。又,藉由使用上述玻璃紗,有能夠提高織造速度(玻璃紗之織入速度)、及/或開纖步驟之開纖加工力之傾向,故而較佳。
於使用本實施方式之玻璃紗之情形時,有如下傾向:於在紗架上自筒管原紗退繞並將玻璃紗(例如經紗)並紗之過程中,能夠防止於紗道導件等發生摩擦時產生毛羽等不良情況,因此,能夠品質良好且穩定地生產;故而較佳。又,藉由使用上述玻璃紗,有能夠提高制經速度之傾向,故而較佳。
(玻璃紗之德士)
玻璃紗之德士為1~13,較佳為1.5~12,更佳為2.0~11,進而較佳為2.5~10、或1~7。若玻璃紗之德士為13以下,則玻璃紗之強度較弱,因此可能產生如下傾向:容易因織造步驟中使玻璃紗退繞後通過環形導件等織機構件時與織機構件之干涉、開纖步驟中與玻璃布之搬送構件之干涉,而產生毛羽不良。另一方面,藉由將長絲脫落之程度調整至本實施方式之特定範圍內,能夠減小上述干涉程度、或干涉時所受之損傷,其結果,能夠穩定地獲得高品質之玻璃布。藉由使玻璃紗之德士為1以上,於長絲脫落之程度處於本實施方式之特定範圍內時,能夠抑制於織造步驟中使玻璃紗退繞後通過環形導件等織機構件時與織機構件產生干涉時、開纖步驟中與玻璃布之搬送構件產生干涉時長絲斷裂。
(玻璃紗之斷裂強度)
玻璃紗之斷裂強度為0.50~0.80 N/tex。斷裂強度之較佳之範圍為0.53~0.79 N/tex,更佳之範圍為0.57~0.78 N/tex,進而較佳之範圍為0.60~0.77 N/tex。若玻璃紗之斷裂強度為上述下限值以上,則於因織造步驟中使玻璃紗退繞後通過環形導件等織機構件時與織機構件之干涉、開纖步驟中與玻璃布之搬送構件之干涉而受到剪應力時,長絲不易斷裂,從而不易產生毛羽。另一方面,若玻璃紗之斷裂強度為上述上限值以下,則有於玻璃紗自筒管退繞直至被噴出為止之紗搬送過程中紗之擺動或膨脹運動被抑製得較小之傾向,其結果,不易發生因長絲脫落增大、或長絲斷裂所致之毛羽不良。推定此現象係基於玻璃紗之柔韌性之作用效果。
(玻璃紗之滑脫長絲數)
玻璃紗之滑脫長絲數為3個以下。滑脫長絲數之較佳之範圍為2個以下,更佳為1個以下,進而較佳為0個。
上述「180 m」可為如下任一者:
1)以玻璃紗之長度方向之端部(一端或另一端)為起點之長度;
2)除端部以外之任意部位之長度。
作為上述2)之具體例,
可例舉2-1)以於長度方向上與端部相距2~6 m(例如5 m)之部位為起點設定之長度。若採用2-1),則不會受到於玻璃紗之端部容易產生之「散紗」之影響,而容易遵循本發明之主旨準確地測定滑脫長絲數。
於玻璃紗處於捲取於筒管之狀態之情形時,「180 m」可為如下任一者:
3)包括筒管之最外周或最內周之至少一部分在內之長度;
4)除最外周及最內周以外之任意部位之長度。
作為上述4)之具體例,就觀測容易性之觀點而言,可例舉:
4-1)以將最外周設為第1周時之第2周之開始部分為起點設定之長度;
4-2)以將最內周設為第1周時之第2周之開始部分為起點設定之長度。
其中,亦可為
4-3)於除上述起點以外之任意部位所設定之長度。
以具有10,000 m以上之長度之玻璃紗為對象,於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於5個部位之測定範圍之各者中,滑脫長絲數較佳為3個以下,更佳為2個以下,進而較佳為1個以下,最佳為0個。
又,於以具有50,000 m以上之長度之玻璃紗為對象,在互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於7個部位之測定範圍之各者中,滑脫長絲數較佳為3個以下,更佳為2個以下,進而較佳為1個以下,最佳為0個。
又,於以具有100,000 m以上之長度之玻璃紗為對象,在互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於10個部位之測定範圍之各者中,滑脫長絲數較佳為3個以下,更佳為2個以下,進而較佳為1個以下,最佳為0個。
於測定滑脫長絲數時,可使玻璃紗之搬送速度較快。可以與織造步驟中之緯紗噴出相同之方式,利用空氣將玻璃紗自筒管退繞並搬送之同時進行測定(此時,適當設置紗道導件以防噴出之玻璃紗發生混亂)等。
但是,滑脫長絲數之測定依照實施例中記載之方法進行。
藉由使滑脫長絲數為上述範圍以下,且斷裂強度處於上述範圍內,於將玻璃紗自筒管退繞後直至噴出為止之搬送過程中,不易發生長絲脫落增大、長絲斷裂、或因斷裂之長絲纏繞所致之粗大毛羽。藉此,能夠穩定地獲得毛羽密集部位較少之高品質玻璃布。推定其原因在於,由於長絲滑脫之程度及頻度小至一定範圍以內,故而滑脫部位與環形導件等織機構件產生干涉之程度或因干涉而產生之阻力變小,因此,可將因與織機構件之干涉所致之損傷抑製得較小。
尤其是,如上所述,緯紗容易被切斷,又,被切斷之長絲片容易因膨脹運動而發生纏繞。另一方面,推定藉由將脫落長絲數調整至上述範圍內,可抑制長絲切斷、或被切斷之長絲發生纏繞。又,推定其原因在於,由於長絲滑脫之程度及頻度小至一定範圍以內,故而開纖步驟中與玻璃布之搬送構件產生干涉之程度或因干涉而產生之阻力變小,藉此,可將因與搬送構件之干涉所致之損傷抑製得較小。
滑脫長絲數可藉由單獨使用以下方法或將以下方法組合使用而進行調整:
・於玻璃紗製造之紡絲步驟中,使自複數個襯套噴嘴噴出之長絲收束為1個紗束時,以自複數個襯套噴嘴至集束點之距離為同等之方式設計襯套噴嘴配置之方法;
・根據上述自襯套噴嘴至集束點之距離之差異,對襯套噴嘴之噴嘴形狀進行調整之方法;
・根據上述自襯套噴嘴至集束點之距離之差異,對襯套噴嘴之溫度進行調整之方法;
・於玻璃紗製造之紡絲步驟中,對冷卻溫度進行調整之方法;
・對絲餅捲取張力進行調整之方法;
・對絲餅捲取速度進行調整之方法;
・對絲餅捲取時之橫動程進行調整之方法;
・於玻璃紗製造之絲餅熟化步驟中,以玻璃紗之水分含有率、及上漿劑附著量於玻璃紗全長中變得更均勻之方式,對絲餅捲取方法及熟化條件進行調整之方法;
・於玻璃紗製造之撚紗步驟中,以將玻璃紗彎曲時之負載變小之方式對鋼絲圈之形狀或重量進行調整之方法;
・將每單位長度之撚數之變動幅度調整至特定範圍內之方法;
・以將玻璃紗自絲餅退繞並捲取至筒管之期間之張力變動變小的方式進行調整之方法;
・對撚紗時之膨脹進行調整之方法;及
・對玻璃紗於筒管之捲取斜繞角度進行調整之方法。
(玻璃紗之密度)
玻璃紗之密度較佳為2.2 g/cm
3以上且未達2.5 g/cm
3,更佳為2.2 g/cm
3以上且未達2.45 g/cm
3,進而較佳為2.2 g/cm
3以上2.40 g/cm
3以下,進而更佳為2.25 g/cm
3以上2.4 g/cm
3以下。
若玻璃紗之密度未達2.5 g/cm
3,則存在產生如下傾向之情形:於將玻璃紗自筒管退繞後直至噴出為止之搬送過程中,朝搬送方向及垂直方向之擺動或膨脹運動容易增大,從而容易因與織機構件之干涉而產生毛羽不良。然而,藉由將滑脫長絲數調整至本實施方式之特定範圍內,能夠抑制因與織機構件之干涉而產生毛羽,藉此,穩定地獲得高品質之玻璃布。
又,若玻璃紗之密度未達2.5 g/cm
3,則存在產生如下傾向之情形:於開纖步驟中受到高壓水噴霧壓等物理負載時,玻璃布之鬆弛度變大,玻璃布容易與搬送構件產生干涉,從而容易因與搬送構件之干涉而產生毛羽不良。然而,藉由將滑脫長絲數調整至本實施方式中之特定範圍內,能夠抑制因與搬送構件之干涉而產生毛羽,藉此,穩定地獲得高品質之玻璃布。
另一方面,藉由使玻璃紗之密度為2.2 g/cm
3以上,能夠使玻璃紗之搬送軌道穩定。又,藉由使玻璃紗之密度為2.2 g/cm
3以上,能夠減小玻璃布之鬆弛度。玻璃紗之密度可以1 cm
3之塊狀玻璃之密度之形式求出。
(長絲及直徑)
玻璃紗係將複數根長絲束集並視需要進行撚絞而獲得者。於此情形時,將玻璃紗分類為複玻璃長絲,將玻璃紗中所含之長絲(玻璃長絲)分類為單玻璃長絲。
其中,長絲之「滑脫」不僅包括以1根單玻璃長絲為單位之滑脫、以數根單玻璃長絲為單位之滑脫,而且還包括於長絲中產生斷裂者。滑脫長絲數可利用實施例中記載之方法進行測定。
玻璃紗較佳為將40~240根平均直徑為3.5~5.5之單玻璃長絲束集而成之玻璃紗、或單玻璃長絲數為30~120根之玻璃紗。藉由使用平均直徑及長絲根數處於上述範圍內之玻璃紗,容易製造具有相當於先前之E玻璃布之1000、1017、1015、1012、1027、1024、1020、1030、1037、1035、106、1067、1078之厚度之玻璃布(IPC規格(IPC-4412B):Style1000、1017、1015、1012、1027、1024、1020、1030、1037、1035、106、1067、1078)。
(玻璃紗之彈性係數)
玻璃紗之彈性係數較佳為50~70 GPa,更佳為50~63 GPa,進而較佳為53~63 GPa。藉由使彈性係數為50 GPa以上,有玻璃紗之剛性提昇,於製造步驟中不易產生毛羽之傾向。又,藉由使彈性係數為70 GPa以下,有玻璃紗之耐脆性得到提昇,於製造步驟中不易產生毛羽之傾向。進而,藉由使彈性係數處於上述範圍內,有如下傾向:玻璃紗適度地具有柔韌性,於被施加有機械負載時,不易發生長絲斷裂等,從而不易產生毛羽、紡織疵點。
(玻璃紗之成分構成)
作為玻璃紗之構成元素,可例舉矽(Si)、硼(B)、鋁(Al)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、磷(P)、鈉(Na)、鉀(K)、鈦(Ti)、鋅(Zn)、鐵(Fe)、及氟(F)等。
玻璃紗之Si含量以SiO
2換算,較佳為40~60質量%,更佳為45~55質量%,進而較佳為47~53質量%,進而更佳為48~52質量%。
Si係形成玻璃紗之骨架結構之成分,藉由使Si含量為40質量%以上,玻璃紗之強度容易進一步提昇。藉此,有於玻璃布之製造步驟及使用玻璃布之預浸體製造等後續步驟中,玻璃布之斷裂進一步得到抑制之傾向。又,藉由使Si含量為40質量%以上,有玻璃布之介電常數進一步降低之傾向。另一方面,藉由使Si含量為60質量%以下,有如下傾向:於長絲之製造過程中,熔融時之黏度進一步降低,藉此,能夠獲得更均質之玻璃組成之玻璃纖維。因此,於所獲得之長絲中不易產生容易局部失透之部位、或於一部分中氣泡難以脫離之部位,故而於長絲中不易產生強度局部較弱之部位,結果,包含使用該長絲而獲得之玻璃紗之玻璃布不易斷裂。Si含量可根據長絲製作中所使用之原料使用量進行調整。
玻璃紗之B含量以B
2O
3換算,較佳為15~40質量%,更佳為17~30質量%、或20~40質量%,進而較佳為18~28質量%,進而更佳為19~26質量%,進而更佳為20~25質量%,最佳為20.5~24質量%。
藉由使B含量為15質量%以上,有介電常數進一步降低之傾向。又,藉由使B含量為15質量%以上,有如下傾向:由於玻璃布之耐脆性提昇,且被賦予適度之柔軟性、柔韌性,故而玻璃紗與紗道導件、筘等織機構件接觸時不易產生毛羽。另一方面,為了保持玻璃紗之強度,B含量較佳為40質量%以下。又,藉由使B含量為40質量%以下,耐吸濕性提昇。B含量可根據長絲製作中所使用之原料使用量進行調整。再者,於長絲製作中條件、使用量或含量可能發生變動之情形時,可預先對此進行預測,調整原料之添加量。
玻璃紗之Al含量以氧化鋁(Al
2O
3)換算,較佳為11~18質量%,更佳為11~16質量%,進而較佳為12~16質量%。藉由使Al含量處於上述範圍內,有電特性、強度進一步提昇之傾向。Al含量可根據長絲製作中所使用之原料使用量進行調整。
玻璃紗之Ca含量以氧化鈣(CaO)換算,較佳為5~10質量%,較佳為5~9質量%,更佳為5~8.5質量%。藉由使Ca含量為5質量%以上,有如下傾向:於長絲之製造過程中,熔融時之黏度進一步降低,而能夠獲得更均質之玻璃組成之玻璃纖維。又,藉由使Ca含量為10質量%以下,有介電常數進一步提昇之傾向。Ca含量可根據長絲製作中所使用之原料使用量進行調整。
玻璃紗存在藉由含有規定量之Mg、P、Na、K、Ti、Zn、Fe、及F,而各種特性優異之情形。該等之含量可根據長絲製作中所使用之原料使用量進行調整。
上述各含量可藉由ICP(Inductively Coupled Plasma,感應耦合電漿)發射光譜分析法進行測定。具體而言,Si含量及B含量可藉由如下方式獲得:將所稱取之玻璃布樣品用碳酸鈉熔解後,用稀硝酸進行溶解並定容,利用ICP發射光譜分析法對所獲得之樣品進行測定。又,Fe含量可藉由如下方式獲得:利用鹼溶解法將所稱取之玻璃布樣品溶解並進行定容,利用ICP發射光譜分析法對所獲得之樣品進行測定。進而,Al含量、Ca含量及Mg含量可藉由如下方式獲得:將所稱取之玻璃布樣品用硫酸、硝酸及氟化氫加熱分解後,用稀硝酸進行溶解並定容,利用ICP發射光譜分析法對所獲得之樣品進行測定。再者,作為ICP發射光譜分析裝置,可使用Hitachi High-Tech Science Corporation製造之PS3520VDD II。
(玻璃紗之介電常數)
玻璃紗之介電常數於10 GHz之頻率下,較佳為5.0以下,更佳為4.9以下,進而較佳為4.8以下,尤佳為4.6以下。玻璃紗之介電常數例如可藉由空腔共振法進行測定。於本說明書中,只要無特別說明,玻璃布之介電常數便指的是10 GHz頻率下之介電常數。
(玻璃紗之加撚間隔長度及加撚間隔長度差指數)
玻璃紗之加撚間隔長度較佳為1.8~10.0 cm,更佳為1.9~9.9 cm,進而較佳為1.95~4.0,最佳為2.0~3.5。加撚間隔長度之最小值較佳為1.8 cm,更佳為1.9 cm,進而較佳為1.95 cm,最佳為2.0 cm。加撚間隔長度之最大值較佳為10.0 cm,更佳為9.9 cm,進而較佳為4.0 cm,最佳為3.5。
又,玻璃紗之加撚間隔長度之最大值與加撚間隔長度之最小值之差除以加撚間隔長度之平均值所得的值(加撚間隔長度差指數)較佳為0.7以下,更佳為0.6以下,進而較佳為0.5以下,最佳為0.4以下,又,超過0為宜。若玻璃紗之加撚間隔長度、及/或加撚間隔長度差指數處於上述數值範圍內,則有如下傾向:於玻璃紗捲繞於筒管之情形時,於筒管外層部評估出之上述滑脫長絲數容易成為3個以下,且/或滑脫長絲數遍及筒管全長地減少。作為滑脫長絲數減少之原因,不希望受理論約束,但考慮以下3個:
(i)若加撚間隔長度較下限值長,則能夠將扭轉剪應力抑製得較小,故而不易發生長絲滑脫;
(ii)若加撚間隔長度較上限值短,則能夠提高構成玻璃紗之長絲彼此之約束力,故而不易發生長絲滑脫;
(iii)若加撚間隔長度差指數小於上限值,則於玻璃紗之長度方向上,能夠將扭轉角之變動抑製得較小,故而不易發生長絲滑脫。
再者,玻璃紗之加撚數之標準偏差較佳為0.05~0.20,更佳為0.09~0.18。
[玻璃布之製造方法]
本發明中之第三實施方式係玻璃布之製造方法。
本實施方式係一種玻璃布之製造方法,其包括將包含複數根長絲之玻璃紗用於經紗及緯紗來進行織造之步驟。
所使用之玻璃紗如述所說明般,
(i)德士為1~13,
(ii)斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且
(iii)滑脫長絲數(180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數)為3個以下。
該製造方法具體可例舉如下方法,該方法包括:玻璃紗調整步驟,其係以滑脫長絲數成為特定個數以下之方式,對玻璃紗進行調整;織造步驟,其係對調整後之上述玻璃紗進行織造而獲得玻璃布;及開纖步驟,其係對玻璃布之玻璃紗進行開纖。玻璃布之製造方法可視需要具有將附著於玻璃布之玻璃紗之上漿劑去除之脫糊步驟、藉由矽烷偶合劑進行之表面處理步驟。
以下,對玻璃布之製造方法中之各步驟更詳細地進行說明。
(玻璃紗調整步驟)
玻璃紗調整步驟係以滑脫長絲數成為3個以下之方式對玻璃紗進行調整之步驟。更具體而言,於玻璃紗調整步驟中,若滑脫長絲數處於上述範圍內,則於後續之織造步驟中使用該玻璃紗,若處於範圍外,則禁止使用該玻璃紗。
測定滑脫長絲數之方法可例舉如下方法:在搬送玻璃紗之同時,利用雷射光、LED光等光投影方式之移位計觀察紗寬及滑脫之長絲;搬送玻璃紗,且利用圖像觀察玻璃紗之形狀,同時觀察紗寬及滑脫之長絲。
(織造步驟)
織造步驟係對玻璃紗進行織造而獲得玻璃布之步驟。關於玻璃布之編織結構,例如可例舉:平紋織物、方平織物、緞紋織物、斜紋織物等編織結構。其中,更佳為平紋織物結構。
於本實施方式之製造方法中之織造步驟之一例中,可利用噴氣式織機方式,使被平行牽拉之經紗上下開口,並藉由噴嘴之噴射流將自緯紗蓄積裝置供給之紗作為緯紗送出並穿過該開口,藉此進行織造。
於該織造步驟中,在將成為緯紗之玻璃紗自筒管卷出,並經由存積裝置使緯紗噴出之玻璃紗噴出過程中,
由於玻璃紗係伴隨著膨脹運動等朝與行進方向不同之方向之運動,同時伴隨著與導紗器等織機構件之干涉而被搬送;或
由於因以1根緯紗之長度為單位反覆進行緯紗之噴出及停止,故在伴隨著張力變動之同時伴隨著與導紗器等織機構件之干涉而被搬送;
因此滑脫長絲數較多之緯紗難以將因上述干涉所致之損傷抑製得較小,從而於所獲得之玻璃布中會產生毛羽或紡織疵點。
與此相對,於本實施方式中,藉由使用滑脫長絲數處於特定範圍內之玻璃紗,於織入緯紗時抑制毛羽或紡織疵點之產生,藉此,能夠提昇玻璃布之品質之面內均勻性及批次間之均勻性。再者,織造方法並不限定於噴氣式織機方式,亦可為噴水式織機方式、或梭子方式。
構成玻璃布之經紗及緯紗之織入密度較佳為30~120根/25 mm,更佳為40~110根/25 mm,進而較佳為45~105根/25 mm。經紗之織入密度可藉由對被平行牽拉之經紗之間隔進行調整來控制,而且,緯紗之織入密度可藉由來自噴嘴之緯紗之每單位時間之噴射次數及經紗之流動速度來控制。
(開纖步驟)
開纖步驟係對玻璃布之玻璃紗進行開纖之步驟。作為開纖方法,例如可例舉利用噴水(高壓水開纖)、振盪清洗器(vibro washer)、超音波水、軋輥等進行開纖加工之方法。
經過開纖步驟等最終獲得之玻璃布之厚度較佳為5~60 μm,更佳為7~55 μm,進而較佳為9~50 μm或10~50 μm。藉由使玻璃布之厚度處於上述範圍內,有可獲得較薄且強度相對較高之玻璃布之傾向。經過開纖步驟等最終獲得之玻璃布之布重量(單位面積重量)較佳為5~55 g/m
2,更佳為6~50 g/m
2,進而較佳為7~48 g/m
2。
(脫糊步驟)
脫糊步驟係將附著於玻璃布之玻璃紗之上漿劑去除之步驟。作為脫糊方法,例如可例舉將上漿劑加熱去除之方法。
(表面處理步驟)
表面處理步驟係藉由矽烷偶合劑進行玻璃布之表面處理之步驟。又,作為表面處理方法,可例舉使包含矽烷偶合劑之表面處理劑與玻璃布接觸,並進行乾燥等之方法。再者,表面處理劑與玻璃布之接觸可例舉:使玻璃布浸透於表面處理劑中之方法;使用輥式塗佈機、模嘴塗佈機、或凹版塗佈機等將表面處理劑塗佈於玻璃布之方法等。作為表面處理劑之乾燥方法,並不特別限制,例如可例舉熱風乾燥及使用電磁波之乾燥方法。
[預浸體]
預浸體具有以上述方式獲得之玻璃布、及含浸於該玻璃布中之基質樹脂組合物。具有上述玻璃布之預浸體之品質差異較少,最終製品之良率較高。
預浸體可依照慣例進行製造。例如,可藉由如下方式製造:使利用有機溶劑將諸如環氧樹脂之類之基質樹脂稀釋而成之清漆含浸於玻璃布中之後,利用乾燥爐使有機溶劑揮發,使熱固性樹脂硬化至B階段狀態(半硬化狀態)。
作為基質樹脂組合物,除上述環氧樹脂以外,還可例舉:雙馬來醯亞胺樹脂、氰酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、BT樹脂(Bismaleimide Triazine,雙馬來醯亞胺三嗪)、官能基化聚苯醚樹脂等熱固性樹脂;聚苯醚樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、全芳香族聚酯之液晶聚合物(LCP)、聚丁二烯、氟樹脂等熱塑性樹脂;及該等之混合樹脂等。就提昇介電特性、耐熱性、耐溶劑性、及加壓成形性之觀點而言,作為基質樹脂組合物,亦可使用將熱塑性樹脂利用熱固性樹脂改性所得之樹脂。
又,基質樹脂組合物亦可於樹脂中含有:二氧化矽及氫氧化鋁等無機填充劑;溴系、磷系、金屬氫氧化物等阻燃劑;其他矽烷偶合劑;熱穩定劑;抗靜電劑;紫外線吸收劑;顏料;著色劑;潤滑劑等。
[印刷配線板]
印刷配線板較佳為具備上述預浸體。具備上述預浸體之印刷配線板之品質差異較少,最終製品之良率較高。又,具備上述預浸體之印刷配線板由於介電特性優異且耐吸濕性優異,故而亦可發揮於使用環境之影響下、尤其是高濕度環境下介電常數之變動較小之效果。
[實施例]
以下,使用實施例及比較例,對本發明更具體地進行說明。
[玻璃紗及玻璃布之物性]
玻璃紗及玻璃布之物性,具體而言玻璃布之厚度、構成玻璃紗之長絲之平均直徑、玻璃紗之德士、玻璃紗之斷裂強度(拉伸強度)、經紗及緯紗之織入密度(編織密度)係依照JIS R3420來進行測定。
[加撚間隔長度、加撚間隔長度差指數]
使用檢撚器(TECHNOS公司製造),測定50 cm之玻璃紗之加撚數,將測定長度50 cm除以所獲得之加撚數,計算出每1個加撚間隔之長度。利用該方法反覆測定30個點之每50 cm之加撚數,計算出每1個加撚間隔之長度,計算出30個點之每1個加撚間隔之長度資料。對所獲得之30個點之每1個加撚間隔之長度資料進行平均,求出加撚間隔長度。
又,使用所獲得之30個點之加撚間隔長度資料之平均值、最大值、及最小值,以加撚間隔長度之最大值與最小值之差相對於加撚間隔長度之平均值之比率,並藉由下式(1)求出加撚間隔長度差指數。
加撚間隔長度差指數={(加撚間隔長度之最大值-加撚間隔長度之最小值)/加撚間隔長度之平均值}×100…(1)
[加撚數之標準偏差]
使用檢撚器(TECHNOS公司製造),測定50 cm之玻璃紗之加撚數,並換算為每25 mm之加撚數。利用該方法反覆測定30個點之每25 mm之加撚數,並求出所獲得之30個點之加撚數資料之標準偏差。
[彈性係數]
玻璃紗之彈性係數係將對玻璃紗進行熔融、冷卻而獲得之玻璃塊用作試驗片並利用脈衝回波重疊法進行測定。
[滑脫長絲數]
以1 m/分鐘之速度搬送玻璃紗,同時使用LED相機方式之尺寸測定器(HIGH ACCURACY CMOS MICROMETER LS-9006MR/基恩士公司製造),一面利用監視器觀察玻璃紗所投影之形狀一面連續測定紗寬。測定180 m之玻璃紗之紗寬,根據所獲得之紗寬資料,計算出玻璃紗之紗寬之平均值。又,對觀察到長絲自紗寬之中心滑脫紗寬之2倍以上之情形進行計數,將其合計設為「滑脫長絲數」,即「180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數」。
此處,藉由LED相機方式之尺寸測定器進行之紗寬測定係於每1 m可獲得1934個點之測定值之條件下進行,於因LED未聚焦等而發生錯誤之情形(顯示-9999值)時,刪除該測定值,從而進行紗寬之平均值及/或滑脫長絲數之計算。
再者,搬送玻璃紗時作用於玻璃紗之張力係利用張力計(SCHMIDT公司製造之Conrol instruments ETPB-100-C0585)測得之值之張力,為0.12~0.18 N。
[筒管外觀檢查(毛羽檢查)]
目視檢查捲繞有玻璃紗之筒管外觀,對檢測出之起毛之根數(毛羽根數)進行計數。進行50次該檢查,計算出毛羽根數之平均值。
[對玻璃紗施加負載並進行評估之玻璃紗之毛羽檢查]
使用NIHON KAGAKU ENG公司製造之毛羽檢查裝置,以1 m/分鐘之速度搬送玻璃紗,同時使玻璃紗穿過1分鐘內進行450個往復之筘齒間隔距離為0.35 mm之模型筘而施加捋平之後,利用感測器對每180 m產生之毛羽數進行計數。又,將模型筘之往復速度設為100往復/分鐘,以同樣之方式利用感測器對每180 m產生之毛羽數進行計數。
[評估:玻璃布之毛羽品質]
研究玻璃紗品質(例如滑脫長絲數)對玻璃布之毛羽品質所產生之影響。作為玻璃布製造之標準條件,將織機轉速設為450 rpm,實施藉由高壓水噴霧進行之開纖處理。進而,增大織機轉速(550、600 rpm)以提昇生產性,又,增強高壓水噴霧強度以提昇特性。
利用目視驗布對實施例、比較例及參考例中所獲得之玻璃布之毛羽品質進行評估。使用玻璃布用之驗布機,以10 m/分鐘之速度搬送玻璃布,同時利用目視對玻璃布之毛羽品質進行評估。此處,於先前之目視檢查中,以於直角方向上對玻璃布照射鹵素燈光而光發生反射之部分,觀察毛羽及紡織疵點。然而,為了感度良好地觀察長度未達1 mm之長絲斷裂毛羽,使白色LED光自玻璃布之端部側於與玻璃布面平行之方向上照射,而進行目視檢查。遍佈驗布板狀之玻璃布整面地分散存在有毛羽,因此,將遍佈玻璃布整面地閃耀而觀察到之毛羽產生狀態設為整面毛羽疵點。利用光學顯微鏡對整面毛羽產生部位之起毛進行觀察,結果發現產生了許多約200 μm~1000 μm之長絲斷裂所致之起毛。
以測定長度500 m為對象,於玻璃布之長度方向上1 m之範圍內存在整面毛羽之情形時,計數為疵點數1,並依照下述式計算出疵點率。
疵點率(%)=(疵點之計數值之合計/500)×100
[評估:玻璃布之含浸性評估]
於23±2℃之環境下,將雙酚A型環氧樹脂溶解於苯甲醇中,製作黏度230±5 mPa・s之含浸性評估用之清漆。繼而,將玻璃布試驗片浸漬於含浸性評估用之清漆中,自橫向照射光,同時利用光學顯微鏡觀察含浸性評估用清漆含浸於玻璃布中之情況。而且,對將玻璃布試驗片浸漬於含浸性評估用清漆中5分鐘後之空隙數(含浸性評估用清漆之未含浸部位)進行計數。此時,利用光學顯微鏡所觀察到之玻璃布之視野範圍設為經紗方向約6.5 mm、緯紗方向約9 mm。
[實施例及比較例;玻璃紗]
[試驗例1]
對處於捲繞於筒管之狀態之玻璃紗A~N(低介電玻璃紗,密度2.3 g/cm
3,彈性係數61 GPa)、O~Q(低介電玻璃紗,密度2.3 g/cm
3,彈性係數56 GPa)、R(E玻璃紗,密度2.6 g/cm
3,彈性係數74 GPa)之筒管最外層之玻璃紗進行退繞,以於長度方向上與端部相距5 m之部位作為起點T
0,測定滑脫長絲數。
[試驗例2]
繼而,以將500 m之玻璃紗自筒管進一步退繞之部位、即於長度方向上與上述起點T
0相距500 m之部位作為起點T
500,測定滑脫長絲數。
[試驗例3]
依照上述試驗例1及2,將玻璃紗自筒管進一步退繞,
以於長度方向上與上述起點T
0相距1,000 m之部位作為起點T
1,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距2,000 m之部位作為起點T
2,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距5,000 m之部位作為起點T
5,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距7,000 m之部位作為起點T
7,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距9,000 m之部位作為起點T
9,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距10,000 m之部位作為起點T
10,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距20,000 m之部位作為起點T
20,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距30,000 m之部位作為起點T
30,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距40,000 m之部位作為起點T
40,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距50,000 m之部位作為起點T
50,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距60,000 m之部位作為起點T
60,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距70,000 m之部位作為起點T
70,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距80,000 m之部位作為起點T
80,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距100,000 m之部位作為起點T
100,000;
以於長度方向上與上述起點T
0相距120,000 m之部位作為起點T
120,000;
測定滑脫長絲數。將所獲得之結果示於表1中。
[表1-1]
表1-1 | ||||||||||||
玻璃紗A | 玻璃紗B | 玻璃紗C | 玻璃紗D | 玻璃紗E | 玻璃紗F | 玻璃紗G | 玻璃紗H | 玻璃紗I | ||||
實施例A | 實施例B | 實施例C | 比較例D | 比較例E | 比較例F | 實施例G | 實施例H | 比較例I | ||||
玻璃紗特性 | 紗長(m) | 約145,000 | 約145,000 | 約145,000 | 約145,000 | 約145,000 | 約145,000 | 約84,000 | 約84,000 | 約84,000 | ||
德士 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 2.9 | 2.9 | 2.9 | |||
長絲根數 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
斷裂強度(N/TEX) | 0.61 | 0.67 | 0.64 | 0.69 | 0.63 | 0.65 | 0.74 | 0.69 | 0.72 | |||
加撚間隔長度之最小值(cm) | 2.27 | 2.17 | 2.00 | 1.76 | 1.61 | 1.85 | 2.17 | 1.97 | 1.75 | |||
加撚間隔長度之最大值(cm) | 3.11 | 3.11 | 3.14 | 3.75 | 3.85 | 4.56 | 2.90 | 3.32 | 3.91 | |||
加撚間隔長度之平均值(cm) | 2.52 | 2.52 | 2.53 | 2.52 | 2.50 | 2.51 | 2.49 | 2.47 | 2.50 | |||
加撚間隔長度差指數 | 0.33 | 0.37 | 0.45 | 0.79 | 0.89 | 1.08 | 0.29 | 0.55 | 0.86 | |||
加撚之標準偏差 | 0.09 | 0.09 | 0.15 | 0.09 | 0.17 | 0.19 | 0.13 | 0.12 | 0.13 | |||
玻璃紗品質 | 滑脫長絲數(180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數)(個) | 自起點T 0起長度方向上180 m | 0 | 1 | 3 | 4 | 6 | 10 | 1 | 3 | 4 | |
自起點T 5 00起長度方向上180 m | 0 | 0 | 2 | 4 | 7 | 9 | 0 | 2 | 5 | |||
自起點T 1 , 000起長度方向上180 m | 0 | 0 | 2 | 3 | 6 | 11 | 0 | 2 | 5 | |||
自起點T 2,000起長度方向上180 m | 0 | 0 | 3 | 3 | 7 | 10 | 1 | 2 | 4 | |||
自起點T 5,000起長度方向上180 m | 0 | 1 | 3 | 4 | 7 | 11 | 0 | 2 | 4 | |||
自起點T 7,000起長度方向上180 m | 0 | 0 | 3 | 4 | 7 | 9 | 0 | 3 | 4 | |||
自起點T 9,000起長度方向上180 m | 0 | 1 | 2 | 5 | 5 | 12 | 1 | 2 | 5 | |||
自起點T 10, 000起長度方向上180 m | 0 | 0 | 3 | 4 | 6 | 10 | 1 | 2 | 5 | |||
自起點T 20 , 000起長度方向上180 m | 0 | 1 | 2 | 5 | 6 | 8 | 1 | 2 | 4 | |||
自起點T 30,000起長度方向上180 m | 0 | 0 | 2 | 4 | 6 | 10 | 0 | 2 | 5 | |||
自起點T 40 , 000起長度方向上180 m | 0 | 2 | 3 | 4 | 7 | 12 | 1 | 3 | 5 | |||
自起點T 50,000起長度方向上180 m | 0 | 1 | 2 | 5 | 8 | 11 | 0 | 3 | 6 | |||
自起點T 60,000起長度方向上180 m | 1 | 1 | 3 | 4 | 7 | 10 | 0 | 3 | 6 | |||
自起點T 70 , 000起長度方向上180 m | 0 | 1 | 3 | 6 | 8 | 13 | 1 | 2 | 6 | |||
自起點T 80,000起長度方向上180 m | 0 | 2 | 3 | 5 | 8 | 13 | 0 | 3 | 7 | |||
自起點T 100,000起長度方向上180 m | 0 | 2 | 2 | 5 | 7 | 15 | - | - | - | |||
自起點T 120,000起長度方向上180 m | 0 | 2 | 3 | 5 | 8 | 13 | - | - | - | |||
[表1-2]
表1-2 | |||||||||||
玻璃紗J | 玻璃紗K | 玻璃紗L | 玻璃紗M | 玻璃紗N | 玻璃紗O | 玻璃紗P | 玻璃紗Q | 玻璃紗R | |||
實施例J | 實施例K | 比較例L | 比較例M | 比較例N | 實施例O | 實施例P | 比較例Q | 比較例R | |||
玻璃紗特性 | 紗長(m) | 約71,000 | 約71,000 | 約71,000 | 約96,000 | 約71,000 | 約55,000 | 約55,000 | 約55,000 | 約150,000 | |
德士 | 9.8 | 9.8 | 9.8 | 14.6 | 19.4 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 5.5 | ||
長絲根數 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
斷裂強度(N/TEX) | 0.76 | 0.74 | 0.75 | 0.72 | 0.67 | 0.55 | 0.53 | 0.56 | 0.88 | ||
加撚間隔長度之最小值(cm) | 2.17 | 1.92 | 1.47 | 1.56 | 1.72 | 2.00 | 1.85 | 1.72 | 1.76 | ||
加撚間隔長度之最大值(cm) | 3.13 | 3.33 | 3.86 | 4.13 | 3.79 | 3.13 | 3.56 | 3.85 | 3.69 | ||
加撚間隔長度之平均值(cm) | 2.52 | 2.50 | 2.51 | 2.53 | 2.50 | 2.50 | 2.48 | 2.50 | 2.50 | ||
加撚間隔長度差指數 | 0.38 | 0.56 | 0.95 | 1.01 | 0.83 | 0.45 | 0.69 | 0.85 | 0.77 | ||
加撚之標準偏差 | 0.14 | 0.14 | 0.15 | 0.15 | 0.16 | 0.17 | 0.18 | 0.18 | 0.13 | ||
玻璃紗品質 | 滑脫長絲數(180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數)(個) | 自起點T 0起長度方向上180 m | 1 | 3 | 4 | 5 | 5 | 1 | 3 | 4 | 5 |
自起點T 500起長度方向上180 m | 1 | 2 | 5 | 5 | 6 | 0 | 2 | 4 | 5 | ||
自起點T 1,000起長度方向上180 m | 0 | 3 | 4 | 6 | 6 | 1 | 2 | 5 | 6 | ||
自起點T 2,000起長度方向上180 m | 1 | 2 | 5 | 5 | 6 | 0 | 3 | 4 | 5 | ||
自起點T 5,000起長度方向上180 m | 0 | 2 | 5 | 6 | 5 | 1 | 2 | 6 | 4 | ||
自起點T 7,000起長度方向上180 m | 0 | 2 | 5 | 5 | 6 | 1 | 2 | 4 | 5 | ||
自起點T 9,000起長度方向上180 m | 0 | 3 | 4 | 5 | 6 | 1 | 2 | 4 | 5 | ||
自起點T 1 0 ,000起長度方向上180 m | 0 | 3 | 5 | 7 | 5 | 0 | 2 | 5 | 5 | ||
自起點T 20,000起長度方向上180 m | 0 | 3 | 5 | 5 | 5 | 1 | 2 | 5 | 5 | ||
自起點T 30,000起長度方向上180 m | 0 | 2 | 6 | 6 | 7 | 1 | 3 | 6 | 5 | ||
自起點T 40,000起長度方向上180 m | 1 | 2 | 5 | 6 | 8 | 1 | 3 | 5 | 4 | ||
自起點T 50,000起長度方向上180 m | 1 | 2 | 6 | 7 | 7 | - | - | - | 6 | ||
自起點T 60,000起長度方向上180 m | 0 | 3 | 6 | 7 | 7 | - | - | - | 6 | ||
自起點T 70,000起長度方向上180 m | 1 | 3 | 7 | 8 | - | - | - | - | 6 | ||
自起點T 80,000起長度方向上180 m | - | - | - | 9 | - | - | - | - | 6 | ||
自起點T 10 0,000起長度方向上180 m | - | - | - | - | - | - | - | - | 5 | ||
自起點T 120,000起長度方向上180 m | - | - | - | - | - | - | - | - | 6 |
加撚間隔長度差指數較小且均勻平緩地施加有撚回之實施例的玻璃紗A~C、G、H、J、K、O、P於筒管外層部評估出之滑脫長絲數為3個以下。
而且,於自起點T
0、起點T
500、起點T
1,000、起點T
2,000、起點T
5,000、起點T
7,000、起點T
9,000中之任一個起點起進行測定之情形時,滑脫長絲數亦為3個以下。藉此可確認,以具有10,000 m以上之長度之玻璃紗為對象,於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述5個部位之測定範圍之各者中,滑脫長絲數屬於3個以下。
可確認,即便以具有50,000 m以上之長度之玻璃紗為對象,根據與上述相同之主旨,於互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述7個部位之測定範圍之各者中,滑脫長絲數亦為3個以下。
可確認,即便以具有100,000 m以上之長度之玻璃紗為對象,根據與上述相同之主旨,於互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述10個部位之測定範圍之各者中,滑脫長絲數亦為3個以下。
另一方面,加撚間隔長度差指數較大之比較例之玻璃紗D~F、I、L~N、Q、R於規定之測定範圍內滑脫長絲數為4個以上。
[實施例1]
將下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)用於經紗及緯紗,於噴氣織機之織機轉速450 rpm(緯紗織入速度450根/分鐘)之條件下,獲得經紗編織密度65根/25 mm、緯紗編織密度67根/25 mm之玻璃布坯布。
表中,如項目「自起點T
0起測得之滑脫長絲數」所示,於實施例1中,使用自上述起點T
0起測定180 m時發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為0的玻璃紗。
繼而,藉由加熱玻璃布坯布進行脫糊處理,並利用將水壓調整為5.0±0.1 kg/cm
2之噴霧實施高壓水開纖,繼而,使用矽烷偶合劑進行表面處理,製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例2]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例3]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例4]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例1]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例2]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例3]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例5]
除將噴氣織機之織機轉速設為550 rpm轉以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例6]
除將噴氣織機之織機轉速設為550 rpm轉以外,以與實施例3相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例4]
除將噴氣織機之織機轉速設為550 rpm轉以外,以與比較例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例7]
除將噴氣織機之織機轉速設為600 rpm轉以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例8]
除將噴氣織機之織機轉速設為600 rpm轉以外,以與實施例3相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例5]
除將噴氣織機之織機轉速設為600 rpm轉以外,以與比較例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例9]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與實施例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例10]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與實施例3相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例6]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與比較例1相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例7]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與比較例2相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[比較例8]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與比較例3相同之方式製作厚度29 μm之玻璃布。
[實施例11]
將下表中記載之低介電玻璃紗(德士2.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)用於經紗及緯紗,於噴氣織機之織機轉速450 rpm(緯紗織入速度450根/分鐘)之條件下,獲得經紗編織密度74根/25 mm、緯紗編織密度74根/25 mm之玻璃布坯布。
繼而,藉由加熱玻璃布坯布進行脫糊處理,並利用將水壓調整為4.0±0.1k g/cm
2之噴霧實施高壓水開纖,繼而,使用矽烷偶合劑進行表面處理,製作厚度21 μm之玻璃布。
[實施例12]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士2.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例11相同之方式製作厚度21 μm之玻璃布。
[比較例9]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士2.9,長絲根數100根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例11相同之方式製作厚度21 μm之玻璃布。
[實施例13]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至10.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與實施例11相同之方式製作厚度21 μm之玻璃布。
[比較例10]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至10.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與比較例9相同之方式製作厚度21 μm之玻璃布。
[實施例14]
將下表中記載之低介電玻璃紗(德士9.8、長絲根數200根、彈性係數61 GPa、玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)用於經紗及緯紗,於噴氣織機之織機轉速450 rpm(緯紗織入速度450根/分鐘)之條件下,獲得經紗編織密度52.5根/25 mm、緯紗編織密度52.5根/25 mm之玻璃布坯布。
繼而,藉由加熱玻璃布坯布進行脫糊處理,並利用將水壓調整為6.0±0.1 kg/cm之噴霧實施高壓水開纖,繼而,使用矽烷偶合劑進行表面處理,製作厚度46 μm之玻璃布。
[實施例15]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士9.8,長絲根數200根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例14相同之方式製作厚度46 μm之玻璃布。
[比較例11]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士9.8,長絲根數200根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)以外,以與實施例14相同之方式製作厚度46 μm之玻璃布。
[實施例16]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與實施例14相同之方式製作厚度46 μm之玻璃布。
[比較例12]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與比較例11相同之方式製作厚度46 μm之玻璃布。
[實施例17]
將下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.8,長絲根數100根,彈性係數56 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為49.8質量%、以Al
2O
3換算為16.8質量%、以CaO換算為3.1質量%、以MgO換算為0.1質量%、以B
2O
3換算為23.9質量%、以P
2O
3換算為4.0質量%)用於經紗及緯紗,於噴氣織機之織機轉速450 rpm(緯紗織入速度450根/分鐘)之條件下,獲得經紗編織密度65/25 mm、緯紗編織密度67根/25 mm之玻璃布坯布。
繼而,藉由加熱玻璃布坯布進行脫糊處理,並利用將水壓調整為5.0±0.1 kg/cm
2之噴霧實施高壓水開纖,繼而,使用矽烷偶合劑進行表面處理,製作厚度31 μm之玻璃布。
[實施例18]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.8,長絲根數100根,彈性係數56 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為49.8質量%、以Al
2O
3換算為16.8質量%、以CaO換算為3.1質量%、以MgO換算為0.1質量%、以B
2O
3換算為23.9質量%、以P
2O
3換算為4.0質量%)以外,以與實施例17相同之方式製作厚度31 μm之玻璃布。
[比較例13]
除使用下表中記載之低介電玻璃紗(德士4.8,長絲根數100根,彈性係數56 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為49.8質量%、以Al
2O
3換算為16.8質量%、以CaO換算為3.1質量%、以MgO換算為0.1質量%、以B
2O
3換算為23.9質量%、以P
2O
3換算為4.0質量%)以外,以與實施例15相同之方式製作厚度31 μm之玻璃布。
[實施例19]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與實施例17相同之方式製作厚度31 μm之玻璃布。
[比較例14]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與比較例13相同之方式製作厚度31 μm之玻璃布。
[參考例1a]
將滑脫長絲數為5~10個之低介電玻璃紗(德士14.6,長絲根數200根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)用於經紗及緯紗,於噴氣織機之織機轉速450 rpm(緯紗織入速度450根/分鐘)之條件下,獲得經紗編織密度59根/25 mm、緯紗編織密度61根/25 mm之玻璃布坯布。
繼而,藉由加熱玻璃布坯布進行脫糊處理,並利用將水壓調整為7.0±0.1 kg/cm
2之噴霧實施高壓水開纖,繼而,使用矽烷偶合劑進行表面處理,製作厚度73 μm之玻璃布。
[參考例1b]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與參考例1a相同之方式製作厚度73 μm之玻璃布。
[參考例2a]
將滑脫長絲數為5~10個之低介電玻璃紗(德士19.4,長絲根數200根,彈性係數61 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為51.2質量%、以Al
2O
3換算為14.3質量%、以CaO換算為8.1質量%、以MgO換算為0.3質量%、以B
2O
3換算為23.3質量%、以P
2O
3換算為0.1質量%)用於經紗及緯紗,於噴氣織機之織機轉速450 rpm(緯紗織入速度450根/分鐘)之條件下,獲得經紗編織密度60根/25 mm、緯紗編織密度57根/25 mm之玻璃布坯布。
繼而,藉由加熱玻璃布坯布進行脫糊處理,並利用將水壓調整為7.0±0.1 kg/cm
2之噴霧實施高壓水開纖,繼而,使用矽烷偶合劑進行表面處理,製作厚度89 μm之玻璃布。
[參考例2b]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與參考例2a相同之方式製作厚度89 μm之玻璃布。
[參考例3a]
將滑脫長絲數為5~10個之E玻璃紗(德士5.5,長絲根數100根,彈性係數74 GPa,玻璃組成:以SiO
2換算為53.1質量%、以Al
2O
3換算為15.3質量%、以CaO換算為21.0質量%、以MgO換算為1.9質量%、以B
2O
3換算為8.0質量%、以P
2O
3換算為<0.1質量%)用於經紗及緯紗,於噴氣織機之織機轉速450 rpm(緯紗織入速度450根/分鐘)之條件下,獲得經紗編織密度65根/25 mm、緯紗編織密度67根/25 mm之玻璃布坯布。
繼而,藉由加熱玻璃布坯布進行脫糊處理,並利用將水壓調整為5.0±0.1 kg/cm
2之噴霧實施高壓水開纖,繼而,使用矽烷偶合劑進行表面處理,製作厚度29 μm之玻璃布。
[參考例3b]
除藉由將開纖處理中之高壓水噴霧之水壓升高至12.0±0.1 kg/cm
2而提高開纖強度以外,以與參考例3a相同之方式製作厚度89 μm之玻璃布。
將以上實施例、比較例及參考例中之與玻璃紗及玻璃布相關之評估結果示於下表中。再者,表中,項目「高壓水開纖時之水壓(kg/cm
2)」中省略「±0.1(kg/cm
2)」之記載來進行表示。
[表2-1]
表2-1 | ||||||||
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 0 | 1 | 3 | 0~3 | 4 | 5 | 6~10 |
對玻璃紗施加負載而產生之毛羽根數(根)[100個往復/分鐘] | 1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 8 | 13 | |
對玻璃紗施加負載而產生之毛羽根數(根)[450個往復/分鐘 | 3 | 8 | 7 | 8 | 8 | 10 | 34 | |
於筒管外觀檢查中檢測出之毛羽根數之平均值(根) | 0.1 | 0.3 | 0.4 | 0.3 | 0.4 | 0.5 | 2.4 | |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 |
疵點率(%) | 0.0 | 0.3 | 1.9 | 1.1 | 3.6 | 6.0 | 12.3 | |
空隙數(根) | 2.2 | 2.6 | 2.6 | 2.2 | 2.6 | 2.4 | 2.2 |
[表2-2]
表2-2 | |||||||
實施例5 | 實施例6 | 比較例4 | 實施例7 | 實施例8 | 比較例5 | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 0 | 3 | 4 | 0 | 3 | 4 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 550 | 550 | 550 | 600 | 600 | 600 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 |
疵點率(%) | 0 | 2.3 | 18.3 | 0.6 | 2.9 | 32.2 |
[表2-3]
表2-3 | ||||||
實施例9 | 實施例10 | 比較例6 | 比較例7 | 比較例8 | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 1 | 3 | 4 | 5 | 6~10 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 12.0 | 12.0 | 12.0 | 12.0 | 12.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 |
疵點率(%) | 0.5 | 2.1 | 11.4 | 18.3 | 75.0 | |
空隙數(根) | 0.2 | 0 | 0.4 | 0.2 | 0.2 |
[表2-4]
表2-4 | |||
參考例3a | 參考例3b | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 5~10 | 5~10 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 5.0 | 12.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 29 | 29 |
疵點率(%) | 0.9 | 2.1 | |
空隙數(根) | 5 | 3 |
[表2-5]
表2-5 | ||||||
實施例11 | 實施例12 | 比較例9 | 實施例13 | 比較例10 | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 0~1 | 2~3 | 4 | 0~3 | 4 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 10.0 | 10.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 |
疵點率(%) | 0.8 | 1.5 | 5.6 | 2.2 | 15.0 | |
空隙數(根) | 1.0 | 1.4 | 1.2 | 0.2 | 0.4 |
[表2-6]
表2-6 | ||||||
實施例14 | 實施例15 | 比較例11 | 實施例16 | 比較例12 | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 0~1 | 2~3 | 4 | 0~3 | 4 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 12.0 | 12.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 46 | 46 | 46 | 46 | 46 |
疵點率(%) | 0.0 | 0.6 | 0.7 | 0.8 | 3.8 | |
空隙數(根) | 4.4 | 5.0 | 4.6 | 1.0 | 1.2 |
[表2-7]
表2-7 | ||||||
實施例17 | 實施例18 | 比較例13 | 實施例19 | 比較例14 | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 0~1 | 2~3 | 4 | 0~3 | 4 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 12.0 | 12.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 31 | 31 | 31 | 31 | 31 |
疵點率(%) | 0.2 | 1.2 | 4.3 | 2.5 | 18.0 | |
空隙數(根) | 2.0 | 1.8 | 2.6 | 0.2 | 0.2 |
[表2-8]
表2-8 | |||
參考例1a | 參考例1b | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 5~10 | 5~10 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 7.0 | 12.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 73 | 73 |
疵點率(%) | 0.9 | 2.7 | |
空隙數(根) | 7.6 | 4.2 |
[表2-9]
表2-9 | |||
參考例2a | 參考例2b | ||
玻璃紗 | 自T 0起點起測得之滑脫長絲數(個) | 5~10 | 5~10 |
製造條件 | 織機轉速(rpm) | 450 | 450 |
高壓水開纖時之水壓(kg/cm 2) | 7.0 | 12.0 | |
評估結果 | 玻璃布厚度(μm) | 89 | 89 |
疵點率(%) | 0.6 | 1.6 | |
空隙數(根) | 8.4 | 4.6 |
實施例1~4、實施例11、12、實施例14、15、實施例17、18獲得了毛羽品質優異之玻璃布。該等實施例中所使用之玻璃紗之自起點T
0起測得之滑脫長絲數為3個以下,故而推測遍及捲繞於筒管之玻璃紗之整體地滑脫長絲數較少。可確認藉由使用此種玻璃紗能夠獲得毛羽品質優異之玻璃布。
實施例5~8即便在織造步驟中將織機轉速自450 rpm提高至550 rpm或600 rpm以提昇生產性,毛羽品質亦不大幅降低,獲得毛羽品質相對較良好之玻璃布。
於實施例9、10、13、16、19中,藉由使高壓水噴霧之水壓升高,獲得了維持相對較良好之毛羽品質並且含浸性提昇之低介電玻璃布。
另一方面,於比較例1~3、比較例9、比較例11、比較例13中,所獲得之玻璃布係毛羽品質欠佳者。
進而,於比較例4~8、10、12、14中,若於織造步驟中將織機轉速自450 rpm提高至550 rpm或600 rpm,或於開纖步驟中使高壓水噴霧之水壓升高,則獲得毛羽品質大幅欠佳之玻璃布。
於參考例1(a、b)、參考例2(a、b)中,若厚度分別為73 μm、89 μm,則不及實施例1~16之玻璃布之薄度。
使用E玻璃紗之參考例3(a、b)獲得了毛羽品質相對較良好之玻璃布。德士同等之低介電玻璃紗若滑脫長絲數較多,則會產生因高壓水噴霧之噴壓力升高而使毛羽品質變差之傾向(比較例1~3、6~8),與此相對,根據參考例3之結果,E玻璃紗未確認到此種傾向。
於實施例1~4、比較例1~3中獲得了如下結果:相較於「筒管外觀檢查」及「對玻璃紗施加負載而產生之毛羽產生數」,「滑脫長絲數」更能反映在玻璃布之毛羽品質中。
Claims (31)
- 一種玻璃布,其係將包含複數根玻璃長絲之玻璃紗用於經紗及緯紗來進行織造而成者,且 以上述玻璃布之長度方向500 m為對象,沿著其布面照射白色LED光,並於長度方向上每1 m地進行觀察,於上述布面存在整面毛羽之情形時,計數為疵點數1,此時,由下述式所表示之疵點率為0~3.5%, 疵點率(%)=(疵點之計數值之合計/500)×100。
- 如請求項1之玻璃布,其中上述整面毛羽包含利用光學顯微鏡於上述布面觀察到之因上述長絲之斷裂所致之200~1000 μm之起毛。
- 如請求項1之玻璃布,其中上述玻璃布之厚度為10~50 μm。
- 如請求項1之玻璃布,其包含滿足以下條件之上述玻璃紗: (i)德士(TEX)為1~13, (ii)斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且 (iii)180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項1之玻璃布,其包含上述玻璃紗之加撚間隔長度為1.8~10.0 cm之上述玻璃紗。
- 如請求項1之玻璃布,其包含上述玻璃紗之加撚間隔長度之最大值與加撚間隔長度之最小值之差除以加撚間隔長度之平均值所得的值(加撚間隔長度差指數)為0.7以下之上述玻璃紗。
- 如請求項1至6中任一項之玻璃布,其中以具有10,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述5個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項1至6中任一項之玻璃布,其中以具有50,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述7個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項1至6中任一項之玻璃布,其中以具有100,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述10個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 一種玻璃布之製造方法,其係包括將包含複數根玻璃長絲之玻璃紗用於經紗及緯紗來進行織造之步驟者,且 (i)上述玻璃紗之德士為1~13, (ii)上述玻璃紗之斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且 (iii)180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項10之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之德士為1~7。
- 如請求項10之玻璃布之製造方法,其中構成上述玻璃紗之單玻璃長絲數為30~120根。
- 如請求項10之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之加撚間隔長度為1.8~10.0 cm。
- 如請求項10之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之加撚間隔長度之最大值與加撚間隔長度之最小值之差除以加撚間隔長度之平均值所得的值(加撚間隔長度差指數)為0.7以下。
- 如請求項10之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之密度為2.2 g/cm 3以上且未達2.5 g/cm 3。
- 如請求項10之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之彈性係數為50~70 GPa。
- 如請求項10之玻璃布之製造方法,其中上述玻璃紗之彈性係數為50~63 GPa。
- 如請求項10至17中任一項之玻璃布之製造方法,其中以具有10,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述5個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項10至17中任一項之玻璃布之製造方法,其中以具有50,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述7個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項10至17中任一項之玻璃布之製造方法,其中以具有100,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述10個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 一種玻璃紗,其中 (i)德士為1~13, (ii)斷裂強度為0.50~0.80 N/tex,且 (iii)180 m測定時,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項21之玻璃紗,其中上述德士為1~7。
- 如請求項21之玻璃紗,其中構成上述玻璃紗之單玻璃長絲數為30~120根。
- 如請求項21之玻璃紗,其中加撚間隔長度為1.8~10.0 cm。
- 如請求項21之玻璃紗,其中加撚間隔長度之最大值與加撚間隔長度之最小值之差除以加撚間隔長度之平均值所得的值(加撚間隔長度差指數)為0.7以下。
- 如請求項21之玻璃紗,其密度為2.2 g/cm 3以上且未達2.5 g/cm 3。
- 如請求項21之玻璃紗,其中彈性係數為50~70 GPa。
- 如請求項21之玻璃紗,其中彈性係數為50~63 GPa。
- 如請求項21至28中任一項之玻璃紗,其中以具有10,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之5個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述5個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項21至28中任一項之玻璃紗,其中以具有50,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之7個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述7個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
- 如請求項21至28中任一項之玻璃紗,其中以具有100,000 m以上之長度之上述玻璃紗為對象, 於互不相同之10個部位分別選擇長度方向上180 m之測定範圍時,於上述10個部位之測定範圍之各者中,發生紗寬平均值之2倍以上之滑脫之長絲數為3個以下。
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