TW202244221A - 可變色黏著片材 - Google Patents

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仲野武史
尾﨑真由
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日商日東電工股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種適於在貼合於被黏著體後使黏著劑層之至少一部分高效率地變色的可變色黏著片材。 本發明之黏著片材X(可變色黏著片材)具備黏著劑層10。黏著劑層10含有基礎聚合物、藉由與酸反應而顯色之顯色性化合物、光酸產生劑、及光敏劑。光酸產生劑於330 nm以下之第1波長區域內具有吸收，於該第1波長區域具有第1吸收波長，該第1吸收波長係於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最長波長。光敏劑於較第1吸收波長靠長波長側之第2波長區域內具有吸收，於該第2波長區域具有第2吸收波長，該第2吸收波長係於上述條件下測得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最短波長。第1吸收波長與第2吸收波長之差為30 nm以上。

Description

可變色黏著片材
本發明係關於一種可變色黏著片材。
有機EL面板等顯示面板具有包含像素面板及罩蓋構件等之積層構造。於此種顯示面板之製造過程中，為了將積層構造中所含之元件彼此貼合，例如使用透明黏著片材。
又，提出：作為顯示面板中像素面板之光出射側(圖像顯示側)配置之透明黏著片材，使用於同一片材之特定部位預先形成有用於賦予設計性、遮光性、抗反射性等之著色部分的黏著片材。此種黏著片材例如於下述專利文獻1中有所記載。具體而言，專利文獻1中記載了一種具有含有碳黑顏料之著色部分之黏著片材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2017-203810號公報
[發明所欲解決之問題]
然而，於顯示面板之製造過程中，當使用預先形成有著色部分之黏著片材時，無法適當地檢查將該黏著片材貼合於被黏著體之後於被黏著體與黏著片材之著色部分之間是否存在異物及氣泡。關於顯示面板製造過程中黏著片材之貼合，要求能夠適當地檢查該貼合後於被黏著體與黏著片材之間是否存在異物及氣泡。
另一方面，於顯示面板之製造過程中，當使用含有於將黏著片材貼合於被黏著體後可著色之成分(事後著色劑)之黏著片材時，要求該黏著片材即便於事後亦可充分著色。但是，於此種黏著片材中，為了確保著色性而大量調配事後著色劑，導致該黏著片材著色前之透明性降低，及部分著色後非著色區域之透明性降低，從而不佳。
本發明提供一種適於在貼合於被黏著體後使黏著劑層之至少一部分高效率地變色的可變色黏著片材。 [解決問題之技術手段]
本發明[1]包含一種可變色黏著片材，其具備含有基礎聚合物、藉由與酸反應而顯色之顯色性化合物、光酸產生劑、及光敏劑之黏著劑層，且上述光酸產生劑於330 nm以下之第1波長區域內具有吸收，於該第1波長區域具有第1吸收波長，該第1吸收波長係於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最長波長，上述增感劑於較上述第1吸收波長靠長波長側之第2波長區域內具有吸收，於該第2波長區域具有第2吸收波長，該第2吸收波長係於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最短波長，上述第1吸收波長與上述第2吸收波長之差為30 nm以上。
本發明[2]包含如上述[1]所記載之可變色黏著片材，其中上述第1吸收波長為310 nm以下。
本發明[3]包含如上述[1]或[2]所記載之可變色黏著片材，其中上述第2吸收波長為340 nm以上。
本發明[4]包含如上述[1]至[3]中任一項所記載之可變色黏著片材，其中上述光酸產生劑於300 nm以下之波長區域具有於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.3以上的吸收波長。
本發明[5]包含如上述[1]至[4]中任一項所記載之可變色黏著片材，其中上述光敏劑於350 nm以上之波長區域具有於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.2以上的吸收波長。
本發明[6]包含如上述[1]至[5]中任一項所記載之可變色黏著片材，其中上述光敏劑中吸光度0.1以上之上述吸收波長之波長範圍寬度為20 nm以上150 nm以下。 [發明之效果]
於本發明之可變色黏著片材中，如上所述，黏著劑層含有藉由與酸反應而顯色之顯色性化合物、及光酸產生劑。因此，將可變色黏著片材貼合於被黏著體後，藉由對黏著劑層之待變色部分(黏著劑層之至少一部分)照射特定波長之光，可使該部分局部變色。於此種可變色黏著片材中，可於貼合之後且形成黏著劑層之變色部分之前，檢查於該片材與被黏著體之間是否存在異物及氣泡。
又，於本可變色黏著片材中，黏著劑層進而含有光敏劑，光酸產生劑於330 nm以下之第1波長區域具有第1吸收波長，該第1吸收波長係特定條件下之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最長波長，增感劑於較第1吸收波長靠長波長側之第2波長區域內具有第2吸收波長，該第2吸收波長係於相同條件下測得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最短波長，該等第1及第2吸收波長之差為30 nm以上。於此種可變色黏著片材中，當光敏劑於較光酸產生劑之上述第1吸收波長靠長波長側之第2波長區域吸收包含第2吸收波長之複數個波長或波長範圍之光時，該光能之至少一部分自光敏劑傳播至光酸產生劑，引起光酸產生劑之酸產生反應。即，於本可變色黏著片材中，實質上引發光酸產生劑之酸產生反應之光能之波長範圍有效地擴大。此種可變色黏著片材適於提高黏著劑層之變色所需之光能之利用效率，因此，適於在貼合於被黏著體後使黏著劑層之至少一部分高效率地變色。光能之利用效率之提高例如有助於降低黏著劑層之變色所需之淨照射光量，及縮短變色步驟所需之步驟作業時間。
如圖1所示，作為本發明之可變色黏著片材之一實施方式之黏著片材X具備黏著劑層10。黏著片材X具有特定厚度之片狀，於與厚度方向正交之方向(面方向)上延伸。黏著片材X例如用作有機EL面板等顯示面板(具有包含像素面板及罩蓋構件等之積層構造)中像素面板之圖像顯示側配置之透明黏著片材。
黏著劑層10係由黏著性組合物形成之壓敏接著劑層。黏著劑層10具有透明性(可見光透過性)。黏著劑層10(黏著性組合物)含有基礎聚合物、光酸產生劑、藉由與酸反應而顯色之顯色性化合物、及光敏劑。黏著劑層10受到特定光照射之部分之透明性可於事後降低。
基礎聚合物係黏著劑層10中表現黏著性之黏著成分。基礎聚合物於室溫範圍內顯現出橡膠彈性。作為基礎聚合物，例如可列舉丙烯酸聚合物、橡膠聚合物、聚酯聚合物、胺基甲酸酯聚合物、聚醚聚合物、矽酮聚合物、聚醯胺聚合物、及氟聚合物。就確保黏著劑層10之良好之透明性及黏著性之觀點而言，作為基礎聚合物，較佳為使用丙烯酸聚合物。
丙烯酸聚合物係例如以50質量%以上之比率包含(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分之共聚物。「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉直鏈狀或支鏈狀之具有碳數1～20之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。作為此種(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用，亦可併用兩種以上。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為使用具有碳數1～12之烷基之丙烯酸烷基酯，更佳為併用甲基丙烯酸甲酯與具有碳數2～12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，進而較佳為併用甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸2-乙基己酯。
就適當地表現黏著劑層10之黏著性等基本特性之觀點而言，單體成分中(甲基)丙烯酸烷基酯之比率較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上。該比率例如為99質量%以下。
單體成分可含有可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之共聚性單體。作為共聚性單體，例如可列舉具有極性基之單體。作為含極性基單體，例如可列舉含羥基單體、具有含氮原子環之單體、及含羧基單體。含極性基單體有助於丙烯酸聚合物改質，例如向丙烯酸聚合物導入交聯點，確保丙烯酸聚合物之凝集力。
共聚性單體較佳為包含選自由含羥基單體、具有含氮原子環之單體、及含羧基單體所組成之群之至少一種。共聚性單體更佳為包含含羥基單體及/或具有含氮原子環之單體。
作為含羥基單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、及(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯。作為含羥基單體，較佳為使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，更佳為使用丙烯酸2-羥基乙酯。
就向丙烯酸聚合物導入交聯結構，及確保黏著劑層10之凝集力之觀點而言，單體成分中含羥基單體之比率較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸聚合物之極性之觀點而言，該比率較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下。丙烯酸聚合物之極性係與黏著劑層10中各種添加劑成分和丙烯酸聚合物之相溶性有關。
作為具有含氮原子環之單體，例如可列舉N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-甲基乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基𠰌啉、N-乙烯基-3-𠰌啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-𠰌啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異㗁唑、N-乙烯基噻唑、及N-乙烯基異噻唑。作為具有含氮原子環之單體，較佳為使用N-乙烯基-2-吡咯啶酮。
就確保黏著劑層10之凝集力，及確保黏著劑層10與被黏著體之密接力之觀點而言，單體成分中具有含氮原子環之單體之比率較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸聚合物之玻璃轉移溫度，及調整丙烯酸聚合物之極性之觀點而言，該比率較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下。
作為含羧基單體，例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、及異丁烯酸。
就向丙烯酸聚合物導入交聯結構，確保黏著劑層10之凝集力，及確保黏著劑層10與被黏著體之密接力之觀點而言，單體成分中含羧基單體之比率較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸聚合物之玻璃轉移溫度，及避免酸腐蝕被黏著體之風險之觀點而言，該比率較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下。
單體成分可包含其他共聚性單體。作為其他共聚性單體，例如可列舉酸酐單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體、含環氧基單體、含氰基單體、含烷氧基單體、及芳香族乙烯基化合物。
作為酸酐單體，例如可列舉順丁烯二酸酐及伊康酸酐。
作為含磺酸基單體，例如可列舉苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸鈉、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、及(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸。
作為含磷酸基單體，例如可列舉磷酸2-羥基乙基丙烯醯基酯。
作為含環氧基單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚等含環氧基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚、及(甲基)丙烯酸縮水甘油醚。
作為含氰基單體，例如可列舉丙烯腈及甲基丙烯腈。
作為含烷氧基單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類及(甲基)丙烯酸烷氧基伸烷基二醇酯類。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類，例如可列舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、及(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯。作為(甲基)丙烯酸烷氧基伸烷基二醇酯類，例如可列舉(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、及(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯。作為形成硬鏈段之含烷氧基單體，較佳為使用丙烯酸2-甲氧基乙酯。
作為芳香族乙烯基化合物，例如可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及乙烯基甲苯。作為烯烴類，例如可列舉乙烯、丁二烯、異戊二烯、及異丁烯。作為形成硬鏈段之芳香族乙烯基化合物，較佳為使用苯乙烯。
該等共聚性單體可單獨使用，亦可併用兩種以上。
丙烯酸聚合物可藉由使上述單體成分聚合而形成。作為聚合方法，例如可列舉溶液聚合、塊狀聚合、及乳化聚合，較佳者可列舉溶液聚合。作為聚合起始劑，例如可使用熱聚合起始劑。相對於單體成分100質量份，聚合起始劑之使用量例如為0.05質量份以上，又，例如為1質量份以下。
作為熱聚合起始劑，例如可列舉偶氮聚合起始劑及過氧化物聚合起始劑。作為偶氮聚合起始劑，例如可列舉2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、及2,2'-偶氮雙(N,N'-二甲基異丁基脒)二鹽酸鹽。作為過氧化物聚合起始劑，例如可列舉過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯、及過氧化月桂醯。
就確保黏著劑層10之凝集力之觀點而言，丙烯酸聚合物之重量平均分子量較佳為10萬以上，更佳為30萬以上，進而較佳為50萬以上。該重量平均分子量較佳為500萬以下，更佳為300萬以下，進而較佳為200萬以下。丙烯酸聚合物之重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定並由聚苯乙烯換算而算出。
丙烯酸聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下，更佳為-10℃以下，進而較佳為-20℃以下。該玻璃轉移溫度例如為-80℃以上。
作為聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)，可使用基於下述Fox式而求出之玻璃轉移溫度(理論值)。Fox式係聚合物之玻璃轉移溫度Tg與構成該聚合物之單體之均聚物之玻璃轉移溫度Tgi的關係式。下述Fox式中，Tg表示聚合物之玻璃轉移溫度(℃)，Wi表示構成該聚合物之單體i之重量分率，Tgi表示由單體i形成之均聚物之玻璃轉移溫度(℃)。均聚物之玻璃轉移溫度可使用文獻值，例如，「Polymer Handbook」(第4版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年)及「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」(北岡協三著，高分子發行會，1995年)中列舉了各種均聚物之玻璃轉移溫度。另一方面，單體之均聚物之玻璃轉移溫度亦可藉由日本專利特開2007-51271號公報中具體記載之方法而求出。
Fox式   1/(273＋Tg)＝Σ[Wi/(273＋Tgi)]
就向基礎聚合物導入交聯結構之觀點而言，黏著性組合物可含有交聯劑。作為交聯劑，例如可列舉異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、㗁唑啉交聯劑、氮丙啶交聯劑、碳二醯亞胺交聯劑、及金屬螯合物交聯劑。交聯劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為異氰酸酯交聯劑，例如可列舉甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、及聚亞甲基聚苯基異氰酸酯。又，作為異氰酸酯交聯劑，亦可列舉該等異氰酸酯之衍生物。作為該異氰酸酯衍生物，例如可列舉異氰尿酸酯改性體及多元醇改性體。作為異氰酸酯交聯劑之市售品，例如可列舉Coronate L(甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物，東曹公司製造)、Coronate HL(六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物，東曹公司製造)、Coronate HX(六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體，東曹公司製造)、及Takenate D110N(苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物，三井化學公司製造)。
作為環氧交聯劑，可列舉雙酚A、表氯醇型環氧樹脂、伸乙基縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、及1,3-雙(N,N-二縮水甘油胺甲基)環己烷。
就確保黏著劑層10之凝集力之觀點而言，相對於基礎聚合物100質量份，交聯劑之調配量較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，進而較佳為0.07質量份以上。就確保黏著劑層10之良好之黏性之觀點而言，相對於基礎聚合物100質量份，交聯劑之調配量較佳為10質量份以下，更佳為5質量份以下，進而較佳為3質量份以下。
當向基礎聚合物導入交聯結構時，可使用交聯觸媒以使交聯反應有效地進行。作為交聯觸媒，例如可列舉二月桂酸二丁基錫、鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、三乙醯丙酮鐵、及氧化丁基錫，較佳為使用二月桂酸二丁基錫。相對於基礎聚合物100質量份，交聯觸媒之使用量例如為0.0001質量份以上，又，例如為1質量份以下。
當使用交聯觸媒時，可於黏著性組合物中調配可於事後自黏著性組合物去除之交聯抑制劑。當使用二月桂酸二丁基錫作為交聯觸媒時，作為交聯抑制劑，較佳為使用乙醯丙酮。於此情形時，黏著性組合物中，乙醯丙酮配位於二月桂酸二丁基錫，交聯劑對基礎聚合物之交聯反應之進行受到抑制。於黏著片材X之下述製造過程中，於剝離膜(剝離襯墊)上塗佈黏著性組合物而形成塗膜後，藉由於所需時點進行加熱，可使乙醯丙酮揮發而將其自塗膜去除。藉此，可進行交聯劑之交聯反應。
相對於交聯觸媒100質量份，交聯抑制劑之調配量較佳為100質量份以上，更佳為1000質量份以上。又，該調配量例如為5000質量份以下。
作為顯色性化合物，例如可列舉隱色色素、三芳基甲烷色素、二苯基甲烷色素、螢烷色素、螺哌喃色素、及玫瑰紅色素。顯色性化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為隱色色素，例如可列舉2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[酞內酯-3,9'-[9H]𠮿
Figure 110149369-001
]、3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二甲基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-二甲苯胺基螢烷、及3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞內酯。
作為三芳基甲烷色素，例如可列舉p,p',p''-三-二甲基胺基三苯甲烷。作為二苯基甲烷色素，例如可列舉4,4-雙-二甲基胺基苯基二苯甲基苄醚。作為螢烷色素，例如可列舉3-二乙基胺基-6-甲基-7-氯螢烷。作為螺哌喃色素，例如可列舉3-甲基螺二萘并哌喃。作為玫瑰紅色素，例如可列舉玫瑰紅B苯胺基內醯胺。
就確保黏著劑層10之良好之著色性之觀點而言，作為顯色性化合物，較佳為使用隱色色素，更佳為使用2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[酞內酯-3,9'-[9H]𠮿
Figure 110149369-001
]。
相對於基礎聚合物100質量份，顯色性化合物之調配量較佳為0.5質量份以上，更佳為1質量份以上。該調配量較佳為10質量份以下，更佳為7質量份以下。
光酸產生劑係藉由照射特定波長或波長範圍之光(第1光)而被激發，發生酸產生反應，產生酸。酸產生反應例如為光酸產生劑之分解反應。第1光根據光酸產生劑之種類而不同。
黏著劑層10中之光酸產生劑於330 nm以下之波長區域(第1波長區域)內具有吸收。該光酸產生劑於第1波長區域具有第1吸收波長λ 1，該第1吸收波長λ 1係於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最長波長。
第1吸收波長λ 1較佳為310 nm以下，更佳為300 nm以下，進而較佳為290 nm以下，特佳為280 nm以下。第1吸收波長λ 1較佳為220 nm以上，更佳為230 nm以上，進而較佳為240 nm以上，特佳為250 nm以上。與第1吸收波長λ 1有關之該等構成有利於藉由照射紫外線區域之光而有效地引起光酸產生劑之酸產生反應。
又，光酸產生劑較佳為於300 nm以下之波長區域具有於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.3以上的吸收波長。上述吸光度較佳為0.4以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.6以上。此種構成例如有利於藉由照射紫外線區域之光而有效地引起光酸產生劑之酸產生反應。
作為光酸產生劑，例如可列舉藉由照射紫外線而產生酸之鎓化合物。鎓化合物例如以鎓陽離子與陰離子之鎓鹽形態提供。作為鎓陽離子，例如可列舉鋶及錪。作為陰離子，例如可列舉Cl -、Br -、I -、ZnCl 3 -、HSO 3 -、BF 4 -、PF 6 -、AsF 6 -、SbF 6 -、CH 3SO 3 -、CF 3SO 3 -、C 4F 9HSO 3 -、(C 6F 5) 4B -、及(C 4H 9) 4B -。光酸產生劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。作為光酸產生劑，較佳為鋶與C 4F 9HSO 3 -之鎓鹽、及/或錪鹽與C 4F 9HSO 3 -之鎓鹽。
相對於基礎聚合物100質量份，光酸產生劑之調配量較佳為1質量份以上，更佳為2質量份以上，進而較佳為5質量份以上，特佳為7質量份以上。該調配量較佳為20質量份以下，更佳為15質量份以下，進而較佳為12質量份以下。
又，相對於顯色性化合物100質量份，光酸產生劑之調配量較佳為100質量份以上，更佳為200質量份以上，進而較佳為300質量份以上，特佳為330質量份以上。該調配量較佳為1000質量份以下，更佳為700質量份以下，進而較佳為500質量份以下。
黏著劑層10中之光敏劑係如下化合物：藉由將吸收特定波長或波長範圍之光(第2光)而獲得之能量賦予光酸產生劑，而引起光酸產生劑之酸產生反應。例如，若光敏劑藉由吸收光能而自基態變成單重激發態，則迅速產生系間穿越，變成三重激發態，其後再次躍遷至基態，此時向光酸產生劑傳播能量，激發光酸產生劑。然後，經激發之光酸產生劑產生酸(酸產生反應)。第2光根據光敏劑之種類而不同。
光敏劑於較光酸產生劑之上述第1吸收波長靠長波長側之第2波長區域內具有吸收。該光敏劑於該第2波長區域具有第2吸收波長λ 2(＞λ 1)，該第2吸收波長λ 2係於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最短波長。
第2吸收波長λ 2較佳為340 nm以上，更佳為350 nm以上。此種構成就實質上擴大可用於引發光酸產生劑之酸產生反應之光能之波長範圍的觀點而言較佳。第2吸收波長λ 2較佳為420 nm以下，更佳為400 nm以下，進而較佳為380 nm以下，特佳為360以下。此種構成就確保能量自光敏劑有效傳播至光酸產生劑之觀點而言較佳。
第1吸收波長λ 1與第2吸收波長λ 2之差λ 2－λ 1為30 nm以上，較佳為40 nm以上，更佳為50 nm以上，進而較佳為60 nm以上，特佳為70 nm以上。差λ 2－λ 1較佳為150 nm以下，更佳為120 nm以下，進而較佳為100 nm以下。與差λ 2－λ 1有關之該等構成實質上擴大可用於引發光酸產生劑之酸產生反應之光能之波長範圍，同時確保能量自光敏劑有效地傳播至光酸產生劑，就該觀點而言較佳。
光敏劑於350 nm以上之波長區域具有於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.2以上的吸收波長。上述吸光度較佳為0.3以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上。此種構成例如有利於藉由照射近紫外線區域之光而有效地引起光酸產生劑之酸產生反應。
於光敏劑中，於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長的波長範圍寬度較佳為20 nm以上，更佳為30 nm以上，進而較佳為40 nm，特佳為50 nm以上。此種構成就實質上擴大可用於引發光酸產生劑之酸產生反應之光能之波長範圍的觀點而言較佳。上述波長範圍寬度較佳為150 nm以下，更佳為120 nm以下。此種構成有利於確保黏著片材X之透明性。
作為光敏劑，例如可列舉蒽化合物、二烷基胺基苯甲酸酯化合物、吡唑啉化合物、N-芳基-α-胺基酸化合物、三芳基胺化合物、及㗁唑化合物。作為蒽化合物，可列舉蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二氯蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9-羥基甲基蒽、9-溴蒽、9-氯蒽、9,10-二溴蒽、9,10-二甲氧基蒽、及9,10-二(辛醯氧基)蒽。作為二烷基胺基苯甲酸酯化合物，例如可列舉4-(二甲基胺基)苯甲酸乙酯、及4-(二乙基胺基)苯甲酸乙酯。作為吡唑啉化合物，可列舉5-(4-第三丁基苯基)-3-(4-第三丁基苯乙烯基)-1-苯基-2-吡唑啉、5-(4-第三丁基苯基)-1-苯基-3-(4-苯基苯基)-4,5-二氫-1H-吡唑、及1-苯基-3-(4-異丙基苯乙烯基)-5-(4-異丙基苯基)-吡唑啉。作為N-芳基-α-胺基酸化合物，例如可列舉N-苯基甘胺酸、N-甲基-N-苯基甘胺酸、及N-乙基-N-苯基甘胺酸。光敏劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。作為光敏劑，較佳為使用蒽化合物，更佳為使用選自由9,10-二丁氧基蒽及9,10-二(辛醯氧基)蒽所組成之群中之至少一種。將9,10-二丁氧基蒽與9,10-二(辛醯氧基)蒽進行比較，9,10-二(辛醯氧基)蒽具有更長之烷基鏈，因此於黏著劑層10(黏著性組合物)中之溶解性更高，又，更穩定，且耐熱性、耐濕性更高。關於光敏度，9,10-二丁氧基蒽高於9,10-二(辛醯氧基)蒽。因此，併用9,10-二丁氧基蒽與9,10-二(辛醯氧基)蒽作為光敏劑，有利於平衡黏著劑層10之光敏劑之光敏度與穩定性。當併用時，相對於9,10-二(辛醯氧基)蒽100質量份，9,10-二丁氧基蒽之調配量較佳為1質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為8質量份以上，特佳為10質量份以上，又，較佳為200質量份以下，更佳為100質量份以下，進而較佳為50質量份以下，特佳為30質量份以下。
相對於基礎聚合物100質量份，光敏劑之調配量較佳為0.1質量份以上，更佳為0.3質量份以上，進而較佳為0.5質量份以上，特佳為1質量份以上。該調配量較佳為10質量份以下，更佳為7質量份以下，進而較佳為5質量份以下。
又，相對於光酸產生劑100質量份，光敏劑之調配量較佳為5質量份以上，較佳為10質量份以上，更佳為15質量份以上，進而較佳為20質量份以上。該調配量較佳為100質量份以下，更佳為70質量份以下，進而較佳為50質量份以下。
黏著性組合物可視需要含有其他成分。作為其他成分，例如可列舉矽烷偶合劑、黏著性賦予劑、塑化劑、軟化劑、抗氧化劑、界面活性劑、及抗靜電劑。
黏著片材X例如可以如下方式製造：將上述黏著性組合物(清漆)塗佈於剝離膜(第1剝離膜)上，形成塗膜後，使該塗膜乾燥(圖1中，黏著片材X配置於假想線所示之剝離膜L上)。
作為剝離膜，例如可列舉具有可撓性之塑膠膜。作為該塑膠膜，例如可列舉聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、及聚酯膜。剝離膜之厚度例如為3 μm以上，又，例如為200 μm以下。剝離膜之表面較佳為經離型處理。
當黏著性組合物含有交聯劑時，交聯反應與上述乾燥同時進行，或其後藉由老化來進行。老化條件根據交聯劑之種類適當設定。老化溫度例如為20℃～160℃。老化時間例如為1分鐘至7天。
可於老化之前或之後，於第1剝離膜上之黏著劑層10上進而積層剝離膜(第2剝離膜)。第2剝離膜係實施了表面離型處理之可撓性塑膠膜。作為第2剝離膜，例如可列舉上述第1剝離膜中所記載之塑膠膜。
如上所述，可製造黏著面經剝離膜被覆保護之黏著片材X。使用黏著片材X時，各剝離膜可視需要自黏著片材X剝離。
就確保與被黏著體之充分黏著性之觀點而言，黏著劑層10之厚度較佳為10 μm以上，更佳為15 μm以上。就黏著片材X之操作性之觀點而言，黏著劑層10之厚度較佳為300 μm以下，更佳為200 μm以下，進而較佳為100 μm以下，特佳為50 μm以下。
黏著劑層10之霧度(對黏著劑層10照射光之前之霧度)較佳為3%以下，更佳為2%以下，更佳為1%以下。此種構成適於檢查將黏著片材X貼合於被黏著體後於黏著片材X與被黏著體之間是否存在異物及氣泡。黏著劑層10之霧度可根據JIS K7136(2000年)，使用測霧計測定。作為測霧計，例如可列舉日本電色工業公司製造之「NDH2000」、及村上色彩技術研究所公司製造之「HM-150型」。
黏著劑層10於波長400～700 nm下之平均透過率(對黏著劑層10照射光之前之平均透過率)較佳為80%以上，更佳為85%以上，進而較佳為90%以上，特佳為95%以上。此種構成適於檢查將黏著片材X貼合於被黏著體後黏著片材X與被黏著體之間是否存在異物及氣泡。波長400～700 nm下之平均透過率可藉由下述實施例中所記載之方法進行測定。
將黏著片材X貼合於玻璃板後，於23℃、剝離角度180°及剝離速度(拉伸速度)300 mm/分鐘之剝離條件下進行剝離試驗，該剝離試驗中黏著片材X對該玻璃板顯現出之黏著力例如為1 N/25 mm以上，又，例如為50 N/25 mm以下。
如圖2所示，黏著片材X可為具備黏著劑層10以及基材20之附有基材之單面黏著片材。於此情形時，具體而言，黏著片材X具備黏著劑層10、及配置於其厚度方向之一面側之基材20。較佳為基材20與黏著劑層10之厚度方向之一面相接。
基材20係作為透明支持體發揮功能之元件。基材20例如為具有可撓性之塑膠膜。作為塑膠膜之構成材料，例如可列舉聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纖維素、聚苯乙烯、及聚碳酸酯。作為聚烯烴，例如可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、及乙烯-乙烯醇共聚物。作為聚酯，例如可列舉聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、及聚對苯二甲酸丁二酯。作為聚醯胺，例如可列舉聚醯胺6、聚醯胺6,6、及部分芳香族聚醯胺。就兼顧基材20之透明性與機械強度之觀點而言，基材20之塑膠材料較佳為聚酯，更佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
基材20具有透明性。基材20之霧度較佳為3%以下，更佳為2%以下，進而較佳為1%以下。基材20之霧度可根據JIS K7136(2000年)，使用測霧計測定。
基材20之黏著劑層10側之表面可實施用以提高與黏著劑層10之密接性之物理處理、化學處理、或底塗處理。作為物理處理，例如可列舉電暈處理及電漿處理。作為化學處理，例如可列舉酸處理及鹼處理。
就確保用以使基材20作為支持體發揮功能之強度之觀點而言，基材20之厚度較佳為5 μm以上，更佳為10 μm以上，更佳為20 μm以上。又，就實現黏著片材X之適度之可撓性之觀點而言，基材20之厚度較佳為200 μm以下，更佳為150 μm以下，進而較佳為100 μm以下。
圖2所示之黏著片材X例如可藉由除使用基材20代替第1剝離膜以外與上述黏著片材之製造方法相同的方法製造。
圖3A至圖3C表示黏著片材X之使用方法之一例。本方法包括準備步驟、接合步驟、及變色部分形成步驟。
首先，如圖3A所示，於準備步驟中，準備黏著片材X、第1構件31、及第2構件32。第1構件31例如為有機EL面板等顯示面板。第1構件31亦可為其他電子裝置、及光學裝置。 第2構件32例如為透明基材。作為透明基材，可列舉透明塑膠基材及透明玻璃基材。
其次，如圖3B所示，於接合步驟中，介隔黏著片材X將第1構件31及第2構件32接合。藉此，獲得積層體W。於積層體W中，黏著片材X係以與第1構件31之厚度方向之一面接觸之方式配置，第2構件32係以與該黏著片材X之厚度方向之一面接觸之方式配置。
接合步驟後，視需要檢查於構件31、32與黏著片材X之間是否存在異物及氣泡。當根據檢查結果檢測出未容許之異物或氣泡時，可於使構件31、32之間分離後，使用新黏著片材X重新進行接合步驟。
其次，如圖3C所示，於變色部分形成步驟中，對積層體W之黏著劑層10照射光，於黏著劑層10形成變色部分11。具體而言，自透明第2構件32側，介隔用於遮蔽黏著劑層10之特定區域之遮罩圖案(省略圖示)，對黏著劑層10照射特定波長之光。藉此，使黏著劑層10中未被該遮罩圖案遮蔽之部分變色。
作為本步驟中之光照射用光源，例如可列舉紫外線LED燈、高壓水銀燈、及金屬鹵化物燈。又，於本步驟之光照射中，可視需要使用用以切割自光源出射之光線之一部分波長區域之波長截止濾波器。
本步驟中，於黏著劑層10中受到光照射之部分發生光酸產生劑之酸產生反應而產生酸，藉由與該酸反應而使顯色性化合物顯色。引起酸產生反應之光包含直接激發光酸產生劑之上述第1光之至少一部分、及激發光敏劑之上述第2光之至少一部分。藉由引起酸產生反應，黏著劑層10之光照射部分根據顯色性化合物之顯色，例如著色成暗色。即，於黏著劑層10形成變色部分11。
例如，如上所述，於將構件間接合時可使用黏著片材X。當第1構件31為有機EL面板等顯示面板時，藉由以與該面板所具備之像素面板上形成之金屬配線對應(即面對)之圖案形狀設置變色部分11，可抑制該金屬配線上之外界光反射。
關於黏著片材X，如上所述，黏著劑層10含有藉由與酸反應而顯色之顯色性化合物、及光酸產生劑。因此，將黏著片材X貼合於被黏著體(於本實施方式中為構件31、32)後，藉由對黏著劑層10之待變色部分照射特定波長之光，可使黏著劑層10局部變色。根據貼合於被黏著體後可於黏著劑層10形成變色部分11之黏著片材X，可於貼合後且形成黏著劑層10之變色部分11之前，檢查於黏著片材X與被黏著體之間是否存在異物及氣泡。
又，於黏著片材X中，黏著劑層10進而含有光敏劑，光酸產生劑於330 nm以下之第1波長區域具有第1吸收波長λ 1，該第1吸收波長λ 1係特定條件下之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最長波長，增感劑於較第1吸收波長λ 1靠長波長側之第2波長區域內具有第2吸收波長λ 2，該第2吸收波長λ 2係相同條件下之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最短波長。而且，該等吸收波長λ 1、λ 2之差λ 2－λ 1為30 nm以上，較佳為40 nm以上，更佳為50 nm以上，進而較佳為60 nm以上，特佳為70 nm以上。於此種黏著片材X中，當光敏劑於較光酸產生劑之第1吸收波長λ 1靠長波長側之第2波長區域吸收包含第2吸收波長λ 2之複數個波長或波長範圍之上述第2光時，該光能之至少一部分自光敏劑傳播至光酸產生劑，引起光酸產生劑之酸產生反應。即，於黏著片材X中，實質上引發光酸產生劑之酸產生反應之光能之波長範圍有效地擴大。此種黏著片材X適於提高黏著劑層10之變色所需之光能之利用效率，因此，適於在貼合於被黏著體後使黏著劑層10之至少一部分高效率地變色。光能之利用效率之提高例如有助於降低黏著劑層10之變色所需之淨照射光量，及縮短變色步驟所需之步驟作業時間。
如上所述，黏著片材X適於在貼合於被黏著體後使黏著劑層10之至少一部分高效率地變色。 [實施例]
以下，示出實施例，對本發明具體地進行說明，但本發明並不限定於實施例。又，以下記載之調配量(含量)、物性值、參數等具體數值可替換成上述「實施方式」中所記載之與該等對應之調配量(含量)、物性值、參數等之上限(定義為「以下」或「未達」之數值)或下限(定義為「以上」或「超過」之數值)。
[實施例1] ＜基礎聚合物之製備＞ 於具備攪拌機、溫度計、回流冷卻器、及氮氣導入管之反應容器內，添加包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)13質量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)15質量份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.2質量份、作為溶劑之乙酸乙酯233質量份的混合物，於60℃下於氮氣氛圍下攪拌7小時(聚合反應)。藉此，獲得含有丙烯酸聚合物之聚合物溶液。該聚合物溶液中之丙烯酸聚合物之重量平均分子量(Mw)為120萬。
＜黏著性組合物之製備＞ 於含有丙烯酸聚合物之聚合物溶液中，相對於丙烯酸聚合物100質量份，添加作為交聯劑之異氰酸酯交聯劑(商品名「Takenate D110N」，苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物之75%乙酸乙酯溶液，三井化學公司製造)0.25質量份(固形物成分換算量)、作為交聯觸媒之二月桂酸二丁基錫(商品名「OL-1」，1質量%乙酸乙酯溶液，Tokyo Fine Chemical公司製造)0.01質量份(固形物成分換算量)、作為交聯抑制劑(對於交聯觸媒之配位基)之乙醯丙酮3質量份、作為顯色性化合物之隱色色素(商品名「S-205」，2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[酞內酯-3,9'-[9H]𠮿
Figure 110149369-001
]，山田化學工業公司製造)2質量份、光酸產生劑(商品名「SP-056」，鋶與C 4F 9HSO 3 -之鎓鹽，ADEKA公司製造)7質量份、光敏劑(商品名「Anthracure UVS-1331」，9,10-二丁氧基蒽，川崎化成工業公司製造)2質量份，並加以混合，製備黏著性組合物。
＜黏著劑層之形成＞ 於單面經離型處理之厚度38 μm之基材膜(商品名「MRF＃38」，聚酯膜，三菱樹脂公司製造)之離型處理面上塗佈黏著性組合物而形成塗膜。其次，將該塗膜於132℃下加熱3分鐘，藉此使其乾燥。藉此，於基材膜上形成厚度25 μm之黏著劑層。其次，將單面經離型處理之厚度38 μm之剝離膜(商品名「MRE＃38」，聚酯膜，三菱樹脂公司製造)之離型處理面貼合於基材膜上之黏著劑層。其後，於60℃下老化處理24小時，進行黏著劑層中之交聯反應。如上所述，製作實施例1之黏著片材。關於實施例1之黏著片材中之黏著劑層之組成，將單位設為質量份，示於表1(下述實施例及比較例亦相同)。
[實施例2] 於製備黏著性組合物時，使用「SP-140」(錪鹽與C 4F 9HSO 3 -之鎓鹽，ADEKA公司製造)7質量份作為光酸產生劑，除此以外，以與實施例1之黏著片材相同之方式，製作實施例2之黏著片材。
[實施例3] 於製備黏著性組合物時，使用「Irgacure PAG203」(非離子性光酸產生劑，BASF公司製造)7質量份作為光酸產生劑，除此以外，以與實施例1之黏著片材相同之方式，製作實施例3之黏著片材。
[實施例4] 於製備黏著性組合物時，使用「Anthracure UVS-581」(9,10-二(辛醯氧基)蒽，川崎化成工業公司製造)2質量份作為光敏劑，除此以外，以與實施例1之黏著片材相同之方式，製作實施例4之黏著片材。
[實施例5] 於製備黏著性組合物時，併用「Anthracure UVS-1331」(9,10-二丁氧基蒽，川崎化成工業公司製造)0.2質量份及「Anthracure UVS-581」(9,10-二(辛醯氧基)蒽，川崎化成工業公司製造)2質量份作為光敏劑，除此以外，以與實施例1之黏著片材相同之方式，製作實施例5之黏著片材。
[比較例1～3] 於製備黏著性組合物時，不使用光敏劑，除此以外，以與實施例1之黏著片材相同之方式製作比較例1之黏著片材，以與實施例2之黏著片材相同之方式製作比較例2之黏著片材，以與實施例3之黏著片材相同之方式製作比較例3之黏著片材。
[比較例4] 於製備黏著性組合物時，使用「KAYACURE EPA」(4-(二甲基胺基)苯甲酸乙酯，日本化藥公司製造)作為光敏劑，除此以外，以與實施例1之黏著片材相同之方式，製作比較例4之黏著片材。
＜吸收光譜＞ 測定實施例1～5及比較例1～4中使用之光酸產生劑及光敏劑之吸收光譜。製備濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液作為測定用試樣。於本測定中，使用分光光度計(商品名「紫外可見近紅外分光光度計V-750」，日本分光公司製造)，光程長度設為10 mm。將各光酸產生劑及各光敏劑之吸收光譜示於圖4。圖4中，曲線S1(雙點鏈線)表示光酸產生劑「SP-056」之吸收光譜，曲線S2(粗虛線)表示光酸產生劑「SP-140」之吸收光譜，曲線S3(細虛線)表示光酸產生劑「Irgacure PAG203」之吸收光譜，曲線S4(實線)表示光敏劑「Anthracure UVS-1331」之吸收光譜，曲線S5(單點鏈線)表示光敏劑「KAYACURE EPA」之吸收光譜，曲線S6(比曲線S4更細之實線)表示光敏劑「Anthracure UVS-581」之吸收光譜。又，將於光酸產生劑之各吸收光譜(曲線S1、S2、S3)之未達330 nm之波長區域(第1波長區域)內吸光度為0.1以上之吸收波長中的最長波長設為第1吸收波長λ 1(nm)，示於表1。將於較光敏劑之各吸收光譜(曲線S4、S5、S6)之上述第1吸收波長λ 1靠長波長側之波長區域(第2波長區域)內吸光度為0.1以上之吸收波長中的最短波長設為第2吸收波長λ 2(nm)，示於表1(作為實施例4、5中之第2吸收波長λ 2，示出「Anthracure UVS-581」之第2吸收波長λ 2)。第2吸收波長λ 2與第1吸收波長λ 1之差λ 2－λ 1(nm)亦示於表1。
＜光照射前之透過率＞ 如下所述，對實施例1～5及比較例1～4之各黏著片材之黏著劑層調查波長400～700 nm下之平均透過率。
首先，製作測定用樣品。具體而言，將剝離膜(MRE#38)自黏著片材剝離後，將該片材(基材膜，黏著劑層)之黏著劑層側貼合於EAGLE玻璃(厚度0.55 mm，松浪硝子公司製造)。藉此，製作依次具備EAGLE玻璃、黏著劑層、及基材膜之測定用樣品。其次，藉由透過率測定裝置(商品名「U4150型分光光度計」，Hitachi High-Tech Science公司製造)，對測定用樣品中黏著劑層於波長400～700 nm下之平均透過率進行測定。於本測定中，以裝置內樣品之EAGLE玻璃位於光源側且該樣品之基材膜位於檢測器側之方式配置樣品，於此狀態下實施透過率測定。又，於本測定中，將於相同條件下僅對EAGLE玻璃進行測定而獲得之透過率光譜用作基準線。將所測得之黏著劑層之光照射前之平均透過率T 0(%)示於表1。
＜著色性＞ 如下所述，對實施例1～5及比較例1～4之各黏著片材之黏著劑層調查由紫外線照射所引起之著色性。
首先，製作評估用樣品。具體而言，將剝離膜(MRE#38)自黏著片材剝離後，將該片材(基材膜，黏著劑層)之黏著劑層側貼合於EAGLE玻璃(厚度0.55 mm，松浪硝子公司製造)。藉此，製作依次具備EAGLE玻璃、黏著劑層、及基材膜之樣品(第1樣品)。
其次，對樣品照射紫外線(UV)。具體而言，於23℃及相對濕度50%之環境下，自基材膜側對樣品中之黏著片材(黏著劑層)照射UV(第1 UV照射)。藉此，使黏著劑層中之隱色色素與光酸產生劑反應，使該黏著劑層著色。於UV照射中，使用Quark Technology公司製造之UV-LED照射裝置(型號「QEL-350-RU6W-CW-MY」)中波長365 nm之UV-LED燈作為光源，將波長320～390 nm之範圍內之累計照射光量設為2000 mJ/cm 2。
其次，藉由透過率測定裝置(商品名「U4150型分光光度計」，Hitachi High-Tech Science公司製造)測定樣品中經著色之黏著劑層於波長400～700 nm下之平均透過率(第1透過率測定)。於本測定中，以裝置內樣品之EAGLE玻璃位於光源側且該樣品之基材膜位於檢測器側之方式配置樣品，於此狀態下實施透過率測定。又，於本測定中，將於相同條件下僅對EAGLE玻璃進行測定而獲得之透過率光譜用作基準線。將所測得之平均透過率T 1(%)示於表1。
另一方面，對於實施例1～5及比較例1～4之各黏著片材，以與第1樣品相同之方式製作第2樣品。其次，對第2樣品進行UV照射(第2 UV照射)。關於照射條件，除將波長320～390 nm之範圍內之累計照射光量設為8000 mJ/cm 2代替2000 mJ/cm 2以外，與上述第1 UV照射相同。其次，藉由透過率測定裝置測定第2樣品中經著色之黏著劑層於波長400～700 nm下之平均透過率(第2透過率測定)。測定條件與上述第1透過率測定相同。將所測得之平均透過率T 2(%)示於表1。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4
基礎聚合物 丙烯酸聚合物 100 100 100 100 100 100 100 100 100
顯色性化合物 S-205(隱色色素) 2 2 2 2 2 2 2 2 2
光酸產生劑 SP-056 7 - - 7 7 7 - - 7
SP-140 - 7 - - - - 7 - -
Irgacure PAG203 - - 7 - - - - 7 -
光敏劑 UVS-1331 2 2 2 - 0.2 - - - -
UVS-581 - - - 2 2 - - - -
KAYACURE EPA - - - - - - - - 2
交聯劑 Takenate D110N (異氰酸酯交聯劑) 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
交聯觸媒 二月桂酸二丁基錫 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
交聯抑制劑 乙醯丙酮 3 3 3 3 3 3 3 3 3
第1吸收波長λ 1(nm) 260 266 306 260 260 260 266 306 260
第2吸收波長λ 2(nm) 357 357 357 349 349 - - - 265
λ 2－λ 1(nm) 97 91 51 89 89 - - - 5
光照射前之平均透過率T 0(%) 96.0 94.4 94.4 94.7 97.5 100 100 99.2 99.5
累計照射光量2000 mJ/cm 2下之平均透過率T 1(%) 19.7 17.2 26.0 21.9 26.6 39.9 50.8 70.4 41.7
累計照射光量8000 mJ/cm 2下之平均透過率T 2(%) 13.3 12.4 24.4 15.1 18.3 22.6 25.3 52.0 23.5
10:黏著劑層 11:變色部分 20:基材 31:第1構件 32:第2構件 L:剝離膜 S:黏著片材(可變色黏著片材) W:積層體 X:黏著片材(可變色黏著片材)
圖1係本發明之可變色黏著片材之一實施方式之剖面模式圖。 圖2係本發明之可變色黏著片材之變化例(當可變色黏著片材為附有基材之單面黏著片材時)之剖面模式圖。 圖3A至圖3C表示本發明之可變色黏著片材之使用方法之一例。圖3A表示準備可變色黏著片材及構件(被黏著體)之步驟，圖3B表示介隔可變色黏著片材將構件彼此接合之步驟。圖3C表示於可變色黏著片材之黏著劑層形成變色部分之步驟。 圖4表示實施例及比較例中使用之光酸產生劑及光敏劑之吸收光譜。
10:黏著劑層
L:剝離膜
X:黏著片材(可變色黏著片材)

Claims (6)

  1. 一種可變色黏著片材，其具備含有基礎聚合物、藉由與酸反應而顯色之顯色性化合物、光酸產生劑及光敏劑之黏著劑層，且， 上述光酸產生劑於330 nm以下之第1波長區域內具有吸收，於該第1波長區域具有第1吸收波長，該第1吸收波長係於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最長波長， 上述光敏劑於較上述第1吸收波長靠長波長側之第2波長區域內具有吸收，於該第2波長區域具有第2吸收波長，該第2吸收波長係於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.1以上之吸收波長中的最短波長， 上述第1吸收波長與上述第2吸收波長之差為30 nm以上。
  2. 如請求項1之可變色黏著片材，其中上述第1吸收波長為310 nm以下。
  3. 如請求項1之可變色黏著片材，其中上述第2吸收波長為340 nm以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之可變色黏著片材，其中上述光酸產生劑於300 nm以下之波長區域具有於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.3以上的吸收波長。
  5. 如請求項1至3中任一項之可變色黏著片材，其中上述光敏劑於350 nm以上之波長區域具有於光程長度10 mm之條件下對試樣濃度1.0×10 -5質量%之乙腈溶液進行測定所得之吸光度為0.2以上的吸收波長。
  6. 如請求項1至3中任一項之可變色黏著片材，其中上述光敏劑中吸光度0.1以上之上述吸收波長之波長範圍寬度為20 nm以上150 nm以下。
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