TW202225819A - 反射型遮罩、反射型遮罩基底、及反射型遮罩之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種反射型遮罩基底，其特徵在於：於基板上依序形成有：多層反射膜，其反射EUV光；相位偏移膜，其使EUV光之相位發生偏移；及半遮光膜，其遮蔽EUV光；且對上述半遮光膜表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率未達7%，對上述相位偏移膜表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率為9%以上且未達15%。
Description
本發明係關於一種半導體製造之EUV(Etreme Ultra Violet：極紫外線)曝光製程中使用之反射型遮罩、作為其原板之反射型遮罩基底、以及反射型遮罩之製造方法。
先前，半導體製造中使用之曝光裝置之光源一直以來使用的是波長365～193 nm之紫外光。波長越短，曝光裝置之解像度越高。因此近年來，使用中心波長13.53 nm之EUV光作為光源之曝光裝置被實用化。
EUV光容易被多數物質吸收，曝光裝置中無法使用折射光學系統。因此，在EUV曝光中係使用反射光學系統及反射型遮罩。
反射型遮罩中，於基板上形成有反射EUV光之多層反射膜，於多層反射膜上，吸收EUV光之吸收體膜形成為圖案狀。
入射至反射型遮罩之EUV光由吸收體膜吸收且由多層反射膜反射。由多層反射膜反射之EUV光通過曝光裝置之縮小投影光學系統於曝光材料(塗佈有抗蝕劑之晶圓)之表面成像。
因吸收體膜於多層反射膜上形成為圖案狀，故從曝光裝置之反射光學系統入射至反射型遮罩之EUV光於無吸收體膜之部分(開口部)被反射，於有吸收體膜之部分(非開口部)被吸收。因此，吸收體膜之開口部作為遮罩圖案轉印至曝光材料之表面。
於EUV微影中，EUV光通常從傾斜約6°之方向入射至反射型遮罩，沿傾斜約6°之方向反射。
反射型遮罩之曝光區域係由設置於曝光裝置內之遮光板決定。遮光板以不與反射型遮罩接觸之方式設置於反射型遮罩之數mm之上。反射型遮罩之曝光外區域由遮光板遮光。
然而，因反射型遮罩與遮光板之間存在數mm之間隙，故會產生光之繞射，且會產生來自於相鄰曝光照射(shot)之漏光。為防止來自於相鄰曝光照射之漏光，對於反射型遮罩之曝光外區域或至少曝光框部分，必須使對該表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率(以下，於本說明書中有時稱作「EUV光之反射率」)未達0.5%。
為使反射型遮罩之曝光外區域之EUV光之反射率未達0.5%，於專利文獻1中提出如圖2(a)、(b)所示之反射型遮罩。
圖2(a)、(b)所示之反射型遮罩30中，於基板31上依序形成有：反射EUV光之多層反射膜32、多層反射膜32之保護膜33、以及吸收EUV光之吸收體膜36。於反射型遮罩30之曝光區域100中，吸收體膜36形成為圖案狀。於反射型遮罩30之曝光外區域200中，於吸收體膜36之上形成有遮光膜37。
然而，為使曝光外區域200之反射率未達0.5%，必須使吸收體膜36與遮光膜37之總計膜厚為70 nm以上。若膜厚如此之厚，則晶片內之微細圖案蝕刻較難，因此現在該技術未被實用化。
為使反射型遮罩之曝光框部分之EUV光之反射率未達0.5%，於專利文獻1中提出如圖3(a)、(b)所示之反射型遮罩。
圖3(a)、(b)所示之反射型遮罩40中，於基板41上依序形成有：反射EUV光之多層反射膜42、多層反射膜42之保護膜43、吸收EUV光之吸收體膜46。於反射型遮罩40之曝光區域100中，吸收體膜46形成為圖案狀。於位於反射型遮罩30之曝光區域100與曝光外區域200之間的曝光框區域300中，多層反射膜42、保護膜43及吸收體膜46藉由蝕刻而被去除，基板41表面露出。因曝光框之寬度為數百μm，較寬，故能夠使用厚膜抗蝕劑基板進行蝕刻直至41表面露出。基板41表面之EUV光之反射率未達0.1%，足夠低。因此曝光框區域300幾乎完全被遮光。因此現在該技術已被實用化。
先前，吸收體膜係使用含有鉭之鉭系材料。使用鉭系材料之吸收體膜係於二元型反射型遮罩之條件下使用，通常EUV光之反射率為2%。
近年來，藉由調節EUV光之反射率與EUV光之相位偏移量來開發利用了相位偏移效果之反射型遮罩。藉由使用利用了相位偏移效果之反射型遮罩，使晶圓上之光學影像之對比度提高，曝光寬容度增加。
於紫外光曝光中使用透過型相位偏移遮罩之情形時，為獲得相位偏移效果，相位偏移膜之透過率較高，與反射型遮罩之情形相同，相鄰曝光照射之覆蓋光成問題。於專利文獻2之相位偏移遮罩中，如圖2(a)、(b)所示之反射型遮罩30，藉由以遮光膜遮蓋曝光框來抑制相鄰曝光照射之覆蓋光。
於曝光區域內，除晶片外還存在用於在半導體製造之最終步驟中切斷晶片之劃線。劃線內配置有如圖4(a)所示之對準標記或如圖4(b)所示之重合標記。對準標記用於曝光裝置與晶圓之位置對準，重合標記用於下層圖案P
2與上層圖案P
1之重合誤差測定。該等標記之線寬為數μm～數十μm左右，遠大於晶片內之數十nm左右之微細圖案。
於透過型相位偏移遮罩中，若為了獲得相位偏移效果而提高相位偏移膜之透過率，則如對準標記或重合標記之線寬較大之大圖案之旁瓣(side lobe)變大，會轉印至晶圓上之抗蝕劑上，這成為問題。
為解決該問題，關於在紫外光下使用之透過型相位偏移遮罩，如專利文獻3之相位偏移遮罩般，於劃線內之對準標記或重合標記上亦設置遮光膜。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2009-141223號公報
專利文獻2:日本專利特開平6-282063號公報
專利文獻3:日本專利第2942816號公報
[發明所欲解決之問題]
於EUV曝光中使用之反射型相位偏移遮罩之情形時亦然，若為了提高相位偏移效果而增大相位偏移膜之EUV光之反射率，則劃線內之對準標記或重合標記等大圖案之旁瓣變大，會轉印至晶圓上之抗蝕劑上，這成為問題。
然而，於EUV曝光中使用反射型相位偏移遮罩之情形時，若於劃線上形成如圖2(a)、(b)所示之反射型遮罩30般之厚膜之遮光膜37，則難以藉由蝕刻形成圖案。又，如圖3(a)、(b)所示之反射型遮罩40般，因劃線內存在對準標記或重合標記，故難以對欲遮光之部分進行蝕刻直至基板表面露出。
本發明之目的在於提供一種反射型遮罩基底、反射型遮罩及反射型遮罩之製造方法，上述反射型遮罩基底可製造能夠抑制大圖案之旁瓣之轉印之反射型遮罩。
[解決問題之技術手段]
本發明者為解決上述問題進行了銳意研究，結果發現藉由以下構成能夠解決上述問題。
[1]一種反射型遮罩基底，其特徵在於：於基板上依序形成有：多層反射膜，其反射EUV光；相位偏移膜，其使EUV光之相位發生偏移；及半遮光膜，其遮蔽EUV光；且
對上述半遮光膜之表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率未達7%，
對上述相位偏移膜之表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率為9%以上且未達15%。
[2]如[1]記載之反射型遮罩基底，其中上述半遮光膜之膜厚為3 nm以上10 nm以下。
[3]如[1]或[2]記載之反射型遮罩基底，其中上述相位偏移膜之EUV光之相位偏移量為210度以上250度以下。
[4]如[1]至[3]中任一項記載之反射型遮罩基底，其中上述相位偏移膜包含含有Ru之Ru系材料。
[5]如[1]至[4]中任一項記載之反射型遮罩基底，其中上述半遮光膜包含含有Cr之Cr系材料或含有Ta之Ta系材料。
[6]如[1]至[5]中任一項記載之反射型遮罩基底，其中上述相位偏移膜之膜厚為20 nm以上60 nm以下。
[7]如[1]至[6]中任一項記載之反射型遮罩基底，其中上述多層反射膜與上述相位偏移膜之間具有上述多層反射膜之保護膜。
[8]一種反射型遮罩，其中，於[1]至[7]中任一項記載之反射型遮罩基底之上述半遮光膜及上述相位偏移膜上，形成有具有晶片區域及劃線區域之圖案，且
上述圖案之上述晶片區域中，於上述相位偏移膜上不具有上述半遮光膜，上述圖案之上述劃線區域中，於上述相位偏移膜上具有上述半遮光膜。
[9]如[8]記載之反射型遮罩，其中上述圖案具有曝光框區域，上述曝光框區域不具有上述多層反射膜、上述相位偏移膜及上述半遮光膜，且上述基板表面露出。
[10]一種反射型遮罩之製造方法，其包含：於[1]至[7]中任一項記載之反射型遮罩基底之上述半遮光膜及上述相位偏移膜上，形成具有晶片區域及劃線區域之圖案之步驟；去除上述晶片區域之上述半遮光膜之步驟；及對上述半遮光膜、上述相位偏移膜及上述多層反射膜之曝光框區域進行蝕刻直至上述基板表面露出之步驟。
[發明之效果]
本發明之反射型遮罩能夠抑制大圖案之旁瓣之轉印。根據本發明之反射型遮罩基底及反射型遮罩之製造方法，可製造能夠抑制大圖案之旁瓣之轉印之反射型遮罩。
為調查反射型遮罩之相位偏移效果，使用Ru與Cr之合金作為相位偏移膜之材料，改變Ru與Cr之合金比率，進行使折射率及吸收係數變化之曝光模擬。
於表1中示出Ru與Cr之合金之折射率n及吸收係數k。表中，附記於Ru及Cr之數字係表示合金比率(原子比)。表中，記載於最上段之Ru係Ru之金屬膜，記載於最下段之Cr係Cr之金屬膜。
圖5係比較Ru與Cr之合金比率不同之相位偏移膜之圖表，圖5(a)係表示相位偏移膜之膜厚與EUV光之反射率之關係的圖表，圖5(b)係表示相位偏移膜之膜厚與EUV光之相位偏移量之關係的圖表。如圖5(a)、(b)所示，根據合金比率，EUV光之反射率及相位偏移量有較大變化。因此，根據相位偏移膜中使用之合金材料不同，相位偏移效果亦有較大不同。
[表1]
| 表1 | ||
| n | k | |
| Ru | 0.893 | 0.016 |
| Ru80Cr20 | 0.9008 | 0.0206 |
| Ru60Cr40 | 0.9086 | 00252 |
| Ru40Cr60 | 0.9164 | 0.0298 |
| Ru20Cr80 | 0.9242 | 0.0344 |
| Cr | 0.932 | 0.039 |
曝光模擬之光學條件設為於NA(Numerical Aperture,數值孔徑)0.33下σ0.6/0.3之環狀照明。遮罩圖案設為如圖6所示之CD(Critical Dimension,臨界尺寸)22 nm之密集孔圖案(HP)。將此時之曝光模擬結果示於圖7中。圖7係表示對於Ru與Cr之合金比率不同之相位偏移膜而言，相位偏移膜之膜厚與NILS之關係之圖。NILS(Normalized Image Log Slope,正規化成像對數斜率)越大，相位偏移效果越高。NILS取決於相位偏移膜膜厚，使NILS成為最大之膜厚根據相位偏移膜中使用之合金材料不同而不同。
於表2中，示出Ru與Cr之合金比率不同之相位偏移膜之最大NILS值與此時之膜厚、EUV光之反射率及相位偏移量。
[表2]
| 表2 | ||||
| 最大NILS | 膜厚(nm) | 反射率(%) | 相位偏移量(度) | |
| Ru | 3.19 | 44 | 15.3 | 247 |
| Ru80Cr20 | 3.21 | 45 | 13.3 | 237 |
| Ru60Cr40 | 3.21 | 46 | 9.1 | 234 |
| Ru40Cr60 | 3.15 | 46 | 5.8 | 218 |
| Ru20Cr80 | 3.11 | 52 | 3.5 | 217 |
| Cr | 3.04 | 59 | 1.6 | 225 |
不論哪一種，其EUV光之相位偏移量都處於217～247度，偏離於紫外光曝光中之相位偏移量之最佳值之180度。這是因為於EUV曝光中使用反射型遮罩之情形時，相位偏移膜較厚，無法忽視遮罩三維效果。所謂遮罩三維效果係指相位偏移膜之圖案之立體結構對晶圓上之遮罩圖案投影影像產生各種影響。
圖8係表示EUV光之反射率與最大NILS之關係之圖。如圖8所示，最大NILS隨著EUV光之反射率變高而變高。但，當EUV光之反射率過高時，最大NILS會下降。根據圖8，EUV光之反射率之最佳值為9%以上且未達15%。
關於EUV光之反射率為13%之情形，調查產生於劃線內之大圖案之旁瓣是否轉印。相位偏移膜之材料設為Ru80Cr20之合金，膜厚設為45 nm。於圖9中示出存在於晶片內之22 nm密集孔圖案(HP)之晶圓上之光強度之截面圖。CD＝22 nm時之光強度I為0.17，22 nm＋10%時之光強度I為0.14，22 nm＋20%時之光強度I為0.11。光強度係將入射光之強度設為1之情形時之相對值。
於劃線內存在如圖4(a)所示之對準標記及如圖4(b)所示之重合標記等大圖案。最容易產生旁瓣之位置係如圖10(a)所示之大圖案之角的位置。再者，於圖10(a)中，作為大圖案，示出了如圖4(b)所示之重疊圖案之圖案P
1。於圖10(b)中示出模擬晶圓上之光強度分佈之結果。圖10(b)係表示圖案P
1之角周邊之晶圓上之光強度分佈。於圖10(b)中，示出了轉印晶片內22 nm孔圖案HP時之光強度I＞0.17之部位與光強度I＜0.17之部位。於大圖案之角之位置上產生旁瓣sl，光強度I超過0.17。該部分被轉印至抗蝕劑上。
為避免轉印大圖案之旁瓣，調查反射率應降低多少。圖11係表示EUV光之反射率與旁瓣光強度之關係之圖。於圖11中，旁瓣光強度隨EUV光之反射率變高而變大。若選取CD＋20%作為曝光量寬容度，則必須使反射率未達7%，以便抑制旁瓣。
為降低反射率，於如圖2(a)、(b)所示之專利文獻1之反射型遮罩30中，於吸收體膜36之上設置遮光膜37。此時，對遮光膜37表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率未達0.5%。此時，吸收體膜36與遮光膜37之總計膜厚必須為70 nm以上。若為此種厚膜，則難以藉由蝕刻形成圖案。
對此，為抑制大圖案之旁瓣之轉印，只要使EUV光之反射率未達7%即可。因此，藉由於相位偏移膜上設置半遮光膜能夠抑制旁瓣轉印。
圖12係表示於厚度45 nm、Ru80Cr20之合金之相位偏移膜上設置CrN膜作為半遮光膜之情形時，CrN膜之膜厚與EUV光之反射率的關係之圖。根據圖12，為使EUV光之反射率未達7%，只要將CrN膜之膜厚設為4 nm即可。此時之相位偏移膜與半遮光膜之總計膜厚為50 nm以下，藉由蝕刻可容易地形成圖案。
如上所述，本發明者發現，為抑制大圖案之旁瓣，只要使EUV光之反射率未達7%即可。
為此，只要於相位偏移膜上形成膜厚10 nm以下之半遮光膜即可，因半遮光膜之膜厚較薄，故容易藉由蝕刻形成圖案。
以下，參照圖式並對本發明之反射型遮罩基底、及本發明之反射型遮罩進行說明。
圖1係本發明之反射型遮罩基底之一構成例之概略剖面圖。如圖1所示之反射型遮罩基底10中，於基板11上依序形成有：反射EUV光之多層反射膜12、多層反射膜12之保護膜13、使EUV光之相位發生偏移之相位偏移膜14、及遮蔽EUV光之半遮光膜15。但，於本發明之反射型遮罩基底中，於如圖1所示之構成中，僅基板11、多層反射膜12、相位偏移膜14及半遮光膜15為必需，保護膜13為任意之構成要素。
再者，所謂多層反射膜12之保護膜13係指於相位偏移膜14之圖案形成時，以保護多層反射膜12為目的設置之層。
以下，對反射型遮罩基底10之各構成要素進行說明。
(基板)
基板11較佳為熱膨脹係數較小。若基板之熱膨脹係數較小，則能夠抑制藉由EUV光進行曝光時，由於熱而導致形成於相位偏移膜上之圖案中產生變形。基板之熱膨脹係數具體而言，於20℃，較佳為0±0.05×10
-7/℃，更佳為0±0.03×10
-7/℃。
作為熱膨脹係數較小之材料，例如可使用SiO
2-TiO
2系玻璃等。SiO
2-TiO
2系玻璃較佳為含有90～95質量%之SiO
2及5～10質量%之TiO
2之石英玻璃。若TiO
2之含量為5～10質量%，則於室溫附近下之線膨脹係數幾乎為零，且於室溫附近基本不會產生尺寸變化。再者，SiO
2-TiO
2系玻璃亦可含有SiO
2及TiO
2以外之微量成分。
基板11之積層有多層反射膜12之側之第1主面較佳為具有較高之表面平滑性。第1主面之表面平滑性可根據表面粗糙度評估。第1主面之表面粗糙度以均方根粗糙度Rq計，較佳為0.15 nm以下。再者，表面平滑性可藉由原子力顯微鏡進行測定。
第1主面較佳為以達到特定之平坦度之方式進行表面加工。這是為了使反射型遮罩獲得較高圖案轉印精度及位置精度。基板之第1主面之特定之區域(例如132 mm×132 mm之區域)中，平坦度較佳為100 nm以下，更佳為50 nm以下，進而較佳為30 nm以下。
又，基板11較佳為對反射型遮罩基底、圖案形成後之反射型遮罩之洗淨等中使用之洗淨液具有耐受性。
進而，為防止因形成於基板上之膜(多層反射膜12、相位偏移膜14等)之膜應力而導致之變形，基板11較佳為具有較高剛性。例如，基板11較佳為具有65 GPa以上之較高楊氏模數。
(多層反射膜)
多層反射膜12對EUV光具有較高反射率。具體而言，EUV光以入射角6°入射至多層反射膜之表面時，EUV光之反射率之最大值較佳為60%以上，更佳為65%以上。又，同樣地，即使於多層反射膜12之上積層有保護膜13之情形時，EUV光之反射率之最大值亦較佳為60%以上，更佳為65%以上。
多層反射膜12係週期性地積層有複數層而成之多層膜，各層中將折射率不同之元素作為主成分。一般而言，多層反射膜中，從基板側起，交替地積層有複數層對EUV光表示出較高折射率之高折射率膜與對EUV光表示出較低折射率之低折射率膜。
多層反射膜12可將從基板側起依序積層高折射率膜與低折射率膜之積層結構作為一週期來積層複數週期，亦可將依序積層低折射率膜與高折射率膜之積層結構作為一週期來積層複數週期。再者，於此情形時，多層反射膜較佳為將最表面之層(最上層)設為高折射率膜。低折射率膜容易被氧化，因此當低折射率膜成為多層反射膜之最上層時，有多層反射膜之反射率減少之可能性。
作為高折射率膜可使用含有Si之膜。作為含有Si之材料，除Si單質以外，可使用含有Si與選自由B、C、N、及O所組成之群中之1種以上之Si化合物。藉由使用含有Si之高折射率膜，可獲得EUV光之反射率優異之反射型遮罩。作為低折射率膜，可使用選自由Mo、Ru、Rh、及Pt所組成之群中之金屬或該等之合金。關於本發明之反射型遮罩基底，較佳為低折射率膜為Mo層，高折射率膜為Si層。再者，於此情形時，藉由將多層反射膜之最上層設為高折射率膜(Si膜)，可於最上層(Si膜)與保護膜13之間形成含有Si與O之矽氧化物層，提高反射型遮罩基底之洗淨耐受性。
構成多層反射膜12之各層之膜厚及週期可根據所使用之膜材料、多層反射膜12所要求之EUV光之反射率、或EUV光之波長(曝光波長)等進行適當選擇。例如，於多層反射膜12之EUV光之反射率之最大值為60%以上之情形時，較佳為使用將低折射率膜(Mo層)與高折射率膜(Si層)交替地積層30～60週期而成之Mo/Si多層反射膜。為了獲得高反射率，Mo/Si多層膜之一週期之膜厚較佳為6.0 nm以上，更佳為6.5 nm以上。又，為了獲得高反射率，Mo/Si多層膜之一週期之膜厚較佳為8.0 nm以下，更佳為7.5 nm以下。
再者，構成多層反射膜12之各層可利用磁控濺鍍法、離子束濺射法等公知之成膜方法，以達到所需之厚度之方式進行成膜。例如，於利用離子束濺射法製作多層反射膜之情形時，藉由從離子源對高折射率材料之靶及低折射率材料之靶供給離子粒子來進行。於多層反射膜12為Mo/Si多層反射膜之情形時，藉由離子束濺射法，例如，首先使用Si靶，使特定膜厚之Si層形成於基板上。之後，使用Mo靶，形成特定膜厚之Mo層。將該Si層及Mo層作為一週期，藉由使其積層30～60週期來形成Mo/Si多層反射膜。
(保護膜)
於製造後述反射型遮罩時，當對相位偏移膜14進行蝕刻(通常為乾式蝕刻)而形成圖案時，保護膜13抑制多層反射膜12之表面由於蝕刻而受到之損傷，保護多層反射膜。又，藉由洗淨液去除蝕刻後殘留於反射型遮罩上之抗蝕劑膜，於洗淨反射型遮罩時，保護多層反射膜免受洗淨液影響。因此，所獲得之反射型遮罩對EUV光之反射率良好。
於圖1中雖示出了保護膜13為1層之情形，但保護膜亦可為複數層。
作為保護膜13之形成材料，選擇於對相位偏移膜14進行蝕刻時不易因蝕刻受損之物質。作為滿足該條件之物質，例如可例示出：Ru金屬單質、含有Ru與選自由Si、Ti、Nb、Rh、Ta、及Zr所組成之群中之1種以上之金屬之Ru合金、含有Ru合金與氮之氮化物等Ru系材料；Cr、Al、及Ta之金屬單質、及含有該等與氮之氮化物；或SiO
2、Si
3N
4、Al
2O
3、及該等之混合物等。於該等之中，較佳為Ru金屬單質及Ru合金、CrN及SiO
2。Ru金屬單質及Ru合金對於不含氧之氣體而言不易被蝕刻，就作為對相位偏移膜14進行蝕刻時之蝕刻終止層來發揮功能之觀點而言特佳。
於保護膜13係由Ru合金形成之情形時，Ru合金中之Ru含量較佳為30 at%以上且未達100 at%。若Ru含量為上述範圍內，則於多層反射膜12為Mo/Si多層反射膜之情形時，可抑制Si從多層反射膜12之Si膜擴散至保護膜13。又，保護膜13一面充分確保EUV光之反射率，一面作為對相位偏移膜14進行蝕刻時之蝕刻終止層來發揮功能。進而，可使反射型遮罩之洗淨耐受性提高並防止多層反射膜12之經時性劣化。
保護膜13之膜厚只要能夠發揮作為保護膜13之功能則不作特別限制。就保持由多層反射膜12所反射之EUV光之反射率之觀點而言，保護膜13之膜厚較佳為1～8 nm，更佳為1.5～6 nm，進而較佳為2～5 nm。
(相位偏移膜)
若使用相位偏移膜14，則晶圓上之光學影像之對比度提高，曝光寬容度増加。其效果如圖8所示之EUV光之反射率與最大NILS的關係般，取決於EUV光之反射率。為了充分獲得相位偏移效果，相位偏移膜14之EUV光之反射率為9%以上且未達15%，較佳為9%以上13%以下。
又，相位偏移膜14之EUV光之相位偏移量較佳為210度以上250度以下，更佳為220度以上240度以下。
相位偏移膜14除上述特性之外，還必須具有能夠容易地進行蝕刻、及對洗淨液之洗淨耐受性較高等所需之特性。作為相位偏移膜14之形成材料，較佳為：Ru氧化物、Ru氮氧化物、含有Ru與選自由Cr、Au、Pt、Re、Hf、Ti及Si所組成之群中之1種以上之金屬之Ru合金、含有Ru合金與氧之氧化物、含有Ru合金與氮之氮化物、含有Ru合金、氧與氮之氮氧化物等Ru系材料。再者，作為Ru合金，因Ru與Cr之合金、尤其是Ru與Cr之原子比為60:40～80:20之合金之NILS變大，能夠將相位偏移效果最大化，故較佳。
於相位偏移膜14之形成材料為Ru系材料之情形時，由於藉由包含氧與氮之至少一者可提高相位偏移膜14對氧化之耐受性，因此經時穩定性提高。進而，藉由使Ru系材料包含氧或氮之至少一者，使相位偏移膜14之結晶狀態變為非晶或微晶之結構。因此，相位偏移膜14之表面平滑性及平坦度提高。因相位偏移膜14之表面平滑性及平坦度提高，故相位偏移膜圖案之邊緣粗糙度變小，尺寸精度提高。
因此，相位偏移膜14之形成材料更佳為Ru氧化物、Ru氮氧化物、上述之含有Ru合金與氧之氧化物、含有Ru合金與氮之氮化物、含有Ru合金、氧與氮之氮氧化物，進而較佳為Ru氧化物。
相位偏移膜14可為單層之膜，亦可為含有複數之膜之多層膜。於相位偏移膜14為單層膜之情形時，可削減製造遮罩基底時之步驟數，使生產效率提高。於相位偏移膜14為多層膜之情形時，藉由適當地設定相位偏移膜14之上層側之層之光學常數及膜厚，能夠將其作為使用檢查光檢查相位偏移膜圖案時之反射防止膜來使用。藉此，能夠提高於相位偏移膜圖案之檢查時之檢查感度。
相位偏移膜14之膜厚較佳為20 nm以上60 nm以下。膜厚之最佳值根據相位偏移膜14之折射率不同而不同。
相位偏移膜14可利用磁控濺鍍法或離子束濺射法等公知之成膜方法形成。例如，於利用磁控濺鍍法形成Ru氧化物膜來作為相位偏移膜之情形時，可使用Ru靶，並藉由利用了Ar氣體及氧氣體之濺鍍法形成相位偏移膜。
包含Ru系材料之相位偏移膜14可藉由將氧氣體或氧氣體與鹵素系氣體(氯系氣體、氟系氣體)之混合氣體作為蝕刻氣體之乾式蝕刻來進行蝕刻。
(半遮光膜)
相位偏移膜14因反射率較高，故於曝光時之晶圓上光強度分佈中，會於圖案之周圍產生旁瓣。當圖案較大時旁瓣之光強度變強，有大圖案之旁瓣會轉印至晶圓上之抗蝕劑上之情形。為抑制劃線內之大圖案之旁瓣，有效的是於劃線區域中設置半遮光膜15。為抑制劃線內之大圖案之旁瓣轉印至抗蝕劑上，半遮光膜15較佳為EUV光之反射率未達7%。
再者，半遮光膜15與專利文獻1之遮光膜37不同，其不需要遮光至EUV光之反射率未達0.5%，只要能遮光至EUV光之反射率未達7%未達即足夠。
要求半遮光膜15能夠藉由蝕刻而容易地形成圖案。為此，半遮光膜15之膜厚較佳為於EUV光之反射率未達7%之範圍內儘可能薄。半遮光膜15之膜厚較佳為10 nm以下，更佳為5 nm以下。為使EUV光之反射率未達7%，半遮光膜15之膜厚較佳為3 nm以上。
關於半遮光膜15，於反射型遮罩之製造時，為獲得相位偏移效果，必須於反射型遮罩之晶片區域中藉由蝕刻去除相位偏移膜14上之半遮光膜15。於進行該蝕刻時，要求相位偏移膜14不易受到影響。
作為滿足上述條件之半遮光膜15之形成材料，可使用Cr、CrO、CrN、CrON等Cr系材料。該等Cr系材料可容易地藉由濕式蝕刻去除。作為蝕刻液，例如可使用硝酸鈰銨。
於半遮光膜15之形成材料為Cr系材料之情形時，由於藉由包含氧與氮之至少一者可提高半遮光膜15對氧化之耐受性，因此經時穩定性提高。進而，藉由使Cr系材料包含氧或氮之至少一者，半遮光膜15之結晶狀態變為非晶或微晶之結構。因此，半遮光膜15之表面平滑性及平坦度提高。藉由使半遮光膜15之表面平滑性及平坦度提高，使半遮光膜圖案之邊緣粗糙度變小，尺寸精度提高。
因此，於半遮光膜15之形成材料為Cr系材料之情形時，較佳為CrO、CrN、CrON。
又，作為半遮光膜15，可使用Ta、TaO、TaN、TaON等Ta系化合物。該等Ta系材料可藉由使用氟系氣體作為蝕刻氣體之乾式蝕刻而容易地去除。於半遮光膜15之形成材料為Ta系材料之情形時，由於藉由包含氧與氮之至少一者可提高半遮光膜15對氧化之耐受性，因此經時穩定性提高。進而，藉由使Ta系材料包含氧或氮之至少一者，半遮光膜15之結晶狀態變為非晶或微晶之結構。因此，半遮光膜15之表面平滑性及平坦度提高。藉由半遮光膜15之表面平滑性及平坦度提高，使半遮光膜圖案之邊緣粗糙度變小，尺寸精度提高。
因此，於半遮光膜15之形成材料為Ta系材料之情形時，較佳為TaO、TaN、TaON。
本發明之反射型遮罩基底10除多層反射膜12、保護膜13、相位偏移膜14、半遮光膜15以外，亦可具有於EUV遮罩基底之領域中公知之功能膜。
(背面導電膜)
本發明之反射型遮罩基底10中，於基板11之與積層有多層反射膜12之側為相反側之第2主面上，亦可具備靜電吸盤用之背面導電膜。要求背面導電膜具有薄片電阻值低之特性。背面導電膜之薄片電阻值較佳為例如200 Ω/□以下。
背面導電膜之材料例如可使用Cr或Ta等金屬，或含有Cr及Ta之中至少一種之合金或化合物。作為含有Cr之化合物，可使用含有Cr與選自由B、N、O、及C所組成之群中之1種以上之Cr系材料。作為Cr系材料，例如可列舉：CrN、CrON、CrCN、CrCON、CrBN、CrBON、CrBCN、及CrBOCN等。作為含有Ta之化合物，可使用含有Ta與選自由B、N、O、及C所組成之群中之1種以上之Ta系材料。作為Ta系材料，例如可列舉：TaB、TaN、TaO、TaON、TaCON、TaBN、TaBO、TaBON、TaBCON、TaHf、TaHfO、TaHfN、TaHfON、TaHfCON、TaSi、TaSiO、TaSiN、TaSiON、及TaSiCON等。
背面導電膜之膜厚只要滿足用於靜電吸盤之功能則不作特別限制，例如為10～400 nm。又，該背面導電膜亦可具備反射型遮罩基底之第2主面側之應力調整功能。即，背面導電膜可進行調整，以平衡來自形成於第1主面側之各種層之應力而使反射型遮罩基底變平坦。
＜反射型遮罩＞
下面，對上述之使用如圖1所示之反射型遮罩基底而獲得之反射型遮罩進行說明。圖13係表示本發明之反射型遮罩之一構成例之圖，圖13(a)係平面圖，圖13(b)係概略剖面圖。
反射型遮罩20之曝光框區域300去除了多層反射膜12、保護膜13、相位偏移膜14、及半遮光膜15，基板11表面露出。因此，來自於相鄰曝光照射之覆蓋光幾乎完全被抑制。
反射型遮罩20之曝光區域100具有晶片C區域及劃線S區域。於晶片C區域中去除半遮光膜15，相位偏移膜14露出。因此，對於晶片C區域之微細圖案，藉由相位偏移效果使光學影像之對比度提高，曝光寬容度増加。
劃線S區域具有半遮光膜15。因此，對於劃線內之大圖案，旁瓣之光強度變小，向抗蝕劑之轉印被抑制。
＜反射型遮罩之製造方法＞
對圖13之反射型遮罩20之製造方法之一例進行說明。圖14(a)～圖14(f)係表示反射型遮罩20之製造程序之圖。
首先，如圖14(a)所示，於反射型遮罩基底10上塗佈抗蝕劑膜，並進行曝光、顯影，形成與晶片C區域之微細圖案及劃線S區域之圖案相對應之抗蝕劑60圖案。
繼而，如圖14(b)所示，將抗蝕劑圖案作為遮罩，對半遮光膜15及相位偏移膜14進行乾式蝕刻，形成半遮光膜15圖案及相位偏移膜14圖案。再者，於圖14(b)中，抗蝕劑圖案被去除。
繼而，如圖14(c)所示，於反射型遮罩基底上塗佈抗蝕劑膜，並進行曝光、顯影，形成與劃線區域相對應之抗蝕劑60圖案。
之後，如圖14(d)所示，將抗蝕劑圖案作為遮罩，藉由濕式蝕刻或乾式蝕刻去除晶片區域之半遮光膜15。
繼而，如圖14(e)所示，於反射型遮罩基底上塗佈抗蝕劑膜，並進行曝光、顯影，形成與曝光框區域以外之區域相對應之抗蝕劑60圖案。之後，如圖14(f)所示，將抗蝕劑圖案作為遮罩，對曝光框區域300進行乾式蝕刻直至基板11表面露出。如此能夠製作如圖13所示之反射型遮罩20。
[實施例]
以下，利用實施例對本發明進而詳細地進行說明，本發明並非限定於該等實施例。於例1～例4中，例1為比較例，例2～例4為實施例。
＜例1＞
於例1中，製作如圖15所示之反射型遮罩基底50。
作為成膜用之基板11，使用SiO
2-TiO
2系之玻璃基板(外形為約152 mm見方、厚度為約6.3 mm)。再者，玻璃基板之熱膨脹係數為0.02×10
-7/℃。對玻璃基板進行研磨，加工成表面粗糙度以均方根粗糙度Rq計為0.15 nm以下、平坦度為100 nm以下之平滑表面。於玻璃基板之背面上，利用磁控濺鍍法，形成厚度為約100 nm之Cr層，形成靜電吸盤用之背面導電膜。Cr層之薄片電阻值為100 Ω/□左右。用Cr膜將玻璃基板固定後，於玻璃基板之表面上，利用離子束濺射法，交替形成Si膜及Mo膜，並重複40週期。Si膜之膜厚為約4.5 nm，Mo膜之膜厚為約2.3 nm。藉此，形成總計之膜厚為約272 nm((Si膜:4.5 nm＋Mo膜:2.3 nm)×40)之多層反射膜12。之後，於多層反射膜12之上，利用離子束濺射法形成Ru層(膜厚為約2.5 nm)，從而形成保護膜13。
繼而，於保護膜13之上，藉由磁控濺鍍法形成含有RuCr膜之相位偏移膜14。使用Ar氣體作為濺鍍氣體。於濺鍍中使用Ru與Cr兩種靶。藉由調整對Ru靶之輸入功率與對Cr靶之輸入功率，以45 nm之膜厚製作Ru:Cr之原子比80:20之膜。相位偏移膜14之EUV光之反射率為13%。
膜厚係使用X射線繞射裝置並利用X射線反射率法(XRR)而測定。反射率之測定係使用遮罩基底用EUV反射率計而進行。
圖15之反射型遮罩基底50不具有半遮光膜。因此，於使用反射型遮罩基底50製作反射型遮罩之情形時，劃線內之對準標記等大圖案會於曝光時轉印旁瓣。
＜例2＞
於例2中，製作如圖1所示之反射型遮罩基底10。
到相位偏移膜14形成為止係按照與例1相同之程序實施。於相位偏移膜14之上，藉由磁控濺鍍法形成含有CrN膜之半遮光膜15。使用Ar氣體與氮氣體之混合氣體作為濺鍍氣體。於濺鍍中使用Cr靶。使CrN膜形成為4 nm。半遮光膜15之EUV光之反射率為6%。
於使用反射型遮罩基底10製作如圖13所示之反射型遮罩20之情形時，因劃線S區域具有半遮光膜15，故能夠防止於曝光時轉印旁瓣。
＜例3＞
於例3中，製作如圖1所示之反射型遮罩基底10。於例3中，使用RuO
2膜作為相位偏移膜14，使用TaON膜作為半遮光膜15。將模擬TaON膜之膜厚與EUV光之反射率之關係的結果示於圖16中。
到保護膜13形成為止係按照與例1相同之程序實施。於保護膜13之上，藉由磁控濺鍍法形成含有RuO
2膜之相位偏移膜14。使用Ar氣體與氧氣體之混合氣體作為濺鍍氣體。於濺鍍中使用Ru靶。以52 nm之膜厚製作RuO
2膜作為相位偏移膜14。相位偏移膜14之EUV光之反射率為9%。
於相位偏移膜14之上，藉由磁控濺鍍法形成含有TaON膜之半遮光膜15。使用Ar氣體、氧氣體、氮氣體之混合氣體作為濺鍍氣體。於濺鍍中使用Ta靶。以3 nm之膜厚製作TaON膜作為半遮光膜15。半遮光膜15之EUV光之反射率為5%。
於使用反射型遮罩基底10製作如圖13所示之反射型遮罩20之情形時，因劃線S區域具有半遮光膜15，故能夠防止於曝光時轉印旁瓣。
＜例4＞
於例4中，使用於例3中製作之反射型遮罩基底，製作如圖13所示之反射型遮罩。
於圖13中，各晶片C之大小為X方向40 mm、Y方向32 mm。該尺寸係遮罩上之值，於晶圓轉印時會縮小至1/4，變為X方向10 mm、Y方向8 mm。劃線S之寬度於遮罩上為200 μm(於晶圓上為50 μm)。於遮罩上如圖13般配置8個晶片C之情形時，包含劃線S之曝光區域100之大小為X方向80.4 mm、Y方向128.8 mm(於晶圓上為X方向20.1 mm、Y方向32.2 mm)。於曝光區域100之外側配置有寬度1 mm之曝光框。
反射型遮罩之製造程序係依據圖14(a)～圖14(f)之程序。首先塗佈抗蝕劑，對晶片區域內之微細圖案及劃線內之圖案進行EB(electron beam,電子束)曝光。於抗蝕劑顯影後，將抗蝕劑60圖案作為遮罩，對含有TaON膜之半遮光膜15及含有RuO
2膜之相位偏移膜14進行乾式蝕刻。於TaON膜之蝕刻中使用氟系氣體，於RuO
2膜之蝕刻中使用氯與氧之混合氣體。於乾式蝕刻後，藉由灰化及洗淨去除抗蝕劑膜。
之後，塗佈抗蝕劑，對晶片區域進行曝光。因曝光區域較大，故使用雷射曝光機。顯影後之抗蝕劑60圖案之整個晶片區域露出。藉由使用氟系氣體之乾式蝕刻，去除晶片區域之含有TaON膜之半遮光膜15。
再次塗佈抗蝕劑，對曝光框區域300進行雷射曝光。於曝光框區域300之蝕刻中，藉由偏壓功率較高之物理性乾式蝕刻，去除至多層反射膜為止，使基板表面露出。如此獲得如圖13所示之反射型遮罩20。
儘管詳細地且參照特定之實施態樣對本發明進行了說明，但業者顯然可知，在不脫離本發明之精神與範圍之情況下可添加各種變更或修正。
本申請係基於2020年9月4日申請之日本專利申請2020-148984者，其內容作為參照引用至本申請中。
10:EUV遮罩基底
11:基板
12:多層反射膜
13:保護膜
14:相位偏移膜
15:半遮光膜
20:EUV遮罩
30:EUV遮罩
31:基板
32:多層反射膜
33:保護膜
36:吸收體膜
37:遮光膜
40:EUV遮罩
41:基板
42:多層反射膜
43:保護膜
46:吸收體膜
50:反射型遮罩基底
60:抗蝕劑
100:曝光區域
200:曝光外區域
300:曝光框區域
C:晶片
HP:孔圖案
P
1:上層圖案
P
2:下層圖案
S:劃線
sl:旁瓣
圖1係本發明之反射型遮罩基底之一構成例之概略剖面圖。
圖2係表示於專利文獻1中記載之反射型遮罩之一構成例之圖，圖2(a)係平面圖，圖2(b)係概略剖面圖。
圖3係表示於專利文獻1中記載之反射型遮罩之另一構成例之圖，圖3(a)係平面圖，圖3(b)係概略剖面圖。
圖4(a)係表示對準標記之一構成例之圖，圖4(b)係表示重合標記之一構成例之圖。
圖5係比較Ru與Cr之合金比率不同之相位偏移膜之圖表，圖5(a)係表示相位偏移膜之膜厚與EUV光之反射率之關係的圖表，圖5(b)係表示相位偏移膜之膜厚與EUV光之相位偏移量之關係的圖表。
圖6係表示曝光模擬中使用之遮罩圖案之圖。
圖7係表示對於Ru與Cr之合金比率不同之相位偏移膜而言，相位偏移膜之膜厚與NILS之關係之圖。
圖8係表示EUV光之反射率與最大NILS之關係之圖。
圖9係曝光模擬中使用之遮罩圖案之22 nm密集孔圖案之晶圓上的光強度的截面圖。
圖10(a)係曝光模擬中使用之圖案HP之角周邊之放大圖，圖10(b)係表示圖案HP之角周邊之晶圓上之光強度分佈的圖。
圖11係表示EUV光之反射率與旁瓣光強度之關係之圖。
圖12係表示於厚度45 nm、Ru80Cr20之合金之相位偏移膜上設置CrN膜作為半遮光膜之情形時，CrN膜之膜厚與EUV光之反射率的關係之圖。
圖13係表示本發明之反射型遮罩之一構成例之圖，圖13(a)係平面圖，圖13(b)係概略剖面圖。
圖14(a)～圖14(f)係表示如圖13所示之反射型遮罩20之製造程序之圖。
圖15係例1之反射型遮罩基底之概略剖面圖。
圖16係表示例3中之TaON膜之膜厚與EUV光之反射率的關係之圖。
Claims (10)
- 一種反射型遮罩基底，其特徵在於：於基板上依序形成有：多層反射膜，其反射EUV光；相位偏移膜，其使EUV光之相位發生偏移；及半遮光膜，其遮蔽EUV光；且 對上述半遮光膜之表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率未達7%， 對上述相位偏移膜之表面照射EUV光時之波長13.5 nm之反射率為9%以上且未達15%。
- 如請求項1之反射型遮罩基底，其中上述半遮光膜之膜厚為3 nm以上10 nm以下。
- 如請求項1或2之反射型遮罩基底，其中上述相位偏移膜之EUV光之相位偏移量為210度以上250度以下。
- 如請求項1至3中任一項之反射型遮罩基底，其中上述相位偏移膜包含含有Ru之Ru系材料。
- 如請求項1至4中任一項之反射型遮罩基底，其中上述半遮光膜包含含有Cr之Cr系材料或含有Ta之Ta系材料。
- 如請求項1至5中任一項之反射型遮罩基底，其中上述相位偏移膜之膜厚為20 nm以上60 nm以下。
- 如請求項1至6中任一項之反射型遮罩基底，其中上述多層反射膜與上述相位偏移膜之間具有上述多層反射膜之保護膜。
- 一種反射型遮罩，其係於如請求項1至7中任一項之反射型遮罩基底之上述半遮光膜及上述相位偏移膜上，形成有具有晶片區域及劃線區域之圖案，且 上述圖案之上述晶片區域中，於上述相位偏移膜上不具有上述半遮光膜，上述圖案之上述劃線區域中，於上述相位偏移膜上具有上述半遮光膜。
- 如請求項8之反射型遮罩，其中上述圖案具有曝光框區域，上述曝光框區域不具有上述多層反射膜、上述相位偏移膜及上述半遮光膜，且上述基板表面露出。
- 一種反射型遮罩之製造方法，其包含：於如請求項1至7中任一項之反射型遮罩基底之上述半遮光膜及上述相位偏移膜上，形成具有晶片區域及劃線區域之圖案之步驟；去除上述晶片區域之上述半遮光膜之步驟；及對上述半遮光膜、上述相位偏移膜及上述多層反射膜之曝光框區域進行蝕刻直至上述基板表面露出之步驟。
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