TW202225312A - 可塗佈可固化氟聚合物及來自其之氟彈性體 - Google Patents

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Abstract

本文中描述一種可固化組成物，其包含具有碘、溴、及/或腈固化部位之部分氟化非晶形聚合物；光起始劑；交聯劑；及離子液體。本文中亦描述固化該可固化組成物之方法及其物品。

Description

可塗佈可固化氟聚合物及來自其之氟彈性體
本揭露關於一種組成物，其包含部分氟化非晶形聚合物於離子液體中。本文中揭示使用該組成物來製作物品之方法。
由於其等之彈性及對化學反應性、熱、或兩者之惰性，氟聚合物彈性體可用於製作諸如密封件、墊片、O形環、及軟管等物品。用於製作氟聚合物彈性體之許多共聚物相對於用於製作彈性體之非氟化材料(例如，用於聚矽氧彈性體之聚矽氧)具有相對高的黏度。一般而言，使用諸如丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環己酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸三級丁酯、或碳酸二甲酯等之溶劑以降低氟聚合物組成物之黏度。然而，這些溶劑係可燃的，因而製造程序及設備需要防護爆炸之措施。
因此，所欲的是降低氟聚合物彈性物品之成本。此類成本降低可包括使用部分氟化聚合物，其一般比其全氟化對應物便宜；使用不可燃、更環境友善的溶劑；及可選地以連續方式(相對於批次型程序)製作產品。
在一個態樣中，揭示一種可固化組成物。該可固化氟聚合物組成物包含：
(a)部分氟化非晶形聚合物，其包含碘、溴、及腈固化部位之至少一者；
(b)光起始劑；
(c)交聯劑；及
(d)離子液體。
在一個態樣中，揭示一種製作墊片之方法。該方法包含(i)施加可塗佈組成物，其包含含有碘、溴、及腈固化部位中之至少一者的部分氟化非晶形聚合物；光起始劑；交聯劑；及離子液體；及(ii)固化該可塗佈組成物。
以上的發明內容非意欲描述各實施例。本發明的一或多個實施例的細節也會在以下說明中提出。其他特徵、目標、以及優點於說明以及申請專利範圍中將為顯而易見。
如本文中所使用，用語
「及/或(and/or)」係用於表示一或兩項陳述之事例可能發生，例如A及/或B包括(A及B)以及(A或B)；
「主鏈(backbone)」係指聚合物之主要連續鏈；
「交聯(crosslink)」係指使用化學鍵或化學基連接兩條預形成之聚合物鏈；
「固化部位(cure site)」係指可參與交聯的官能基；
「交互聚合(interpolymerized)」係指聚合在一起以形成聚合物主鏈之單體；
「單體(monomer)」是一種可進行聚合作用然後形成聚合物基本結構之部份的分子；
「全氟化(perfluorinated)」意指衍生自烴、其中所有氫原子皆經氟原子置換之基團或化合物。然而，全氟化化合物仍可含有除氟及碳原子以外的原子，像是氧原子、氯原子、溴原子、及碘原子；及
「聚合物(polymer)」係指具有至少10,000、30,000、50,000、100,000、200,000、500,000、或甚至至少1,000,000道耳頓之數量平均分子量(Mn)，且其分子量不會高至造成聚合物之過早膠化的巨觀結構。
亦如文中所述，以端點表述之範圍包括所有歸於該範圍內的數字(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。
亦如文中所述，「至少一」之表述包括一及大於一的所有數字(例如，至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。
在本文中揭示一種可固化氟聚合物組成物。此可固化氟聚合物組成物包含部分氟化非晶形聚合物於離子液體中。這些可固化氟聚合物組成物可經由光化輻射來固化。本揭露之化合物可固化氟聚 合物組成物具有良好的環境性質，以及具有良好的效能特質，諸如不可燃性、及固化的能力。
非晶形氟聚合物
本揭露之氟聚合物係非晶形的，意指缺乏長程有序(即，理解在長程有序中，巨分子之排列及定向超出其等之最近相鄰者)。藉由DSC(微差掃描熱量法)，非晶形聚合物不具有可偵測到之結晶特性。若在DSC下進行研究，當使用DSC溫度記錄圖(該溫度記錄圖具有在-85℃開始之第一加熱循環，並以10℃/min升溫至350℃，以10℃/min的速率冷卻至-85℃，以及從-85℃開始之第二加熱循環，並以10℃/min升溫至350℃)測試時，則該氟聚合物從加熱/冷卻/加熱循環的第二次加熱時不會具有熔點或熔融轉變(具有多於0.002、0.01、0.1、或甚至1焦耳/g之焓)。
在一個實施例中，本揭露之非晶形氟聚合物在高於350、325、300、或甚至275℃的溫度分解。
本揭露之非晶形氟聚合物係部分氟化的。部分氟化非晶形聚合物在沿著聚合物鏈的碳主鏈包含C-F及C-H鍵兩者。
在一個實施例中，本揭露之非晶形氟聚合物包含至少30、50、60、66、68、70、或甚至71重量%的氟，並且不多於72、或甚至73重量%的氟(以非晶形氟聚合物的總重量計)。
在一個實施例中，非晶形氟聚合物係衍生自至少一種含氫單體及至少一種含氟單體。在一個實施例中，非晶形氟聚合物係衍 生自包含烯烴氫及烯烴氟兩者之單體，諸如二氟亞乙烯。含氫單體包括所屬技術領域中已知者。含氫單體可含有或可不含有氟原子。例示性的含氫單體包括：二氟亞乙烯、五氟丙烯(例如2-氫五氟丙烯)、氟乙烯、三氟乙烯、丙烯、乙烯、異丁烯、及其組合。含氟單體包括所屬技術領域中已知者。例示性含氟單體包括：六氟丙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯、全氟(烷基乙烯基醚)(諸如全氟甲基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、CF2=CFOCF2CF2CF2OCF3、CF2=CFOCF2OCF2CF2CF3、CF2=CFOCF2OCF2CF3、及CF2=CFOCF2OCF3)、及其組合。
在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自二氟亞乙烯(VDF)的交互聚合單元。在一個實施例中，非晶形氟聚合物係衍生自25至75wt%的VDF或甚至35至70wt%的VDF。
在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自下列之交互聚合單元：(i)六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、及二氟亞乙烯(VDF)；(ii)HFP及VDF；(iii)VDF及全氟甲基乙烯基醚(PMVE)；(iv)VDF、TFE、及PMVE；(v)VDF、TFE、及丙烯；(vi)乙烯、TFE、及PMVE；(vii)TFE、VDF、PMVE、及乙烯；以及(viii)TFE、VDF、及CF2=CFO(CF2)3OCF3。
在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自下列之交互聚合單元：至少25、30、40、45、50、或甚至60wt%，並且至多65、70、或甚至75wt%的VDF；及至少25、30、或甚至35wt%，並且至多50、60、或甚至70wt%的HFP。在一個實施例中，非晶形 氟聚合物包含衍生自下列之交互聚合單元：至少45、50、55、或甚至60wt%，並且至多65、70、或甚至75wt%的VDF；至少10、15、或甚至20wt%，並且至多30、35、40、或甚至45wt%的HFP；及至少3、5、或甚至7wt%，並且至多10、或甚至15wt%的TFE。在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自下列之交互聚合單元：至少25、30、或甚至35wt%，並且至多40、45、50、55、或甚至65wt%的VDF；及至少15、20、25、或甚至30wt%，並且至多35、40、或甚至45wt%的HFP；及至少1、5、10、15、20、或甚至30wt%，並且至多30、35、或甚至40wt%的TFE。在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自下列之交互聚合單元：至少30、35、40、或甚至45wt%，並且至多55、60、或甚至65wt%的VDF；至少25、30、或甚至35wt%，並且至多40、45、50、55、60、或甚至65wt%的PMVE；及至少3、5、或甚至7wt%，並且至多10、15、或甚至20wt%的TFE。在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自下列之交互聚合單元：至少30、35、40、或甚至45wt%，並且至多55、60、或甚至65wt%的VDF；至少10、15、20、25、或甚至35wt%，並且至多40、45、50、55、或甚至60wt%的PMVE；及至少10、15、或甚至20wt%，並且至多25、30、或甚至35wt%的TFE。在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自下列之交互聚合單元：至少5、10、或甚至15wt%，並且至多20、25、或甚至30wt%的VDF；至少5、10、或甚至15wt%，並且至多20、25、或甚至30wt%的丙烯；及至少50、55、60、或甚至65wt%，並且至多70、75、80、或 甚至85wt%的TFE。在一個實施例中，非晶形氟聚合物包含衍生自式CF2=CF(CF2)pO(Rf1O)n(Rf2O)mRf的全氟化醚單體之交互聚合單元，其中Rf1及Rf2係含有2、3、4、5、或6個碳原子之不同的直鏈或支鏈全氟伸烷基；m及n獨立地係0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10，p係0或1，並且Rf係1、2、3、4、5、或6個碳原子的全氟烷基。此類全氟化醚化合物係所屬技術領域中已知的，並且包括例如全氟化烷基乙烯基醚(諸如全氟化甲基乙烯基醚(PMVE))、全氟化烷基烯丙基醚(諸如全氟化甲基烯丙基醚)、及全氟化烷氧基乙烯基醚、以及全氟化烷氧基烯丙基醚。
本揭露之非晶形氟聚合物含有促進該氟聚合物的交聯的固化部位。這些固化部位包含I、Br、及CN中的至少一者。可使氟聚合物在鏈轉移劑及/或固化部位單體存在下聚合，以將固化部位引入氟聚合物中。此類固化部位單體及鏈轉移劑係所屬技術領域中已知的。例示性鏈轉移劑包括：碘-鏈轉移劑、溴-鏈轉移劑、或氯-鏈轉移劑。例如，聚合中合適的碘-鏈轉移劑包括式RIx，其中(i)R係具有3個至12個碳原子之全氟烷基或氯全氟烷基；且(ii)x=1或2。碘-鏈轉移劑可為全氟化之碘化合物。例示性碘-全氟-化合物包括1,3-二碘全氟丙烷、1,4-二碘全氟丁烷、1,6-二碘全氟己烷、1,8-二碘全氟辛烷、1,10-二碘全氟癸烷、1,12-二碘全氟十二烷、2-碘-1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷、4-碘-1,2,4-三氯全氟丁烷、及其混合物。在一些實施例中，碘-鏈轉移劑具有式I(CF2)n-O-Rf-(CF2)mI，其中n係1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10，m係1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10，且Rf可 係直鏈或支鏈之部分氟化或全氟化伸烷基鏈段，並可選地包含至少一個鏈中(catenated)醚鍵聯。例示性的化合物包括：I-CF2-CF2-O-CF2-CF2-I、I-CF(CF3)-CF2-O-CF2-CF2-I、I-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF2-CF2-I、I-(CF(CF3)-CF2-O)2-CF2-CF2-I、I-CF2-CF2-O-(CF2)2-O-CF2-CF2-I、I-CF2-CF2-O-(CF2)3-O-CF2-CF2-I、及I-CF2-CF2-O-(CF2)4-O-CF2-CF2-I、I-CF2-CF2-CF2-O-CF2-CF2-I、以及I-CF2-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF2-CF2-I，在一些實施例中，溴係衍生自式：RBrx的溴化鏈轉移劑，其中(i)R係具有3至12個碳原子之全氟烷基或氯全氟烷基；且(ii)x=1或2。鏈轉移劑可為全氟化之溴化合物。
若使用的話，固化部位單體包含溴、碘、及/或腈固化部分(cure moiety)中的至少一者。
在一個實施例中，固化部位單體可具有式：CX2=CX(Z)，其中：(i)X各獨立地係H或F；且(ii)Z係I、Br、R f -U，其中U=I或Br且R f =全氟化或部分全氟化伸烷基(可選地含有醚鍵聯)。另外，可使用非氟化之溴-烯烴或碘-烯烴，例如乙烯基碘及烯丙基碘。例示性固化部位單體包括：CH2=CHI、CF2=CHI、CF2=CFI、CH2=CHCH2I、CF2=CFCF2I、ICF2CF2CF2CF2I、CH2=CHCF2CF2I、CF2=CFCH2CH2I,CF2=CFCF2CF2I、CH2=CH(CF2)6CH2CH2I、CF2=CFOCF2CF2I、CF2=CFOCF2CF2CF2I、CF2=CFOCF2CF2CH2I、CF2=CFCF2OCH2CH2I、CF2=CFO(CF2)3-OCF2CF2I、CH2=CHBr、CF2=CHBr,CF2=CFBr、CH2=CHCH2Br、CF2=CFCF2Br、 CH2=CHCF2CF2Br、CF2=CFOCF2CF2Br、CF2=CFCl、I-CF2-CF2CF2-O-CF=CF2、I-CF2-CF2CF2-O-CF2CF=CF2、I-CF2-CF2-O-CF2-CF=CF2、I-CF(CF3)-CF2-O-CF=CF2、I-CF(CF3)-CF2-O-CF2-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF2-CF=CF2、I-CF2-CF2-(O-(CF(CF3)-CF2)2-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-(O-(CF(CF3)-CF2)2-O-CF2-CF=CF2、Br-CF2-CF2-O-CF2-CF=CF2、Br-CF(CF3)-CF2-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF2-CF=CF2、I-CF2-CF2-CF2-(O-(CF(CF3)-CF2)2-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-CF2-O-(CF(CF3)-CF2-O)2-CF2-CF=CF2、Br-CF2-CF2-CF2-O-CF=CF2、Br-CF2-CF2-CF2-O-CF2-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-(CF2)2-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-(CF2)3-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-(CF2)4-O-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-(CF2)2-O-CF2-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-(CF2)3-O-CF2-CF=CF2、I-CF2-CF2-O-(CF2)2-O-CF(CF3)CF2-O-CF2=CF2、I-CF2-CF2-O-(CF2)2-O-CF(CF3)CF2-O-CF2-CF2=CF2、Br-CF2-CF2-O-(CF2)2-O-CF=CF2、Br-CF2-CF2-O-(CF2)3-O-CF=CF2、Br-CF2-CF2-O-(CF2)4-O-CF=CF2、及Br-CF2-CF2-O-(CF2)2-O-CF2-CF=CF2。
在另一個實施例中，固化部位單體包含含腈固化部分。有用的含腈固化部位單體包括含腈氟化烯烴及含腈氟化乙烯基醚，諸如：全氟(8-氰基-5-甲基-3,6-二氧雜-1-辛烯)；CF2=CF-O-(CF2)n-CN，其中n=2至12，較佳的是2、3、4、5、或6。含腈固化部位單體的實例包括CF2=CF-O-[CF2-CFCF3-O]n-CF2-CF(CF3)-CN；其中n 係0、1、2、3、或4，較佳的是0、1、或2；CF2=CF-[OCF2CF(CF3)]x-O-(CF2)n-CN；其中x係1或2，並且n係1、2、3、或4；及CF2=CF-O-(CF2)n-O-CF(CF3)CN，其中n係2、3、或4。例示性含腈固化部位單體包括：CF2=CFO(CF2)5CN、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)CN、CF2=CFOCF2CF2CF2OCF(CF3)CN、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN；及其組合。
本揭露之非晶形氟聚合物組成物包含碘、溴、及/或腈固化部位，其等隨後係用於交聯該非晶形氟聚合物。在一個實施例中，相對於本揭露之非晶形氟聚合物的總重量，非晶形氟聚合物組成物包含至少0.1、0.5、1、2、或甚至2.5wt%的碘、溴、及/或腈基團。在一個實施例中，相對於本揭露之非晶形氟聚合物的總重量，非晶形氟聚合物包含不大於3、5、或甚至10wt%的碘、溴、及/或腈基團。
在一個實施例中，將包含固化部位之非晶形氟聚合物與第二非晶形氟聚合物摻混，該第二非晶形氟聚合物可包含或可不包含溴、碘及/或腈固化部位的。
光起始劑
本揭露之可固化組成物包含光起始劑。在一個實施例中，起始劑係光起始劑，當其暴露於光化輻射時造成該組成物至少部 分固化。如本文中所使用，部分固化係指氟聚合物中之交聯程度高於未交聯氟聚合物中之交聯程度的狀態，其可藉由氟聚合物的黏度增加及/或凝膠的存在而觀察到，諸如本文中所揭示之凝膠含量方法中所教示。
當暴露於光化輻射時，本揭露之光起始劑有效地造成本揭露之可固化組成物的交聯。此類光起始劑在所屬技術領域中係已知的並且可在市面購得。理想的是，光起始劑可溶於或分散於本案組成物(例如，溶劑)中以確保充分反應。在本文中揭示兩種類型的光起始劑系統。
第一種光起始劑系統包含單一組分，當其暴露於光化輻射時會裂解形成兩個自由基。此類光起始劑在所屬技術領域中係已知的。此類型的例示性光起始劑包括：安息香醚(例如，安息香甲基醚或安息香異丙基醚)或經取代之安息香醚(例如，大茴香偶姻甲基醚(anisoin methyl ether))。其他例示性光起始劑係經取代之苯乙酮，諸如2,2-二乙氧基苯乙酮或2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(可以商標名稱「IRGACURE 651」自BASF Corp.(Florham Park,New Jersey)購得或以商標名稱「ESACURE KB-1」自Sartomer(Exton,Pennsylvania)購得)。又另其他例示性光起始劑係經取代α-酮醇諸如2-甲基-2-羥基苯丙酮、芳族磺醯氯諸如2-萘磺醯氯、及光活性肟諸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。其他合適之光起始劑包括例如1-羥基環己基苯基酮(可以商標名稱「IRGACURE 184」自BASF Corp.購得)、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、二苯基(2,4,6-三甲基苯 甲醯基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(可以商標名稱「IRGACURE 819」自BASF Corp.購得)、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮(可以商標名稱「IRGACURE 2959」自BASF Corp.購得)、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-
Figure 110145788-A0202-12-0012-8
啉基苯基)丁酮(可以商標名標「IRGACURE 369」自BASF Corp.購得)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-
Figure 110145788-A0202-12-0012-9
啉基丙-1-酮(可以商標名稱「IRGACURE 907」自BASF Corp.購得)、及2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(可以商標名稱「DAROCUR 1173」自Ciba Specialty Chemicals Corp.(Tarrytown,New York)購得)。
第一種光起始劑系統的最佳量取決於所用類型。相對於非晶形氟聚合物的量，典型量包括但不限於至少0.01、0.05、或甚至0.1% wt，並且至多1、3、或甚至5% wt。
第二種光起始劑系統係多組分系統，其中自由基係透過電子轉移至或自第二化合物而生成。例如，光起始劑系統包含第一組分(A)(其係光敏劑)及第二組分(其包含錪鹽(B)或電子供體化合物(C)中的至少一者)。
光起始劑系統中的第一組分(A)係光敏劑化合物。光敏劑能夠在感興趣之波長範圍內的某處吸收電磁輻射(例如，若該光化輻射係在UV範圍中，則光敏劑應吸收UV範圍內的波長)。據信合適的光敏劑包括以下類別的化合物：酮、香豆素染料(例如酮香豆素)、二苯并哌喃染料、吖啶染料、噻唑染料、噻
Figure 110145788-A0202-12-0012-10
(thiazine)染料、
Figure 110145788-A0202-12-0012-11
(oxazine)染料、吖
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(azine)染料、胺基酮染料、卟啉、芳族多環 烴、經對位取代的胺基苯乙烯基酮化合物、胺基三芳基甲烷、部花青素、方酸菁(squarylium)染料、及吡啶鎓染料。酮(例如單酮或α-二酮)、酮香豆素、胺基芳基酮、及對位經取代的胺基苯乙烯基酮化合物是較佳的敏化劑。例示性光敏劑包括2-異丙基9-氧硫
Figure 110145788-A0202-12-0013-13
(2-isopropylthioxanthone)；2-氯9-氧硫
Figure 110145788-A0202-12-0013-14
(2-chlorothioxanthone,ITX)；及9,10-二丁氧基蒽。
合適的酮包括一元酮，諸如2,2-、4,4-、或2,4-二羥基二苯甲酮、二-2-吡啶基酮、二-2-呋喃基酮、二-2-苯硫基酮、安息香、茀酮、2-氯9-氧硫
Figure 110145788-A0202-12-0013-15
、苯乙酮、二苯甲酮、及類似者。合適的二元酮包括芳烷基二酮，諸如蒽醌、菲醌、及類似者。合適的α-二酮包括2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、2,3-己二酮、3,4-己二酮、2,3-庚二酮、3,4-庚二酮、2,3-辛二酮、4,5-辛二酮、二苯乙二酮、2,2'-3 3'-及4,4'-二羥基二苯乙二酮、雙糠醯、二-3,3'-吲哚基乙二酮、2,3-
Figure 110145788-A0202-12-0013-16
烷二酮(2,3-bornanedione，樟腦醌)、聯乙醯、1,2-環己二酮、1,2-萘醌、乙烷合萘醌、及類似者。
第二組分可係(i)錪鹽、(ii)電子供體化合物、或(iii)錪鹽及電子供體化合物。
合適的錪鹽描述於美國專利第3,729,313號、第3,741,769號、第3,808,006號、第4,250,053號、及第4,394,403號中，其等的錪鹽揭露以引用的方式併入本文中。該錪鹽可係簡單的鹽(例如，含有諸如Cl-、Br-、I-、或C4H5SO3 -之陰離子)或金屬錯合 物鹽(例如，含有SbF5OH-或AsF6 -)。如果需要，可使用錪鹽的混合物。
例示性的錪鹽包括雙(4-三級丁基苯基)六氟銻酸錪(可以商標名稱「FP5034」自Hampford Research Inc.,Stratford,CT購得)、雙(4-三級丁基苯基)六氟磷酸錪(可以商標名稱「FP5035」自Hampford Research Inc.購得)、(4-甲氧基苯基)苯基三氟甲磺酸錪、雙(4-三級丁基苯基)樟腦磺酸錪、雙(4-三級丁基苯基)六氟銻酸錪、雙(4-三級丁基苯基)六氟磷酸錪、雙(4-三級丁基苯基)四苯基硼酸錪、雙(4-三級丁基苯基)甲苯磺酸錪、雙(4-三級丁基苯基)三氟甲磺酸錪、([4-(辛基氧基)苯基]苯基六氟磷酸錪)、([4-(辛基氧基)苯基]苯基六氟銻酸錪)、(4-異丙基苯基)(4-甲基苯基)肆(五氟苯基)硼酸錪(可以商標名稱「RHODORSIL 2074」自Bluestar Silicones,East Brunswick,NJ購得)、雙(4-甲基苯基)六氟磷酸錪(可以商標名稱「OMNICAT 440」自IGM Resins,St.Charles,IL購得)、4-(2-羥基-1-十四基氧基)苯基]苯基六氟銻酸錪。較佳的錪鹽包括二芳基錪鹽，諸如(4-異丙基苯基)(4-甲基苯基)肆(五氟苯基)硼酸錪、雙(4-甲基苯基)六氟磷酸錪、雙(4-三級丁基苯基)六氟銻酸錪、及雙(4-三級丁基苯基)六氟磷酸錪。
較佳的電子供體化合物包括胺(包括胺基醛及胺基矽烷)、抗壞血酸、及其鹽。供體可未經取代或經一或多個非干擾取代基取代。特別較佳的供體含有電子供體原子(諸如氮、氧、磷、或硫原子)、及與在電子供體原子之α位置的碳或矽原子鍵結之可奪取的氫原子(abstractable hydrogen)。
較佳的胺供體化合物包括烷基-胺、芳基-胺、烷芳基-胺、及芳烷基-胺，諸如三乙醇胺、N,N'-二甲基乙二胺、p-N N-二甲基-胺基苯乙醇；胺基醛，諸如p-N,N-二甲基胺基苯甲醛、p-N,N-二乙基胺基苯甲醛、及4-
Figure 110145788-A0202-12-0015-17
啉基苯甲醛。
合適的醚供體化合物包括4,4'-二甲氧基聯苯、1,2,4-三甲氧基苯、及1,2,4,5-四甲氧基苯。
光敏劑及錪鹽或電子供體中的至少一者係以「光化學有效量」存在，即各組分的量足以使氟聚合物在暴露於光化輻射時能夠至少部分交聯。較佳地，對於每100份的氟聚合物，本揭露之可固化組成物含有約0.005至約10份(更佳的是約0.1至約4份)的錪鹽、敏化劑、及供體之各者。各組分的量係獨立可變的，因此不需要相等，較大的量一般提供更快的固化，但較短的儲藏壽命。具有高消光係數(例如，高於約10,000)的敏化劑在用於光聚合之所欲波長照射下，一般係以減少的量使用。在一個實施例中，相對於非晶形氟聚合物的量，使用至少0.01、0.05、或甚至0.1% wt，並且至多1、3、或甚至5% wt的光敏劑；如果使用碘鹽，則相對於非晶形氟聚合物的量，使用至少0.001、0.01、0.05或甚至0.1% wt，並且至多1、3、或甚至5% wt的碘鹽；並且若使用電子供體，相對於非晶形氟聚合物的量，則使用至少0.001、0.01、0.05、或甚至0.1% wt，並且至多1、3、或甚至5% wt的電子供體。
包含光敏劑、錪鹽、及電子供體之三組分光起始劑系統係描述於美國專利第5,545,676(Palazzotto等人)號中，關於各種組分係以引用方式併入在本文中。
光起始劑/光敏劑係藉由用光化輻射照射來活化。如本文中所使用，光化輻射係指在紫外線、可見光、及紅外線波長中的電磁輻射。
交聯劑
可固化氟聚合物組成物進一步包含交聯劑。
在一個實施例中，交聯劑係多官能多元不飽和化合物，其包括含烯丙基三聚氰酸酯、三聚異氰酸酯及鄰苯二甲酸酯、二烯之均聚物、及二烯與乙烯基芳烴之共聚物。廣泛各種這些交聯劑係可商購獲得的，包括二及三烯丙基化合物、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、1,2-順-聚丁二烯、及其衍生物。例示性II型助劑包括甘油之二烯丙基醚、三烯丙基磷酸、己二酸二烯丙基酯、二烯丙基三聚氰胺、及三烯丙基三聚異氰酸酯(triallyl isocyanurate,TAIC)、三(甲基)烯丙基三聚異氰酸酯(tri(methyl)allyl isocyanurate,TMAIC)、三烯丙基三聚異氰酸酯、三(甲基)烯丙基三聚氰酸酯、聚三烯丙基三聚異氰酸酯(poly-triallyl isocyanurate，聚TAIC)、二甲苯-雙(二烯丙基三聚異氰酸酯)(xylylene-bis(diallyl isocyanurate),XBD)、N,N'-間-亞苯基雙馬來亞醯胺、鄰苯二甲酸二烯丙酯、參(二烯丙基胺)-s-三
Figure 110145788-A0202-12-0016-18
、亞磷酸三烯丙酯、1,2-聚丁二烯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇 酯、或CH2=CH-Rf1-CH=CH2(其中Rf1係具有1至8個碳原子之全氟伸烷基)。
針對每100份非晶形氟聚合物，交聯劑之使用量大致將係至少0.1、0.5、或甚至1重量份，並且針對每100份非晶形氟聚合物，至多2、2.5、3、或甚至5重量份。
其他添加劑
在一個實施例中，本揭露之組成物包含有利於所得物品的加工或最終性質的額外組分。出於例如增進強度或賦予功能之目的，可將諸如例如填料、酸受體、程序助劑、或著色劑等習知佐劑添加至該可固化組成物中。例示性填料包括：有機或無機填料，諸如黏土、二氧化矽(SiO2)、氧化鋁、鐵紅、滑石、矽藻土、硫酸鋇、矽灰石(CaSiO3)、碳酸鈣(CaCO3)、氟化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氧化鐵及碳粒子(諸如石墨或碳黑、碳纖維、及奈米碳管)、碳化矽、氮化硼、硫化鉬、顏料、高溫塑膠、導電填料、散熱填料、及類似者可作為可選添加劑添加至該組成物中。所屬技術領域中具有通常知識者能夠選擇達成硫化化合物之期望物理特性所需要量之具體填料。填料組份可導致能夠保持較佳彈性及物理拉力(如伸長率及拉伸強度值所示)、同時保持諸如低溫回縮(TR-10)等期望性質之化合物。在一個實施例中，以組成物的總重量計，填料含量係介於0.01重量%至10重量%、或至多30重量%，或甚至至多50重量%之間。
離子液體
本文中所揭示之部分氟化非晶形聚合物係溶解且/或分散於離子液體中以形成可固化組成物。
離子液體係一種獨特的鹽，其在約100℃或更低時係呈液態，具有可忽略的蒸氣壓且具有高熱穩定性。離子液體係由陽離子及陰離子組成，且具有大致約100℃或更低之熔點(亦即，在約100℃或更低時係液體)、約95℃或更低、或甚至約80℃或更低之熔點。某些離子液體即使在環境溫度下亦呈熔融態存在，因為其等之熔點低於室溫，因此有時將其等稱為環境溫度熔融鹽。離子液體之陽離子及/或陰離子係相對立體大型的，且這些離子之一者及/或兩者一般係有機離子。離子液體可藉由已知方法來合成，例如藉由諸如陰離子交換或複分解程序等程序、或經由酸鹼或中和程序。
本揭露之離子液體的陽離子可係銨離子、鏻離子、鋶離子、或類似者，包括各種離域雜芳族陽離子，但不限於此。銨離子包括選自下列所組成之銨離子，其係選自由以下所組成之群組：烷基銨、咪唑鎓(imidazolium)、吡啶鎓(pyridinium)、吡咯啶鎓(pyrrolidinium)、吡咯鎓(pyrrolinium)、吡
Figure 110145788-A0202-12-0018-19
鎓(pyrazinium)、嘧啶鎓(pyrimidinium)、三唑鎓(triazonium)、三
Figure 110145788-A0202-12-0018-20
鎓(triazinium)、喹啉鎓(quinolinium)、異喹啉鎓(isoquinolinium)、吲哚啉鎓(indolinium)、喹
Figure 110145788-A0202-12-0018-21
啉鎓(quinoxalinium)、哌啶鎓(piperidinium)、
Figure 110145788-A0202-12-0018-22
唑啉鎓(oxazolinium)、噻唑啉鎓(thiazolinium)、
Figure 110145788-A0202-12-0018-26
啉鎓(morpholinium)、哌
Figure 110145788-A0202-12-0018-24
鎓(piperazinium)、及其組合。鏻離子之實例包括選自由下列所組成 之群組的鏻離子：四烷基鏻、芳基鏻、烷基芳基鏻、及其組合。鋶離子之實例包括選自由下列所組成之群組的鋶離子：烷基鋶、芳基鋶、噻吩鎓(thiophenium)、四氫噻吩鎓、及其組合。直接鍵結至氮原子、磷原子、或硫原子之烷基可係具有至少1、2、或甚至4且不多於8、10、12、15、或甚至20之碳數的直鏈、支鏈或環狀烷基。烷基可選地可含有雜原子(諸如O及N及S)在鏈中或在鏈末端(例如末端-OH基)。直接鍵結至氮原子、磷原子、或硫原子之芳基可係具有至少5、6、或甚至8且不多於12、15、或甚至20之碳數的單環或縮合環狀芳基。構成此種陽離子之結構中的任意部位可進一步經下列所取代：烷基、烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、羥基、羰基、羧基、酯基、醯基、胺基、二烷胺基、醯胺基、亞胺基、醯亞胺基、硝基、腈基、硫基、亞碸基、碸基、鹵素原子、或類似者，並且構成該陽離子之結構的主鏈或環中可含有雜原子(諸如氧原子、氮原子、硫原子、及矽原子)。
陽離子之具體實例包括N-乙基-N'-甲基咪唑鎓、N-甲基-N-丙基哌啶鎓、N,N,N-三甲基-N-丙基銨、N-甲基-N,N,N-三丙基銨、N,N,N-三甲基-N-丁基銨、N,N,N-三甲基-N-甲氧基乙基銨、N-甲基-N,N,N-參(甲氧基乙基)銨、N,N-二甲基-N-丁基-N-甲氧基乙基銨、N,N-二甲基-N,N-二丁基銨、N-甲基-N,N-二丁基-N-甲氧基乙基銨、N-甲基-N,N,N-三丁基銨、N,N,N-三甲基-N-己基銨、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨、1-丙基-四氫噻吩鎓、1-丁基-四氫噻吩鎓、1-戊基-四氫噻吩鎓、1-己基-四氫噻吩鎓、環氧丙基三甲基銨、N-乙基 丙烯醯基-N,N,N-三甲基銨、N-乙基-N-甲基
Figure 110145788-A0202-12-0020-25
啉鎓(N-ethyl-N-methylmorphonium)、N,N,N-三辛基銨、N-甲基-N,N,N-三辛基銨、N,N-二甲基-N-辛基-N-(2-羥乙基)銨、及其組合。
不含展現反應性之官能基或部份(例如，具有反應活性之不飽和鍵)的陽離子就耐熱性而言是有利的，並且此種陽離子之實例包括N-甲基-N-丙基哌啶鎓及N,N,N-三甲基-N-丙基銨。
本揭露之離子液體的陰離子可例如係硫酸鹽(R-OSO3 -)、磺酸鹽(R-SO3 -)、羧酸鹽(R-CO2 -)、磷酸鹽((RO)2P(=O)O-)、由式：BR4 -所代表之硼酸鹽(諸如：四氟硼酸鹽(BF4 -)及四烷基硼酸鹽)、由式：PR6 -所代表之磷酸鹽(諸如，六氟磷酸鹽(PF6 -)及六烷基磷酸鹽)、醯亞胺(R2N-)、甲基化物(R3C-)、硝酸鹽離子(NO3 -)、或亞硝酸鹽離子(NO2 -)。在該式中，各R可獨立地係氫原子、鹵素原子(氟、氯、溴、碘)、經取代或未經取代之烷基、烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基、芳基烷基、醯基或磺醯基、或類似者。基團R之主鏈或環中可含有雜原子(諸如氧原子、氮原子、及硫原子)，並且基團R之碳原子上的部分或全部氫原子可經氟原子所置換。在複數個R存在於陰離子中之情況下，這些R可係相同或不同的。因為大致上與氟聚合物之良好相容性，有利的是基團R之碳原子上的部分或全部氫原子經氟原子所置換，且有利的是陰離子含有全氟烷基。
含有全氟烷基基團的陰離子之實例(其可係有利地使用)包括雙(全氟烷基磺醯基)醯亞胺((RfSO2)2N-)、全氟烷基磺酸鹽(RfSO3 -)、及參(全氟烷基磺醯基)甲基化物((RfSO2)3C-)(其中Rf代表 全氟烷基)。全氟烷基之碳數可例如係至少1、2、3、或甚至4至至多8、10、12、15、或甚至20。雙(全氟烷基磺醯基)醯亞胺之具體實例包括：雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺、雙(七氟丙磺醯基)醯亞胺、及雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺。全氟烷基磺酸鹽之具體實例包括：三氟甲磺酸鹽、五氟乙磺酸鹽、七氟丙磺酸鹽、及九氟丁磺酸鹽。參(全氟烷磺醯基)甲基化物之具體實例包括：參(三氟甲磺醯基)甲基化物、參(五氟乙磺醯基)甲基化物、參(七氟丙磺醯基)甲基化物、參(九氟丁磺醯基)甲基化物、及其組合。
關於包含上述陽離子及陰離子之離子液體，有利地可使用N-甲基-N-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-甲基-N-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-乙基-N'-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N,N,N-三甲基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、及N-甲基-N,N,N-三丁基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺，因為優異的耐熱性及對氟聚合物之良好的相容性。在需要非顯色之用途中，N-甲基-N-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N,N,N-三甲基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、及N-甲基-N,N,N-三丁基銨雙(三氟甲磺醯基醯亞胺(其等不含芳環)尤其合適。
在一個實施例中，可塗佈組成物包含至少10、20、30或甚至40wt%的離子液體。在一個實施例中，可塗佈組成物包含至多50、60、70、80、90、或甚至99wt%的離子液體。
在一個實施例中，可固化組成物之非晶形氟聚合物含量較佳的是儘可能的高，例如以可固化組成物的總重量計，濃度為至少 50、75、80、85、或甚至90重量%，並且至多95、98、99、或甚至99.5重量%。
溶解及/或分散於液體溶劑中之部分氟化非晶形聚合物係可塗佈的。在一個實施例中，組成物在25℃具有至少50、100、500、1000、2000、4000、6000或甚至10000cP(厘泊)之黏度。在一個實施例中，組成物在25℃具有至多2000、4000、6000、8000、10000、15000、20000、50000、100000、200000、500000、或甚至1000000cP之黏度。低黏度可使塗料組合物成為可施配的。
在另一個實施例中，可塗佈組成物在100℃具有至少1、2、5、10、50、或甚至100帕斯卡‧秒，並且至多500、1000、2000、3000、4000、或甚至5000帕斯卡‧秒之黏度。諸如平行板流變儀或橡膠製程分析儀之技術可用於判定黏度。額外液體溶劑可存在於可固化氟聚合物組成物中，此一般為組分中之載劑或雜質所致。理想上，將這些額外液體溶劑保持在最低程度。在一個實施例中，液體溶劑基本上由離子液體所組成，意指可固化氟聚合物組成物中存在之惰性液體包含至少90、95、98、99、或甚至99.9wt%的離子液體。在一些實施例中，不存在離子液體以外的額外液體。
有利地，離子液體係用作為液體溶劑，以至少部分溶解部分氟聚合物。離子液體是獨特的，因為其能夠至少部分溶解部分氟化非晶形聚合物，並且具有良好的環境效應(environmental profile)且不可燃，使其特別有用。
在一個實施例中，本揭露之離子液體及/或可固化氟聚合物組成物具有低環境衝擊。在此方面，本揭露之離子液體及/或可固化氟聚合物組成物可具有小於10、5、2、或1之全球暖化潛勢(GWP)。如本文中所使用，GWP係基於化合物結構之化合物全球暖化潛勢相對量值。參見美國專利公開案第2015/0083979號(Costello等人)之段落[0020]至[0022]關於如何判定GWP之論述。
在一個實施例中，當如美國專利公開案第2020/0002589號(Lamanna)之段落[0060]中所揭示進行測試時，本揭露之離子液體及/或可固化氟聚合物組成物具有短於10年、或甚至短於5年之大氣壽命。
可使用標準方法，諸如ASTM D-3278-96 e-1「以小規模閉杯設備測量液體閃點之標準測試方法(Standard Test Methods for Flash Point of Liquids by Small Scale Closed-Cup Apparatus)」來評估不可燃性。在一個實施例中，基於依照ASTM D-3278-96 e-1之閉杯閃點測試，本揭露之離子液體及/或可固化氟聚合物組成物係不可燃的。
製造方法
包含部分氟化非晶形聚合物、光起始劑、交聯劑、離子液體、及可選的添加劑之可固化組成物可使用所屬技術領域中已知的技術組合在一起，並且光化學固化。
在一個實施例中，將可固化組成物塗佈到基材上，然後暴露於熱輻射或光化輻射。例如，使用所屬技術領域中已知的技術將可固化組成物塗佈到基材上，包括(例如)浸漬塗佈、噴灑塗佈、旋轉塗佈、刀片或刮刀塗佈、棒式塗佈、輥式塗佈、及傾倒塗佈(即，將液體傾倒到表面上並讓液體流過該表面)。基材可包括金屬(諸如碳鋼、不鏽鋼、及鋁)、塑膠(諸如聚乙烯、或聚對苯二甲酸乙二酯)、或離型襯墊(其係暫時支撐體，包含以離型劑(如聚矽氧、氟聚合物、或聚氨酯(polyutherane))塗佈的背襯層)。然後將包含基材及一層可固化組成物的複合物暴露於熱輻射或光化輻射，以至少部分固化可固化組成物。在一個實施例中，將可固化組成物的薄塗層設置在基材上，例如至少10nm或甚至100nm至至多1μm、10μm、或甚至100μm之塗層厚度。
在一個實施例中，將包含非晶形部分氟化聚合物及離子液體之塗料組合物加熱以減少黏度，從而使塗料組合物更容易塗佈及/或施配。例示性溫度包括至少50、80、或甚至100℃，並且至多250、200、150、或甚至120℃，取決於設備之溫度限制及/或非晶形氟聚合物之分解溫度。
在一個實施例中，將薄塗層實質上交聯，意指當依照下述凝膠含量測量方法進行測試時，有至少65、70、80、或甚至90%的膠化。
在一個實施例中，可固化組合物係使用光化輻射來至少部分固化。在一個實施例中，可固化組成物係暴露於至少180、200、 210、220、240、260、或甚至280nm，並且至多700、800、1000、1200、或甚至1500nm之波長。在一個實施例中，可固化組成物係暴露於至少180、210、或甚至220nm，並且至多340、360、380、400、410、450、或甚至500nm之波長。在一個實施例中，可固化組成物係暴露於至少400、420、或甚至450nm，並且至多700、750、或甚至800nm之波長。在一個實施例中，可固化組成物係暴露於至少800、850、或甚至900nm，並且至多1000、1200、或甚至1500nm之波長。
任何光源(只要部分的所發射光可由光起始劑或光起始劑系統吸收)皆可採用作為輻射源，諸如高壓或低壓汞燈、冷陰極管、不可見光燈(black light)、發光二極體、雷射、及閃光燈。在這些情況下，較佳的來源係展現出相對長波長之UV貢獻的來源，其具有300至400nm的主波長。UV輻射通常被分類為UV-A、UV-B、及UV-C如下：UV-A：400nm至320nm：UV-B：320nm至290nm；及UV-C：290nm至100nm。
在一個實施例中，光化輻射的劑量係10至1000瓦。
在一個實施例中，塗料組合物可以連續方式進行處理。在此類型的處理中，將塗料組合物塗佈至帶材上，接著輸送至含有輻射(熱或電磁)源之固化站。接著可將經固化之氟彈性體組成物輸送至切割站，在該處自氟彈性體之帶材切割出所欲形狀之物件。由於該處理之連續性質，此種程序可實現更快速之物品處理。離子液體之低 可燃性及/或良好環境效應使得塗料組成物能夠在無需使設備防爆的情況下連續進行處理。
在另一個實施例中，將塗料組合物直接塗佈至物品上並原位固化。例如，如果需要某個部件(例如，頭部)之墊片，則可將塗料組合物直接塗佈至該部件上然後固化。此種程序能夠製作訂製部件，並且免去切割及/或模具之需求。
本揭露之物品係經成形且可包括墊片、環唇密封件、墊圈密封件、O形環、槽密封件等。
實例
除非另外指明或顯而易見，所有材料係市售可得，例如來自Sigma-Aldrich Chemical Company,Milwaukee,WI,USA，或為所屬技術領域中具有通常知識者已知者。
本段中使用下列縮寫：m=公尺，cm=公分，μm=微米，wt%=重量百分比，min=分鐘，mJ=毫焦耳，mV=毫伏特，MPa=百萬帕，℃=攝氏度。表1中提供針對此章節中所用之材料的縮寫以及材料的描述。
Figure 110145788-A0202-12-0027-1
特性分析方法
凝膠含量測試
將樣本(經施配樣本或片材)浸泡在丙酮中1分鐘。接著將樣本以丙酮沖洗5次。將樣本在烘箱中在80℃下乾燥10分鐘。
凝膠含量%之計算方式為
Figure 110145788-A0202-12-0027-2
比較例1至3及實例1與4
使用行星式混合器來混合如表3及表4中所列CE-1至CE-3及EX-1與EX-4之成分。在混合後，使用可以商標名稱SHOT MINI 200SX購自MUSASHI ENGINEERING,INC之施配器，使用20號(0.61mm內徑)噴嘴在100℃下施配樣本。將經施配材料形成為約1mm厚度之片材。
比較例4與實例2及3
使用具有6英寸(15.24cm)直徑輥之開放輥碾磨機來混合如表4中所列CE-4及EX-2與EX-3之成分。針對這些樣本，將少量材料壓製(壓力：5MPa，溫度：100℃)1分鐘以形成200微米厚樣本。
將所有樣本(EX-1至EX-4及CE-1至CE-4)在可以商標名稱MODEL DRS購自Heraeus Noblelight America LLC,Buford,GA之UV照射器中使用下列條件固化：燈泡類型：H，線速度：13.4m/min，通過次數：10次。系統之UV能量係提供於表2。各樣本之凝膠含量(無UV照射及有UV照射)係示於表3及表4。
Figure 110145788-A0202-12-0028-3
Figure 110145788-A0202-12-0028-4
Figure 110145788-A0202-12-0029-6
本發明中可預見的各種修改與變更對於所屬技術領域中具有通常知識者將為顯而易見且不悖離本發明之範圍與精神。本發明不應限於本申請案中出於說明目的所提出之實施例。倘若本說明書之內容與本文中所提及或以引用方式併入本文中之任何文件之揭露間有任何衝突或差異，應以本說明書的內容為主。

Claims (13)

  1. 一種可固化氟聚合物組成物，其包含：
    a.部分氟化非晶形聚合物，其包含碘、溴、及腈固化部位中之至少一者；
    b.離子液體；
    c.光起始劑；及
    d.交聯劑。
  2. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該可塗佈可固化氟聚合物組成物在100℃下具有至少1至至多5,000帕斯卡‧秒之黏度。
  3. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該離子液體之陽離子部分係選自N-乙基-N'-甲基咪唑鎓、N-甲基-N-丙基哌啶鎓、N,N,N-三甲基-N-丙基銨、N-甲基-N,N,N-三丙基銨、N,N,N-三甲基-N-丁基銨、N,N,N-三甲基-N-甲氧基乙基銨、N-甲基-N,N,N-參(甲氧基乙基)銨、N-甲基-N,N,N-三丁基銨、N,N,N-三甲基-N-己基銨、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨、1-丙基-四氫噻吩鎓、1-丁基-四氫噻吩鎓、環氧丙基三甲基銨、N-乙基-N-甲基
    Figure 110145788-A0202-13-0001-7
    啉鎓、N,N,N-三辛基銨、N-甲基-N,N,N-三辛基銨、N-甲基-N,N,N-三丁基銨、N,N-二甲基-N-辛基-N-(2-羥乙基)銨、及其組合。
  4. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該離子液體之陰離子部分係選自雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺、雙(七氟丙磺 醯基)醯亞胺、雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺、三氟甲磺酸鹽、五氟乙磺酸鹽、七氟丙磺酸鹽、九氟丁磺酸鹽、參(三氟甲磺醯基)甲基化物、參(五氟乙磺醯基)甲基化物、參(七氟丙磺醯基)甲基化物、參(九氟丁磺醯基)甲基化物、及其組合。
  5. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該可塗佈可固化氟聚合物組成物包含至少10wt%且至多99wt%的該離子液體。
  6. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該離子液體實質上溶解該部分氟化非晶形聚合物。
  7. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該可塗佈可固化氟聚合物組成物包含1至90重量%的該部分氟化非晶形聚合物。
  8. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該部分氟化非晶形聚合物包含0至35wt%的TFE；25wt%至65wt%的VDF；16wt%至65wt%的HFP。
  9. 如請求項1之可塗佈組成物，其中該塗料組成物係可施配的。
  10. 一種經固化組成物，其衍生自如請求項1至9中任一項之可塗佈組成物。
  11. 一種製造墊片之方法，該方法包含：
    施加如請求項1至9中任一項之可塗佈組成物至基材上；及
    固化該可塗佈組成物。
  12. 如請求項11之方法，其中該基材係容置該墊片之部件。
  13. 如請求項11之方法，其中該基材係連續帶材，並且固化該可塗佈組合物導致經固化帶材組成物，該方法可選地進一步包含將該經固化帶材組成物切割成複數個墊片。
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