TW202224956A - 熱收縮性聚酯系膜、熱收縮性標籤及包裝體 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種熱收縮性聚酯系膜,係於作為主收縮方向之寬度方向具有高的熱收縮率,以獲得透明性、印刷性、良好外觀之膜輥之方式將膜表面之突起設為一定範圍。
熱收縮性聚酯系膜之特徵在於:滿足以下之(1)至(5)之條件。
(1)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時的溫水熱收縮率於膜寬度方向為40%以上至80%以下。
(2)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時的溫水熱收縮率於膜長邊方向為-5%以上至10%以下。
(3)至少一膜面之最大突起高度Sp為0.8μm以上至3.0μm以下。
(4)至少一膜面之算術平均高度Sa為0.03μm以上至0.2μm以下。
(5)於膜表面背面彼此之空氣脫除時間為14秒以下。
Description
本發明係關於一種熱收縮性聚酯系膜,詳細而言,本發明係關於一種具有透明性且做成輥狀時之皺褶少而適於印刷等加工的熱收縮性聚酯系膜、熱收縮性標籤及包裝體。
近年來,於玻璃瓶或塑膠瓶等之兼顧保護與商品之標示的標籤包裝、蓋密封、集合包裝等用途中,耐熱性高、焚燒容易、耐溶劑性優異之聚酯系熱收縮性膜被廣泛地用作收縮標籤,伴隨PET(Polyethylene Terephthalate;聚對苯二甲酸乙二酯)瓶容器等之增大,而有使用量增加之傾向。
迄今為止,作為PET瓶被覆用標籤,一直以來使用厚的熱收縮性膜。然而,用於包裝用途之熱收縮性膜係於利用內容物後便成為垃圾。因此,隨著儘量減少垃圾等環境意識之提高,為了使標籤之厚度變薄,膜廠商亦正嘗試減薄熱收縮性聚酯系膜之厚度。
然而,本發明人等發現,若使膜之厚度變薄則膜之硬挺感降低,而且捲成輥狀時空氣容易進入,若膜之空氣脫除性差,則產生做成輥狀時產生皺褶之不良狀況。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利5240387號公報。
[專利文獻2]日本特開2020-117700號公報。
[發明所欲解決之課題]
通常之熱收縮性膜係加以單軸延伸而成,作為延伸方向之主收縮方向之拉伸斷裂強度高,非收縮方向(與主收縮方向正交之方向)之拉伸斷裂強度低。相對於此,專利文獻1中,進行雙軸延伸而提高熱收縮聚酯膜之長邊方向與寬度方向此兩方向之拉伸斷裂強度,藉此製造膜強度高之膜。然而,存在下述課題:與通常之熱收縮膜之生產方法相比較,膜之生產方法非常複雜,需要增大設備,初期投資費用高等。
另外,專利文獻2中規定了雙軸延伸聚酯膜之表面粗糙度或無機粒子含量。專利文獻2係關於一種結晶性之雙軸延伸聚酯膜,對於使用非晶性之原料且僅進行單軸延伸之熱收縮性聚酯膜而言,由表面突起所致之粗糙度或製成輥狀時之空氣脫除狀況係與雙軸延伸聚酯膜不同。
因此,本發明之課題在於一種熱收縮性聚酯系膜,即便厚度為15μm至50μm,空氣脫除性亦良好,捲繞品質良好而不易產生皺褶,並且印刷性亦良好。
[用以解決課題之手段]
解決前述課題而成之本發明係具有以下之構成。
1. 一種熱收縮性聚酯系膜,其特徵在於:滿足以下之(1)至(5)之條件。
(1)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時的溫水熱收縮率於膜寬度方向為40%以上至80%以下。
(2)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時的溫水熱收縮率於膜長邊方向為-5%以上至10%以下。
(3)至少一膜面之最大突起高度Sp為0.8μm以上至3.0μm以下。
(4)至少一膜面之算術平均高度Sa為0.03μm以上至0.2μm以下。
(5)於膜表面背面彼此之空氣脫除時間為14秒以下。
2.如1.所記載之熱收縮性聚酯系膜,其特徵在於:膜之厚度為15μm以上至50μm以下。
3. 如1.或2.所記載之熱收縮性聚酯系膜,其特徵在於:膜厚度30μm時之霧度為2%以上至11%以下。
4. 如1.至3.中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜,其特徵在於:為至少兩層以上積層而成之積層熱收縮性聚酯系膜。
5. 一種熱收縮性標籤,係使用有如前述1.至4.中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜。
6. 一種包裝體,其特徵在於:係以前述5.所記載之熱收縮性標籤被覆包裝對象物的至少外周之一部分,並加以熱收縮而形成。
[發明功效]
本發明之熱收縮性聚酯系膜可藉由將表面粗糙度或空氣脫除設為一定範圍而維持透明性、印刷性,且即便膜厚度薄,亦可確保捲取成輥狀之情況下的皺褶或印刷性良好。
以下,對本發明之熱收縮性聚酯系膜加以詳細說明。再者,熱收縮性聚酯系膜之製造方法將於下文詳述,但熱收縮性膜通常係藉由使用輥等進行搬送並加以延伸而獲得。此時,將膜之搬送方向(製膜方向)稱為長邊方向,將與前述長邊方向正交之方向稱為膜寬度方向。
本發明之熱收縮性聚酯系膜之特徵在於:滿足以下之(1)至(5)之條件。
(1)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時的溫水熱收縮率於膜寬度方向為40%以上至80%以下。
(2)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時的溫水熱收縮率於膜長邊方向為-5%以上至10%以下。
(3)至少一膜面之最大突起高度Sp為0.8μm以上至3μm以下。
(4)至少一膜面之算術平均高度Sa為0.03μm以上至0.2μm以下。
(5)於膜表面背面彼此之空氣脫除時間為14秒以下。
用於本發明之熱收縮性聚酯系膜的聚酯係以對苯二甲酸乙二酯單元作為主要之構成成分。對苯二甲酸乙二酯單元於聚酯之構成單元100mol%中,較佳為50mol%以上,更佳為60mol%以上,進而佳為70mol%以上。
作為構成本發明之聚酯的其他二羧酸成分,可列舉:間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸;己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸;以及1,4-環己烷二羧酸等脂環式二羧酸等。
另外,較佳為使聚酯不含有三元以上之多元羧酸(例如偏苯三甲酸、均苯四甲酸及這些之酸酐等)。使用含有這些多元羧酸之聚酯而得之熱收縮性聚酯系膜係難以達成必要之高收縮率。
作為構成聚酯之二醇成分,除了乙二醇以外,可列舉:1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-異丙基-1,3-丙二醇、2,2-二-正丁基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇;1,4-環己烷二甲醇等脂環式二醇;雙酚A等芳香族系二醇等。
這些當中,較佳為使用1,4-環己烷二甲醇等環狀二醇、或具有碳數3個至6個之二醇(例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)。尤其若使用1,4-丁二醇或新戊二醇,則容易獲得滿足本發明之必需條件之聚酯。
另外,聚酯係總聚酯樹脂中之多元醇成分100mol%中及多元羧酸成分100mol%中(亦即,合計200mol%中)的非晶成分之合計為17mol%以上,較佳為18mol%以上,更佳為19mol%以上,尤佳為20mol%以上。再者,前述單體成分中,作為可能成為非晶質成分之單體,例如亦可列舉:新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、間苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-異丙基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、己二醇。另外,非晶成分之合計之上限並無特別限定,較佳為設為30mol%以下。藉由將非晶成分量設為上述範圍,從而可獲得將玻璃轉移點(Tg)調整為60℃至80℃之聚酯。
再者,較佳為使聚酯不含有碳數8個以上之二醇(例如辛二醇等)、或三元以上之多元醇(例如三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、二甘油等)。使用含有這些二醇或多元醇之聚酯而得之熱收縮性聚酯系膜係難以達成必要之高收縮率。另外,亦較佳為使聚酯儘可能不含有二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇。
形成本發明之熱收縮性聚酯系膜的樹脂中,可根據需要而添加各種添加劑,例如蠟類、抗氧化劑、抗靜電劑、結晶成核劑、減黏劑、熱穩定劑、著色用顏料、防著色劑、紫外線吸收劑等。
形成本發明之熱收縮性聚酯系膜的樹脂,為了將至少一膜面的最大突起高度Sp、算術平均高度Sa及於膜表面背面彼此之空氣脫除時間設為預定範圍內,較佳為添加微粒子。作為微粒子可任意選擇,例如作為無機系微粒子,可列舉二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等,作為有機系微粒子,例如可列舉:丙烯酸系樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、聚矽氧樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。微粒子之平均粒徑為1.0μm至5.0μm之範圍內(利用庫爾特計數器進行測定之情形),較佳為2.0μm至5.0μm之範圍內,可根據需要適當選擇。關於粒子形狀,球狀、不定形均可,但球狀相較於不定形會使得膜面之突起數更多。然而,球狀通常較不定形更為昂貴,故而較理想為根據目的來挑選。用於熱收縮性聚酯系膜之表層背層的微粒子之添加量較佳為350ppm以上至20000ppm以下。若微粒子之添加量未達350ppm,則膜面中之最大突起高度Sp、算術平均高度Sa變低,無法將空氣脫除時間設為預定範圍內而欠佳。另外,若微粒子之添加量高於20000ppm,則雖然空氣脫除時間變短而較佳,但最大突起高度Sp、算術平均高度Sa變高,透明性或印刷性劣化故而欠佳。較佳為450ppm以上至19000ppm以下,尤佳為550ppm以上至18000ppm以下。
可藉由使用上述較佳之微粒子,並與後述之較佳製造方法組合,而於膜表面形成適於本發明之突起,將前述最大突起高度Sp、算術平均高度Sa及空氣脫除時間控制於預定之範圍內。
作為於形成熱收縮性聚酯系膜之樹脂中調配上述粒子之方法,例如可於製造聚酯系樹脂之任意階段中添加,較佳為於酯化之階段、或者酯交換反應結束後且縮聚反應開始前之階段中,以分散於乙二醇等之漿料之形式添加,進行縮聚反應。另外,亦較佳為藉由下述方法等進行:使用附通風口之混練擠出機將分散於乙二醇或水等之粒子之漿料與聚酯系樹脂原料摻合;或者使用混練擠出機,將經乾燥之粒子與聚酯系樹脂原料摻合。
對於本發明之熱收縮性聚酯系膜,亦可為了使膜表面之接著性良好而實施電暈處理、塗佈處理或火焰處理等。
再者,本發明之熱收縮性聚酯系膜中,亦包含具有至少一層聚酯樹脂層的積層型之聚酯膜。於將聚酯樹脂層積層兩層以上時,該聚酯樹脂層可為相同組成之聚酯,亦可為不同組成之聚酯。另外,能夠作為其他層而積層之層只要為熱塑性樹脂層,則並無特別限定,就價格或熱收縮特性而言,較佳為聚苯乙烯系樹脂層。
僅聚酯樹脂層的兩層以上之積層之情況下,包含微粒子之聚酯樹脂層必須位於表面背面。原因在於:做成膜輥狀時表層背層疊合,因而藉由在膜面將前述最大突起高度Sp、算術平均高度Sa設為預定之範圍,而可抑制膜輥之皺褶。層構成為一種兩層、兩種三層、三種三層、三種五層均可,但為了防止設備之大型化,且控制膜面之突起或透明性,兩種三層構成合適。兩種三層構成中,較佳為設為包含微粒子之聚酯樹脂層/不含微粒子之聚酯樹脂層/包含微粒子之聚酯樹脂層。藉由設為包含微粒子之相同之聚酯樹脂層,而有可將膜表面背面之突起控制為相同之優點。另外,藉由在中間層設為不含微粒子之層,而可使透明性變良好。兩種三層中,較佳為位於表面背面的包含微粒子之聚酯樹脂層成為總體厚度之4%以上至70%以下。若未達4%,則聚酯樹脂層之單側之厚度未達2%,膜生產時的包含微粒子之聚酯樹脂層之厚度精度變差,於該情形時,包含微粒子之聚酯樹脂層之厚度變薄而無法獲得目標表面突起,故而欠佳。即便高於70%亦無問題,但若不含微粒子之聚酯樹脂層變厚,則透明性劣化,故而欠佳。構成兩種三層構成的包含微粒子之聚酯樹脂層/不含微粒子之聚酯樹脂層/包含微粒子之聚酯樹脂層的兩種中,包含微粒子之聚酯樹脂層之厚度比率更佳為8%以上至60%以下,尤佳為10%以上至50%以下。
於聚苯乙烯系樹脂,較佳為添加熱塑性樹脂及/或橡膠成分。作為熱塑性樹脂,可列舉:具有雜排結構之聚苯乙烯、AS(Acrylonitrile-Styrene;丙烯腈-苯乙烯)樹脂、ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂等苯乙烯系樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂;尼龍6、尼龍66、尼龍12、尼龍4、聚六亞甲基己二醯胺等聚醯胺系樹脂;聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烴系樹脂等。
另一方面,作為橡膠成分,較佳為含有苯乙烯系化合物作為構成成分之橡膠狀共聚物,可列舉:自苯乙烯及橡膠成分中分別選擇一種以上進行共聚而成之無規、嵌段或接枝共聚物。作為此種橡膠狀共聚物,例如可列舉:苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、將這些之丁二烯部分的一部分或全部加以氫化而成之橡膠、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丙烯腈-丙烯酸烷基酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸烷基酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠等。上述含有苯乙烯系化合物作為構成成分之橡膠狀共聚物係具有苯乙烯單元,故而對具有對排結構之聚苯乙烯系樹脂的分散性良好,對聚苯乙烯系樹脂之塑性改良效果大。另外,作為相溶性調整劑,可適宜地使用上述含有苯乙烯系化合物作為構成成分之橡膠狀共聚物。
另一方面,作為橡膠成分,另外可使用:天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、新戊二烯、乙烯-丙烯共聚物橡膠、胺基甲酸酯橡膠、聚矽氧橡膠、丙烯酸橡膠、聚醚-酯橡膠、聚酯-酯橡膠等。
另外,聚苯乙烯系樹脂之重量平均分子量較佳為10,000以上,更佳為50,000以上。重量平均分子量未達10,000時,膜之強伸度特性或耐熱性容易降低,故而欠佳。重量平均分子量之上限並無特別限定,但若重量平均分子量超過1,500,000,則有時容易伴隨延伸張力之增大而發生斷裂等,故而欠佳。
聚苯乙烯系樹脂係由各種廠商以各種等級市售,亦可使用市售品。其他層可為一層亦可為兩層以上。
與聚苯乙烯之多層的情況下,較佳為以光澤或印刷適性優異之聚酯層成為最外層之方式,自膜表面起設為聚酯層/聚苯乙烯層/聚酯層。然而,聚酯與聚苯乙烯為非相溶之樹脂,故而有產生層間剝離之不良狀況。因此,較佳為自膜表面起,夾持接著層而設為聚酯層/接著層/聚苯乙烯層/接著層/聚酯層的三種五層構成。另外,亦可為三種七層構成、三種九層構成,但設備較三種五層進一步大型化。
三種五層之情況下,較佳為聚酯層成為總體厚度之20%以上至80%以下。若未達20%,則聚酯層之單側之厚度未達10%,膜之印刷性或光澤不足故而欠佳。若高於80%,則聚苯乙烯層變薄,抑制長邊方向之收縮率的效果變小而欠佳。三種五層之情況下,聚酯層更佳為總體厚度之25%以上至75%以下,尤佳為30%以上至70%以下。
三種五層之情況下,接著層較佳為成為總體厚度之1%以上至14%以下。若未達1%則接著性降低故而欠佳。若高於14%,則聚酯層及聚苯乙烯層之厚度變薄,熱收縮特性降低故而欠佳。三種五層之情況下,接著層更佳為總體厚度之2%以上至12%以下,尤佳為3%以上至10%以下。
三種五層之情況下,聚苯乙烯層較佳為成為總體厚度之20%以上至80%以下。若未達20%則抑制長邊方向之收縮率的效果變小而欠佳。若為80%以上則聚酯層之單側之厚度未達10%,膜之印刷性或光澤不足故而欠佳。三種五層之情況下,聚苯乙烯層更佳為總體厚度之25%以上至75%以下,尤佳為30%以上至70%以下。
本發明之熱收縮性聚酯系膜較佳為於90℃之溫水中以無荷重狀態處理10秒鐘時,根據收縮前後之長度由下式1所算出的作為膜之主收縮方向的寬度方向之熱收縮率(亦即90℃之溫水熱收縮率)為40%以上至80%以下。
熱收縮率={(收縮前之長度-收縮後之長度)/收縮前之長度}×100(%)···式1。
若於90℃之主收縮方向之溫水熱收縮率未達40%,則於用作飲料標籤用途或便當包裝之膜之情形時,由於收縮量小故而容易產生熱收縮後之標籤皺褶或鬆弛,因而欠佳。90℃之溫水熱收縮率更佳為43%以上,尤佳為46%以上,最佳為50%以上。
於90℃之主收縮方向之溫水熱收縮率即便高於80%亦無問題,但本發明中無法獲得90℃之溫水熱收縮率高於80%之膜,故而將上限設為80%。
本發明之熱收縮性聚酯系膜較佳為於90℃之與主收縮方向正交的長邊方向之溫水熱收縮率為-5%以上至10%以下。若長邊方向之90℃之溫水熱收縮率未達-5%,則於用於飲料標籤用途之情形時,標籤會伸長而於PET瓶之標籤高度變高而欠佳。長邊方向之90℃之溫水熱收縮率更佳為-4%以上,尤佳為-3%以上。
若長邊方向之90℃之溫水熱收縮率大於10%,則於用於飲料標籤用途之情形時,標籤會收縮而於PET瓶之標籤高度變低而欠佳。另外,亦可能成為收縮後之標籤變形之原因。長邊方向之90℃之溫水熱收縮率更佳為9%以下,進而佳為8%以下,尤佳為7%以下,最佳為6%以下。
本發明之熱收縮性聚酯系膜的至少一面之最大突起高度Sp較佳為3.0μm以下,更佳為2.5μm以下,進而佳為2.0μm以下。若最大突起高度Sp高於3.0μm,則因形成粗大突起而引起漏印等,導致印刷外觀不良或創意性差等,損及膜品質而欠佳。
本發明之熱收縮性聚酯系膜的至少一面之最大突起高度Sp較佳為0.8μm以上,更佳為1.2μm以上,進而佳為1.6μm以上。若最大突起高度Sp未達0.8μm,則捲取成輥時捲入之空氣未均勻脫除,容易產生皺褶或氣泡狀之凸點等外觀不良,捲取性容易劣化。
本發明之熱收縮性聚酯系膜的至少一面之算術平均高度Sa較佳為0.2μm以下,更佳為0.18μm以下,進而佳為0.16μm以下。若算術平均高度Sa高於0.2μm則膜表面之粗糙大,有損及透明性或印刷性劣化之虞。
本發明之熱收縮性聚酯系膜的至少一面之算術平均高度Sa較佳為0.03μm以上,更佳為0.035μm以上,進而佳為0.04μm以上。若算術平均高度Sa未達0.03μm,則捲取成輥時捲入之空氣未均勻脫除,容易產生皺褶或氣泡狀之凸點等外觀不良,捲取性容易劣化。
本發明之熱收縮性聚酯系膜於表面背面彼此之空氣脫除時間較佳為14秒以下,更佳為13秒以下,進而佳為12秒以下,尤佳為10秒以下。於空氣脫除時間超過14秒之情形時,於製造步驟中及藉由回捲、分切等將膜捲取成輥狀時,捲入至輥之空氣未均勻脫除,容易成為產生皺褶或氣泡狀之凸點等外觀不良之原因。
本發明之熱收縮性聚酯系膜在膜厚度30μm時之霧度為11%以下,更佳為9%以下,進而佳為7%以下,尤佳為5%以下。於膜厚度30μm時之霧度超過11%之情形時,印刷外觀降低,或於高速進行加工之過程中難以探測異物,難以獲得充分之品質。
本發明之熱收縮性聚酯系膜之厚度較佳為15μm以上至50μm以下。若膜厚度未達15μm,則膜之硬挺感明顯降低,故而輥容易出現皺褶而欠佳。另一方面,膜厚度即便厚,製成膜輥並無問題,但就成本或環境之觀點而言較佳為薄型化。膜之厚度較佳為17μm以上至45μm,尤佳為20μm以上至40μm。
本發明之熱收縮性聚酯系膜可藉由擠出機將上述聚酯原料加以熔融擠出而形成未延伸膜,藉由以下所示之預定方法將該未延伸膜加以橫向單軸延伸,並進行熱處理而獲得。於積層之情形時,只要使用多個擠出機或進料塊、多歧管即可。再者,聚酯可藉由利用公知之方法使前述適宜之二羧酸成分與二醇成分進行縮聚而獲得。另外,通常將兩種以上的碎片狀之聚酯混合而用作膜之原料。於積層之情形時,只要使用多個擠出機即可。
於將原料樹脂加以熔融擠出時,較佳為使用料斗乾燥器、槳式乾燥器等乾燥機或者真空乾燥機將聚酯原料加以乾燥。於如此使聚酯原料乾燥後,利用擠出機,於200℃至300℃之溫度加以熔融並以膜狀擠出。於擠出時,可採用T字模法、管式法等既有之任意方法。
然後,可藉由將擠出後之片狀之熔融樹脂加以急遽冷卻而獲得未延伸膜。再者,作為將熔融樹脂加以急遽冷卻之方法,可適宜地採用下述方法:將熔融樹脂自噴頭澆鑄至轉筒上進行急遽冷卻固化,藉此獲得實質上未配向之樹脂片。
進而,可將所得之未延伸膜如後述般以預定之條件於寬度方向延伸,獲得本發明之熱收縮性聚酯系膜。以下,對用以獲得本發明之熱收縮性聚酯系膜的較佳延伸加以說明。藉由採用後述之較佳延伸方法及條件,而可形成適於本發明之膜表面之狀態。
通常之熱收縮性聚酯系膜係藉由將未延伸膜於欲收縮之方向加以延伸而製造。或者,雖有進行縱向延伸後進行橫向延伸的雙軸延伸之製造方法,但雙軸延伸之情形需要大型之設備。本發明中,於作為主收縮方向之寬度方向進行單軸延伸。再者,利用寬度(橫)方向之單軸延伸的製造方法無需使用長邊方向之延伸設備,故而有能以簡便之設備進行製造之優點。
寬度方向之延伸係將未延伸膜導入至能以夾子(clip)握持膜的兩端並進行加熱之拉幅機裝置,藉由熱風將膜加熱至預定之溫度後,一邊於長邊方向搬送一邊加寬夾子間之距離,藉此進行延伸。
關於未延伸膜之預熱溫度,較佳為以膜之Tg+10℃以上至Tg+80℃以下之溫度進行預熱。更佳為Tg+20℃以上至Tg+60℃以下。若未達Tg+10℃,則因預熱溫度不足而延伸力變高,容易產生斷裂而欠佳。另外,若以高於Tg+80℃之溫度加熱,則未延伸片於寬度方向之延伸力降低,寬度方向之厚度精度(厚薄不均)變差而欠佳。更佳為Tg+30℃以上至Tg+50℃以下。
寬度方向延伸時之膜溫度較佳為膜Tg℃以上至Tg+30℃以下。若膜溫度未達Tg,則延伸力變得過高,容易產生膜之斷裂而欠佳。若膜溫度超過Tg+30℃,則延伸力過低,故而如上文所述於90℃測定之寬度方向之熱收縮率變低而欠佳。更佳為Tg+3℃以上至Tg+25℃以下,進而佳為Tg+5℃以上至Tg+20℃以下。
於寬度方向之延伸倍率較佳為3.5倍以上至6倍以下。若延伸倍率未達3.5倍,則延伸力不充分,膜寬度方向之厚度精度(所謂厚薄不均)變差。另外,若延伸倍率超過6倍,則製膜時斷裂之風險變高,而且設備變長變大而欠佳。更佳為3.7倍以上至5.5倍以下。而且,雖無特別限定,但亦可於寬度方向之延伸後,為了調整收縮率而進行熱處理。熱固定時之膜溫度較佳為寬度方向之膜延伸溫度以上至寬度方向之膜延伸溫度+30℃以下。若膜熱固定溫度未達寬度方向之膜延伸溫度,則寬度方向之分子緩和變得不充分,並無熱固定之效果故而欠佳。若膜熱固定溫度超過寬度方向之膜延伸溫度+30℃,則膜會結晶化造成收縮率降低而欠佳。更佳為寬度方向之膜延伸溫度+1℃以上至寬度方向之膜延伸溫度+25℃以下,進而佳為寬度方向之膜延伸溫度+2℃以上至寬度方向之膜延伸溫度+20℃以下。
本發明之熱收縮性聚酯系膜可藉由先前公知之方法製成標籤。作為一例,對經裁斷成所需寬度之熱收縮性聚酯系膜實施適當之印刷,藉由溶劑接著等將膜的左右端部疊合並接合而製造管膜。將該管膜裁斷成適當之長度,製成管狀標籤。作為用於接著之有機溶劑,較佳為1,3-二氧雜環戊烷或四氫呋喃等環狀醚類。此外,可使用:苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯等芳香族烴;二氯甲烷、氯仿等鹵化烴或苯酚等酚類或這些之混合物。
對上述標籤藉由公知之方法形成接縫後,被覆於PET瓶,將該PET瓶載置於帶式輸送機等,於噴附蒸汽之類型的收縮通道(蒸汽通道)、或噴附熱風之類型的收縮通道(熱風通道)之內部通過。標籤於通過這些通道時熱收縮,藉此將標籤安裝於寶特瓶等瓶容器。
本發明之包裝體係將由本發明之熱收縮性聚酯系膜所得的具有接縫或缺口之標籤被覆於包裝對象物的至少外周之一部分,並加以熱收縮而形成。作為包裝對象物,以飲料用之PET瓶為首,可列舉各種瓶、罐、點心或便當等之塑膠容器、紙製之箱等。再者,通常於使由熱收縮性聚酯系膜所得之標籤熱收縮而被覆於這些包裝對象物之情形時,使該標籤熱收縮約5%至70%左右並密接於包裝體。再者,對於被覆於包裝對象物之標籤,可實施有印刷,亦可未實施有印刷。
[實施例]
繼而,使用實施例及比較例對本發明加以具體說明,但本發明完全不受限於這些實施例之態樣,可於不偏離本發明之主旨之範圍進行適當變更。再者,以下表示膜之評價方法。
[熱收縮率(溫水熱收縮率)]
將膜裁斷成10cm×10cm之正方形,於90℃±0.5℃之溫水中以無荷重狀態浸漬10秒鐘加以熱收縮後,於25℃±0.5℃之水中浸漬10秒鐘,自水中抽出,測定膜之長邊(縱)及寬度(橫)方向之尺寸,依據下述式(1)分別求出熱收縮率。將熱收縮率大之方向設為主收縮方向。
熱收縮率={(收縮前之長度-收縮後之長度)/收縮前之長度}×100(%) 式(1)
[算術平均高度Sa、最大高度Sp]
依據ISO(International Organization for Standardization;國際標準化組織)25178,自所得之膜切出長邊方向10cm×寬度方向10cm之面積,使用Zygo公司製造之白色雷射干涉計(NEW VIEW8300),以下述觀察條件進行掃描,測定算術平均高度Sa(μm)及最大突起高度Sp(μm)。測定係以去掉未熔融物或塵埃等異物之表面為對象。
關於測定部位,於10cm×10cm之樣本的任意部位10點進行測定,將10點測定之平均值分別作為算術平均高度Sa、最大突起高度Sp。
(觀察條件)
·物鏡:10倍
變焦透鏡:1倍
視野:0.82mm×0.82mm
·採樣間隔:0.803μm
·設想測定時間:4秒
·類型:表面(Surface)
·模式:CSI
·Z解析度:高(High)
·掃描長度:20μm
·相機模式:1024×1024 於100Hz
·快門速度:100%
·光量:1.3%
·選項:SureScan Off SmartPsi Averages 4
雜訊減少
·訊號處理選項:邊緣(fringe)次數分析Advanced
邊緣去除開(ON)
[空氣脫除時間]
如圖1所示,於載盤1上載置膜4。繼而,自膜4之上載置膜壓件2並加以固定,藉此一邊給予張力一邊固定膜4。繼而,於膜壓件2之上,將膜5以與載置於載盤1之上的膜4的上表面相反之面為下而載置。繼而,於膜5之上載置膜壓件8,進而使用螺絲3將膜壓件8、2及載盤1固定。
繼而,將設於膜壓件2之空洞2a與真空泵6經由設於膜壓件2之細孔2c及管7而連接。繼而,若驅動真空泵6,則對膜5藉由吸附於空洞2a而施加張力。另外,同時膜4與膜5之疊合的面亦經由以圓周狀設於膜壓件2之細孔2d而減壓,膜4與膜5於疊合之面中,自外周部開始密接。
密接之狀況可藉由自疊合之面的上部觀察干涉條紋而容易地得知。另外,於膜4與膜5之疊合面的外周部產生干涉條紋後,干涉條紋向疊合之面的前面擴展,測定直至該動作停止為止之時間(秒),將該時間(秒)作為空氣脫除時間。再者,測定係更換兩片膜而重複進行5次,使用5次之平均值。
[膜之厚度]
依據JIS(Japanese Industrial Standards;日本工業標準)K7130-1999A法,使用度盤規進行測定。
[膜之霧度]
依據JIS K7361-1,將膜切出成邊長10cm之正方形狀,使用日本電色股份有限公司製造之霧度計NDH2000進行霧度測定。於三處實施,將三處之平均值作為霧度實測值,藉由下式(2)算出30μm換算之霧度。
霧度=霧度實測值×30/膜之厚度(%/30μm) 式(2)
[Tg(玻璃轉移點)]
使用精工電子工業股份有限公司製造之示差掃描熱量計(型號:DSC220),依據JIS-K7121-1987求出Tg。詳細而言,將未延伸膜10mg自-40℃以升溫速度10℃/min升溫至120℃為止,測定吸熱曲線。對所得之吸熱曲線的反曲點之前後作切線,將交點作為玻璃轉移點(Tg;℃)。
[極限黏度(IV)]
將聚酯0.2g溶解於苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(60/40(重量比))之混合溶劑50ml中,於30℃使用奧氏黏度計進行測定。單位為dl/g。
[組成分析]
使各試樣溶解於將氯仿D(Euriso-Top公司製造)與三氟乙酸D1(Euriso-Top公司製造)以10:1(體積比)混合而成之溶劑中,製備試樣溶液,使用NMR(Nuclear Magnetic Resonance;核磁共振)「GEMINI-200」(Varian公司製造),以溫度23C、累計次數64次之測定條件測定試樣溶液之質子之NMR。於NMR測定中,算出預定之質子之波峰強度,測定二酸成分100mol%中之成分量及多元醇成分100mol%中之成分量。
[收縮完成性]
利用脈衝密封機(Fuji Impulse公司製造)將熱收縮性膜之端部熔接,獲得以寬度方向為圓周方向之圓筒狀標籤。而且,於膜長邊方向以3mm間距加入0.5mm尺寸之孔。而且,於膜寬度方向取10mm之間隔,同樣地於膜長邊方向以3mm間距加入0.5mm尺寸之孔(所謂容易剝下標籤之接縫)。標籤之收縮方向之直徑為68mm。將該標籤被覆於市售之500ml之PET瓶(加入有內容物;本體直徑62mm,頸部之最小直徑25mm),使用經調整為90℃之Fuji Astec Inc製造之蒸汽通道(型號:SH-1500-L),通蒸汽而進行熱收縮(通道通過時間5秒)。對標籤之收縮完成性按照以下基準藉由目視進行評價。按照以下基準藉由目視進行5等級評價。以下所稱缺點,係指翹起、皺褶、收縮不足、標籤端部內折、收縮白化等。以3以上為合格。
5:完成性最好(無缺點)。
4:完成性良好(有1處缺點)
3:有2處缺點。
2:有3處至5處缺點。
1:有多數的缺點(6處以上)
[膜輥之皺褶評價]
將所製膜之熱收縮性聚酯系膜以寬度500mm、捲長1000m捲取,按下述基準藉由目視進行位於輥表層之皺褶之評價。將判定〇、△視為合格。
〇:無皺褶。
△:有些許的皺褶,但若對抽出之膜施加20N/m左右之張力則皺褶消失。
×:有明顯皺褶,即便對抽出之膜施加20N/m左右之張力,皺褶亦不消失。
[印刷性之評價]
對寬度500mm、捲長1000m之膜輥使用東洋油墨股份有限公司製造之草色油墨實施印刷(單色印刷)。印刷後之油墨之厚度為1μm。於印刷後之膜中,每一次測定時,對面積900mm
2(長邊方向30mm、寬度方向30mm)以放大率5倍之放大鏡調查印刷之印刷漏點。關於測定之位置,對印刷後之輥於寬度方向任意測定3點。而且,於自寬度方向測定之位置沿長邊方向離開50m之位置,同樣地於寬度方向測定3點(共計6點),以放大率5倍之放大鏡測定面積900mm
2(長邊方向30mm、寬度方向30mm),將判定〇、△視為合格。
〇:印刷漏點未達1%。
△:印刷漏點為1%以上至未達3%。
×:印刷漏點為3%以上。
[聚酯原料之製備]
於具備攪拌機、溫度計及局部回流式冷凝器之不銹鋼製高壓釜,以二醇按莫耳比計成為甲酯之2.2倍之方式饋入作為二元酸成分之對苯二甲酸二甲酯(DMT)100mol%、與作為二醇成分之乙二醇(EG)100mol%,使用乙酸鋅0.05mol%(相對於酸成分)作為酯交換觸媒,一邊將所生成之甲醇向系統外蒸餾去除、一邊進行酯交換反應。然後,添加三氧化銻0.025mol%(相對於酸成分)作為縮聚觸媒,於280℃、26.6Pa(0.2torr)之減壓條件下進行縮聚反應,獲得固有黏度0.75dl/g之聚酯(A)。該聚酯為聚對苯二甲酸乙二酯。
再者,於製造時,對聚酯以8,000ppm之比率添加作為潤滑劑之SiO
2而成為聚酯B1至聚酯B8,固有黏度為0.75dl/g。關於各SiO
2,聚酯B1中形狀為球狀且重量平均粒徑為1μm,聚酯B2中形狀為不定形且重量平均粒徑為1.5μm,聚酯B3中形狀為不定形且重量平均粒徑為2μm,聚酯B4中形狀為不定形且重量平均粒徑為2.5μm,聚酯B5中形狀為不定形且重量平均粒徑為3μm,聚酯B6中形狀為不定形且重量平均粒徑為4μm,聚酯B7中形狀為不定形且重量平均粒徑為5μm,聚酯B8中形狀為不定形且重量平均粒徑為6μm。
另外,藉由與上述相同之方法合成表1所示之聚酯(C、D、E)。再者,表中,NPG為新戊二醇,CHDM為1,4-環己烷二甲醇,BD為1,4-丁二醇。聚酯C、D、E之固有黏度分別為0.75dl/g、0.75dl/g、1.15dl/g。再者,各聚酯係適當製成碎片狀。
將實施例及比較例中使用之原料碎片之內容、實施例及比較例中之膜之樹脂組成、層構成及製造條件分別表示於表1、表2。
[表1]
聚酯之原料組成(mol%) | 潤滑劑添加量 | 二氧化矽 | 極限黏度 | ||||||
二羧酸成分 | 多元醇成分 | (ppm) | 形狀 | 重量 | |||||
平均粒徑 | (dl/g) | ||||||||
DMT | EG | NPG | CHDM | BD | (μm) | ||||
聚酯A | 100 | 100 | - | - | - | 0 | - | - | 0.75 |
聚酯B1 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 球狀 | 1 | 0.75 |
聚酯B2 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 不定形 | 1.5 | 0.75 |
聚酯B3 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 不定形 | 2 | 0.75 |
聚酯B4 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 不定形 | 2.5 | 0.75 |
聚酯B5 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 不定形 | 3 | 0.75 |
聚酯B6 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 不定形 | 4 | 0.75 |
聚酯B7 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 不定形 | 5 | 0.75 |
聚酯B8 | 100 | 100 | - | - | - | 8000 | 不定形 | 6 | 0.75 |
聚酯C | 100 | 80 | 20 | - | - | 0 | - | - | 0.75 |
聚酯D | 100 | 80 | - | 20 | - | 0 | - | - | 0.75 |
聚酯E | 100 | - | - | - | 100 | 0 | - | - | 1.15 |
原料碎片之內容 | |||||||||
性狀 | 製造廠商品名 | ||||||||
碎片F | 苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 | PS Japan公司製造SC004 | |||||||
碎片G | 聚苯乙烯 | PS Japan公司製造HH203 | |||||||
碎片H | 苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物 | 電氣化學工業公司製造Clearen 530L | |||||||
碎片I | 苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物 | 旭化成化學公司製造Tufprene 126 |
[表2]
層構成 | 熔融 | 各層之 | 潤滑劑 | 延伸前 | 横向(寬度方向)之延伸條件 | ||||||
樹脂 | 樹脂組成 | 厚度 | 預熱步驟 | 延伸步驟 | 熱處理步驟 | ||||||
溫度 | 形狀 | 粒徑 | (μm) | 設定 | 設定 | 延伸 | 設定 | ||||
(℃) | (μm) | 溫度 | 溫度 | 倍率 | 溫度 | ||||||
(℃) | (℃) | (℃) | |||||||||
實施例1 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B3:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 2 | ||||||
實施例2 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B4:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 2.5 | ||||||
實施例3 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B5:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 3 | ||||||
實施例4 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B6:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 4 | ||||||
實施例5 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B7:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 5 | ||||||
實施例6 | 一種三層 | 芯層 | 260 | A:B3:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 2 | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮層 | 260 | A:B3:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 2 | |||||||
實施例7 | 三種五層 | 表皮層 | 260 | A:B4:C:E=12:8:70:10 | - | - | 138 | 95 | 82 | 4.6 | 83 |
表皮/中間/芯/中間/表皮= | 中間層 | 200 | F=100 | - | - | ||||||
23/3/48/3/23 | 芯層 | 200 | G:H:I=43:43:14 | 不定形 | 2.5 | ||||||
實施例8 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:D:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B3:D:E=12:8:70:10 | 不定形 | 2 | ||||||
實施例9 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 100 | 85 | 4.6 | 86 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B1:C:E=4:16:70:10 | 球状 | 1 | ||||||
比較例1 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B1:C:E=12:8:70:10 | 球状 | 1 | ||||||
比較例2 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B2:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 1.5 | ||||||
比較例3 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 78 | 4.6 | 83 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B8:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 6 | ||||||
比較例4 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 95 | 83 | 4.6 | 88 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B1:C:E=4:16:70:10 | 球状 | 1 | ||||||
比較例5 | 二種三層 | 芯層 | 260 | A:C:E=20:70:10 | - | - | 138 | 76 | 76 | 4.6 | 88 |
表皮/芯/表皮=1/2/1 | 表皮層 | 260 | A:B3:C:E=12:8:70:10 | 不定形 | 2 |
實施例1
利用共擠出法,將芯層形成用樹脂、表皮層形成用樹脂自各個擠出機(第一擠出機、第二擠出機)熔融擠出,於模具(T字模)內積層,捲繞於經冷卻至表面溫度30℃之旋轉之金屬輥加以急遽冷卻,藉此獲得厚度為138μm、二種三層構成(亦即於芯層之外側分別積層有表皮層之構成)之未延伸膜。此時,關於芯層,將上述聚酯A、聚酯C及聚酯E以重量比20:70:10混合並投入至擠出機。將該混合樹脂於260℃熔融。另一方面,關於表皮層,將上述聚酯A、聚酯B3、聚酯C及聚酯E以重量比12:8:70:10混合並投入至擠出機。將該混合樹脂於260℃熔融。此時之表皮層/芯層/表皮層之厚度比率為1:2:1。此時之未延伸膜之抽取速度(金屬輥之旋轉速度)為約30m/min。另外,未延伸膜之Tg為69℃。
將所得之未延伸膜導向拉幅機(橫向延伸機)。將預熱步驟之溫度設為95℃(Tg+26℃),延伸步驟之溫度設為78℃(Tg+9℃),延伸至4.6倍。將橫向延伸後之膜於83℃(延伸溫度+5℃)以繃緊狀態進行8秒熱處理。然後,進行冷卻,將兩緣部裁斷去除並以寬度800mm捲取成輥狀,藉此以2000m之長度連續地製造厚度30μm之延伸膜。藉由上述方法評價所得之膜之特性。將評價結果表示於表3。為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例2
除了將聚酯B3變更為聚酯B4以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更短,為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例3
除了將聚酯B3變更為聚酯B5以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更短,為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例4
除了將聚酯B3變更為聚酯B6以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更短,雖霧度稍變高,但為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例5
除了將聚酯B3變更為聚酯B7以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更短,雖霧度稍變高,但為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例6
除了將實施例1之芯層之原料變更為與表皮層相同之原料而變更為一種三層以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。雖霧度稍變高,但為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例7
利用共擠出法,將芯層形成用樹脂、表皮層形成用樹脂、接著劑層形成用樹脂自各個擠出機(第一擠出機至第三擠出機)加以熔融擠出,於模具(T字模)內積層,藉由氣刀法捲繞於經冷卻至30℃之旋轉之金屬輥加以急遽冷卻,藉此獲得厚度為138μm、三種五層構成(亦即於芯層之表裡兩側積層有中間層(接著劑層)並於這些中間層之外側分別積層有表皮層的構成)之未延伸膜(聚苯乙烯系樹脂積層片)。未延伸膜之各層之形成方法(直至熔融擠出為止之步驟)如下。再者,以下之說明中,自聚苯乙烯系混合樹脂積層片之表裡起依序稱為第一層、第二層、第三層、第四層、第五層(亦即,第五層之表面為金屬輥接觸面)。此時之未延伸膜之抽取速度(金屬輥之旋轉速度)為約30m/min。
·第一層、第五層(表皮層)之形成
將乾燥後之聚酯A、聚酯B4、聚酯C、聚酯E以12:8:70:10混合並投入至第一擠出機。將該混合樹脂於260℃加以熔融擠出(以積層於在芯層的表裡外側所積層之中間層的外側之方式熔融擠出)。為了使自T字模之擠出穩定,使螺旋型且並列型之齒輪泵介設於擠出機與T字模之間。
·第二層、第四層(接著劑層)之形成
使用摻合機裝置將上述碎片F預乾燥後,利用定量螺桿進料器將該預乾燥後之碎片F連續地供給於第二擠出機之正上方之料斗。繼而,將所供給之碎片D自第二擠出機之T字模加以熔融擠出(以積層於芯層的表裡外側之方式熔融擠出)。再者,第二擠出機之溫度經調整為200℃。另外,與利用第一擠出機進行之擠出同樣地,為了使自T字模之擠出穩定,使螺旋型且並列型之齒輪泵介設於擠出機與T字模之間。
·第三層(芯層)之形成
分別使用摻合機裝置將上述碎片G、碎片H、碎片I加以預乾燥後,將這些碎片G、碎片H、碎片I以43:43:14之混合比率投入至第三擠出機。將混合樹脂於200℃熔融擠出。另外,與利用第一擠出機進行之擠出或利用第二擠出機進行之擠出同樣地,為了使自T字模之擠出穩定,使螺旋型且並列型之齒輪泵介設於擠出機與T字模之間。
再者,於利用上述各擠出機的樹脂之擠出中,未延伸膜之形成中的第一擠出機至第三擠出機之吐出量係以第一層/第二層/第三層/第四層/第五層之厚度成為23/3/48/3/23之方式調整。
將所得之未延伸膜於寬度方向之延伸溫度變更為82℃,除此以外,與實施例1同樣地製造厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例8
除了將聚酯C變更為聚酯D以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。未延伸膜之Tg為69℃。將評價結果表示於表3。為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
實施例9
將聚酯B3變更為聚酯B1,將表皮層之原料設為重量比為4/16/70/10之聚酯A、聚酯B1、聚酯C、聚酯E。另外,於將未延伸膜於寬度方向延伸之步驟中,將預熱步驟之溫度變更為100℃,將延伸步驟之溫度變更為85℃,將熱處理溫度變更為86℃,除此以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。為膜輥之皺褶、收縮完成性良好之膜。
比較例1
除了將聚酯B3變更為聚酯B1以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更慢,為膜輥之皺褶顯眼之膜。
比較例2
除了將聚酯B3變更為聚酯B2以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更慢,為膜輥之皺褶顯眼之膜。
比較例3
除了將聚酯B3變更為聚酯B8以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間短且皺褶亦良好,但膜面之最大突起高度Sp及膜面之算術平均高度高,因而有印刷時之印刷漏點,為印刷性差之膜。
比較例4
於將未延伸膜於寬度方向延伸之步驟中,將預熱步驟之溫度變更為95℃,將於寬度方向之延伸溫度變更為83℃,將熱處理溫度變更88℃,除此以外,利用與實施例9相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更慢,為膜輥之皺褶顯眼之膜。
比較例5
相較於實施例1,於將未延伸膜於寬度方向延伸之步驟中,於預熱步驟及延伸步驟中變更為76℃(Tg+7℃),將熱處理溫度變更為88℃,除此以外,利用與實施例1相同之方法採集厚度30μm之膜。將評價結果表示於表3。空氣脫除時間較實施例1更慢,為膜輥之皺褶顯眼之膜。可認為原因在於,膜延伸時之延伸應力變高,因而潤滑劑容易破碎。
[表3]
[產業可利用性]
膜之特性 | 評價結果 | |||||||||
厚度 (μm) | 90℃溫水熱收縮率(%) | 算術平均高度Sa (μm) | 最大高度Sp (μm) | 空氣脫除時間 (秒) | 霧度 (%) | 收縮完成性 | 膜輥之皺褶 | 印刷性 | ||
寬度方向 | 長邊方向 | |||||||||
實施例1 | 30 | 72 | 4 | 0.032 | 1.45 | 10 | 3 | 〇 | △ | 〇 |
實施例2 | 30 | 72 | 4 | 0.059 | 1.91 | 7 | 3.5 | 〇 | 〇 | 〇 |
實施例3 | 30 | 72 | 4 | 0.088 | 2.35 | 6 | 4.1 | 〇 | 〇 | 〇 |
實施例4 | 30 | 72 | 4 | 0.124 | 2.63 | 4 | 4.6 | 〇 | 〇 | △ |
實施例5 | 30 | 72 | 4 | 0.165 | 2.91 | 2 | 5.2 | 〇 | 〇 | △ |
實施例6 | 30 | 72 | 4 | 0.033 | 1.47 | 10 | 6 | 〇 | △ | 〇 |
實施例7 | 30 | 75 | 1 | 0.03 | 1.41 | 10.5 | 9 | 〇 | △ | 〇 |
實施例8 | 30 | 73 | 3 | 0.03 | 1.41 | 10.5 | 3.2 | 〇 | △ | 〇 |
實施例9 | 30 | 65 | 3 | 0.041 | 1.2 | 12 | 4 | 〇 | 〇 | 〇 |
比較例1 | 30 | 72 | 4 | 0.02 | 0.7 | 19 | 1.9 | 〇 | × | 〇 |
比較例2 | 30 | 72 | 4 | 0.028 | 1 | 15 | 2.2 | 〇 | × | 〇 |
比較例3 | 30 | 72 | 4 | 0.206 | 3.5 | 1 | 6 | 〇 | 〇 | × |
比較例4 | 30 | 61 | 3 | 0.033 | 0.78 | 17 | 3.7 | 〇 | × | 〇 |
比較例5 | 30 | 68 | 3 | 0.024 | 0.79 | 17 | 3.8 | 〇 | × | 〇 |
本發明之熱收縮性聚酯系膜係具有高的熱收縮率,且透明性、印刷性優異,空氣脫除時間短,因而可獲得良好外觀之膜輥。
1:載盤
2,8:膜壓件
2a:空洞
2c,2d:細孔
3:螺絲
4,5:膜
6:真空泵
7:管
X:膜重疊部
[圖1]係表示本發明之空氣脫除時間之測定方法的圖。
Claims (7)
- 一種熱收縮性聚酯系膜,係滿足以下之(1)至(5)之條件: (1)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時之溫水熱收縮率於膜寬度方向為40%以上至80%以下; (2)將膜於90℃之溫水浸漬10秒鐘時之溫水熱收縮率於膜長邊方向為-5%以上至10%以下; (3)至少一膜面之最大突起高度Sp為0.8μm以上至3.0μm以下; (4)至少一膜面之算術平均高度Sa為0.03μm以上至0.2μm以下; (5)於膜表面背面彼此之空氣脫除時間為14秒以下。
- 如請求項1所記載之熱收縮性聚酯系膜,其中膜之厚度為15μm以上至50μm以下。
- 如請求項1或2所記載之熱收縮性聚酯系膜,其中膜厚度30μm時之霧度為2%以上至11%以下。
- 如請求項1或2所記載之熱收縮性聚酯系膜,為至少兩層以上積層而成之積層熱收縮性聚酯系膜。
- 如請求項3所記載之熱收縮性聚酯系膜,為至少兩層以上積層而成之積層熱收縮性聚酯系膜。
- 一種熱收縮性標籤,係使用有如請求項1至5中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜。
- 一種包裝體,係以如請求項6所記載之熱收縮性標籤被覆包裝對象物的至少外周之一部分,並加以熱收縮而形成。
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