TW202214748A - 聚醯亞胺類聚合物膜、用於顯示裝置的基板以及光學裝置 - Google Patents

聚醯亞胺類聚合物膜、用於顯示裝置的基板以及光學裝置 Download PDF

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Abstract

本公開內容涉及聚醯亞胺類聚合物膜，其中在10 μm的厚度下的色坐標b*為1.5或更大且2.0或更小，以及在10 μm的厚度下的厚度方向延遲R th值為25 nm或更小；使用其的用於顯示裝置的基板以及光學裝置。

Description

聚醯亞胺類聚合物膜、用於顯示裝置的基板以及光學裝置
[相關申請的交叉引用] 本申請要求於2020年9月8日向韓國智慧財產局提交的韓國專利申請第10-2020-0114806號的權益，其公開內容通過引用整體併入本文。
本公開內容涉及能夠實現優異的耐化學性及在厚度方向上的低延遲（R th）的聚醯亞胺類聚合物膜、使用其的用於顯示裝置的基板以及光學裝置。
基於容易大面積製造並且可以減小厚度及重量的平板顯示器（flat panel display，FPD）的顯示裝置市場正在迅速地變化。這樣的平板顯示器包括液晶顯示器（LCD）、有機發光顯示器（OLED）及電泳裝置（EPD）。
根據近來進一步擴展平板顯示器的應用及用途的努力，注意力特別地集中於其中將柔性基板應用於平板顯示器的所謂的柔性顯示裝置。這樣的柔性顯示裝置的應用主要基於諸如智慧型手機的移動設備進行綜述，並且其應用領域逐漸地擴展。
通常，在製造柔性顯示裝置及照明裝置的過程中，在固化的聚醯亞胺上形成多層無機膜例如緩衝層、有源層及柵極絕緣體以製造TFT裝置。
然而，當光發射至聚醯亞胺層（基底層）時，由於在如上所述的由無機膜組成的多層結構中的上層的折射率與聚醯亞胺層的折射率之間的差異，發射效率可能降低。
此外，由於在使用聚醯亞胺層（基底層）中包含的聚醯亞胺材料製造柔性顯示裝置及照明裝置的過程中使用的各種有機溶劑，可能出現裂紋。
因此，需要開發能夠滿足對有機溶劑的優異耐化學性及優異光學特性的新的聚醯亞胺。
[技術文提] 本公開內容的一個目的是提供能夠實現優異的耐化學性及在厚度方向上的低延遲（R th）的聚醯亞胺類聚合物膜。
本公開內容的另一個目的是提供使用所述聚醯亞胺類聚合物膜的用於顯示裝置的基板及光學裝置。
[技術方案] 為了實現以上目的，本文提供了聚醯亞胺類聚合物膜，其中在10 μm的厚度下的色坐標b*為1.5或更大且2.0或更小，以及在10 μm的厚度下的厚度方向延遲R th值為25 nm或更小。
本文還提供了包括聚醯亞胺類聚合物膜的用於顯示裝置的基板。
本文還提供了包括聚醯亞胺類聚合物膜的光學裝置。
在下文中，將更詳細地描述聚醯亞胺類聚合物膜、使用其的用於顯示裝置的基板及光學裝置。
除非在整個本說明書中另外說明，否則本文中所使用的技術術語僅用於描述具體實施方案並且不旨在限製本公開內容。
除非上下文另外明確指出，否則本文中所使用的單數形式「一」及「一個」也旨在包括複數形式。
本文中所使用的術語「包括」或「包含」指定特定特徵、區域、整數、步驟、動作、要素及/或組成部分，但不排除存在或添加不同的特定特徵、區域、整數、步驟、動作、要素、組成部分及/或組。
包括序數例如「第一」、「第二」等的術語僅用於區分一個組成部分與另一組成部分的目的，而不受序數限制。例如，在不脫離本公開內容的範圍的情況下，第一組成部分可以被稱為第二組成部分，或者類似地，第二組成部分可以被稱為第一組成部分。
在本公開內容中，（共聚）聚合物不僅包括聚合物也包括共聚物，聚合物意指由單一重複單元組成的均聚物，共聚物意指含有兩種或更多種重複單元的複合聚合物。
在本公開內容中，以下描述了取代基的實例，但不限於此。
如本文中所使用的，術語「經取代的」意指鍵合有代替化合物中的氫原子的其他官能團，並且待取代的位置沒有限制，只要該位置為氫原子被取代的位置，即取代基可取代的位置即可。當兩個或更多個取代基取代時，兩個或更多個取代基可以彼此相同或不同。
如本文中所使用的，術語「經取代或未經取代的」意指未經取代或者經選自以下中的一個或更多個取代基取代：氘；鹵素基團；氰基；硝基；羥基；羰基；酯基；醯亞胺基；醯胺基；伯氨基；羧基；磺酸基；磺胺基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺醯基；芳基磺醯基；甲矽烷基；硼基；烷基；環烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷氧基甲矽烷基烷基；芳基膦基；或含有N、O及S原子中的至少一者的雜環基，或者未經取代或經以上例示的取代基中的兩個或更多個取代基相連接的取代基取代。例如，「兩個或更多個取代基相連接的取代基」可以為聯苯基。即，聯苯基也可以為芳基，並且可以被解釋為兩個苯基相連接的取代基。
如本文所使用的，符號
Figure 02_image001
或
Figure 02_image002
意指與另外的取代基連接的鍵，並且直接鍵意指在由L表示的部分中不存在單獨的原子。
在本公開內容中，芳族是滿足休克爾規則（Huckle’s Rule）的特性，並且如果化合物滿足根據休克爾規則的所有以下三個條件，則可以說該化合物是芳族的。
1）必須存在由空的p軌道、不飽和鍵、不成對電子對等完全共軛的4n+2個電子。
2）4n+2個電子必須構成平面異構體並且形成環結構。
3）環中的所有原子必須能夠參與共軛。
在本公開內容中，烷基為衍生自烷烴的一價官能團，並且可以是直鍊或支鏈。直鏈烷基的碳原子數沒有特別限制，但優選為1至20。此外，支鏈烷基的碳原子數為3至20。烷基的具體實例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、辛基、正辛基、第三辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,6-二甲基庚烷-4-基等，但不限於此。烷基可以為經取代或未經取代的，並且當其為經取代的時，取代基的實例如上所述。在本公開內容中，鹵代烷基意指上述烷基經鹵素取代的官能團，鹵素基團的實例包括氟、氯、溴或碘。鹵代烷基可以為經取代或未經取代的，並且當其為經取代的時，取代基的實例如上所述。在本公開內容中，多價官能團為其中鍵合至任意化合物的複數個氫原子被除去的殘基，並且作為實例，其可以為二價官能團、三價官能團及四價官能團。作為實例，衍生自環丁烷的四價官能團意指其中鍵合至環丁烷的任意四個氫原子被除去的殘基。
在本公開內容中，吸電子基團可以包括選自鹵代烷基、鹵素基團、氰基、硝基、磺酸基、羰基及磺醯基中的至少一者，並且優選地，其可以為鹵代烷基例如三氟甲基（-CF 3）。
在本公開內容中，直接鍵或單鍵意指與鍵合線連接，其中在相應位置處不存在原子或原子團。具體地，其意指化學式中表示為L 1及L 2的部分中不存在其他原子的情況。
在本公開內容中，重均分子量意指通過GPC法測量的根據聚苯乙烯換算的重均分子量。在確定通過GPC法測量的根據聚苯乙烯換算的重均分子量的過程中，可以使用公知的分析裝置、檢測器如折射率檢測器、及分析柱。可以使用通常應用的溫度、溶劑及流量條件。測量條件的具體實例如下：使用Waters PL-GPC220儀器及Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300 mm長的柱，評估溫度為160℃，使用1,2,4-三氯苯作為溶劑，流量為1 mL/分鐘，以10 mg/10 mL的濃度製備樣品，然後將其以200 μL的量供應，Mw的值可以使用利用聚苯乙烯標準物形成的校準曲線來獲得。使用具有以下分子量的九種聚苯乙烯標準物：2000/10000/30000/70000/200000/ 700000/2000000/4000000/10000000。
在下文中，將更詳細地描述本公開內容。 1. 聚醯亞胺類聚合物膜
根據本公開內容的一個實施方案，可以存在這樣的聚醯亞胺類聚合物膜，其中在10 μm的厚度下的色坐標b*為1.5或更大且2.0或更小，以及在10 μm的厚度下的厚度方向延遲Rth值為25 nm或更小。
本發明人通過實驗發現，如在本公開內容的一個實施方案的聚醯亞胺類聚合物膜中一樣，當滿足在10 μm的厚度下的色坐標b*為1.5或更大且2.0或更小以及在10 μm的厚度下的厚度方向延遲Rth值為25 nm或更小時，可以通過低黃變程度實現優異的光學特性同時呈無色且透明的，同時，通過低厚度方向延遲（Rth）特性提高光學各向同性特性，從而確保應用了聚醯亞胺類聚合物膜的顯示器的對角視角，並防止由於光畸變現象導致的發光度劣化，從而完成了本公開內容。
具體地，根據本公開內容的聚醯亞胺膜可以提高折射率，並且可以用作柔性顯示裝置中的基底層，以減小構成裝置的層之間的折射率之差，從而減少內部消散的光量並有效地提高底部發光的效率。
具體地，一個實施方案的聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm的厚度下的色坐標b*可以為1.5或更大且2.0或更小、或者1.5或更大且1.8或更小、或者1.5或更大且1.7或更小、或者1.511或更大且1.633或更小。如此，由於色坐標b*降低，一個實施方案的聚醯亞胺類聚合物膜可具有低黃變特性，因此可以實現優異的光學特性。
本文中所使用的術語「色坐標」是指CIE Lab顏色空間中的坐標，其表示由CIE（國際照明委員會，Commission International de l'Eclairage）定義的顏色值，CIE顏色空間中的任何位置都可以表示為三個坐標值L*、a*及b*。
這裡，L*值表示亮度。 L*=0表示黑色，L*=100表示白色。此外，a*值表示對應色坐標處的顏色偏向純品紅色還是純綠色，b*值表示對應色坐標處的顏色偏向純黃色還是純藍色。
具體地，b*值在-b至+b的範圍內。最大b*值（b*最大）表示純黃色，最小b*值（b*最小）表示純藍色。例如，當b*值為負時，對應顏色偏向純藍色，而當b*值為正時，對應顏色偏向純黃色。這表明，當比較b*=50與b*=80時，b*=80表示比b*=50更接近純黃色的顏色。
用於測量色坐標的方法及設備的實例沒有特別限制，並且可以沒有限制地應用通常用於測量色坐標的各種方法。作為一個實例，聚醯亞胺膜的色坐標（b*）可以使用色度計（來自GretagMacbeth的Color-Eye 7000A）來測量。
當聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm厚度下的色坐標b*過度增加至大於2時，聚醯亞胺膜的色坐標發生偏移並出現顏色失真現象，因此，存在難以用作顯示器的限制。
[43] 同時，當聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm厚度下的色坐標b*過度減小至小於1.5時，聚醯亞胺膜的耐化學性迅速降低，這導致在有機溶劑例如PGMEA中在短時間內出現裂紋的問題。
[44] 此外，一個實施方案的聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm厚度下的厚度方向延遲值為25 nm或更小、或者0.1 nm或更大且25 nm或更小、或者1 nm或更大且25 nm或更小、或者10 nm或更大且25 nm或更小、或者20 nm或更大且25 nm或更小、或者22 nm或更大且25 nm或更小。以這種方式，通過低厚度方向延遲（Rth）特性提高了光學各向同性特性，並且可以確保應用了聚醯亞胺類聚合物膜的顯示器的對角視角，從而實現優異的發光度。
[45] 如稍後將描述的，這種低延遲似乎是通過使用間苯二胺（m-PDA）及9,9-雙(3,4-二羧基苯基)茀二酐（BPAF）減小面內方向及厚度方向之間的折射率之差來實現的，間苯二胺（m-PDA）是作為用於生產聚醯亞胺膜的單體的具有不對稱結構的二胺，9,9-雙(3,4-二羧基苯基)茀二酐（BPAF）是由於多核環而具有增加的空間位阻的酸酐。
[46] 厚度方向延遲可以在532 nm的波長下測量，測量方法及設備的實例沒有特別限制，並且可以沒有限制地應用通常用於測量厚度方向上的延遲的各種方法。
[47] 具體地，厚度方向延遲R th可以根據下面的等式1來計算。
[等式1] R th(nm) = |[(n x+ n y) / 2] - n z| ×d （在等式1中，n x為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中的最大折射率；n y為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中與n x垂直的折射率；n z為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的厚度方向上的折射率；以及d為聚醯亞胺膜的厚度。）
即，厚度方向延遲R th是通過將膜厚度乘以厚度方向折射率值（n z）與面內折射率值的平均值[(n x+n y)/2]之差的絕對值而獲得的值。當厚度方向折射率值（n z）與面內折射率值的平均值[(n x+n y)/2]之差較小時，可以顯示較低的值。
由於聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm厚度下的厚度方向延遲值滿足25 nm或更小，在應用了聚醯亞胺類聚合物膜的顯示器上，厚度方向折射率值（n）與面內折射率值的平均值[(n x+n y)/2]之差減小，從而實現了優異的發光度。
當聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm厚度下的厚度方向延遲值過度增加至大於25 nm時，在透明顯示器的實施期間聚醯亞胺存在於上部的結構中，在透射光時發生畸變現象，因此，存在即使作為技術上補償高至45 nm的補償膜，也無法校正透射光的折射的技術限制。
同時，聚醯亞胺類聚合物膜在厚度10 μm下的面內方向延遲R0值可以為0.5 nm或更小、或者0.01 nm或更大且0.5 nm或更小、或者0.01 nm或更大且0.3 nm或更小。
面內方向延遲可以在532 nm的波長下測量，測量方法及設備的實例沒有特別限制，並且可以沒有限制地應用通常用於測量面內方向延遲的各種方法。
具體地，面內方向延遲R 0可以根據下面的等式2來計算。
[等式2] R 0(nm) =｜(n x- n y)｜×d （在等式2中，n x為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中的最大折射率；n y為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中與n x垂直的折射率；以及d為聚醯亞胺膜的厚度。）
即，面內方向延遲R 0是通過將膜厚度乘以面內折射率n x與n y之差的絕對值而獲得的值。當面內折射率n x與n y之差較小時，可以顯示較低的值。
由於聚醯亞胺類聚合物膜滿足在10 μm厚度下的面內方向延遲值為0.5 nm或更小，面內折射率n x與n y之差減小，從而實現了優異的發光度。
同時，聚醯亞胺類聚合物膜可以在300℃或更高且400℃或更低、或者300℃或更高且350℃或更低、或者300℃或更高且330℃或更低、或者315℃或更高且330℃或更低的溫度下具有至少一個玻璃化轉變溫度。用於測量玻璃化轉變溫度的方法的實例沒有特別限制。例如，使用熱機械分析裝置（TMA（Q400，TA）），將用於牽拉膜的力設定為0.02 N，在100℃至200℃的溫度範圍內以5℃/分鐘的加熱速率進行一次加熱步驟。在200℃至100℃的溫度範圍內以4℃/分鐘的冷卻速率冷卻之後，在80℃至350℃的溫度範圍內以5℃/分鐘的加熱速率再次進行二次加熱步驟。因此，可以將在加熱段中看到的拐點確定為Tg。
如在100℃或更高且200℃或更低的溫度範圍內加熱時測量的，根據本公開內容的聚醯亞胺類聚合物膜的熱膨脹係數為40 ppm/℃或更大且54 ppm/℃或更小、或者40 ppm/℃或更大且53 ppm/℃或更小、或者45 ppm/℃或更大且53 ppm/℃或更小、或者46.2 ppm/℃或更大且53 ppm/℃或更小。
熱膨脹係數如下獲得：當將用於牽拉膜的力設定為0.01 N或更大且0.1 N或更小、或者0.01 N或更大且0.05 N或更小，並且在包括100℃至200℃的溫度段在內的溫度範圍內以1℃/分鐘或更大且10℃/分鐘或更小、或者4℃/分鐘或更大且6℃/分鐘或更小的加熱速率升高溫度時，用TMA（TA Q400）對聚醯亞胺聚合物膜樣品的熱膨脹變化方面進行測量。
因此，由於聚醯亞胺類聚合物膜具有低的熱膨脹係數，它可以緩和由熱引起的變形並改善耐熱性。在將其用作塑膠基板的情況下，可以在對形成在塑膠基板上的金屬層進行熱處理時防止塑膠基板被熱損壞，並且可以抑制形成在塑膠基板上的金屬薄膜發生翹曲。
聚醯亞胺類聚合物膜在532 nm波長下的平均折射率可以為1.6985或更大且1.6999或更小、或者1.6988或更大且1.6995或更小。作為測量平均折射率的方法的一個實例，使用棱鏡耦合器在532 nm的波長下測量面內方向（TE）及厚度方向（TM）的折射率，並且根據下面的等式3來計算平均折射率。
[等式3] 平均折射率= (n x+ n y+ n z) / 3 （在等式3中，n x為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中的最大折射率；n y為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中與n x垂直的折射率；以及n z為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的厚度方向的折射率。）
聚醯亞胺膜在10 μm厚度下的黃度指數YI可以為2.5或更大且3.0或更小。當聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm厚度下的黃度指數YI過度增加至大於3時，存在聚醯亞胺膜的黃變程度增加的限制，使得難以生產無色且透明的膜。
另一方面，在聚醯亞胺類聚合物膜與丙二醇甲醚乙酸酯（PGMEA）溶劑接觸之後，出現裂紋所需的時間可以為5分鐘或更長。具體地，將PGMEA滴在聚醯亞胺膜的表面上至3 cm×3 cm或更大的面積之後，如使用光學顯微鏡（OLYMPUS BX51，放大倍數4×）測量的，出現裂紋所需的時間長達5分鐘或更長，從而能夠實現優異的耐化學性。
同時，在聚醯亞胺類聚合物膜與丙二醇甲醚乙酸酯（PGMEA）溶劑接觸之後，當出現裂紋所需的時間減少至小於5分鐘時，存在因在使用聚醯亞胺材料生產柔性顯示裝置及照明裝置的過程中所使用的各種有機溶劑而出現裂紋的問題，並因此品質劣化。
同時，聚醯亞胺類聚合物膜可以包含聚醯亞胺類聚合物。聚醯亞胺類聚合物是指包括聚醯亞胺以及作為其前體聚合物的聚醯胺酸或聚醯胺酸酯全部。即，聚醯亞胺類聚合物可以包含選自聚醯胺酸重複單元、聚醯胺酸酯重複單元及聚醯亞胺重複單元中的至少一者。即，聚醯亞胺類聚合物可以包含一種聚醯胺酸重複單元、一種聚醯胺酸酯重複單元、一種聚醯亞胺重複單元、或者其兩種或更多種重複單元的混合共聚物。
選自聚醯胺酸重複單元、聚醯胺酸酯重複單元及聚醯亞胺重複單元的至少一種重複單元可以形成聚醯亞胺類聚合物的主鏈。
聚醯亞胺類聚合物膜可以包含聚醯亞胺類聚合物的固化產物。聚醯亞胺類聚合物的固化產物意指通過聚醯亞胺類聚合物的固化步驟獲得的產物。
特別地，聚醯亞胺類聚合物可以包含由以下化學式1表示的聚醯亞胺重複單元。
[化學式1]
Figure 02_image003
在化學式1中，X 1為包含多核環的芳族四價官能團，以及Y 1為具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團。
在化學式1中，X 1為包含多核環的芳族四價官能團，並且X 1為衍生自用於合成聚醯亞胺類聚合物的四羧酸二酐化合物的官能團。
當X 1中包含多環芳族四價官能團時，由於多核環而具有增加的空間位阻的不對稱結構被引入到聚醯亞胺鏈結構中，使得其可以緩及由熱引起的變形並因此改善耐熱性。優選地，可以通過減小面內方向與厚度方向的折射率之差來實現低延遲。
更具體地，四價官能團X 1可以包括由以下化學式2表示的四價官能團。
[化學式2]
Figure 02_image005
化學式2中，Ar為多環芳族二價官能團。多環芳族二價官能團為衍生自多環芳族烴化合物或其衍生化合物的二價官能團，並且可以包括亞茀基。衍生化合物包括其中引入有一個或更多個取代基或者碳原子用雜原子替代的所有化合物。
更具體地，在化學式2的Ar中，多環芳族二價官能團可以包括含有至少兩個或更多個芳族環化合物的稠合環狀二價官能團。即，多環芳族二價官能團不僅可以在官能團結構中包含至少兩個或更多個芳族環化合物，而且其還可以具有含有稠環結構的官能團。
芳族環狀化合物可以包括含有至少一個苯環的芳烴化合物、或者其中芳烴化合物中的用於碳原子的雜原子替代的雜芳烴化合物。
在多環芳族二價官能團中可以含有至少兩個或更多個芳族環狀化合物，並且兩個或更多個芳族環化合物各自可以直接形成稠環或者可以經由另一環結構形成稠環。作為一個實例，當兩個苯環各自與環烷基環結構鍵合時，可以定義為兩個苯環經由環烷基環形成稠環。
含有至少兩個或更多個芳族環化合物的稠合環狀二價官能團為衍生自含有至少兩個或更多個芳族環化合物的稠合環狀化合物或其衍生物的二價官能團，並且所述衍生化合物包括其中引入有一個或更多個取代基或者用於碳原子的雜原子替代的所有化合物。
在一個實例中，由化學式2表示的四價官能團可以包括由以下化學式2-1表示的官能團。
[化學式2-1]
Figure 02_image006
同時，在化學式1中，Y 1為具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團，並且Y 1可以為衍生自用於合成聚醯亞胺的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或二胺化合物的官能團。
具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團可以包括亞苯基。更具體地，具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團Y1可以包括由以下化學式3表示的官能團。
[化學式3]
Figure 02_image007
由化學式3表示的官能團的具體實例可以包括由以下化學式3-1表示的官能團。
[化學式3-1]
Figure 02_image008
當Y 1中包含由化學式3-1表示的官能團時，不對稱結構被引入到聚醯亞胺鏈結構中，從而減小了面內方向與厚度方向的折射率之差並因此實現了低延遲。
聚醯亞胺類聚合物可以包含由以下化學式4表示的四羧酸二酐及具有10個或更少碳原子的芳族二胺的組合。
[化學式4]
Figure 02_image009
在化學式4中，Ar'為多環芳族二價官能團。多環芳族二價官能團為衍生自多環芳族烴化合物的二價官能團，以及衍生自亞茀基或其衍生物的二價官能團，其可以包括亞茀基。衍生化合物包括其中引入有一個或更多個取代基或者用於碳原子的雜原子替代的所有化合物。
由化學式4表示的四羧酸二酐的具體實例可以包括9,9-雙(3,4-二羧基苯基)茀二酐（BPAF）。
具有10個或更少碳原子的芳族二胺為其中氨基（-NH 2）鍵合至前述具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團的兩個末端的化合物，具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團的細節如上所述。
具有10個或更少碳原子的芳族二胺的具體實例可以包括由以下化學式a表示的二胺。
[化學式a]
Figure 02_image010
更具體地，聚醯亞胺類聚合物可以具有這樣的結構：其中氨基的氮原子與酸酐基團的碳原子之間的鍵是通過由化學式4表示的四羧酸二酐的末端酸酐基團（-OC-O-CO-）與具有10個或更少碳原子的芳族二胺的末端氨基（-NH 2）之間的反應而形成的。
此外，除了由以上化學式1表示的聚醯亞胺重複單元之外，聚醯亞胺類聚合物還可以包含由以下化學式5表示的聚醯亞胺重複單元。
[化學式5]
Figure 02_image011
在化學式5中，X 2為與X 1的四價官能團不同的四價官能團，以及Y 2為具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團。
X 2可以為由以下化學式6表示的四價官能團中的一者。
[化學式6]
Figure 02_image012
在化學式6中，R 1至R 6各自獨立地為氫或具有1至6個碳原子的烷基，L 3為選自以下中的任一者：單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO 2-、-CR 7R 8-、-(CH 2) t-、-O(CH 2) tO-、-COO(CH 2) tOCO-、-CONH-、伸苯基、或其組合，其中R 7及R 8各自獨立地為以下中的任一者：氫、具有1至10個碳原子的烷基、或具有1至10個碳原子的鹵代烷基，以及t為1至10的整數。
由化學式6表示的官能團的具體實例可以包括由以下化學式6-1表示的官能團。
[化學式6-1]
Figure 02_image014
當X 2中包含由化學式6-1表示的官能團時，通過將具有吸電子效應的醚官能團及兩個苯環以彎曲形式引入到聚醯亞胺鏈結構中，可以保持在厚度方向上的排列。此外，還可以顯著改善耐化學性。
即，聚醯亞胺類聚合物可以包含：第一重複單元，所述第一重複單元包含其中衍生自四羧酸二酐的重複單元為由化學式2表示的官能團的由化學式1表示的官能團；及第二重複單元，所述第二重複單元包含其中衍生自四羧酸二酐的重複單元為由化學式6表示的官能團的由化學式5表示的官能團。第一重複單元及第二重複單元可以在聚醯亞胺類聚合物中無規排列以形成無規共聚物，或者可以通過形成第一重複單元的嵌段及第二重複單元的嵌段來形成嵌段共聚物。
包含由化學式1表示的重複單元及由化學式5表示的重複單元的聚醯亞胺類聚合物可以通過使兩種或更多種不同的四羧酸二酐化合物與二胺化合物反應來製備，並且兩種四羧酸二酐可以同時添加以合成無規共聚物，或者可以順序添加以合成嵌段共聚物。
聚醯亞胺類聚合物可以包含50 mol%或更多且60 mol%或更少的量的由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元。此外，聚醯亞胺類聚合物可以包含40 mol%或更多且50 mol%或更少的量的由化學式5表示的聚醯亞胺重複單元。在上述數值範圍內，由聚醯亞胺類聚合物合成的聚醯亞胺類聚合物膜可以滿足1.5或更大且2.0或更小的在10 μm厚度下的色坐標b*，以及25 nm或更小的在10 μm厚度下的厚度方向延遲Rth值。
因此，可以通過低黃變程度實現優異的光學特性同時呈無色且透明的，同時，通過低厚度方向延遲（Rth）特性提高了光學各向同性特性，從而確保應用了聚醯亞胺類聚合物膜的顯示器的對角視角，並防止由光畸變現象導致的發光度劣化。
同時，當由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元以小於50 mol%的過小的量包含在聚醯亞胺類聚合物中時，厚度方向延遲Rth值增加至大於25 nm，並且發光度由於因延遲增加導致的光畸變現象而劣化，色坐標b*增加至大於2，這導致黃變程度增加的問題。
此外，當由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元以大於60 mol%的過多的量包含在聚醯亞胺類聚合物中時，色坐標b*減小至小於1.5，聚醯亞胺膜的耐化學性迅速降低，因此在有機溶劑例如PGMEA中可能在短時間內出現裂紋。
相對於聚醯亞胺類聚合物中包含的全部重複單元，由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元及由化學式5表示的聚醯亞胺重複單元可以以如下量包含在內：70 mol%或更大、或者80 mol%或更大、或者90 mol%或更大、或者70 mol%或更大且100 mol%或更小、80 mol%或更大且100 mol%或更小、70 mol%或更大且90 mol%或更小、70 mol%或更大、99 mol%或更小、80 mol%或更大且99 mol%或更小、以及90 mol%或更大且99 mol%或更小。
即，聚醯亞胺類聚合物可以僅由由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元及由化學式5表示的聚醯亞胺重複單元組成，或者其大部分可以由由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元及由化學式5表示的聚醯亞胺重複單元組成。
更具體地，在聚醯亞胺類的樹脂中，可以不混合除了能夠引起具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團的二胺之外的另外的二胺，或者可以以小於1 mol%的極小量混合。
聚醯亞胺類聚合物的重均分子量（通過GPC測量的）沒有特別限制，但是可以為例如1000 g/mol或更大且200000 g/mol或更小、或者10000 g/mol或更大且200000 g/mol或更小。
根據本公開內容的聚醯亞胺類聚合物可以在由於其剛性結構而保持諸如耐熱性、機械強度等特性的同時表現出優異的無色透明特性。因此，其可以用於各種領域，例如用於裝置的基板、用於顯示器的覆蓋基板、光學膜、集成電路（IC）封裝、黏合膜、多層FPC（flexible printed circuit，柔性印刷電路）、帶、觸摸面板、用於光盤的保護膜等，並且特別地，其可以適用於顯示器的覆蓋基板。
更具體地，合成聚醯亞胺類聚合物膜的方法的實例沒有特別限制，但是例如，可以使用包括以下步驟的生產聚合物膜的方法：將包含聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物塗覆到基板上以形成塗覆膜的步驟（步驟1）；對塗覆膜進行乾燥的步驟（步驟2）；以及對經乾燥的塗覆膜進行熱處理並使其固化的步驟（步驟3）。
步驟1是將包含上述聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物塗覆到基板上以形成塗覆膜的步驟。將包含聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物塗覆到基板上的方法沒有特別限制，但是例如可以使用諸如絲網印刷、膠版印刷、柔性版印刷、噴墨等的方法。
此外，包含聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物可以呈被溶解或分散在有機溶劑中的形式。在具有這些形式的情況下，例如，當在有機溶劑中合成聚醯亞胺類聚合物時，溶液可以為待獲得的反應溶液本身，或者可以用另一種溶劑稀釋反應溶液。此外，當聚醯亞胺類聚合物作為粉末獲得時，可以將其溶解在有機溶劑中以形成溶液。
有機溶劑的具體實例包括N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亞碸、四甲基脲、吡啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、1,3-二甲基-咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單異丙醚、乙二醇單異丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯等。它們可以單獨使用或者以兩者或更多者的組合使用。
考慮到膜形成過程期間的可加工性例如塗覆性，包含聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物可以以使得聚合物組合物具有適當黏度的量包含固體內容物。例如，可以調節組合物的含量使得總聚合物含量為5重量%或更多且30重量%或更少，或者替代地，可以調節至5重量%或更多且20重量%或更少、或者5重量%或更多且15重量%或更少。
此外，包含聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物還可以包含除有機溶劑之外的其他組分。在一個非限制性實例中，當塗覆包含聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物時，還可以包含這樣的添加劑：其能夠改善膜的厚度的均勻性及表面平滑度、或者改善聚合物組合物與基板之間的黏附性、或者改變介電常數及電導率或者提高緻密性。這些添加劑的實例可以包括表面活性劑、矽烷類的化合物、電介質或交聯化合物等。
步驟2是對通過將包含聚醯亞胺類聚合物的聚合物組合物塗覆到基板上而形成的塗覆膜進行乾燥的步驟。
對塗覆膜進行乾燥的步驟可以通過加熱裝置例如熱板、熱空氣循環烘箱、紅外線烘箱等來進行，並且乾燥可以在50℃或更高且150℃或更低、或者50℃或更高且100℃或更低的溫度下進行。
步驟3是對經乾燥的塗覆膜進行熱處理並使其固化的步驟。此時，熱處理可以通過加熱裝置例如熱板、熱空氣循環烘箱、紅外線烘箱等來進行，並且熱處理可以在200℃或更高且300℃或更低的溫度下進行。
聚醯亞胺類聚合物膜的厚度沒有特別限制，但是可以例如在0.01 µm或更大且1000 µm或更小的範圍內自由調節。當聚醯亞胺類聚合物膜的厚度增加或減小特定值時，由聚醯亞胺類聚合物膜測量的物理特性也可能改變特定的數值。 2. 用於顯示裝置的基板
同時，根據本公開內容的另一個實施方案，可以提供另一個實施方案的包括聚醯亞胺類聚合物膜的用於顯示裝置的基板。聚醯亞胺類聚合物膜的細節可以包括以上在一個實施方案中所述的全部那些。
包括基板的顯示裝置可以包括液晶顯示裝置（LCD）、有機發光二極管（OLED）、柔性顯示器、或可捲曲顯示器或可折疊顯示器等，但不限於此。
根據應用領域及具體形狀等，顯示裝置可以具有各種結構，例如，其可以具有包括覆蓋塑膠窗、觸摸面板、偏光板、阻擋膜、發光器件（OLED器件等）、透明基板等的結構。
上述另一個實施方案的聚醯亞胺類聚合物膜可以用於各種應用中，例如這些各種顯示裝置中的基板、外部保護膜或覆蓋窗，並且更具體地，其可以用作基板。
例如，用於顯示裝置的基板可以具有其中順序地堆疊有裝置保護層、透明電極層、矽氧化物層、聚醯亞胺類聚合物膜、矽氧化物層及硬塗層的結構。
就進一步改善耐溶劑性或透水性及光學特性而言，透明聚醯亞胺基板可以包括形成在透明的聚醯亞胺類聚合物膜與固化層之間的矽氧化物層，並且矽氧化物層可以通過使聚矽氮烷固化來生產。
具體地，矽氧化物層是通過在透明的聚醯亞胺類聚合物膜的至少一個表面上形成塗層之前塗覆包含聚矽氮烷的溶液並使其乾燥，然後使所塗覆的聚矽氮烷固化而形成的。
通過包括上述元件保護層，根據本公開內容的用於顯示裝置的基板可以提供具有優異翹曲特性及抗衝擊性以及耐溶劑性、光學特性、透濕性及耐刮擦性的透明聚醯亞胺覆蓋基板。 3. 光學裝置
同時，根據本公開內容的又一個實施方案，可以提供另一個實施方案的包括聚醯亞胺類聚合物膜的光學裝置。聚醯亞胺類聚合物膜的細節可以包括以上在另一些實施方案中所述的全部那些。
光學裝置可以包括利用通過光實現的特性的各種裝置，並且可以包括例如顯示裝置。顯示裝置的具體實例包括液晶顯示裝置（LCD）、有機發光二極管（OLED）、柔性顯示器、或可捲曲顯示器或可折疊顯示器，但不限於此。
根據應用領域及具體形狀等，光學裝置可以具有各種結構。例如，其可以是包括塑膠覆蓋窗、觸摸面板、偏振器、阻擋膜、發光元件（OLED元件等）、透明基板等的結構。
以上描述的另一個實施方案的聚合物膜可以用於各種應用中，例如在這樣的各種光學裝置中的基板、外部保護膜或覆蓋窗，並且更具體地，其可以應用於基板。
[發明有利功效] 根據本發明，可以提供能夠實現優異的耐化學性及在厚度方向上的低延遲（Rth）的聚醯亞胺類聚合物膜、使用其的用於顯示裝置的基板及光學裝置。
在下文中，將通過實施例的方式更詳細地描述本發明。然而，這些實施例僅出於舉例說明目的而提供並且不旨在限製本公開內容的範圍。 ＜ 實施例及比較例：聚醯亞胺前體組合物及聚醯亞胺膜的製備 ＞ 實施例 1
（1）聚醯亞胺前體組合物的製備
在氮氣氣氛下向反應器中填充有機溶劑DEAc，並在將反應器的溫度保持在25℃的同時，向其中添加間苯二胺（m-PDA）並在相同溫度下溶解。在相同溫度下向添加有間苯二胺（m-PDA）的溶液中添加由以下化學式b表示的9,9-雙(3,4-二羧基苯基)茀二酐（BPAF）及4,4'-氧雙鄰苯二甲酸酐（ODPA）作為酸二酐，並攪拌24小時以得到聚醯亞胺前體組合物。此時，所添加的m-PDA、BPAF及OPDA的摩爾比如下表1所示。
[化學式b]
Figure 02_image015
（2）聚醯亞胺膜的製備
將聚醯亞胺前體組合物旋塗在玻璃基板上。將塗覆有聚醯亞胺前體組合物的玻璃基板放入烘箱中並以5℃/分鐘的速率加熱。在80℃下保持5分鐘至30分鐘並在260℃下保持60分鐘的同時進行固化步驟。在固化步驟完成之後，將玻璃基板浸入水中以移除形成在玻璃基板上的膜，並在100℃的烘箱中乾燥以製備厚度為10 μm的聚醯亞胺膜。 實施例 2 至 3 ，比較例 1 至 6
以與實施例1中相同的方式製備聚醯亞胺前體組合物及聚醯亞胺膜，不同之處在於如下表1所示改變m-PDA、BPAF及OPDA的摩爾比。 ＜ 實驗例：實施例及比較例中獲得的聚醯亞胺前體組合物及聚醯亞胺膜的物理特性的測量 ＞
通過以下方法測量實施例及比較例中獲得的聚醯亞胺前體組合物及聚醯亞胺膜的物理特性，並且結果示於下表1中。 1. 黏度
[171]  測量實施例及比較例中所製備的聚醯亞胺前體組合物的黏度，並且示於下表1中。具體地，使用板式流變儀（型號名稱：LVDV-1II Ultra，製造商：Brookfield）測量黏度，將5 ml聚醯亞胺前體組合物放入容器中，並降低轉子以調節rpm。當轉矩達到80時等待1分鐘之後，在轉矩不發生變化時測量黏度值。此時，使用的轉子為52Z，並且溫度設定為25℃。 2. 黃度指數（ YI ），色坐標（ b* ）
使用色度計（來自GretagMacbeth的Color-Eye 7000A）測量實施例及比較例中製備的聚醯亞胺膜的黃度指數及色坐標（b*），結果示於下表1中。 3. 厚度方向延遲（ Rth ），面內方向延遲（ R0 ）
在使用AXOMETRICS製造的商品名“AxoScan”作為測量裝置輸入實施例及比較例中製備的聚醯亞胺膜對於532 nm光的折射率值之後，在溫度：25℃及濕度：40%的條件下，使用波長為532 nm的光測量厚度方向及麵內方向上的延遲，然後使用所獲得的厚度方向上的延遲值（通過測量裝置的自動測量所測量的值）並轉換為每10 μm膜厚度的延遲值。結果示於下表1中。
具體地，厚度方向延遲Rth可以根據下面的等式1來計算。
[等式1] R th(nm) = |[(n x+ n y) / 2] - n z| ×d （在等式1中，n x為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中的最大折射率；n y為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中與n x垂直的折射率；n z為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的厚度方向上的折射率；以及d為聚醯亞胺膜的厚度。）
此外，面內方向延遲R 0可以根據下面的等式2來計算。
[等式2] R 0(nm) =｜(n x- n y)｜×d （在等式2中，n x為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中的最大折射率；n y為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中與n x垂直的折射率；以及d為聚醯亞胺膜的厚度。） 4. 折射率
使用棱鏡耦合器在532 nm波長下測量實施例及比較例中製備的聚醯亞胺膜的面內方向（TE）及厚度方向（TM）的折射率，並根據下面的等式3計算平均折射率。
[等式3] 平均折射率= (n x+ n y+ n z) / 3 （在等式3中，n x為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中的最大折射率；n y為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的面內折射率中與nx垂直的折射率；以及n z為聚醯亞胺聚合物膜的通過波長為532 nm的光測量的厚度方向的折射率。） 5. 熱膨脹係數（ CTE ）及玻璃化轉變溫度（ Tg ）
將實施例及比較例中製備的聚醯亞胺膜製備成5 mm×20 mm的尺寸，然後使用配件裝載樣品。實際測量的膜長度同等地設定為16 mm。用於牽拉膜的力設定為0.02 N，以5℃/分鐘的加熱速率進行加熱至260℃的溫度，在100℃至200℃的溫度範圍內進行第一加熱步驟，用TMA（來自TA的Q400）測量樣品的熱膨脹變化。
將第一加熱步驟之後的膜以4℃/分鐘的冷卻速率冷卻至80℃，然後將經冷卻的樣品以5℃/分鐘的加熱速率加熱至350℃，並用TMA測量樣品在100℃至200℃下以及在200℃至250℃下的熱膨脹變化。
此外，在一次冷卻之後，在80℃至350℃的溫度範圍內以5℃/分鐘的加熱速率再次進行第二加熱步驟，當在加熱段看到拐點時，將其稱為Tg。 6. 耐化學性
對於實施例及比較例中製備的聚醯亞胺膜，為了評估對PGMEA（丙二醇甲醚乙酸酯）的耐化學性，將PGMEA滴在塗覆在玻璃上的聚醯亞胺膜上至3 cm×3 cm或更大的面積，使用光學顯微鏡（OLYMPUS BX51，放大倍數4×）測量出現裂紋所需的時間，結果示於下表1中。
[表1] 實施例及比較例的實驗例測量結果
類別 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6
（ODPA/BPAF/m-PDA）的莫耳比 0.5/0.5/0.99   0.45/0.55/0.99 0.4/0.6/0.99 1/0/0.99 0.8/0.2/0.99 0.35/0.65/0.99 0.3/0.7/0.99 0.2/0.8/0.99 0/1/0.99
固體含量（%） 18.4 20.4 20.5 20.6 20.4 20.3 20.3 20.0 20.0
黏度（cP） 3697 3512 3666 3500 3300 2890 3083 3200 3900
b* 1.633 1.511 1.546 2.372 2.140 1.428 1.367 1.079 1.099
YI 2.953 2.747 2.814 4.1 3.737 2.62 2.499 2.026 1.8
R th（nm） 22 25 24 35 31 22 20 21 19
R 0（nm） 0.136 0.285 0.037 0.129 0.765 0.178 0.125 0.075 0.123
在532 nm下的平均折射率 1.6988 1.6991 1.6995 1.7054 1.7046 1.6956 1.6971 1.6983 1.6989
CTE（ppm/℃）在100℃至200℃下的第一加熱 46.2 49.0 53.0 55.7 57.0 58.9 54.7 - 46.1
CTE（ppm/℃）在100℃至200℃下的第二加熱 61.0 63.0 57.3 60.6 55.9 57.2 62.7 - 57.0
CTE（ppm/℃）在200℃至250℃下的第二加熱 83.6 89.1 84.0 97.6 80.2 75.1 82.9 - 60.2
Tg（℃） 327.2 319.0 324.5 340.0 338.2 338.1 336.8 - ND（未檢測到）
耐化學性（分鐘） 5 5 5 ＞5 5 4 3 1 0
如表1所示，確定實施例中獲得的聚醯亞胺膜滿足22 nm或更大且25 nm或更小的厚度方向延遲Rth值，同時色坐標b*為1.511或更大且1.633或更小，對於PGMEA，經過約5分鐘之後出現裂紋，從而實現優異的耐化學性。另一方面，在比較例1及2的情況下，與實施例相比，厚度方向延遲Rth值增加至31 nm或更大且35 nm或更小，難以表現出適用於顯示器的發光度，並且色坐標b*高至2.14或更大且2.372或更小，因此，存在出現顏色失真現象的限制。
此外，在比較例3至6的情況下，確定色坐標b*為1.099或更大且1.428或更小，這低於實施例，並且在耐化學性評估中，在PGMEA中在4分鐘內出現裂紋，這比實施例差。
此外，在比較例1、2、3及4的情況下，確定CTE（ppm/℃，在100℃至200℃下的第一加熱）高達54.7 ppm/℃或更高且58.9 ppm/℃或更低，因此耐熱性比具有46.2 ppm/℃或更高且53 ppm/℃或更低的實施例的耐熱性差。
無
無

Claims (20)

  1. 一種聚醯亞胺類聚合物膜，包括： 在10 µm的厚度下的色坐標b*為1.5或更大且2.0或更小，以及 在10 µm的厚度下的厚度方向延遲R th值為25 nm或更小。
  2. 如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜在10 μm的厚度下的面內方向延遲R 0值為0.5 nm或更小。
  3. 如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜在300℃或更高且400℃或更低的溫度下具有至少一個玻璃化轉變溫度。
  4. 如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜在100℃或更高且200℃或更低的溫度範圍內加熱時測量的熱膨脹係數為40 ppm/℃或更大且54 ppm/℃或更小。
  5. 如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜在532 nm波長下的平均折射率為1.6985或更大且1.6999或更小。
  6. 如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜在10 µm的厚度下的黃度指數YI為2.5或更大且3.0或更小。
  7. 如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜與丙二醇甲醚乙酸酯溶劑接觸之後，出現裂紋所需的時間為5分鐘或更長。
  8. 如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜包含聚醯亞胺類聚合物，所述聚醯亞胺類聚合物包含由以下化學式1表示的聚醯亞胺重複單元： [化學式1]
    Figure 03_image003
    在化學式1中， X 1為包含多核環的芳族四價官能團，以及 Y 1為具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團。
  9. 如請求項8所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述X 1的所述四價官能團包括由以下化學式2表示的四價官能團： [化學式2]
    Figure 03_image005
    在化學式2中，Ar為多環芳族二價官能團。
  10. 如請求項9所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 在化學式2中，所述多環芳族二價官能團Ar包括含有兩個或更多個芳族環結構的稠合環狀二價官能團。
  11. 如請求項9所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 在化學式2中，所述多環芳族二價官能團Ar包括亞茀基。
  12. 如請求項9所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 由化學式2表示的所述四價官能團包括由以下化學式2-1表示的官能團： [化學式2-1]
    Figure 03_image006
    。
  13. 如請求項8所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述Y 1的所述具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團包括由以下化學式3表示的官能團： [化學式3]
    Figure 03_image007
    。
  14. 如請求項13所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 由化學式3表示的官能團包括由以下化學式3-1表示的官能團： [化學式3-1]
    Figure 03_image008
    。
  15. 如請求項8所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物膜包含由以下化學式4表示的四羧酸二酐及具有10個或更少碳原子的芳族二胺的組合： [化學式4]
    Figure 03_image009
    在化學式4中，Ar'為多環芳族二價官能團。
  16. 如請求項8所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 除了由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元之外，所述聚醯亞胺類聚合物還包含由以下化學式5表示的聚醯亞胺重複單元： [化學式5]
    Figure 03_image011
    在化學式5中， X 2為與X 1的所述四價官能團不同的四價官能團，以及 Y 2為具有10個或更少碳原子的芳族二價官能團。
  17. 如請求項16所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 X 2為由以下化學式6表示的四價官能團中的一者： [化學式6]
    Figure 03_image012
    在化學式6中，R 1至R 6各自獨立地為氫或具有1至6個碳原子的烷基，L 3為選自以下中的任一者：單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO 2-、-CR 7R 8-、-(CH 2) t-、-O(CH 2) tO-、-COO(CH 2) tOCO-、-CONH-、伸苯基、或其組合，其中R 7及R 8各自獨立地為以下中的任一者：氫、具有1至10個碳原子的烷基、或具有1至10個碳原子的滷代烷基，以及t為1至10的整數。
  18. 如請求項16所述的聚醯亞胺類聚合物膜，其中 所述聚醯亞胺類聚合物包含50 mol%或更多且60 mol%或更少的量的所述由化學式1表示的聚醯亞胺重複單元。
  19. 一種用於顯示裝置的基板，包括如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜。
  20. 一種光學裝置，包括如請求項1所述的聚醯亞胺類聚合物膜。
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