TW202212449A - 硬化性組成物、膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
硬化性組成物包含紅外線吸收色素、紫外線吸收劑及硬化性化合物,相對於紅外線吸收色素100質量份,包含紫外線吸收劑100~5000質量份,硬化性組成物的總固體成分中的紫外線吸收劑的含量係15~50質量%。
Description
本發明有關一種用於製造濾光器等的硬化性組成物。又,本發明有關一種膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
在視訊攝影機、數位相機、附相機功能之行動電話等中使用彩色圖像的固體攝像元件亦即CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補金屬氧化膜半導體)。該等固體攝像元件在其受光部使用對紅外線具有靈敏度之矽光二極體。因此,有時會設置紅外線截止濾波器進行光度因素(luminosity factor)校正。
又,由於固體攝像元件對紫外線亦具有靈敏度,因此除了紅外線截止濾波器以外,亦進一步單獨設置紫外線截止濾波器。
又,特許文獻1中記載有一種濾光器,其包含:由透明樹脂構成之1層或多層結構的透明樹脂體、具有由介電體多層膜構成之光反射層且透明樹脂體在波長370~425nm處具有極大吸收波長之近紫外線吸收性色素(U)及在波長600~800nm處具有極大吸收波長之近紅外線吸收性色素(A)。
[專利文獻1]日本特開2019-164349號公報
近年來,期待開發一種能夠形成能夠以高水準遮蔽紫外線和紅外線之膜之硬化性組成物。
因此,本發明的目的在於提供一種能夠形成紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性優異之膜之硬化性組成物。又,本發明的目的在於提供一種紅外線遮蔽性及紫外線遮蔽性優異之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
本發明提供以下內容。
<1>一種硬化性組成物,其包含紅外線吸收色素、紫外線吸收劑及硬化性化合物,其中
相對於上述紅外線吸收色素100質量份,包含上述紫外線吸收劑100~5000質量份,上述紫外線吸收劑在上述硬化性組成物的總固體成分中的含量係15~50質量%。
<2>如<1>所述之硬化性組成物,其中
上述硬化性化合物包含具有環氧基之化合物。
<3>如<2>所述之硬化性組成物,其中
上述具有環氧基之化合物的重量平均分子量係5000~100000。
<4>如<2>或<3>所述之硬化性組成物,其中
上述具有環氧基之化合物的環氧基值係1mmol/g以上。
<5>如<1>至<4>之任一項所述之硬化性組成物,其中
上述紫外線吸收劑係在波長340~420nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物。
<6>如<1>至<5>之任一項所述之硬化性組成物,其中
上述紫外線吸收劑在波長340~420nm的範圍內的莫耳吸光係數的最大值係5000L・mol
-1・cm
-1以上。
<7>如<1>至<6>之任一項所述之硬化性組成物,其中
上述紅外線吸收色素係在波長650~1000nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物。
<8>如<1>至<7>之任一項所述之硬化性組成物,其中
上述紅外線吸收色素在波長650~1000nm的範圍內的莫耳吸光係數的最大值係50000L・mol
-1・cm
-1以上。
<9>如<1>至<8>之任一項所述之硬化性組成物,其中
上述紅外線吸收色素係選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物、酞菁化合物及方酸菁化合物中之至少1種。
<10>如<1>至<9>之任一項所述之硬化性組成物,其中
相對於上述紫外線吸收劑100質量份,包含上述硬化性化合物50~500質量份。
<11>如<1>至<10>之任一項所述之硬化性組成物,其中
使用上述硬化性組成物形成膜厚8μm的膜時,上述膜在厚度方向上對波長390nm的光的透過率係20%以下,對波長650~1000nm的光的透過率的最小值係25%以下。
<12>如<1>至<11>之任一項所述之硬化性組成物,其用於濾光器。
<13>一種膜,其藉由硬化<1>至<12>之任一項所述之硬化性組成物來獲得。
<14>一種積層體,其具有<13>所述之膜及包含紅外線吸收劑之膜。
<15>一種濾光器,其包含<13>所述之膜。
<16>一種固體攝像元件,其包含<13>所述之膜。
<17>一種圖像顯示裝置,其包含<13>所述之膜。
[發明效果]
根據本發明,能夠提供一種能夠形成紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性優異之膜之硬化性組成物。又,能夠提供一種紅外線遮蔽性及紫外線遮蔽性優異之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。
本說明書中,“~”以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包括之含義來使用。
本說明書中之基團(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包括不具有取代基之基團(原子團)的同時包括具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包括不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),亦包括具有取代基之烷基(經取代之烷基)。
本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包括使用光之曝光,使用電子束、離子束等粒子束之描畫亦包括在曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等活性光線或放射線。
本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。
本說明書中,將重量平均分子量及數量平均分子量定義為利用凝膠滲透層析法(GPC)測定之聚苯乙烯換算值。
本說明書中,化學式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。
本說明書中,紅外線表示波長700~2500nm的光(電磁波)。
本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。
本說明書中,顏料係指不易在溶劑中溶解的色材。
本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包括獨立之步驟,即使在無法與其他步驟明確區分的情況下,只要實現該步驟所期待的作用,則亦包括在本用語中。
<硬化性組成物>
本發明的硬化性組成物包含紅外線吸收色素、紫外線吸收劑及硬化性化合物,該硬化性組成物的特徵為相對於紅外線吸收色素100質量份,包含紫外線吸收劑100~5000質量份,紫外線吸收劑在硬化性組成物的總固體成分中的含量係15~50質量%。
藉由本發明的硬化性組成物,能夠形成紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性優異之膜。
本發明的硬化性組成物形成膜厚8μm的膜時,膜在厚度方向上對波長390nm的光的透過率係20%以下,對波長650~1000nm的光的透過率的最小值係25%以下為較佳。
上述膜對波長390nm光的透過率係20%以下為較佳,10%以下為更佳,3%以下為進一步較佳。
上述膜對波長650~1000nm光的透過率的最小值係25%以下為較佳,10%以下為更佳。
上述膜對波長450~550nm光的透過率的最小值係75%以上為較佳,80%以上為更佳,85%以上為進一步較佳。又,上述膜對波長450~550nm光的平均透過率係80%以上為較佳,85%以上為更佳,90%以上為進一步較佳。
顯示上述分光特性之膜係將硬化性組成物塗佈於玻璃基板等支撐體上,並在200℃下乾燥5分鐘形成之膜厚8μm的膜為較佳。
本發明的硬化性組成物能夠用作濾光器用組成物。作為濾光器的種類,可舉出分別遮蔽紅外線及紫外線且使可見光透過之濾波器。
本發明的硬化性組成物的固體成分濃度係10~50質量%為較佳,15~45質量%為更佳,20~40質量%為進一步較佳。
以下,對本發明的硬化性組成物中所使用之各成分進行說明。
<<紅外線吸收色素>>
本發明的硬化性組成物包含紅外線吸收色素。紅外線吸收色素係有機化合物為較佳。
紅外線吸收色素係在波長650~1000nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物為較佳,在波長650~900nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物為更佳,在波長650~800nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物為進一步較佳。
紅外線吸收色素在波長650~1000nm的範圍內的莫耳吸光係數的最大值係50000L・mol
-1・cm
-1以上為較佳,100000L・mol
-1・cm
-1以上為更佳,150000L・mol
-1・cm
-1以上為進一步較佳。
紅外線吸收色素可以為顏料(以下,亦稱為紅外線吸收顏料),亦可以為染料(以下,亦稱為紅外線吸收染料)。
紅外線吸收色素係具有包含單環或縮合環的芳香族環之π共軛平面之化合物為較佳。構成前述化合物所具有之π共軛平面之氫以外的原子數係6以上為較佳,14以上為更佳。例如,上限係50以下為較佳。又,前述化合物具有2個以上的π共軛平面時,構成各π共軛平面之氫以外的原子數的合計係14以上為較佳,20以上為更佳。例如,上限係80以下為較佳。此時,構成1個π共軛平面之氫以外的原子數亦為6以上為較佳,14以上為更佳。例如,上限係50以下為較佳。又,前述化合物所具有之π共軛平面包含2個以上的單環或縮合環的芳香族環為較佳,包含3個以上前述芳香族環為更佳,包含4個以上前述芳香族環為進一步較佳,包含5個以上前述芳香族環為特佳。上限係100個以下為較佳,50個以下為更佳,30個以下為進一步較佳。作為前述芳香族環,可舉出苯環、萘環、戊搭烯環、茚環、薁環、庚搭烯環、茚烯環、苝環、稠五苯環、夸特銳烯環、苊烯環、菲環、蒽環、稠四苯環、䓛環、聯三伸苯環、茀環、吡啶環、喹啉環、異喹啉環、咪唑環、苯并咪唑環、吡唑環、噻唑環、苯并噻唑環、三唑環、苯并三唑環、噁唑環、苯并噁唑環、咪唑啉環、吡𠯤;環、喹噁啉環、嘧啶環、喹唑啉環、嗒𠯤;環、三𠯤;環、吡咯環、吲哚環、異吲哚環、咔唑環及具有該等環之縮合環。
作為紅外線吸收色素,可舉出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、偶氮次甲基化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金屬錯合物等,從以高水準兼顧耐熱性和紅外線遮蔽性的理由考慮,吡咯并吡咯化合物、花青化合物或方酸菁化合物、酞菁化合物為較佳,吡咯并吡咯化合物為更佳。
作為吡咯并吡咯化合物,可舉出日本特開2009-263614號公報的0016~0058段中記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的0037~0052段中記載之化合物、國際公開第2015/166873號的0010~0033段中記載之化合物等。
作為方酸菁化合物,可舉出日本特開2011-208101號公報的0044~0049段中記載之化合物、日本專利第6065169號公報的0060~0061段中記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0040段中記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0072段中記載之化合物、日本特開2016-074649號公報的0196~0228段中記載之化合物、日本特開2017-067963號公報的0124段中記載之化合物、國際公開第2017/135359號中記載之化合物、日本特開2017-114956號公報中記載之化合物、日本專利6197940號公報中記載之化合物、國際公開第2016/120166號中記載之化合物等。
作為花青化合物,可舉出日本特開2009-108267號公報的0044~0045段中記載之化合物、日本特開2002-194040號公報的0026~0030段中記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0090段中記載之化合物、日本特開2017-031394號公報中記載之化合物等。
作為克酮鎓化合物,可舉出日本特開2017-082029號公報中記載之化合物。作為亞銨化合物,例如可舉出日本特表2008-528706號公報中記載之化合物、日本特開2012-012399號公報中記載之化合物、日本特開2007-092060號公報中記載之化合物、國際公開第2018/043564號的0048~0063段中記載之化合物。
作為酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物、日本特開2006-343631號公報中記載之酞菁氧鈦、日本特開2013-195480號公報的0013~0029段中記載之化合物、日本專利第6081771號公報中記載之釩酞菁化合物、國際公開第2020/071470號中記載之化合物。
作為萘酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物。
作為二硫烯金屬錯合物,可舉出日本專利第5733804號公報中記載之化合物。
又,作為紅外線吸收色素,亦能夠使用日本特開2017-197437號公報中記載之方酸菁化合物、日本特開2017-025311號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2016/154782號中記載之方酸菁化合物、日本專利第5884953號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第6036689號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第5810604號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2017/213047號的0090~0107段中記載之方酸菁化合物、日本特開2018-054760號公報的0019~0075段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-040955號公報的0078~0082段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-002773號公報的0043~0069段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-041047號公報的0024~0086段中記載之在醯胺α位具有芳香環之方酸菁化合物、日本特開2017-179131號公報中記載之醯胺連結型方酸菁化合物、日本特開2017-141215號公報中記載之具有吡咯雙型方酸菁骨架或克酮鎓骨架之化合物、日本特開2017-082029號公報中記載之二氫咔唑雙型方酸菁化合物、日本特開2017-068120號公報的0027~0114段中記載之非對稱型化合物、日本特開2017-067963號公報中記載之含吡咯環化合物(咔唑型)、日本專利第6251530號公報中記載之酞菁化合物等。又,紅外線吸收色素亦能夠使用市售品。作為紅外線吸收色素的市售品,可舉出FDR-003、FDR-004(以上,YAMADA KAGAKU CO.,LTD.製)等。
紅外線吸收色素亦能夠使用具有酸基或鹼基之化合物。
作為酸基,可舉出羧基、磺基、羧酸醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺酸基及該等的鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出鹼金屬離子(Li
+、Na
+、K
+等)、鹼土類金屬離子(Ca
2+、Mg
2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為羧酸醯胺基,由-NHCOR
X1表示之基團為較佳。作為磺醯胺基,由-NHSO
2R
X2表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基,由-SO
2NHSO
2R
X3、-CONHSO
2R
X4、-CONHCOR
X5或-SO
2NHCOR
X6表示之基團為較佳。R
X1~R
X6分別獨立地表示烷基或芳基。R
X1~R
X6所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。
作為鹼基,可舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出氫氧化物離子、鹵素離子、羧酸離子、磺酸離子、苯氧離子等。
作為紅外線吸收色素的具體例,可舉出後述實施例中記載之化合物等。
紅外線吸收色素在硬化性組成物的總固體成分中的含量係1~25質量%為較佳。上限係23質量%以下為較佳,20質量%以下為更佳,15質量%以下為進一步較佳。下限係2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,4質量%以上為進一步較佳。
紅外線吸收色素可以為單獨1種,亦可以同時使用2種以上。同時使用2種以上時,該等的合計在上述範圍內。
<<紫外線吸收劑>>
本發明的硬化性組成物含有紫外線吸收劑。本說明書中的紫外線吸收劑係指具有紫外線吸收功能之有機化合物。紫外線吸收劑係具有吸收紫外線並轉換成熱能量等而釋放之作用之化合物為較佳。又,紫外線吸收劑係對紫外線穩定的化合物為較佳。亦即,紫外線吸收劑係分子不易因紫外線照射引起之分解、氧化、還元等反應而斷裂之化合物為較佳。紫外線吸收劑係在波長340~420nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物為較佳,在波長345~400nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物為更佳,在波長350~390nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物為進一步較佳。又,紫外線吸收劑在波長340~420nm的範圍內的莫耳吸光係數的最大值係5000L・mol
-1・cm
-1以上為較佳,10000L・mol
-1・cm
-1以上為更佳,13000L・mol
-1・cm
-1以上為進一步較佳。例如,上限係100000L・mol
-1・cm
-1以下為較佳。
作為紫外線吸收劑,可舉出共軛二烯化合物、甲基二苯甲醯化合物、三𠯤;化合物、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水楊酸酯化合物、香豆素化合物、丙烯腈化合物、苯并二噻唑化合物、肉桂酸化合物、α-β不飽和酮、2-羥喹啉化合物、部花青化合物等,從能夠以高水準兼顧耐熱性和紫外線遮蔽性的理由考慮,三𠯤;化合物、苯并三唑化合物及二苯甲酮化合物為較佳。又,紫外線吸收劑係與藉由紫外線的照射有效地產生自由基等活性種之光自由基聚合起始劑等光聚合起始劑不同的化合物為較佳。
又,紫外線吸收劑係具有選自羥基、羧基及胺基中之至少1種官能基之化合物為較佳,具有羥基之化合物為更佳。藉由使用具有此類官能基之紫外線吸收劑,作為後述硬化性化合物使用具有環氧基之化合物時,由於紫外線吸收劑的上述官能基與具有環氧基之化合物的環氧基進行化學反應(交聯等),因此表觀分子量提高,進而紫外線吸收劑被導入膜中而亦能夠抑制加熱膜時的紫外線吸收劑的升華、分解。因此,藉由同時使用具有環氧基之化合物及上述具有官能基之紫外線吸收劑,能夠形成耐熱性更優異之膜。
式(UV-1)中,R
1及R
2各自獨立地表示氫原子、碳數1~20的烷基或碳數6~20的芳基,R
1與R
2彼此可以相同,亦可以不同。但R
1及R
2中的至少一個為碳數1~20的烷基或碳數6~20的芳基。R
1及R
2可以與R
1及R
2所鍵結之氮原子一同形成環狀胺基。作為環狀胺基,例如,可舉出哌啶基、口末啉基、吡咯啶基、六氫氮呯基、哌𠯤;基等。R
1及R
2各自獨立地為碳數1~20的烷基為較佳,碳數1~10的烷基為更佳,碳數1~5的烷基為進一步較佳。
式(UV-1)中,R
3及R
4各自獨立地表示拉電子基團。R
3及R
4各自獨立地為醯基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、磺醯氧基或胺磺醯基為較佳,醯基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、磺醯氧基或胺磺醯基為更佳。又,R
3及R
4可以彼此鍵結而形成環狀拉電子基團。作為R
3及R
4彼此鍵結而形成之環狀拉電子基團,例如,可舉出包含2個羰基之6員環。
式(UV-1)的R
1、R
2、R
3、及R
4中的至少1個可以為由經由連結基與乙烯基鍵結之單體引導之聚合物形態。亦可以為與其他單體的共聚物。
由式(UV-1)表示之紫外線吸收劑的取代基的說明能夠參考日本特開2009-265642號公報的0024~0033段中的記載,該內容編入本說明書中。作為由式(UV-1)表示之紫外線吸收劑的具體例,可舉出下述結構的化合物、日本特開2009-265642號公報的0034~0036段中記載之化合物等。又,作為由式(UV-1)表示之紫外線吸收劑的市售品,可舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製)等。
【化學式2】
式(UV-2)中,R
101及R
102各自獨立地表示取代基,m1及m2分別獨立地表示0~4。
作為R
101及R
102所表示之取代基,可舉出鹵素原子、氰基、硝基、烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、-NR
U1R
U2、-COR
U3、-COOR
U4、-OCOR
U5、-NHCOR
U6、-CONR
U7R
U8、-NHCONR
U9R
U10、-NHCOOR
U11、-SO
2R
U12、-SO
2OR
U13、-NHSO
2R
U14及-SO
2NR
U15R
U16。R
U1~R
U16各自獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或芳基。
R
101及R
102所表示之取代基各自獨立地為烷基或烷氧基為較佳。烷基的碳數係1~20為較佳,1~10為更佳。烷基可舉出直鏈、支鏈、環狀,直鏈或支鏈為較佳,支鏈為更佳。烷氧基的碳數係1~20為較佳,1~10為更佳。烷氧基係直鏈或支鏈為較佳,支鏈為更佳。
式(UV-2)中,R
101及R
102中的一個為烷基且另一個為烷氧基的組合為較佳。
m1及m2分別獨立地表示0~4。m1及m2分別獨立地表示0~2為較佳,0~1為更佳,1為特佳。
作為由式(UV-2)表示之化合物的具體例,可舉出亞佛苯酮等。
式中,R
d1獨立地表示氫原子、碳數1~15的烷基、碳數3~8的烯基或碳數6~18的芳基、碳數7~18的烷基芳基或碳數7~18的芳基烷基。烷基、烯基、芳基、烷基芳基及芳基烷基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在上述取代基Ti中說明之基團。
式中,R
d2~R
d9分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳數1~15的烷基、碳數3~8的烯基或碳數6~18的芳基、碳數7~18的烷基芳基或碳數7~18的芳基烷基。烷基、烯基、芳基、烷基芳基及芳基烷基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在上述取代基Ti中說明之基團。
作為三𠯤;化合物的具體例,可舉出2-[4-[(2-羥基-3-十二氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤;、2-[4-[(2-羥基-3-三癸氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤;、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤;等單(羥基苯基)三𠯤;化合物;2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤;、2,4-雙(2-羥基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1,3,5-三𠯤;、2,4-雙(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤;等雙(羥基苯基)三𠯤;化合物;2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤;、2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三𠯤;、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三𠯤;等三(羥基苯基)三𠯤;化合物等。作為三𠯤;化合物的市售品,可舉出TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 477、TINUVIN 479(以上,BASF公司製)等。
苯并三唑化合物係由下述式(UV-4)表示之化合物為較佳。
【化學式5】
式中,R
e1~R
e3獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、碳數7~18的烷基芳基或碳數7~18的芳基烷基。烷基、烷基芳基及芳基烷基可以具有取代基。作為取代基,可舉出上述取代基Ti中說明之基團,碳數1~9的烷氧基羰基為較佳。
作為苯并三唑化合物的具體例,可舉出2-(2’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-三級丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-三級戊基-5’-異丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-異丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-異丁基-5’-丙基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基)苯基]苯并三唑、2-(2-羥基-5-三級丁基苯基)-2H-苯并三唑、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚等。作為市售品,可舉出TINUVIN PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 109、TINUVIN 326、TINUVIN 328、TINUVIN 384-2、TINUVIN 900、TINUVIN 928、TINUVIN 171、TINUVIN 1130(以上,BASF公司製)等。作為苯并三唑化合物,可以使用MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製MYUA系列。
作為二苯甲酮化合物,可舉出2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮等。作為二苯甲酮化合物的市售品,可舉出UvinulA、Uvinul049、Uvinul3050(以上,BASF公司製)等。
作為水楊酸酯化合物,可舉出苯基水楊酸酯、對辛基苯基水楊酸酯、對三級丁基苯基水楊酸酯等。
作為香豆素化合物,例如,可舉出香豆素-4、4-羥基香豆素、7-羥基香豆素等。
作為丙烯腈化合物,可舉出2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等。
又,紫外線吸收劑亦能夠使用日本特開2009-217221號公報的0038~0052段、日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段、日本專利第6268967號公報的0049~0059段、國際公開第2016/181987號的0059~0076段中記載之化合物。
相對於紅外線吸收色素100質量份,本發明的硬化性組成物包含紫外線吸收劑100~5000質量份。上限係4000質量份以下為較佳,3000質量份以下為更佳。下限係200質量份以上為較佳,1000質量份以上為更佳。
又,硬化性組成物的總固體成分中的紅外線吸收色素和紫外線吸收劑的合計含量係15~50質量%為較佳。上限係45質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳。下限係20質量%以上為較佳,25質量%以上為更佳。
又,紫外線吸收劑在硬化性組成物的總固體成分中的含量係15~50質量%。上限係45質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳。下限係18質量%以上為較佳,20質量%以上為更佳。
紫外線吸收劑可以為單獨1種,亦可以同時使用2種以上。同時使用2種以上時,該等的合計在上述範圍內。
<<硬化性化合物>>
硬化性組成物含有硬化性化合物。作為硬化性化合物,可舉出具有硬化性基之化合物。作為硬化性化合物的具體例,可舉出具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物、具有環氧基之化合物等,從能夠形成耐熱性、耐溶劑性優異之膜的理由考慮,具有環氧基之化合物為較佳。具有環氧基之化合物所具有之環氧基可以為脂環式環氧基。另外,脂環式環氧基係指具有環氧環與飽和烴環縮合而成之環狀結構之1價官能基。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、乙烯基苯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基等,(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基及(甲基)丙烯醯氧基為較佳,(甲基)丙烯醯氧基為更佳。
硬化性化合物可以為單體,亦可以為樹脂。單體的情況下,分子量小於2000為較佳,1500以下為更佳。分子量的下限係100以上為較佳,200以上為更佳。樹脂的情況下,重量平均分子量(Mw)係2000~2000000為較佳。重量平均分子量的上限係1000000以下為較佳,500000以下為更佳,100000以下為進一步較佳。重量平均分子量的下限係3000以上為較佳,5000以上為更佳。
(具有環氧基之化合物)
用作硬化性化合物的具有環氧基之化合物可以為單體,但從能夠形成耐熱性優異之膜的理由考慮,樹脂(具有環氧基之樹脂)為較佳。
具有環氧基之化合物的重量平均分子量係2000~100000為較佳,2000~100000為更佳,5000~100000為進一步較佳。
具有環氧基之化合物的環氧基值係1mmol/g以上為較佳,2mmol/g以上為更佳,3mmol/g以上為進一步較佳。上限能夠設為15mmol/g以下。另外,具有環氧基之化合物的環氧基值係表示具有環氧基之化合物的每1g固體成分的環氧基的莫耳量之數值。
式(Ep-1)中,X
ep1表示3價連結基,L
ep1表示單鍵或2價連結基,Z
ep1表示環氧基。
作為式(Ep-1)的X
ep1所表示之3價連結基,可舉出聚(甲基)丙烯系連結基、聚伸烷基亞胺系連結基、聚酯系連結基、聚胺酯系連結基、聚脲系連結基、聚醯胺系連結基、聚醚系連結基、聚苯乙烯系連結基、雙酚系連結基、酚醛系連結基等,聚(甲基)丙烯系連結基、聚醚系連結基、聚酯系連結基、雙酚系連結基及酚醛系連結基為較佳,聚(甲基)丙烯系連結基為更佳。
作為(Ep-1)的L
ep1所表示之2價連結基,可舉出伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO
2-、-CO-、-O-、-COO-、OCO-、-S-及組合該等中的2個以上而成之基團。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀及環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳。又,伸烷基可以具有取代基,亦可以未經無取代。作為取代基,可舉出羥基、烷氧基等。
具有環氧基之重複單元在具有環氧基之樹脂的所有重複單元中的含量係20~100質量%為較佳,30~100質量%為更佳,50~100質量%為進一步較佳。
具有環氧基之樹脂可以進一步含有除具有環氧基之重複單元以外的重複單元。
作為具有環氧基之化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段中記載之化合物、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段中記載之化合物、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中記載之化合物。
作為具有環氧基之化合物的市售品,可舉出DENACOL EX-212L、EX-212、EX-214L、EX-214、EX-216L、EX-216、EX-321L、EX-321、EX-850L、EX-850(以上為Nagase ChemteX Corporation製)、ADEKA RESIN EP-4000S、EP-4003S、EP-4010S、EP-4011S(以上為ADEKA CORPORATION製)、NC-2000、NC-3000、NC-7300、XD-1000、EPPN-501、EPPN-502(以上為ADEKA CORPORATION製)、JER1031S、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、PB 4700(以上為Daicel Corporation製)、CYCLOMER P ACA 200M、ACA 230AA、ACA Z250、ACA Z251、ACA Z300、ACA Z320(以上為Daicel Corporation製)、JER-157S65、JER-152、JER-154、JER-157S70(以上為Mitsubishi Chemical Corporation製)、ARONE OXETANE OXT-121、OXT-221、OX-SQ、PNOX(以上為TOAGOSEI CO.,LTD.製)、ADEKA GLYCIROL ED-505(ADEKA CORPORATION製,含環氧基單體)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(NOF CORPORATION製,含環氧基聚合物)等。
(具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物)
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,能夠較佳地使用具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之樹脂。作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之樹脂,可舉出包含具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元之樹脂等。作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元,可舉出由下述式(E-1)表示之重複單元。
【化學式7】
式(E-1)中,X
e1表示3價連結基,L
e1表示單鍵或2價連結基,Z
e1表示含有乙烯性不飽和鍵之基團。
作為式(E-1)的X
e1所表示之3價連結基,可舉出聚(甲基)丙烯酸系連結基、聚伸烷基亞胺系連結基、聚酯系連結基、聚胺酯系連結基、聚脲系連結基、聚醯胺系連結基、聚醚系連結基、聚苯乙烯系連結基等,聚(甲基)丙烯酸系連結基、聚醚系連結基及聚酯系連結基為較佳,聚(甲基)丙烯酸系連結基為更佳。
作為(E-1)的L
e1所表示之2價連結基,可舉出伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO
2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-及組合該等中的2個以上而成之基團。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀及環狀中的任一種,直鏈狀或支鏈狀為較佳。又,伸烷基可以具有取代基,亦可以未經無取代。作為取代基,可舉出羥基、烷氧基等。
作為式(E-1)的Z
e1所表示之含有乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、乙烯基苯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基等。
具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物亦能夠使用單體類型的化合物。此類化合物係3~15官能(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為具體例,可舉出日本特開2009-288705號公報的0095~0108段、日本特開2013-029760號公報的0227段、日本特開2008-292970號公報的0254~0257段、日本特開2013-253224號公報的0034~0038段、日本特開2012-208494號公報的0477段、日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報、日本特開2017-194662號公報中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(作為市售品係KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(作為市售品係KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品係KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品係KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製,NK ESTER A-DPH-12E;SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製)及該等化合物的(甲基)丙烯醯基經由乙二醇和/或丙二醇殘基鍵結之結構的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.市售之SR454、SR499)、二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品係M-460;TOAGOSEI CO.,LTD.製)、新戊四醇四丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製,NK ESTER A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製)、NK Oligo UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製)、8UH-1006、8UH-1012(TAISEI FINE CHEMICAL CO.,LTD.製)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製)等。
又,作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯化合物亦較佳。作為3官能(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有羧基、磺基、磷酸基等酸基之化合物。作為此類化合物的市售品,可舉出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,能夠參考日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容編入本說明書中。關於具有己內酯結構之化合物,例如,可舉出由Nippon Kayaku Co.,Ltd.市售之KAYARAD DPCA系列DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物。此類化合物係具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基和/或伸丙基氧基之化合物為較佳,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基之化合物為更佳,具有4~20個乙烯氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為市售品,例如可舉出SARTOMER Company,Inc.製的具有4個乙烯氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯SR-494、Nippon Kayaku Co.,Ltd.製的具有3個伸異丁氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯KAYARAD TPA-330等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為市售品,可舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co.,Ltd.製,具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物使用實質上不含有甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為此類化合物的市售品,可舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。
硬化性化合物在硬化性組成物的總固體成分中的含量係20~75質量%為較佳。上限係70質量%以下為較佳,65質量%以下為更佳。下限係30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳。
又,相對於紫外線吸收劑100質量份,包含硬化性化合物50~500質量份為較佳。上限係450質量份以下為較佳,400質量份以下為更佳,300質量份以下為進一步較佳。下限係75質量份以上為較佳,100質量份以上為更佳,150質量份以上為進一步較佳。
具有環氧基之化合物在硬化性組成物的總固體成分中的含量係20~75質量%為較佳。上限係70質量%以下為較佳,65質量%以下為更佳。下限係30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳。
又,相對於紫外線吸收劑100質量份,包含具有環氧基之化合物50~500質量份為較佳。上限係450質量份以下為較佳,400質量份以下為更佳,300質量份以下為進一步較佳。下限係75質量份以上為較佳,100質量份以上為更佳,150質量份以上為進一步較佳。
硬化性化合物可以為單獨1種,亦可以同時使用2種以上。同時使用2種以上時,該等的合計在上述範圍內為較佳。
<<樹脂>>
硬化性組成物除了含有上述硬化性化合物以外,能夠進一步含有樹脂。例如,以在樹脂組成物中分散顏料等之用途、黏合劑的用途摻合樹脂。另外,將主要用於在樹脂組成物中分散顏料等之樹脂亦稱為分散劑。然而,樹脂的此類用途為一例,亦能夠以此類用途以外的用途為目的使用樹脂。另外,具有硬化性基之樹脂係硬化性化合物。
樹脂的重量平均分子量(Mw)係2000~2000000為較佳。上限係1000000以下為較佳,500000以下為更佳,100000以下為進一步較佳。下限係3000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、聚胺酯樹脂、聚脲樹脂等。在該等樹脂中,可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。作為環烯烴樹脂,從提高耐熱性的觀點考慮,降莰烯樹脂為較佳。作為降莰烯樹脂的市售品,例如可舉出JSR Corporation製ARTON系列(例如,ARTON F4520)等。又,樹脂亦能夠使用國際公開第2016/088645號的實施例中記載之樹脂。
作為樹脂,亦能夠使用具有酸基之樹脂。作為酸基,例如可舉出羧基、磷酸基、磺基、酚性羥基等。該等酸基可僅為1種,亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有酸基之樹脂的酸值係30~500mgKOH/g為較佳。下限係50mgKOH/g以上為較佳,70mgKOH/g以上為更佳。上限係400mgKOH/g以下為較佳,200mgKOH/g以下為更佳,150mgKOH/g以下為進一步較佳,120mgKOH/g以下為最佳。
作為樹脂,使用包含來自於由下述式(ED1)表示之化合物和/或由下述式(ED2)表示之化合物(以下,有時將該等化合物亦稱為“醚二聚體”。)之重複單元之樹脂亦較佳。
式(ED1)中,R
1及R
2分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。
【化學式9】
式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。作為式(ED2)的具體例,能夠參考日本特開2010-168539號公報的記載。
關於醚二聚體的具體例,能夠參考日本特開2013-029760號公報的0317段,該內容編入本說明書中。
作為樹脂,使用包含來自於由式(X)表示之化合物之重複單元之樹脂亦較佳。
【化學式10】
式中,R
1表示氫原子或甲基,R
21及R
22分別獨立地表示伸烷基,n表示0~15的整數。R
21及R
22所表示之伸烷基的碳數係1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,2或3為特佳。n表示0~15的整數,0~5的整數為較佳,0~4的整數為更佳,0~3的整數為進一步較佳。
作為由式(X)表示之化合物,可舉出對枯基苯酚(para-cumyl phenol)的環氧乙烷或環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯等。作為市售品,可舉出ARONIX M-110(TOAGOSEI CO.,LTD.製)等。
樹脂亦能夠使用作為分散劑的樹脂。作為分散劑,可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量之樹脂。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量之樹脂。
作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量和鹼基的量的總量設為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上之樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基係羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值係5~200mgKOH/g為較佳。上限係150mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳,80mgKOH/g以下為進一步較佳。下限係10mgKOH/g以上為較佳,15mgKOH/g以上為更佳,20mgKOH/g以上為進一步較佳。
作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的合計量設為100莫耳%時,鹼基的量為60莫耳%以上的樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼基係胺基為較佳。鹼性分散劑(鹼性樹脂)的胺值係5~100mgKOH/g為較佳。上限係80mgKOH/g以下為較佳,60mgKOH/g以下為更佳,45mgKOH/g以下為進一步較佳。下限係10mgKOH/g以上為較佳,15mgKOH/g以上為更佳,20mgKOH/g以上為進一步較佳。
用作分散劑之樹脂係接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參考日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂係在主鏈及側鏈中的至少一個上包含氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一個上具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈包含具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要為呈鹼性之氮原子,則並沒有特別限制。聚亞胺系分散劑能夠參考日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該內容編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂係在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為此類樹脂,例如可舉出樹枝狀聚合物(包括星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中記載之高分子化合物C-1~C-31等。
又,分散劑亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中記載之樹脂。
分散劑能夠作為市售品獲得,作為此類具體例,可舉出BYK-Chemie GmbH製DISPERBYK系列、Japan Lubrizol Corporation製SOLSPERSE系列、BASF公司製Efka系列、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製Ajispar系列等。又,亦能夠使用日本特開2012-137564號公報的0129段中記載之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段中記載之產品作為分散劑。
又,用作分散劑之樹脂亦能夠使用日本專利第6432077號公報的0219~0221段中記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)。
樹脂在硬化性組成物的總固體成分中的含量係30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳,20質量%以下為進一步較佳,10質量%以下為更進一步較佳。下限係1質量%以上為較佳,2質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。
又,硬化性組成物的總固體成分中的硬化性化合物和樹脂的合計含量係20~75質量%為較佳。上限係70質量%以下為較佳,65質量%以下為更佳。下限係30質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳,40質量%以上為進一步較佳。
樹脂可以為單獨1種,亦可以同時使用2種以上。同時使用2種以上時,該等的合計在上述範圍內為較佳。
<<聚合起始劑>>
本發明的硬化性組成物能夠含有聚合起始劑。作為聚合起始劑,可舉出光聚合起始劑及熱聚合起始劑等,熱聚合起始劑為較佳。作為聚合起始劑,可舉出自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。根據硬化性化合物的種類選擇使用為較佳。作為硬化性化合物,使用具有環氧基之化合物時,作為聚合起始劑,使用陽離子聚合起始劑為較佳。
作為陽離子聚合起始劑,可舉出熱酸產生劑及光酸產生劑。熱酸產生劑係指藉由熱分解產生酸之化合物。又,光酸產生劑係指藉由光照射產生酸之化合物。作為熱酸產生劑,可舉出含鹵素化合物、重氮甲烷化合物、碸化合物、磺酸酯化合物、羧酸酯化合物、磷酸酯化合物、磺醯亞胺化合物、碸苯并三唑化合物等。作為光酸產生劑,可舉出鎓鹽化合物、三氯甲基-二級三𠯤;類、鋶鹽、錪鹽、四級銨鹽類、重氮甲烷化合物、醯亞胺磺酸鹽化合物及肟磺酸鹽化合物等。關於陽離子聚合起始劑的詳細內容,能夠參考日本特開2009-258603號公報的0139~0214段、日本特開2020-024419號公報的0110~0140段的記載,該內容編入本說明書中。
作為自由基聚合起始劑,例如,可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈(AIBN)、3-羧基丙腈、偶氮雙丙二腈、二甲基-(2,2’)-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物;過氧化苯甲酸三級丁酯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過硫酸鉀等有機過氧化物;頻哪醇化合物;三鹵甲基三𠯤;化合物;苄基二甲基縮酮化合物;α-羥基酮化合物;α-胺基酮化合物;醯基膦化合物;氧化膦化合物;茂金屬化合物;肟化合物;鎓化合物;苯并噻唑化合物;香豆素化合物等。又,作為聚合起始劑,可舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段、日本專利第6301489號公報中記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-167313號公報中記載之過氧化物系起始劑,該等內容編入本說明書中。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製)等。
作為肟化合物,可舉出日本特開2001-233842號公報中記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年,第1653-1660頁)中記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年,第156-162頁)中記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年,第202-232頁)中記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中記載之化合物、日本專利第6065596號公報中記載之化合物、國際公開第2015/152153號中記載之化合物、國際公開第2017/051680號中記載之化合物、日本特開2017-198865號公報中記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0038段中記載之化合物、國際公開第2013/167515號中記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為市售品,可舉出Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上,BASF公司製)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials CO.,LTD.製)、ADEKA OPTOMER N-1919(ADEKA CORPORATION製,日本特開2012-014052號公報中記載之光聚合起始劑2)、ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上,ADEKA CORPORATION製)等。
聚合起始劑在硬化性組成物的總固體成分中的含量係15質量%以下為較佳,10質量%以下為更佳,5質量%以下為進一步較佳。下限能夠設為1質量%以上。硬化性組成物可以僅含有1種聚合起始劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>>
本發明的硬化性組成物含有溶劑為較佳。作為溶劑,可舉出水、有機溶劑,有機溶劑為較佳。作為有機溶劑,可舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參考國際公開第2015/166779號的0223段,該內容編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用經環狀烷基取代之酯系溶劑、經環狀烷基取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、3-戊酮、4-庚酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環庚酮、環辛酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、γ-丁內酯、環丁碸、苯甲醚、1,4-二乙醯氧基丁烷、二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙酮醇等。然而,有時出於環境方面等原因,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(parts per million:百萬分率)以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳,有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion:十億分率)以下為較佳。可以根據需要使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,此類有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾、薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為用於過濾之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構物(原子數相同,但結構不同的化合物)。又,異構物可以僅包含1種,亦可以包含複數種。
過氧化物在有機溶劑中的含有率係0.8mmol/L以下為較佳,實質上不包含過氧化物為更佳。
溶劑在硬化性組成物中的含量係10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。溶劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<界面活性劑>>
本發明的硬化性組成物含有界面活性劑為較佳。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。關於界面活性劑,可舉出國際公開第2015/166779號的0238~0245段中記載之界面活性劑,該內容編入本說明書中。
作為氟系界面活性劑,可舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064段(對應之國際公開第2014/017669號的0060~0064段)等中記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中記載之界面活性劑、日本特開2020-008634號公報中記載之界面活性劑,該內容編入本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如,可舉出MEGAFACE F-171、F-172、F-173、F-176、F-177、F-141、F-142、F-143、F-144、F-437、F-475、F-477、F-479、F-482、F-554、F-555-A、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-563、F-565、F-568、F-575、F-780、EXP、MFS-330、R-01、R-40、R-40-LM、R-41、R-41-LM、RS-43、TF-1956、RS-90、R-94、RS-72-K、DS-21(以上為DIC Corporation製)、FLUORAD FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製)、SURFLON S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為AGC INC.製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA SOLUTIONS INC.製)、Futurgent 208G、215M、245F、601AD、601ADH2、602A、610FM、710FL、710FM、710FS、FTX-218(以上為NEOS COMPANY LIMITED製)等。
又,氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物具有包含含有氟原子之官能基之分子結構,且在加熱時含有氟原子之官能基的部分被切斷而氟原子揮發。作為此類氟系界面活性劑,可舉出DIC Corporation製MEGAFACE DS系列(化學工業日報(2016年2月22日)、日經產業新聞(2016年2月23日)),例如可舉出MEGAFACE DS-21。
又,氟系界面活性劑使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子乙烯基醚化合物與親水性乙烯基醚化合物的聚合物亦較佳。此類氟系界面活性劑可舉出日本特開2016-216602號公報中記載之氟系界面活性劑,該內容編入本說明書中。
氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含:來自於具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及來自於具有2個以上(較佳為5個以上)伸烷氧基(較佳為乙烯氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段中記載之含氟界面活性劑、下述化合物亦例示為本發明中使用之氟系界面活性劑。
【化學式11】
上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比例之%係莫耳%。
又,氟系界面活性劑亦能夠使用在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之含氟聚合物。作為具體例,可舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中記載之化合物、DIC Corporation製MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中記載之化合物。
又,將國際公開第2020/084854號中記載之界面活性劑用作具有碳數6以上的全氟烷基之界面活性劑的替代物,從環境管制的觀點考慮亦較佳。
又,將由式(fi-1)表示之含氟醯亞胺鹽化合物用作界面活性劑亦較佳。
【化學式12】
式(fi-1)中,m表示1或2,n表示1~4的整數,α表示1或2,X
α+表示α價金屬離子、一級銨離子、二級銨離子、三級銨離子、四級銨離子或NH
4 +。
作為非離子系界面活性劑,可舉出丙三醇(glycerol)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製)、SOLSPERSE 20000(Japan Lubrizol Corporation製)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Co.,Ltd.製)等。
作為陽離子系界面活性劑,可舉出四烷基銨鹽、烷基胺鹽、苄烷銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、咪唑鎓鹽等。作為具體例,可舉出二羥基乙基硬脂胺、2-十七烯基-羥基乙基咪唑啉、月桂基二甲基苄基氯化銨、氯化十六烷基吡啶、硬脂醯胺甲基氯化吡啶等。
作為陰離子系界面活性劑,可舉出十二基苯磺酸、十二基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鉀、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鈉、三級辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸鈉鹽等。
作為聚矽氧系界面活性劑,例如可舉出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-3760、BYK-UV3510(以上為BYK-Chemie GmbH製)、FZ-2122(Dow Corning Toray Co.,Ltd.製)等。
界面活性劑在硬化性組成物的總固體成分中的的含量係0.001~5質量%為較佳,0.005~3質量%為更佳。界面活性劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<聚合抑制劑>>
本發明的硬化性組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出氫醌、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、五倍子酚、三級丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、第一鈰鹽等),對甲氧基苯酚為較佳。
聚合抑制劑的含量在硬化性組成物的總固體成分中為0.0001~5質量%為較佳。硬化性組成物可以僅含有1種聚合抑制劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>>
本發明的硬化性組成物能夠含有矽烷偶合劑。本說明書中,矽烷偶合劑係指具有水解性基和除其以外的官能基之矽烷化合物。又,水解性基係指與矽原子直接鍵結,並能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基,可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為水解性基以外的官能基,例如,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。矽烷偶合劑可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。矽烷偶合劑在硬化性組成物的總固體成分中的含量係0.01~15質量%為較佳,0.05~10質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>>
本發明的硬化性組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用習知為酚系抗氧化劑之任意酚化合物。作為較佳之酚化合物,可舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代之烷基為較佳。又,抗氧化劑係在同一分子內具有苯酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙酯等。作為抗氧化劑的市售品,例如,可舉出ADEKA STAB AO-20、ADEKA STAB AO-30、ADEKA STAB AO-40、ADEKA STAB AO-50、ADEKA STAB AO-50F、ADEKA STAB AO-60、ADEKA STAB AO-60G、ADEKA STAB AO-80、ADEKA STAB AO-330(以上為ADEKA CORPORATION製)等。又,抗氧化劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0023~0048段中記載之化合物、國際公開第2017/006600號中記載之化合物、國際公開第2017/164024號中記載之化合物。抗氧化劑在硬化性組成物的總固體成分中的含量係0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<其他成分>>
本發明的硬化性組成物可以根據需要含有增感劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等)。藉由適當地含有該等成分,能夠調節膜物理性質等性質。關於該等成分,例如,能夠參考日本特開2012-003225號公報的0183段以後(對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,該等內容編入本說明書中。又,本發明的硬化性組成物可根據需要含有潛在抗氧化劑。作為潛在抗氧化劑,可舉出如下化合物:作為抗氧化劑發揮作用之部位被保護基保護且藉由以100~250℃加熱或在酸/鹼觸媒存在下以80~200℃加熱而保護基脫離並作為抗氧化劑發揮作用。作為潛在抗氧化劑,可舉出國際公開第2014/021023號、國際公開第2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中記載之化合物。作為潛在抗氧化劑的市售品,可舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製)等。
<收容容器>
作為本發明的硬化性組成物的收容容器,並沒有特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,以抑制雜質混入原材料、硬化性組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶、將6種樹脂設為7層結構之瓶亦較佳。作為此類容器,例如,可舉出日本特開2015-123351號公報中記載之容器。又,容器內壁以防止金屬從容器內壁溶出,提高硬化性組成物的保存穩定性或抑制成分變質等為目的,設為玻璃製、不鏽鋼製等亦較佳。
<硬化性組成物的製造方法>
本發明的硬化性組成物能夠混合前述成分來製備。製造硬化性組成物時,可以將所有成分同時溶解或分散於溶劑中而製造硬化性組成物,亦可以根據需要預先製備適當摻合了各成分之2份以上的溶液或分散液,並在使用時(塗佈時)將該等混合。
製造硬化性組成物時,包括粒子分散製程為較佳。在粒子分散製程中,作為用於分散粒子的機械力,可舉出壓縮、擠壓、衝擊、剪斷、孔蝕等。作為該等製程的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,粒子在砂磨機(珠磨機)中的粉碎中,在藉由使用直徑小的微珠、增加微珠的填充率等而提高粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又,粉碎處理後,藉由過濾、離心分離等去除粗粒子為較佳。又,關於粒子分散製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集,JOHOKIKO CO.,LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用 綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中記載之製程及分散機。又,在粒子分散製程中,可以藉由鹽磨步驟進行粒子的微細化處理。例如,在鹽磨步驟中使用之材料、裝置、處理條件等能夠參考日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
製造硬化性組成物時,為了去除異物和減少缺陷等,用過濾器對硬化性組成物進行過濾為較佳。作為過濾器,只要為一直以來用於過濾用途等之過濾器,則能夠沒有特別限定地使用。例如可舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包括高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等材料之過濾器。在該等材料之中,聚丙烯(包括高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。
過濾器的孔徑係0.01~7.0μm為較佳,0.01~3.0μm為更佳,0.05~0.5μm為進一步較佳。只要過濾器的孔徑在上述範圍內,則能夠更確實地去除微細的異物。關於過濾器的孔徑值,能夠參考過濾器廠商的標稱值。關於過濾器,能夠使用由Nihon Pall Ltd.(DFA4201NIEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006P等)、Advantec Toyo Kaisha,Ltd.、Nihon Entegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)及KITZ MICROFILTER Corporation等提供之各種過濾器。
又,作為過濾器,使用纖維狀濾材亦較佳。作為纖維狀濾材,例如可舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。作為市售品,可舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製SBP型系列(SBP008等)、TPR型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX型系列(SHPX003等)。
在使用過濾器時,可以組合不同的過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,使用各過濾器之過濾可以僅進行1次,亦可以進行2次以上。又,可以在上述範圍內組合不同孔徑的過濾器。又,使用第1過濾器之過濾僅對分散液進行,在混合其他成分之後可以用第2過濾器進行過濾。
<膜>
本發明的膜藉由硬化上述本發明的硬化性組成物來獲得。本發明的膜可以具有圖案,亦可以為不具有圖案之膜(平坦膜)。
本發明的膜可以積層於支撐體上使用,亦可以從支撐體剝離使用。作為支撐體,可舉出矽等半導體基材、透明基材。
能夠用作支撐體之透明基材只要由至少能夠使可見光透過之材料構成,則並沒有特別限定。例如,可舉出由玻璃、樹脂等材質構成之基材。作為樹脂,可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂、降莰烯樹脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂等。作為玻璃,可舉出鈉鈣玻璃、硼矽酸玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、含銅玻璃等。作為含銅玻璃,可舉出含銅磷酸鹽玻璃、含銅氟磷酸鹽玻璃等。作為銅在含銅玻璃中的含量,0.1~20質量%為較佳,0.3~17質量%為更佳,0.5~15質量%為進一步較佳。含銅玻璃在波長700~1100nm的範圍內具有極大吸收波長為較佳。下限係800nm以上為較佳,900nm以上為更佳。上限係1050nm以下為較佳,1000nm以下為更佳。
作為含銅玻璃的具體例,可舉出以下。
(1)以質量%計,由P
2O
5:46~70%、AlF
3:0.2~20%、ΣRF(R=Li、Na、K):0~25%、ΣR’F
2(R’=Mg、Ca、Sr、Ba、Pb):1~50%構成,相對於包含F:0.5~32%、O:26~54%之基底玻璃100質量份,包含以外加百分比(outer percentage)計為CuO:0.5~7質量份之玻璃。
(2)以質量%計,由P
2O
5:25~60%、Al
2O
3:1~13%、MgO:1~10%、CaO:1~16%、BaO:1~26%、SrO:0~16%、ZnO:0~16%、Li
2O:0~13%、Na
2O:0~10%、K
2O:0~11%、CuO:1~7%、ΣRO(R=Mg、Ca、Sr、Ba):15~40%、ΣR’
2O(R’=Li、Na、K):3~18%(其中,39%莫耳量為止的O
2-離子被F取代)構成之玻璃。
(3)以質量%計,包含P
2O
5 :5~45%、AlF
3 :1~35%、ΣRF(R=Li、Na、K):0~40%、ΣR’F
2(R’=Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn):10~75%、R”F
m(R”=La、Y、Cd、Si、B、Zr、Ta、m係相當於R”的原子價之數):0~15%(其中,能夠將氟化物總合計量的70%為止取代為氧化物)及CuO:0.2~15%之玻璃。
(4)以陽離子%計,包含P
5+:11~43%、Al
3+:1~29%、ΣR陽離子(R=Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn):14~50%、ΣR’陽離子(R’=Li、Na、K):0~43%、ΣR’’陽離子(R’’=La、Y、Gd、Si、B、Zr、Ta):0~8%及Cu
2+:0.5~13%,以陰離子%計進一步含有F
-:17~80%之玻璃。
(5)以陽離子%計,包含P
5+:23~41%、Al
3+:4~16%、Li
+:11~40%、Na
+:3~13%、ΣR陽離子(R=Mg、Ca、Sr、Ba、Zn):12~53%、及Cu
2+:2.6~4.7%,以陰離子%計進一步包含F
-:25~48%、及O
2-:52~75%之玻璃。
(6)以質量%計,相對於由P
2O
5:70~85%、Al
2O
3:8~17%、B
2O
3:1~10%、Li
2O:0~3%、Na
2O:0~5%、K
2O:0~5%、其中,ΣR
2O(R=Li、Na、K):0.1~5%、SiO
2:0~3%構成之基底玻璃100質量份,以外加百分比計包含0.1~5質量份的CuO之玻璃。
含銅玻璃亦能夠使用市售品。作為含銅玻璃的市售品,可舉出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co.,Ltd.製)等。
本發明的膜的膜厚能夠根據目的適當調整。膜的膜厚係20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,8μm以下為進一步較佳,5μm以下為特佳。膜厚的下限係0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳,0.5μm以上為特佳。
本發明的膜在波長340~420nm的範圍內存在極大吸收波長為較佳,在波長345~400nm的範圍內存在極大吸收波長為更佳,在波長350~390nm的範圍內存在極大吸收波長為進一步較佳。
又,本發明的膜在波長650~1000nm的範圍內存在極大吸收波長為較佳,在波長650~900nm的範圍內存在極大吸收波長為更佳,在波長650~800nm的範圍內存在極大吸收波長為進一步較佳。
又,本發明的膜對波長390nm光的透過率係20%以下為較佳,10%以下為更佳,5%以下為進一步較佳。
又,本發明的膜對波長650~1000nm光的透過率的最小值係25%以下為較佳,10%以下為更佳,3%以下為進一步較佳。
又,本發明的膜對波長450~550nm光的透過率的最小值係75%以上為較佳,80%以上為更佳,85%以上為進一步較佳。
又,本發明的膜對波長450~550nm光的平均透過率係80%以上為較佳,85%以上為更佳,90%以上為進一步較佳。
本發明的膜亦能夠進一步與包含紅外線吸收劑之膜(以下,亦稱為膜IR)組合使用。作為膜IR中包含之紅外線吸收劑,可舉出上述作為本發明的硬化性組成物能夠包含之紅外線吸收色素而舉出之紅外線吸收色素。膜IR與本發明的膜積層而使用為較佳。將本發明的膜與膜IR組合使用時,在本發明的膜的光徑上配置有膜IR為較佳。亦即,將本發明的膜與膜IR積層而用作積層體為較佳。積層體上,本發明的膜和膜IR的積層順序並沒有特別限定。在入射光側,可以配置有本發明的膜,亦可以配置有膜IR。
本發明的膜亦可以與包含彩色著色劑之濾色器組合使用。濾色器能夠使用包含彩色著色劑之著色組成物來製造。
將本發明的膜與包含彩色著色劑之濾色器組合使用時,在本發明的膜的光徑上配置有濾色器為較佳。例如,能夠將本發明的膜與濾色器積層而用作積層體。在積層體中,本發明的膜與濾色器兩者在厚度方向上可以相鄰,亦可以不相鄰。本發明的膜與濾色器在厚度方向上不相鄰時,可以在與形成有濾色器之支撐體不同的支撐體上形成本發明的膜,亦可以在本發明的膜與濾色器之間夾有構成固體攝像元件之其他構件(例如,微透鏡、平坦化層等)。
<膜的製造方法>
本發明的膜能夠經過適用上述本發明的硬化性組成物形成硬化性組成物層之步驟及對硬化性組成物層進行硬化處理之步驟來製造。
在膜的製造方法中,硬化性組成物適用於支撐體上為較佳。作為支撐體,可舉出上述支撐體。作為對支撐體適用硬化性組成物的方法,能夠利用公知的方法。例如,可舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋轉塗佈法(旋塗);流延塗佈法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中記載之方法);噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。作為噴墨中的適用方法並沒有特別限定,例如可舉出“噴墨的拓展、使用-專利中出現之無限可能性-,2005年2月發行,Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中記載之方法。又,關於硬化性組成物的適用方法,能夠參考國際公開第2017/030174號、國際公開第2017/018419號的記載,該等內容編入本說明書中。
可以對適用於支撐體之硬化性組成物進行乾燥(預烘烤)。進行預烘烤時,預烘烤溫度係150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間係10秒~3000秒為較佳,40~2500秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。乾燥能夠利用加熱板、烘箱等來進行。
在對硬化性組成物層進行硬化處理之步驟中,對硬化性組成物層進行加熱處理來使硬化性組成物層硬化為較佳。作為加熱溫度,100~240℃為較佳,180~230℃為更佳。作為加熱時間,2~10分鐘為較佳,4~8分鐘為更佳。加熱處理能夠利用加熱板、烘箱等來進行。
本發明的膜的製造方法中,亦可以進一步包括圖案形成步驟。作為圖案形成方法,可舉出利用光微影法之圖案形成方法、利用乾式蝕刻之圖案形成方法。利用光微影法形成圖案時,在形成圖案之後,進行硬化性組成物層的硬化處理為較佳。又,利用乾式蝕刻法形成圖案時,在進行硬化性組成物層的硬化處理之後,形成圖案為較佳。此外,將本發明的膜用作平坦膜時,可以不進行圖案形成步驟。
<濾光器>
接著,對本發明的濾光器進行說明。本發明的濾光器包含本發明的膜。本發明的濾光器在支撐體上具有本發明的膜為較佳。作為支撐體,可舉出上述支撐體,透明基材為較佳,玻璃基材為更佳,含銅玻璃基材為進一步較佳。根據該態樣,能夠遮住廣範圍的紅外線。
本發明的濾光器除了具有本發明的膜以外,亦可以進一步具有無機膜。作為無機膜,可舉出介電體多層膜等。
介電體多層膜係指利用光的干涉效果遮蔽紅外線之膜。具體而言,係交替積層2層以上折射率不同的介電體層(高折射率材料層及低折射率材料層)而成之膜。作為構成高折射率材料層之材料,使用折射率1.7以上(較佳為1.7~2.5)的材料為較佳。例如,可舉出將氧化鈦、氧化鋯、五氧化鉭、五氧化鈮、氧化鑭、氧化釔、氧化鋅、硫化鋅或氧化銦作為主成分,並少量含有氧化鈦、氧化錫和/或氧化鈰等之材料。作為構成低折射率材料層之材料,使用折射率1.6以下(較佳為1.2~1.6)的材料為較佳。例如,可舉出二氧化矽、氧化鋁、氟化鑭、氟化鎂及六氟鋁酸鈉。高折射率材料層及低折射率材料層的各層的厚度係欲遮蔽之紅外線的波長λ(nm)的0.1λ~0.5λ的厚度為較佳。又,介電體多層膜中的高折射率材料層及低折射率材料層的合計積層數係2~100層為較佳,2~60層為更佳,2~40層為進一步較佳。介電體多層膜的詳細內容,能夠參考日本特開2014-041318號公報的0255~0259段的記載,該內容編入本說明書中。
無機膜可以形成於本發明的膜的表面,亦可以形成於支撐體與本發明的膜之間,亦可以形成於支撐體的與形成有本發明的膜之一側相反的一側的表面。又,無機膜可以形成於支撐體的兩面。
本發明的濾光器能夠用於CCD(電荷耦合元件)、CMOS(互補金屬氧化膜半導體)等固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置。
<固體攝像元件>
本發明的固體攝像元件包含上述本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要是具有本發明的膜之結構且作為固體攝像元件發揮作用之結構,則並沒有特別限定。例如,可舉出如下結構。
係如下結構:在支撐體上具有構成固體攝像元件的受光區域之由複數個光二極體及聚矽等形成之傳輸電極、在光二極體及傳輸電極上具有僅在光二極體的受光部開口之由鎢等形成之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整體及光二極體受光部之方式形成之由氮化矽等形成之元件保護膜,在元件保護膜上具有濾色器,在濾色器之上或濾色器之下具有本發明的膜。亦可以在元件保護膜上的濾色器之上或之下進一步具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)。又,濾色器亦可以具有如下結構:例如在藉由隔壁分隔成方格狀之空間嵌入有形成各像素之膜。此時的隔壁的折射率比各像素低為較佳。作為具有此類結構之攝像裝置的例子,可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報中記載之裝置。
<圖像顯示裝置>
本發明的圖像顯示裝置包含本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可舉出液晶顯示裝置、有機電致發光(有機EL)顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義、詳細內容,例如記載於“電子顯示裝置(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示裝置(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。能夠適用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制,例如能夠適用於上述“下一代液晶顯示技術”中記載之各種方式的液晶顯示裝置。圖像顯示裝置可以具有白色有機EL元件。作為白色有機EL元件,串聯結構為較佳。關於有機EL元件的串聯結構,記載於日本特開2003-045676號公報、三上明義監修,“有機EL技術開發的最前沿-高亮度・高精度・長壽命化・技術集-”,TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE CO.,LTD.,326~328頁,2008年等。有機EL元件發出之白色光的光譜在藍色區域(430~485nm)、綠色區域(530~580nm)及黃色區域(580~620nm)具有較強的極大發光峰為較佳。除了該等發光峰以外,進一步在紅色區域(650~700nm)具有極大發光峰為更佳。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行進一步詳細的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的主旨,則能夠適當變更。
<硬化性組成物的製備>
混合以下記載之原料,使用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,製備了硬化性組成物。另外,使用分散液作為原料之硬化性組成物中,使用了如下製備之分散液。將下述表的分散液一欄中記載之種類的近紅外線吸收色素、分散劑及溶劑分別以下述表的分散液一欄中記載之質量份混合,進一步添加直徑0.3mm的二氧化鋯珠,使用塗料攪拌器進行5小時的分散處理,並藉由過濾使珠分離,藉此製造了分散液。
【表1】
【表2】
分散液 | 紅外線吸收色素 | 紫外線吸收劑 | ||||||||||
紅外線吸收色素1 | 紅外線吸收色素2 | 分散劑 | 溶劑 | |||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
組成物1 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-1 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物2 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物3 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-3 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物4 | A-4 | 1.8 | A-9 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物5 | A-5 | 1.8 | A-9 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物6 | A-6 | 1.8 | A-10 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物7 | A-6 | 1.8 | A-11 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物8 | A-7 | 1.8 | A-12 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物9 | A-8 | 1.8 | A-13 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物10 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物11 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-15 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物12 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物13 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物14 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-18 | 2.1 | U-1 | 9.0 |
組成物15 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 2.1 | U-2 | 9.0 |
組成物16 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 2.1 | U-3 | 9.0 |
組成物17 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 2.1 | U-4 | 9.0 |
組成物18 | A-6 | 1.8 | A-10 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物19 | A-6 | 1.8 | A-10 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物20 | A-7 | 1.8 | A-12 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物21 | A-7 | 1.8 | A-12 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物22 | A-8 | 1.8 | A-13 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物23 | A-8 | 1.8 | A-13 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物24 | A-6 | 1.2 | A-10 | 0.2 | C-1 | 0.8 | H-1 | 16.1 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物25 | A-6 | 0.6 | A-10 | 0.1 | C-1 | 0.4 | H-1 | 8.1 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物26 | A-7 | 1.2 | A-12 | 0.2 | C-1 | 0.8 | H-1 | 16.1 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物27 | A-7 | 0.6 | A-12 | 0.1 | C-1 | 0.4 | H-1 | 8.1 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物28 | A-8 | 1.2 | A-13 | 0.2 | C-1 | 0.8 | H-1 | 16.1 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物29 | A-8 | 0.6 | A-13 | 0.1 | C-1 | 0.4 | H-1 | 8.1 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物30 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 1.4 | U-1 | 9.0 |
組成物31 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.3 | U-1 | 9.0 |
組成物32 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 2.1 | U-1 | 6.0 |
組成物33 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 2.1 | U-1 | 12.0 |
組成物34 | A-1 | 1.8 | A-3 | 0.3 | C-1 | 1.2 | H-1 | 24.2 | - | - | U-1 | 9.0 |
組成物c1 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-4 | 2.1 | - | - |
組成物c2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | U-1 | 11.1 |
組成物L1 | A-6 | 3.4 | A-10 | 0.6 | C-1 | 2.7 | H-1 | 49.1 | - | - | - | - |
組成物L2 | A-7 | 3.4 | A-12 | 0.6 | C-1 | 2.7 | H-1 | 49.1 | - | - | - | - |
組成物L3 | A-9 | 3.4 | A-13 | 0.6 | C-1 | 2.7 | H-1 | 49.1 | - | - | - | - |
組成物L4 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 4 | - | - |
組成物L5 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-15 | 4 | - | - |
組成物L6 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 4 | - | - |
組成物L7 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 4 | - | - |
組成物L8 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-18 | 4 | - | - |
具有環氧基 之化合物 | 具有含有乙烯性不飽和鍵 之基團之化合物 | 界面活性劑 | 聚合抑制劑 | 溶劑 | ||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
組成物1 | D-1 | 18.9 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 | ||
組成物2 | D-1 | 18.9 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 | ||
組成物3 | D-1 | 18.9 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 | ||
組成物4 | D-1 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物5 | D-1 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物6 | D-1 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物7 | D-1 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物8 | D-1 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物9 | D-1 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物10 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物11 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物12 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物13 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物14 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物15 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物16 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物17 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物18 | D-2 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物19 | D-3 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物20 | D-2 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物21 | D-3 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物22 | D-2 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物23 | D-3 | 17.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物24 | D-1 | 18.8 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 53.9 |
組成物25 | D-1 | 19.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 61.9 |
組成物26 | D-1 | 18.8 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 53.9 |
組成物27 | D-1 | 19.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 61.9 |
組成物28 | D-1 | 18.8 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 53.9 |
組成物29 | D-1 | 19.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 61.9 |
組成物30 | D-1 | 19.6 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物31 | D-1 | 20.7 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物32 | D-1 | 21.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物33 | D-1 | 15.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物34 | - | - | E-1 | 17.7 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 45.8 |
組成物c1 | D-1 | 27.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物c2 | D-1 | 18.9 | - | - | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70.0 |
組成物L1 | D-1 | 3.0 | E-1 | 10.3 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 30.9 |
組成物L2 | D-1 | 3.0 | E-1 | 10.3 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 30.9 |
組成物L3 | D-1 | 3.0 | E-1 | 10.3 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-1 | 30.9 |
組成物L4 | D-1 | 3.0 | E-1 | 13.0 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 80.0 |
組成物L5 | D-1 | 3.0 | E-1 | 13.0 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 80.0 |
組成物L6 | D-1 | 3.0 | E-1 | 13.0 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 80.0 |
組成物L7 | D-1 | 3.0 | E-1 | 13.0 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 80.0 |
組成物L8 | D-1 | 3.0 | E-1 | 13.0 | F-1 | 0.03 | G-1 | 0.001 | H-2 | 80.0 |
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
分散液 | 紅外線吸收色素1 | 紅外線吸收色素2 | ||||||||||
紅外線吸收色素1 | 紅外線吸收色素2 | 分散劑 | 溶劑 | |||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
組成物35 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-1 | 0.35 |
組成物36 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物37 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.13 | A-15 | 0.35 |
組成物38 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.13 | A-17 | 0.35 |
組成物39 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物40 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-1 | 0.35 |
組成物41 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物42 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.13 | A-15 | 0.35 |
組成物43 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.13 | A-17 | 0.35 |
組成物44 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物45 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-1 | 0.35 |
組成物46 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物47 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.13 | A-15 | 0.35 |
組成物48 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.13 | A-17 | 0.35 |
組成物49 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物50 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-1 | 0.35 |
組成物51 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物52 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.13 | A-15 | 0.35 |
組成物53 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.13 | A-17 | 0.35 |
組成物54 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.13 | A-18 | 0.35 |
組成物L9 | A-6 | 2.9 | A-10 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - |
組成物L10 | A-7 | 2.9 | A-12 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - |
組成物L11 | A-8 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - |
組成物L12 | A-9 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - |
組成物L13 | A-6 | 2.9 | A-10 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 22.4 | - | - | - | - |
組成物L14 | A-7 | 2.9 | A-12 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 22.4 | - | - | - | - |
組成物L15 | A-8 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 22.4 | - | - | - | - |
組成物L16 | A-9 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 22.4 | - | - | - | - |
紫外線吸收劑 | 具有環氧基 之化合物 | 具有含有乙烯性不飽和鍵 之基團之化合物 | 界面活性劑 | 聚合抑制劑 | 溶劑 | |||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
組成物35 | U-1 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物36 | U-1 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物37 | U-1 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物38 | U-1 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物39 | U-1 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物40 | U-2 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物41 | U-2 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物42 | U-2 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物43 | U-2 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物44 | U-2 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物45 | U-3 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物46 | U-3 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物47 | U-3 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物48 | U-3 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物49 | U-3 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物50 | U-4 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物51 | U-4 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物52 | U-4 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物53 | U-4 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物54 | U-4 | 7.5 | D-1 | 22 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L9 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L10 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L11 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L12 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L13 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L14 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L15 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
組成物L16 | - | - | D-1 | 2.6 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 70 |
分散液 | 紅外線吸收色素1 | 紅外線吸收色素2 | 紫外線吸收劑 | |||||||||||
紅外線吸收色素1 | 紅外線吸收色素2 | 分散劑 | 溶劑 | |||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
組成物55 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物56 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物57 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物58 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物59 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物60 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物61 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物62 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物63 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物64 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物65 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物66 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物67 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物68 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物69 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物70 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物71 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物72 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物73 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物74 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物75 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物76 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物77 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物78 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物79 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-1 | 9.3 |
組成物80 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物81 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物82 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物83 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物84 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-2 | 9.3 |
組成物85 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物86 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物87 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物88 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物89 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-3 | 9.3 |
組成物90 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-1 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物91 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-2 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物92 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-14 | 0.36 | A-15 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物93 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-16 | 0.36 | A-17 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
組成物94 | - | - | - | - | - | - | - | - | A-17 | 0.36 | A-18 | 0.24 | U-4 | 9.3 |
分散液 | 紅外線吸收色素1 | 紅外線吸收色素2 | 紫外線吸收劑 | |||||||||||
紅外線吸收色素1 | 紅外線吸收色素2 | 分散劑 | 溶劑 | |||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
組成物L17 | A-8 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L18 | A-9 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L19 | A-6 | 2.9 | A-10 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L20 | A-7 | 2.9 | A-12 | 0.6 | C-1 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L21 | A-8 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-2 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L22 | A-9 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-2 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L23 | A-6 | 2.9 | A-10 | 0.6 | C-2 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L24 | A-7 | 2.9 | A-12 | 0.6 | C-2 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L25 | A-8 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-3 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L26 | A-9 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-3 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L27 | A-6 | 2.9 | A-10 | 0.6 | C-3 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L28 | A-7 | 2.9 | A-12 | 0.6 | C-3 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L29 | A-8 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-4 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L30 | A-9 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-4 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L31 | A-6 | 2.9 | A-10 | 0.6 | C-4 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L32 | A-7 | 2.9 | A-12 | 0.6 | C-4 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L33 | A-8 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-5 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L34 | A-9 | 2.9 | A-13 | 0.6 | C-5 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L35 | A-6 | 2.9 | A-10 | 0.6 | C-5 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
組成物L36 | A-7 | 2.9 | A-12 | 0.6 | C-5 | 2.1 | H-1 | 40.7 | - | - | - | - | - | - |
具有環氧基 之化合物 | 具有含有乙烯性不飽和鍵 之基團之化合物 或黏合劑樹脂 | 界面活性劑 | 聚合抑制劑 | 溶劑 | ||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
組成物55 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物56 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物57 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物58 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物59 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物60 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物61 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物62 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物63 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物64 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物65 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物66 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物67 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物68 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物69 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物70 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物71 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物72 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物73 | D-1 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物74 | D-1 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物75 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物76 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物77 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物78 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物79 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物80 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物81 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物82 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物83 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物84 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物85 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物86 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物87 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物88 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物89 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物90 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物91 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物92 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物93 | D-4 | 27.1 | - | - | F-2 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
組成物94 | D-4 | 27.1 | - | - | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-2 | 63 |
具有環氧基 之化合物 | 具有含有乙烯性不飽和鍵 之基團之化合物 或黏合劑樹脂 | 界面活性劑 | 聚合抑制劑 | 溶劑 | ||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | |
組成物L17 | D-5 | 1.8 | E-2 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L18 | D-5 | 1.8 | E-2 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L19 | D-5 | 1.8 | E-2 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L20 | D-5 | 1.8 | E-2 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L21 | D-5 | 1.8 | E-3 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L22 | D-5 | 1.8 | E-3 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L23 | D-5 | 1.8 | E-3 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L24 | D-5 | 1.8 | E-3 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L25 | D-5 | 1.8 | E-4 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L26 | D-5 | 1.8 | E-4 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L27 | D-5 | 1.8 | E-4 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L28 | D-5 | 1.8 | E-4 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L29 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L30 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L31 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L32 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L33 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L34 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L35 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
組成物L36 | D-5 | 1.8 | E-1 | 9.3 | F-1 | 0.01 | G-1 | 0.001 | H-1 | 43 |
(紅外線吸收色素)
A-1:下述結構的化合物
【化學式14】
A-2:下述結構的化合物
【化學式15】
A-3:下述結構的化合物
【化學式16】
A-4:下述結構的化合物
【化學式17】
A-5:下述結構的化合物
【化學式18】
A-6:下述結構的化合物
【化學式19】
A-7:下述結構的化合物
【化學式20】
A-8:下述結構的化合物
【化學式21】
A-9:下述結構的化合物
【化學式22】
A-10:下述結構的化合物
【化學式23】
A-11:下述結構的化合物
【化學式24】
A-12:下述結構的化合物
【化學式25】
A-13:下述結構的化合物
【化學式26】
A-14:下述結構的化合物
【化學式27】
A-15:下述結構的化合物
【化學式28】
A-16:下述結構的化合物
【化學式29】
A-17:FDR-003(YAMADA KAGAKU CO.,LTD.製)
A-18:FDR-004(YAMADA KAGAKU CO.,LTD.製)
(紫外線吸收劑)
U-1:Uvinul3050(BASF公司製,下述結構的化合物)
【化學式30】
U-2:Uvinul3049(BASF公司製,下述結構的化合物)
【化學式31】
U-3:Tinuvin477(BASF公司製,羥基苯基三𠯤;系紫外線吸收劑)
U-4:Tinuvin326(BASF公司製,下述結構的化合物)
【化學式32】
(分散劑)
C-1:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比,標註於側鏈之數值係重複單元數。重量平均分子量21000,酸值36.0mgKOH/g,胺值47.0mgKOH/g)
【化學式33】
C-2:日本特開2011-137125號公報的0211段中記載之分散劑(J-1)
C-3:DISPERBYK-140
C-4:DISPERBYK-167
C-5:DISPERBYK-2026
(具有環氧基之化合物)
D-1:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比。重量平均分子量24000,環氧基值3.3mmol/g)
【化學式34】
D-2:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比。重量平均分子量24000,環氧基值2.1mmol/g)
【化學式35】
D-3:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比。重量平均分子量24000,環氧基值1.4mmol/g)
【化學式36】
D-4:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比。重量平均分子量24000,環氧基值5.8mmol/g)
【化學式37】
D-5:EPICLON N-695(DIC Corporation製,環氧基值4.7mmol/g)
(具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物)
E-1:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比。重量平均分子量40000)
【化學式38】
(黏合劑樹脂)
E-2:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比。重量平均分子量11000)
【化學式39】
E-3:日本特開2012-173635號公報的0229段中記載黏合劑1
E-4:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值係莫耳比。重量平均分子量30000)
【化學式40】
(界面活性劑)
F-1:KF-6001(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製,雙末端甲醇改質聚二甲基矽氧烷、羥值62mgKOH/g)
F-2:KF-6000(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製,雙末端甲醇改質聚二甲基矽氧烷、羥值120mgKOH/g)
(聚合抑制劑)
G-1:對甲氧基苯酚
(溶劑)
H-1:丙二醇單甲醚乙酸酯
H-2:環己酮
在下述表中記載相對於各硬化性組成物的紅外線吸收色素100質量份之紫外線吸收劑的含量及硬化性組成物的總固體成分中的紫外線吸收劑的含量。
【表9】
【表10】
【表11】
【表12】
組成比 | ||
相對於紅外線吸收色素100質量份之紫外線吸收劑的含量 (質量份) | 紫外線吸收劑在總固體成分中的含量 (質量%) | |
組成物1 | 429 | 30 |
組成物2 | 429 | 30 |
組成物3 | 429 | 30 |
組成物4 | 429 | 30 |
組成物5 | 429 | 30 |
組成物6 | 429 | 30 |
組成物7 | 429 | 30 |
組成物8 | 429 | 30 |
組成物9 | 429 | 30 |
組成物10 | 429 | 30 |
組成物11 | 429 | 30 |
組成物12 | 429 | 30 |
組成物13 | 429 | 30 |
組成物14 | 429 | 30 |
組成物15 | 429 | 30 |
組成物16 | 429 | 30 |
組成物17 | 429 | 30 |
組成物18 | 429 | 30 |
組成物19 | 429 | 30 |
組成物20 | 429 | 30 |
組成物21 | 429 | 30 |
組成物22 | 429 | 30 |
組成物23 | 429 | 30 |
組成物24 | 643 | 30 |
組成物25 | 1286 | 30 |
組成物26 | 643 | 30 |
組成物27 | 1286 | 30 |
組成物28 | 643 | 30 |
組成物29 | 1286 | 30 |
組成物30 | 643 | 30 |
組成物31 | 3000 | 30 |
組成物32 | 286 | 20 |
組成物33 | 571 | 40 |
組成物34 | 429 | 30 |
組成物c1 | 0 | 0 |
組成物c2 | 0 | 37 |
組成物L1 | 0 | 0 |
組成物L2 | 0 | 0 |
組成物L3 | 0 | 0 |
組成物L4 | 0 | 0 |
組成物L5 | 0 | 0 |
組成物L6 | 0 | 0 |
組成物L7 | 0 | 0 |
組成物L8 | 0 | 0 |
組成比 | ||
相對於紅外線吸收色素100質量份之紫外線吸收劑的含量 (質量份) | 紫外線吸收劑在總固體成分中的含量 (質量%) | |
組成物35 | 643 | 25 |
組成物36 | 643 | 25 |
組成物37 | 643 | 25 |
組成物38 | 643 | 25 |
組成物39 | 643 | 25 |
組成物40 | 643 | 25 |
組成物41 | 643 | 25 |
組成物42 | 643 | 25 |
組成物43 | 643 | 25 |
組成物44 | 643 | 25 |
組成物45 | 643 | 25 |
組成物46 | 643 | 25 |
組成物47 | 643 | 25 |
組成物48 | 643 | 25 |
組成物49 | 643 | 25 |
組成物50 | 643 | 25 |
組成物51 | 643 | 25 |
組成物52 | 643 | 25 |
組成物53 | 643 | 25 |
組成物54 | 643 | 25 |
組成物L9 | 0 | 0 |
組成物L10 | 0 | 0 |
組成物L11 | 0 | 0 |
組成物L12 | 0 | 0 |
組成物L13 | 0 | 0 |
組成物L14 | 0 | 0 |
組成物L15 | 0 | 0 |
組成物L16 | 0 | 0 |
組成比 | ||
相對於紅外線吸收色素100質量份之紫外線吸收劑的含量 (質量份) | 紫外線吸收劑在總固體成分中的含量 (質量%) | |
組成物55 | 643 | 25 |
組成物56 | 643 | 25 |
組成物57 | 643 | 25 |
組成物58 | 643 | 25 |
組成物59 | 643 | 25 |
組成物60 | 643 | 25 |
組成物61 | 643 | 25 |
組成物62 | 643 | 25 |
組成物63 | 643 | 25 |
組成物64 | 643 | 25 |
組成物65 | 643 | 25 |
組成物66 | 643 | 25 |
組成物67 | 643 | 25 |
組成物68 | 643 | 25 |
組成物69 | 643 | 25 |
組成物70 | 643 | 25 |
組成物71 | 643 | 25 |
組成物72 | 643 | 25 |
組成物73 | 643 | 25 |
組成物74 | 643 | 25 |
組成物75 | 643 | 25 |
組成物76 | 643 | 25 |
組成物77 | 643 | 25 |
組成物78 | 643 | 25 |
組成物79 | 643 | 25 |
組成物80 | 643 | 25 |
組成物81 | 643 | 25 |
組成物82 | 643 | 25 |
組成物83 | 643 | 25 |
組成物84 | 643 | 25 |
組成物85 | 643 | 25 |
組成物86 | 643 | 25 |
組成物87 | 643 | 25 |
組成物88 | 643 | 25 |
組成物89 | 643 | 25 |
組成物90 | 643 | 25 |
組成物91 | 643 | 25 |
組成物92 | 643 | 25 |
組成物93 | 643 | 25 |
組成物94 | 643 | 25 |
組成比 | ||
相對於紅外線吸收色素100質量份之紫外線吸收劑的含量 (質量份) | 紫外線吸收劑在總固體成分中的含量 (質量%) | |
組成物L17 | 0 | 0 |
組成物L18 | 0 | 0 |
組成物L19 | 0 | 0 |
組成物L20 | 0 | 0 |
組成物L21 | 0 | 0 |
組成物L22 | 0 | 0 |
組成物L23 | 0 | 0 |
組成物L24 | 0 | 0 |
組成物L25 | 0 | 0 |
組成物L26 | 0 | 0 |
組成物L27 | 0 | 0 |
組成物L28 | 0 | 0 |
組成物L29 | 0 | 0 |
組成物L30 | 0 | 0 |
組成物L31 | 0 | 0 |
組成物L32 | 0 | 0 |
組成物L33 | 0 | 0 |
組成物L34 | 0 | 0 |
組成物L35 | 0 | 0 |
組成物L36 | 0 | 0 |
<評價>
(試驗例1)
將下述表中記載之硬化性組成物旋塗於玻璃基板上,以使後烘烤後的膜厚成為8μm。接著,使用加熱板,在100℃下加熱了120秒。接著,使用加熱板,在200℃下進行300秒的加熱處理(後烘烤),藉此形成了膜。利用紫外可見近紅外分光光度計測定所獲得之膜的光譜,按照以下基準評價了紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性。又,使用加熱板,在260℃下,對所獲得之膜進行了300秒的加熱處理(耐熱試驗)。利用紫外可見近紅外分光光度計測定加熱處理後的膜的光譜,根據下述式算出400nm處的殘色率,按照以下基準評價了耐熱性。
殘色率[%]=(耐熱試驗後的膜在400nm處的光學濃度/耐熱試驗前的400nm處的光學濃度)×100[%]
-紫外線遮蔽性的評價基準-
5:波長390nm處的透過率小於5%
4:波長390nm處的透過率為5%以上且小於10%
3:波長390nm處的透過率為10%以上且小於20%
2:波長390nm處的透過率為20%以上且小於30%
1:波長390nm處的透過率為30%以上
-紅外線遮蔽性的評價基準-
5:波長650nm~1000nm處的透過率的最小值小於1%
4:波長650nm~1000nm處的透過率的最小值為1%以上且小於3%
3:波長650nm~1000nm處的透過率的最小值為3%以上且小於5%
2:波長650nm~1000nm處的透過率的最小值為5%以上且小於10%
1:波長650nm~1000nm處的透過率的最小值為10%以上
-耐熱性的評價基準-
5:耐熱試驗前後的400nm處的殘色率為80%以上
4:耐熱試驗前後的400nm處的殘色率為70%以上且小於80%
3:耐熱試驗前後的400nm處的殘色率為50%以上且小於70%
2:耐熱試驗前後的400nm處的殘色率為30%以上且小於50%
1:耐熱試驗前後的400nm處的殘色率小於30%
【表13】
所使用之硬化性組成物 | 紫外線遮蔽性 | 紅外線遮蔽性 | 耐熱性 | |
實施例1 | 組成物1 | 5 | 5 | 5 |
實施例2 | 組成物2 | 5 | 5 | 5 |
實施例3 | 組成物3 | 5 | 5 | 5 |
實施例4 | 組成物4 | 5 | 5 | 5 |
實施例5 | 組成物5 | 5 | 5 | 5 |
實施例6 | 組成物6 | 5 | 5 | 5 |
實施例7 | 組成物7 | 5 | 5 | 5 |
實施例8 | 組成物8 | 5 | 5 | 5 |
實施例9 | 組成物9 | 5 | 5 | 5 |
實施例10 | 組成物10 | 5 | 5 | 5 |
實施例11 | 組成物11 | 5 | 5 | 5 |
實施例12 | 組成物12 | 5 | 5 | 5 |
實施例13 | 組成物13 | 5 | 5 | 5 |
實施例14 | 組成物14 | 5 | 5 | 5 |
實施例15 | 組成物15 | 5 | 5 | 4 |
實施例16 | 組成物16 | 3 | 5 | 4 |
實施例17 | 組成物17 | 3 | 5 | 4 |
實施例18 | 組成物18 | 5 | 5 | 4 |
實施例19 | 組成物19 | 5 | 5 | 3 |
實施例20 | 組成物20 | 5 | 5 | 4 |
實施例21 | 組成物21 | 5 | 5 | 3 |
實施例22 | 組成物22 | 5 | 5 | 4 |
實施例23 | 組成物23 | 5 | 5 | 3 |
實施例24 | 組成物24 | 5 | 4 | 5 |
實施例25 | 組成物25 | 5 | 3 | 5 |
實施例26 | 組成物26 | 5 | 4 | 5 |
實施例27 | 組成物27 | 5 | 3 | 5 |
實施例28 | 組成物28 | 5 | 4 | 5 |
實施例29 | 組成物29 | 5 | 3 | 5 |
實施例30 | 組成物30 | 5 | 4 | 5 |
實施例31 | 組成物31 | 5 | 3 | 5 |
實施例32 | 組成物32 | 3 | 5 | 5 |
實施例33 | 組成物33 | 5 | 5 | 4 |
實施例34 | 組成物34 | 5 | 5 | 3 |
比較例1 | 組成物c1 | 1 | 5 | 5 |
比較例2 | 組成物c2 | 5 | 1 | 5 |
如上述表所示,實施例的紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性優於比較例。
(試驗例2)
將下述表中記載之第1層用硬化性組成物旋塗於玻璃基板上,以使後烘烤後的膜厚成為8μm。接著,使用加熱板,在100℃下加熱了120秒。接著,使用加熱板,在200℃下進行300秒的加熱處理(後烘烤),藉此形成了第1層膜。在玻璃基板上,在所獲得之第1層膜上旋塗了第2層用硬化性組成物,以使後烘烤後的膜厚成為8μm。接著,使用加熱板,在100℃下加熱了120秒。接著,使用加熱板,在200℃下進行300秒的加熱處理(後烘烤),形成了第1層膜與第2層膜的積層體。利用紫外可見近紅外分光光度計測定所獲得之積層體的光譜,按照與試驗例1相同的評價基準評價了紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性。又,使用加熱板,在260℃下,對所獲得之積層體進行了300秒的加熱處理(耐熱試驗)。利用紫外可見近紅外分光光度計測定加熱處理後的積層體的光譜,測定400nm處的殘色率,按照與試驗例1相同的評價基準評價了耐熱性。
殘色率[%]=(耐熱試驗後的膜在400nm處的光學濃度/耐熱試驗前的400nm處的光學濃度)×100[%]
【表14】
所使用之硬化性組成物 | 紫外線遮蔽性 | 紅外線遮蔽性 | 耐熱性 | ||
第1層 | 第2層 | ||||
實施例201 | 組成物25 | 組成物L1 | 5 | 5 | 5 |
實施例202 | 組成物27 | 組成物L1 | 5 | 5 | 5 |
實施例203 | 組成物29 | 組成物L1 | 5 | 5 | 5 |
實施例204 | 組成物31 | 組成物L1 | 5 | 5 | 5 |
實施例205 | 組成物31 | 組成物L2 | 5 | 5 | 5 |
實施例206 | 組成物31 | 組成物L3 | 5 | 5 | 5 |
實施例207 | 組成物31 | 組成物L4 | 5 | 5 | 5 |
實施例208 | 組成物31 | 組成物L5 | 5 | 5 | 5 |
實施例209 | 組成物31 | 組成物L6 | 5 | 5 | 5 |
實施例210 | 組成物31 | 組成物L7 | 5 | 5 | 5 |
實施例211 | 組成物31 | 組成物L8 | 5 | 5 | 5 |
如上述表所示,實施例的積層體的紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性均優異。
(試驗例3)
將下述表中記載之第1層用硬化性組成物旋塗於玻璃基板上,以使後烘烤後的膜厚成為2μm。接著,使用加熱板,在100℃下加熱了120秒。接著,使用加熱板,在200℃下進行300秒的加熱處理(後烘烤),藉此形成了第1層膜。在玻璃基板上,在所獲得之第1層膜上旋塗了第2層用硬化性組成物,以使後烘烤後的膜厚成為8μm。接著,使用加熱板,在100℃下加熱了120秒。接著,使用加熱板,在200℃下進行300秒的加熱處理(後烘烤),形成了第1層膜與第2層膜的積層體。利用紫外可見近紅外分光光度計測定所獲得之積層體的光譜,按照與試驗例1相同的評價基準評價了紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性。又,使用加熱板,在260℃下,對所獲得之積層體進行了300秒的加熱處理(耐熱試驗)。利用紫外可見近紅外分光光度計測定加熱處理後的積層體的光譜,測定400nm處的殘色率,按照與試驗例1相同的評價基準評價了耐熱性。
【表15】
所使用之硬化性組成物 | 紫外線遮蔽性 | 紅外線遮蔽性 | 耐熱性 | ||
第1層 | 第2層 | ||||
實施例301 | 組成物L1 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
實施例302 | 組成物L2 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
實施例303 | 組成物L3 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
實施例304 | 組成物L4 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
實施例305 | 組成物L5 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
實施例306 | 組成物L6 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
實施例307 | 組成物L7 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
實施例308 | 組成物L8 | 組成物31 | 5 | 5 | 5 |
如上述表所示,實施例的積層體的紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性均優異。
(試驗例4)
將下述表中記載之第1層用硬化性組成物旋塗於玻璃基板上,以使後烘烤後的膜厚成為5μm。接著,使用加熱板,在100℃下加熱了120秒。接著,使用加熱板,在200℃下進行300秒的加熱處理(後烘烤),藉此形成了第1層膜。在玻璃基板上,在所獲得之第1層膜上旋塗了第2層用硬化性組成物,以使後烘烤後的膜厚成為1μm。接著,使用加熱板,在100℃下加熱了120秒。接著,使用加熱板,在200℃下進行300秒的加熱處理(後烘烤),形成了第1層膜與第2層膜的積層體。利用紫外可見近紅外分光光度計測定所獲得之積層體的光譜,按照與試驗例1相同的評價基準評價了紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性。又,使用加熱板,在260℃下,對所獲得之積層體進行了300秒的加熱處理(耐熱試驗)。利用紫外可見近紅外分光光度計測定加熱處理後的積層體的光譜,測定400nm處的殘色率,按照與試驗例1相同的評價基準評價了耐熱性。
【表16】
【表17】
所使用之硬化性組成物 | 紫外線遮蔽性 | 紅外線遮蔽性 | 耐熱性 | ||
第1層 | 第2層 | ||||
實施例401 | 組成物35 | 組成物L7 | 5 | 5 | 5 |
實施例402 | 組成物37 | 組成物L8 | 5 | 5 | 5 |
實施例403 | 組成物39 | 組成物L9 | 5 | 5 | 4 |
實施例404 | 組成物41 | 組成物L10 | 5 | 5 | 4 |
實施例405 | 組成物43 | 組成物L11 | 5 | 5 | 5 |
實施例406 | 組成物45 | 組成物L12 | 3 | 5 | 4 |
實施例407 | 組成物47 | 組成物L13 | 3 | 5 | 4 |
實施例408 | 組成物49 | 組成物L14 | 3 | 5 | 4 |
實施例409 | 組成物51 | 組成物L15 | 3 | 5 | 4 |
實施例410 | 組成物53 | 組成物L16 | 3 | 5 | 4 |
實施例411 | 組成物36 | 組成物L7 | 5 | 5 | 5 |
實施例412 | 組成物38 | 組成物L8 | 5 | 5 | 5 |
實施例413 | 組成物40 | 組成物L9 | 5 | 5 | 4 |
實施例414 | 組成物42 | 組成物L10 | 5 | 5 | 4 |
實施例415 | 組成物44 | 組成物L11 | 5 | 5 | 4 |
實施例416 | 組成物46 | 組成物L12 | 3 | 5 | 4 |
實施例417 | 組成物48 | 組成物L13 | 3 | 5 | 4 |
實施例418 | 組成物50 | 組成物L14 | 3 | 5 | 4 |
實施例419 | 組成物52 | 組成物L15 | 3 | 5 | 4 |
實施例420 | 組成物54 | 組成物L16 | 3 | 5 | 4 |
所使用之硬化性組成物 | 紫外線遮蔽性 | 紅外線遮蔽性 | 耐熱性 | ||
第1層 | 第2層 | ||||
實施例421 | 組成物55 | 組成物L17 | 5 | 5 | 5 |
實施例422 | 組成物56 | 組成物L18 | 5 | 5 | 5 |
實施例423 | 組成物57 | 組成物L19 | 5 | 5 | 5 |
實施例424 | 組成物58 | 組成物L20 | 5 | 5 | 4 |
實施例425 | 組成物59 | 組成物L21 | 5 | 5 | 4 |
實施例426 | 組成物60 | 組成物L22 | 5 | 5 | 4 |
實施例427 | 組成物61 | 組成物L23 | 5 | 5 | 4 |
實施例428 | 組成物62 | 組成物L24 | 5 | 5 | 4 |
實施例429 | 組成物63 | 組成物L25 | 3 | 5 | 4 |
實施例430 | 組成物64 | 組成物L26 | 3 | 5 | 4 |
實施例431 | 組成物65 | 組成物L27 | 5 | 5 | 5 |
實施例432 | 組成物66 | 組成物L28 | 5 | 5 | 5 |
實施例433 | 組成物67 | 組成物L29 | 5 | 5 | 4 |
實施例434 | 組成物68 | 組成物L30 | 5 | 5 | 4 |
實施例435 | 組成物69 | 組成物L31 | 5 | 5 | 4 |
實施例436 | 組成物70 | 組成物L32 | 5 | 5 | 4 |
實施例437 | 組成物71 | 組成物L33 | 5 | 5 | 4 |
實施例438 | 組成物72 | 組成物L34 | 3 | 5 | 4 |
實施例439 | 組成物73 | 組成物L35 | 3 | 5 | 4 |
實施例440 | 組成物74 | 組成物L36 | 3 | 5 | 4 |
實施例441 | 組成物75 | 組成物L17 | 5 | 5 | 5 |
實施例442 | 組成物76 | 組成物L18 | 5 | 5 | 5 |
實施例443 | 組成物77 | 組成物L19 | 5 | 5 | 5 |
實施例444 | 組成物78 | 組成物L20 | 5 | 5 | 4 |
實施例445 | 組成物79 | 組成物L21 | 5 | 5 | 4 |
實施例446 | 組成物80 | 組成物L22 | 5 | 5 | 4 |
實施例447 | 組成物81 | 組成物L23 | 5 | 5 | 4 |
實施例448 | 組成物82 | 組成物L24 | 5 | 5 | 4 |
實施例449 | 組成物83 | 組成物L25 | 3 | 5 | 4 |
實施例450 | 組成物84 | 組成物L26 | 3 | 5 | 4 |
實施例451 | 組成物85 | 組成物L27 | 5 | 5 | 5 |
實施例452 | 組成物86 | 組成物L28 | 5 | 5 | 5 |
實施例453 | 組成物87 | 組成物L29 | 5 | 5 | 4 |
實施例454 | 組成物88 | 組成物L30 | 5 | 5 | 4 |
實施例455 | 組成物89 | 組成物L31 | 5 | 5 | 4 |
實施例456 | 組成物90 | 組成物L32 | 5 | 5 | 4 |
實施例457 | 組成物91 | 組成物L33 | 5 | 5 | 4 |
實施例458 | 組成物92 | 組成物L34 | 3 | 5 | 4 |
實施例459 | 組成物93 | 組成物L35 | 3 | 5 | 4 |
實施例460 | 組成物94 | 組成物L36 | 3 | 5 | 4 |
如上述表所示,實施例的積層體的紫外線遮蔽性及紅外線遮蔽性均優異。
無。
Claims (17)
- 一種硬化性組成物,其包含紅外線吸收色素、紫外線吸收劑及硬化性化合物,其中 相對於前述紅外線吸收色素100質量份,包含前述紫外線吸收劑100~5000質量份, 前述紫外線吸收劑在前述硬化性組成物的總固體成分中的含量係15~50質量%。
- 如請求項1所述之硬化性組成物,其中 前述硬化性化合物包含具有環氧基之化合物。
- 如請求項2所述之硬化性組成物,其中 前述具有環氧基之化合物的重量平均分子量係5000~100000。
- 如請求項2或請求項3所述之硬化性組成物,其中 前述具有環氧基之化合物的環氧基值係1mmol/g以上。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其中 前述紫外線吸收劑係在波長340~420nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其中 前述紫外線吸收劑在波長340~420nm的範圍內的莫耳吸光係數的最大值係5000L・mol -1・cm -1以上。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其中 前述紅外線吸收色素係在波長650~1000nm的範圍內存在極大吸收波長之化合物。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其中 前述紅外線吸收色素在波長650~1000nm的範圍內的莫耳吸光係數的最大值係50000L・mol -1・cm -1以上。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其中 前述紅外線吸收色素係選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物、酞菁化合物及方酸菁化合物中之至少1種。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其中 相對於前述紫外線吸收劑100質量份,包含前述硬化性化合物50~500質量份。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其中 使用前述硬化性組成物形成膜厚8μm的膜時,前述膜在厚度方向上對波長390nm的光的透過率係20%以下,對波長650~1000nm的光的透過率的最小值係25%以下。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之硬化性組成物,其用於濾光器。
- 一種膜,其藉由硬化請求項1至請求項12之任一項所述之硬化性組成物來獲得。
- 一種積層體,其具有請求項13所述之膜及包含紅外線吸收劑之膜。
- 一種濾光器,其包含請求項13所述之膜。
- 一種固體攝像元件,其包含請求項13所述之膜。
- 一種圖像顯示裝置,其包含請求項13所述之膜。
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