TW202146595A - 墨水組成物、硬化物、光轉換層、及彩色濾光片 - Google Patents

墨水組成物、硬化物、光轉換層、及彩色濾光片 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種墨水組成物,發揮優異的光學特性及其再現性,同時具有對噴墨製程的高適應性。本發明的一個方面為一種墨水組成物,包含:發光性奈米晶粒、光散射性粒子、光聚合性化合物、光聚合起始劑、改質矽酮化合物、及高分子分散劑,且發光性奈米晶粒的含量相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份為20質量份以上,光散射性粒子的含量相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份小於10質量份。

Description

墨水組成物、硬化物、光轉換層、及彩色濾光片
本發明是有關於一種墨水組成物、硬化物、光轉換層、及彩色濾光片。
先前,液晶顯示裝置等的顯示器中的畫素部(彩色濾光片畫素部)例如是使用含有紅色有機顏料粒子或綠色有機顏料粒子、與鹼可溶性樹脂及/或丙烯酸系單體的硬化性抗蝕劑材料,藉由光微影法來製造。
近年來,變得強烈需要顯示器的低耗電化,因此正在活躍地研究代替所述紅色有機顏料粒子或綠色有機顏料粒子,而使用例如量子點、量子棒、其他無機螢光體粒子等發光性奈米晶粒,來形成紅色畫素、綠色畫素之類的畫素部的方法。
然而,在所述利用光微影法的彩色濾光片的製造方法中,由於其製造方法的特徵,存在會浪費包含相對昂貴的發光性奈米晶粒在內的畫素部以外的抗蝕劑材料的缺點。在此種狀況下,為了避免所述般的抗蝕劑材料的浪費,正在開始研究藉由噴墨法(噴墨方式),使用硬化性的墨水組成物來形成光轉換層(專利文獻1)。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2008/001693號
[發明所欲解決之課題] 對於用於形成所述光轉換層的組成物,就光學特性方面而言,要求高的光轉換效率。這是因為,若未進行光變換而激發光漏出,則激發光與光變換後的光這兩種光、即,波長不同的光會混合,有可能使顯示器的色域變窄。
針對此,為了提高光轉換效率(減少激發光的漏光),有效的是在光轉換層中盡可能多地包含承擔光轉換功能的發光性奈米晶粒。但是,根據本發明者等人的研究,在提高墨水組成物中的發光性奈米晶粒的濃度的情況下,在使用該墨水組成物藉由噴墨方式形成光轉換層時,例如在下述(1)、(2)方面還有進一步改善的餘地。 (1)含有高濃度的發光性奈米晶粒的墨水組成物有可能使噴墨製程中使用的噴墨構件(例如噴嘴板)劣化,因此,在對噴墨製程的適應性方面期望進一步改善,以無需頻繁地廢棄及更換噴墨構件。 (2)在藉由噴墨方式形成光轉換層的情況下,有可能產生光學特性的偏差,因此期望進一步的改善以可製造具有更恆定的光學特性的光轉換層。
因此,本發明欲解決的課題在於提供一種發揮優異的光學特性及其再現性、同時具有對噴墨製程的高適應性的墨水組成物、以及使用該墨水組成物的硬化物、光轉換層及彩色濾光片。 [解決課題之手段]
本發明者等人為了解決所述課題進行了深入研究,結果判明,在含有高濃度的發光性奈米晶粒的油墨組成物中,藉由使光散射性粒子的含量小於規定量,並且進一步使用改質矽酮化合物,可獲得優異的光學特性及其再現性、及對噴墨製程的高適應性。
即,本發明的一個方面是一種墨水組成物,其包含:發光性奈米晶粒、光散射性粒子、光聚合性化合物、光聚合起始劑、改質矽酮化合物、及高分子分散劑,所述墨水組成物中,發光性奈米晶粒的含量相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份為20質量份以上,光散射性粒子的含量相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份小於10質量份。
光散射性粒子的含量相對於發光性奈米晶粒的含量的質量比可為0.2以下。
發光性奈米晶粒可在其表面具有有機配位體,有機配位體可具有羧基、及羧基以外的極性基。極性基可為選自由醚基、酯基、酮基、醯胺基、脲基、氰基、及羥基所組成的群組中的至少一種。
改質矽酮化合物可為選自由聚醚改質矽酮化合物、芳烷基改質矽酮化合物、及聚醚改質且芳烷基改質矽酮化合物所組成的群組中的至少一種。改質矽酮化合物的25℃下的黏度可為100 mPa·s以上。改質矽酮化合物可具有下述式(I)所表示的結構單元及下述式(II)所表示的結構單元。
[化1]
Figure 02_image001
[式中,R1 為芳烷基或聚醚基。]
墨水組成物可用於藉由噴墨方式形成光轉換層。
本發明的另一方面是所述墨水組成物的硬化物。
本發明的另一方面是一種光轉換層,其包括多個畫素部及設置在所述多個畫素部間的遮光部,多個畫素部包括包含所述墨水組成物的硬化物的發光性畫素部。光轉換層可包括作為發光性畫素部的第一發光性畫素部及第二發光性畫素部,所述第一發光性畫素部含有吸收420 nm~480 nm的範圍的波長的光而發出在605 nm~665 nm的範圍具有發光峰值波長的光的發光性奈米晶粒,所述第二發光性畫素部含有吸收420 nm~480 nm的範圍的波長的光而發出在500 nm~560 nm的範圍具有發光峰值波長的光的發光性奈米晶粒。
本發明的另一方面是一種包括所述光轉換層的彩色濾光片。 [發明的效果]
根據本發明的一方面,可提供一種發揮優異的光學特性及其再現性、同時具有對噴墨製程的高適應性的墨水組成物。
以下,詳細說明本發明的實施方式。再者,在本說明書中,使用「~」表示的數值範圍表示包含「~」前後記載的數值分別作為最小值及最大值的範圍。本說明書中的「墨水組成物的硬化物」是指使墨水組成物(於墨水組成物含有溶劑成分的情況下,為乾燥後的墨水組成物)中的硬化性成分硬化而得者。墨水組成物的硬化物中可不含有機溶劑。本說明書中,「墨水組成物的不揮發成分」是指墨水組成物中所含的有機溶劑以外的成分。「墨水組成物的不揮發成分」亦可稱為墨水組成物的硬化物中應含有的成分。
<墨水組成物> 一實施方式的墨水組成物包含發光性奈米晶粒、光散射性粒子、光聚合性化合物、光聚合起始劑、及改質矽酮化合物。
所述墨水組成物例如是用於形成彩色濾光片等所具有的光轉換層(光轉換層的畫素部)的、光轉換層形成用(例如彩色濾光片畫素部的形成用)的墨水組成物。該墨水組成物在一實施方式中是以噴墨方式使用的組成物(噴墨墨水)。一實施方式的墨水組成物在不徒勞消耗昂貴的發光性奈米晶粒、噴墨頭等的情況下可形成畫素部(光轉換層)這一點上,相對於光微影方式,可對將噴墨方式完成為低成本的製程作出貢獻。以下,列舉用於藉由噴墨方式形成光轉換層的墨水組成物為例,對墨水組成物的實施方式進行說明。
[發光性奈米晶粒] 發光性奈米晶粒是吸收激發光而發出螢光或磷光的奈米尺寸的晶體,例如是由透射型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡測定的最大粒徑為100 nm以下的晶體。
發光性奈米晶粒例如藉由吸收規定波長的光,可發出與所吸收的波長不同波長的光(螢光或磷光)。發光性奈米晶粒可為發出在605 nm~665 nm的範圍具有發光峰值波長的光(紅色光)的紅色發光性的奈米晶粒(紅色發光性奈米晶粒),可為發出在500 nm~560 nm的範圍具有發光峰值波長的光(綠色光)的綠色發光性的奈米晶粒(綠色發光性奈米晶粒),亦可為發出在420 nm~480 nm的範圍具有發光峰值波長的光(藍色光)的藍色發光性的奈米晶粒(藍色發光性奈米晶粒)。本實施方式中,墨水組成物較佳為包含該些發光性奈米晶粒中的至少一種。另外,發光性奈米晶粒吸收的光例如可為400 nm以上且不足500 nm的範圍(特別是420 nm~480 nm的範圍的波長的光)的波長的光(藍色光)、或者200 nm~400 nm的範圍的波長的光(紫外光)。再者,發光性奈米晶粒的發光峰值波長例如可在使用分光螢光光度計而測定的螢光光譜或磷光光譜中確認。
紅色發光性的奈米晶粒較佳為在665 nm以下、663 nm以下、660 nm以下、658 nm以下、655 nm以下、653 nm以下、651 nm以下、650 nm以下、647 nm以下、645 nm以下、643 nm以下、640 nm以下、637 nm以下、635 nm以下、632 nm以下或630 nm以下具有發光峰值波長,而且較佳為在628 nm以上、625 nm以上、623 nm以上、620 nm以上、615 nm以上、610 nm以上、607 nm以上或605 nm以上具有發光峰值波長。該些上限值及下限值可任意組合。再者,在以下的同樣的記載中,單獨記載的上限值及下限值亦可任意組合。
綠色發光性的奈米晶粒較佳為在560 nm以下、557 nm以下、555 nm以下、550 nm以下、547 nm以下、545 nm以下、543 nm以下、540 nm以下、537 nm以下、535 nm以下、532 nm以下或530 nm以下具有發光峰值波長,而且較佳為在528 nm以上、525 nm以上、523 nm以上、520 nm以上、515 nm以上、510 nm以上、507 nm以上、505 nm以上、503 nm以上或500 nm以上具有發光峰值波長。
藍色發光性的奈米晶粒較佳為在480 nm以下、477 nm以下、475 nm以下、470 nm以下、467 nm以下、465 nm以下、463 nm以下、460 nm以下、457 nm以下、455 nm以下、452 nm以下或450 nm以下具有發光峰值波長,而且較佳為在450 nm以上、445 nm以上、440 nm以上、435 nm以上、430 nm以上、428 nm以上、425 nm以上、422 nm以上或420 nm以上具有發光峰值波長。
根據阱型位勢模型的薛丁格波動方程式(Schrodinger wave equation)的解,發光性奈米晶粒所發出的光的波長(發光色)依賴於發光性奈米晶粒的尺寸(例如粒徑),但亦依賴於發光性奈米晶粒所具有的能隙。因此,可藉由改變所使用的發光性奈米晶粒的構成材料及尺寸來選擇發光色。
發光性奈米晶粒可為包含半導體材料的發光性奈米晶粒(發光性半導體奈米晶粒)。作為發光性半導體奈米晶粒,可列舉量子點、量子棒等。該些中,就容易控制發光光譜,確保了可靠性,並且可降低生產成本,提高批量生產性的觀點而言,較佳為量子點。
發光性半導體奈米晶粒可僅由包含第一半導體材料的核構成,亦可具有包含第一半導體材料的核、與包含與第一半導體材料不同的第二半導體材料並包覆所述核的至少一部分的殼。換言之,發光性半導體奈米晶粒的結構既可為僅由核構成的結構(核結構),亦可為包括核與殼的結構(核/殼結構)。而且,除了包含第二半導體材料的殼(第一殼)以外,發光性半導體奈米晶粒亦可更具有包含與第一半導體材料及第二半導體材料不同的第三半導體材料並包覆所述核的至少一部分的殼(第二殼)。換言之,發光性半導體奈米晶粒的結構可為包括核、第一殼與第二殼的結構(核/殼/殼結構)。核及殼分別可為包含2種以上半導體材料的混晶(例如CdSe+CdS、CIS+ZnS等)。
發光性奈米晶粒較佳為包含選自由II-VI族半導體、III-V族半導體、I-III-VI族半導體、IV族半導體及I-II-IV-VI族半導體所組成的群組中的至少一種半導體材料作為半導體材料。
作為具體的半導體材料,可列舉CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe;Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe2 、CuGaSe2 、CuInS2 、CuGaS2 、CuInSe2 、AgInS2 、AgGaSe2 、AgGaS2 、C、Si及Ge。就容易控制發光光譜,確保了可靠性,並且可降低生產成本,提高批量生產性的觀點而言,發光性半導體奈米晶粒較佳為包含選自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS2 、AgInSe2 、AgInTe2 、AgGaS2 、AgGaSe2 、AgGaTe2 、CuInS2 、CuInSe2 、CuInTe2 、CuGaS2 、CuGaSe2 、CuGaTe2 、Si、C、Ge及Cu2 ZnSnS4 所組成的群組中的至少一種。
作為紅色發光性的半導體奈米晶粒,例如可列舉CdSe的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為CdS、內側的核部為CdSe的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為CdS、內側的核部為ZnSe的奈米晶粒、CdSe與ZnS的混晶的奈米晶粒、InP的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為ZnS與ZnSe的混晶、內側的核部為InP的奈米晶粒、CdSe與CdS的混晶的奈米晶粒、ZnSe與CdS的混晶的奈米晶粒、具備核/殼/殼結構且第一殼部分為ZnSe、第二殼部分為ZnSe、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼/殼結構且第一殼部分為ZnS與ZnSe的混晶、第二殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒等。
作為綠色發光性的半導體奈米晶粒,例如可列舉CdSe的奈米晶粒、CdSe與ZnS的混晶的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為ZnS與ZnSe的混晶、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼/殼結構且第一殼部分為ZnSe、第二殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼/殼結構且第一殼部分為ZnS與ZnSe的混晶,第二殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒等。
作為藍色發光性的半導體奈米晶粒,例如可列舉ZnSe的奈米晶粒、ZnS的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為ZnSe、內側的核部為ZnS的奈米晶粒、CdS的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼結構且該殼部分為ZnS與ZnSe的混晶、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼/殼結構且第一殼部分為ZnSe、第二殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒、具備核/殼/殼結構且第一殼部分為ZnS與ZnSe的混晶、第二殼部分為ZnS、內側的核部為InP的奈米晶粒等。
半導體奈米晶粒是相同的化學組成,藉由改變其自身的平均粒徑,可將自該粒子應發出的光的顏色改變為紅色或綠色。而且,半導體奈米晶粒較佳為使用就其自身而言對人體等的不良影響極低者。在將含有鎘、硒等的半導體奈米晶粒用作發光性奈米晶粒的情況下,較佳為選擇儘量不含所述元素(鎘、硒等)的半導體奈米晶粒來單獨使用,或者與其他發光性奈米晶粒組合來使用以儘量減少所述元素。
發光性奈米晶粒的形狀無特別限定,可為任意的幾何形狀,亦可為任意的不規則的形狀。發光性奈米晶粒的形狀例如可為球狀、橢圓體狀、角錐狀、盤狀、枝狀、網狀、棒狀等。但是,就進一步提高墨水組成物的均勻性及流動性的方面而言,作為發光性奈米晶粒,較佳為使用作為粒子形狀而方向性少的粒子(例如球狀、正四面體狀等的粒子)。
就容易獲得期望的波長的發光的觀點以及分散性及保存穩定性優異的觀點而言,發光性奈米晶粒的平均粒徑(體積平均徑)可為1 nm以上,可為1.5 nm以上,亦可為2 nm以上。就容易獲得期望的發光波長的觀點而言,可為40 nm以下,可為30 nm以下,亦可為20 nm以下。發光性奈米晶粒的平均粒徑(體積平均徑)藉由利用透射型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡進行測定,並計算出體積平均徑而獲得。
就分散穩定性的觀點而言,發光性奈米晶粒較佳為在其表面具有有機配位體。有機配位體例如可配位鍵結在發光性奈米晶粒的表面。換言之,發光性奈米晶粒的表面可被有機配位體鈍化。另外,在墨水組成物更含有後述的高分子分散劑的情況下,發光性奈米晶粒可在其表面具有高分子分散劑。本實施方式中,例如可藉由將有機配位體自所述的具有有機配位體的發光性奈米晶粒除去,交換有機配位體與高分子分散劑,而在發光性奈米晶粒的表面鍵結高分子分散劑。但是,就形成噴墨墨水時的分散穩定性的觀點而言,較佳為對配位了有機配位體狀態的發光性奈米晶粒調配高分子分散劑。
作為有機配位體,較佳為具有用於確保與光聚合性化合物的親和性的官能基(以下亦稱為「親和性基」)、及能夠與發光性奈米晶粒鍵結的官能基(用於確保對發光性奈米晶粒的吸附性的官能基。以下亦稱為「鍵結性基」。)的化合物。
親和性基例如可具有脂肪族烴基。該脂肪族烴基可為直鏈型亦可具有分支結構。脂肪族烴基可具有不飽和鍵,亦可不具有不飽和鍵。
就使高濃度的發光性奈米晶粒適當地分散到聚合性化合物中的觀點而言,親和性基較佳為含有具有極性的基(極性基),更佳為具有所述的脂肪族烴基及極性基。其中,此處所說的極性基不包括作為下述鍵結性基例示的基(羧基等)。極性基較佳為選自由醚基、酯基、酮基、醯胺基、脲基、氰基、及羥基所組成的群組中的至少一種,更佳為醚基。具有醚基的親和性基例如可為(聚)氧伸烷基。此處,「(聚)氧伸烷基」是指氧伸烷基、及藉由醚鍵連結有兩個以上的伸烷基的聚氧伸烷基中的至少一種。
鍵結性基例如可為胺基、羧基、硫醇基、磷酸基、膦酸基、膦基、氧化膦基及烷氧基矽烷基中的至少一種,就不易使發光性奈米晶粒失活、且適當地發揮發光性奈米晶粒的發光性的觀點,以及在墨水組成物的保管中對於光聚合性化合物為惰性、且光聚合性化合物容易穩定地存在的觀點而言,較佳為具有氧原子的官能基(能夠藉由氧原子而與發光性奈米晶粒鍵結的官能基),更佳為羧基。
有機配位體較佳為具有極性基及鍵結性基,更佳為具有極性基(羧基以外的極性基)及羧基。
在一實施方式中,有機配位體可為由下式(1)表示的有機配位體。
[化2]
Figure 02_image002
式中,A1 及A2 分別獨立地表示可包含所述鍵結性基的一價基,R表示氫原子、甲基或乙基,L1 及L2 分別獨立地表示經取代或未經取代的伸烷基,s表示0以上的整數。其中,A1 及A2 中的至少一者包含所述鍵結性基。在A1 或A2 為不包含鍵結性基的情況下,所述A1 或A2 例如可為氫原子。在s為2以上的整數的情況下,多個存在的R彼此可相同亦可不同。
L1 及L2 中的碳數分別獨立地例如可為1~10。在L1 或L2 是經取代的伸烷基的情況下,L1 或L2 可為伸烷基的一部分經所述極性基取代的基,亦可為伸烷基的碳原子的一部分經雜原子取代的基,亦可為伸烷基的碳原子的一部分經選自由氧原子、硫原子及氮原子所組成的群組中的至少一種雜原子取代的基。s例如可為100以下、50以下、20以下、或10以下的整數。
在一實施方式中,式(1)所表示的有機配位體可為由下述式(1-1)表示的有機配位體。
[化3]
Figure 02_image003
式中,L3 表示伸烷基,L4 表示烷基,R及s分別與式(1)中的R及s為相同含義。L3 所表示的伸烷基的碳數例如可為1~10。L4 所表示的烷基的碳數例如可為1~10。
在一實施方式中,式(1-1)所表示的有機配位體可為由下述式(1-1A)表示的有機配位體。
[化4]
Figure 02_image004
式中,s與式(1)中的s為相同含義。
在另一實施方式中,式(1)所表示的有機配位體可為由下述式(1-2)表示的有機配位體。
[化5]
Figure 02_image005
式中,p表示0~50的整數,q表示0~50的整數。較佳為p及q中的至少一者為1以上,更佳為p及q兩者為1以上。
在另一實施方式中,式(1)所表示的有機配位體可為由下述式(1-3)表示的有機配位體。
[化6]
Figure 02_image007
式中,A1 、A2 、L1 、R及s分別與式(1)中的A1 、A2 、L1 、R及s為相同含義。
在一實施方式中,式(1-3)所表示的有機配位體可為由下述式(1-3A)表示的有機配位體。
[化7]
Figure 02_image008
式中,s與式(1)中的s為相同含義。
在另一實施方式中,有機配位體例如可為選自由三辛基膦(trioctylphosphine,TOP)、氧化三辛基膦(trioctylphosphine oxide,TOPO)、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、蓖麻油酸、葡萄糖酸、16-羥基十六烷酸、12-羥基硬脂酸、N-月桂醯肌胺酸、N-油醯基肌胺酸、油胺、辛胺、三辛胺、十六烷基胺、辛烷硫醇、十二烷硫醇、己基膦酸(Hexylphosphonic Acid,HPA)、十四烷基膦酸(Tetradecylphosphonic Acid,TDPA)、苯基膦酸、及辛基膦酸(octyl phosphonic Acid,OPA)所組成的群組中的至少一種。
就發光性奈米晶粒的分散穩定性的觀點及維持發光特性的觀點而言,有機配位體的含量相對於發光性奈米晶粒100質量份可為15質量份以上、20質量份以上、25質量份以上、30質量份以上、35質量份以上或40質量份以上。就容易將墨水組成物的黏度保持得低的觀點而言,有機配位體的含量相對於發光性奈米晶粒100質量份可為50質量份以下、45質量份以下、40質量份以下或30質量份以下。
作為發光性奈米晶粒,可使用在有機溶劑、光聚合性化合物等中以膠體形態分散者。在有機溶劑中處於分散狀態的發光性奈米晶粒的表面較佳為被所述的有機配位體鈍化。作為有機溶劑,可使用墨水組成物中含有的後述的有機溶劑。
作為發光性奈米晶粒,可使用市售品。作為發光性奈米晶粒的市售品,例如可列舉NN-實驗室(NN-Labs)公司的銦磷/硫化鋅、迪道陶(D-dots)、CuInS/ZnS、奧德里奇(Aldrich)公司的InP/ZnS等。
就畫素部的外部量子效率提高的觀點而言,發光性奈米晶粒的含量相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份為20質量份以上,就更容易獲得同樣的效果的觀點而言,較佳為23質量份以上,更佳為25質量份以上,進而佳為30質量份以上。在本發明中,在提高發光性奈米晶粒的含量的同時,亦可表現出優異的對噴墨製程的適應性,這一點是應特別指出的事項。另一方面,就噴出穩定性及畫素部的外部量子效率進一步提高的觀點而言,發光性奈米晶粒的含量相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份較佳為50質量份以下、45質量份以下或40質量份以下。在本說明書中,發光性奈米晶粒的含量指僅發光性奈米晶粒自身的含量,即使在發光性奈米晶粒具有有機配位體的情況下,亦不包括有機配位體的含量。
墨水組成物可包含紅色發光性奈米晶粒、綠色發光性奈米晶粒及藍色發光性奈米晶粒中的兩種以上作為發光性奈米晶粒,但較佳為僅包含該些粒子中的一種。在墨水組成物包含紅色發光性奈米晶粒的情況下,綠色發光性奈米晶粒的含量及藍色發光性奈米晶粒的含量以發光性奈米晶粒的總質量為基準,較佳為10質量%以下,更佳為0質量%。在墨水組成物包含綠色發光性奈米晶粒的情況下,紅色發光性奈米晶粒的含量及藍色發光性奈米晶粒的含量以發光性奈米晶粒的總質量為基準,較佳為10質量%以下,更佳為0質量%。
[光散射性粒子]。 墨水組成物可更含有光散射性粒子。光散射性粒子例如是光學上不活潑的無機微粒。在墨水組成物含有光散射性粒子的情況下,可使照射至畫素部的來自光源的光散射,因此可獲得優異的光學特性(例如外部量子效率)。
作為構成光散射性粒子的材料,例如可列舉:鎢、鋯、鈦、白金、鉍、銠、鈀、銀、錫、鉑、金等單質金屬;二氧化矽、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、滑石、黏土、高嶺土、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、氧化鋁白、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋁、氧化鉍、氧化鋯、氧化鋅等金屬氧化物;碳酸鎂、碳酸鋇、次碳酸鉍、碳酸鈣等金屬碳酸鹽;氫氧化鋁等金屬氫氧化物;鋯酸鋇、鋯酸鈣、鈦酸鈣、鈦酸鋇、鈦酸鍶等複合氧化物;次硝酸鉍等金屬鹽等。自噴出穩定性優異的觀點及外部量子效率的提高效果更優異的觀點而言,光散射性粒子較佳為包含選自由氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鋅、碳酸鈣、硫酸鋇、鈦酸鋇及二氧化矽所組成的群組中的至少一種,更佳為包含選自由氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅及鈦酸鋇所組成的群組中的至少一種。
光散射性粒子的形狀可為球狀、絲狀、不定形狀等。但是,作為光散射性粒子,就可進一步提高墨水組成物的均勻性、流動性及光散射性,可獲得優異的噴出穩定性的方面而言,較佳為使用作為粒子形狀而方向性少的粒子(例如球狀、正四面體狀等的粒子)。
就噴出穩定性優異的觀點及外部量子效率的提高效果更優異的觀點而言,墨水組成物中的光散射性粒子的平均粒徑(體積平均徑)可為50 nm以上,可為200 nm以上,亦可為300 nm以上。就噴出穩定性優異的觀點而言,墨水組成物中的光散射性粒子的平均粒徑(體積平均徑)可為1000 nm以下,可為600 nm以下,亦可為400 nm以下。就容易獲得此種平均粒徑(體積平均徑)的觀點而言,所使用的光散射性粒子的平均粒徑(體積平均徑)可為50 nm以上,而且可為1000 nm以下。本說明書中,墨水組成物中的光散射性粒子的平均粒徑(體積平均徑)是藉由利用動態光散射式奈米陶拉庫(Nanotrac)粒度分佈計進行測定,並計算出體積平均徑而獲得。而且,所使用的光散射性粒子的平均粒徑(體積平均徑)例如可藉由利用透射型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡測定各粒子的粒徑,並計算出體積平均徑而獲得。
就外部量子效率的提高效果更優異的觀點而言,光散射性粒子的含量相對於墨水組成物的不揮發性成分的質量100質量份可為0.1質量份以上、1質量份以上、2質量份以上、或3質量份以上。就對噴墨製程的適應性、光學特性及其再現性的方面優異的觀點而言,光散射性粒子的含量相對於墨水組成物的不揮發性成分的質量100質量份為小於10質量份,就更容易獲得該效果的觀點而言,亦可為9質量份以下、7質量份以下、或5質量份以下。
就外部量子效率的提高效果優異的觀點而言,光散射性粒子的含量相對於發光性奈米晶粒的含量的質量比(光散射性粒子/發光性奈米晶粒)較佳為0.05以上、0.07以上、0.1以上、0.13以上、或0.15以上。就對噴墨製程的適應性、光學特性及其再現性的方面更優異的觀點而言,該質量比(光散射性粒子/發光性奈米晶粒)較佳為0.2以下、0.19以下、0.18以下、0.17以下或0.16以下。
就容易獲得適合作為噴墨墨水的黏度的觀點而言,墨水組成物中的發光性奈米晶粒與光散射性粒子的合計量相對於墨水組成物的不揮發性成分的質量100質量份較佳為20質量份以上,更佳為25質量份以上,進而佳為30質量份以上。就容易獲得適合作為噴墨墨水的黏度的觀點而言,墨水組成物中的發光性奈米晶粒與光散射性粒子的合計量相對於墨水組成物的不揮發性成分的質量100質量份較佳為60質量份以下,更佳為50質量份以下,進而佳為40質量份以下。
[光聚合性化合物] 光聚合性化合物是藉由光的照射而聚合的化合物,例如為光自由基聚合性化合物或光陽離子聚合性化合物。光聚合性化合物可為光聚合性的單體或寡聚物。該些可與光聚合起始劑一起使用。光自由基聚合性化合物可與光自由基聚合起始劑一起使用,光陽離子聚合性化合物可與光陽離子聚合起始劑一起使用。換言之,墨水組成物可含有包含光聚合性化合物及光聚合起始劑的光聚合性成分,可含有包含光自由基聚合性化合物及光自由基聚合起始劑的光自由基聚合性成分,亦可含有包含光陽離子聚合性化合物及光陽離子聚合起始劑的光陽離子聚合性成分。可併用光自由基聚合性化合物與光陽離子聚合性化合物,可使用具備光自由基聚合性與光陽離子聚合性的化合物,亦可併用光自由基聚合起始劑與光陽離子聚合起始劑。墨水組成物可含有一種光聚合性化合物,亦可含有兩種以上,較佳為含有兩種以上。
作為光自由基聚合性化合物,例如可列舉具有乙烯性不飽和基的單體(以下亦稱為「乙烯性不飽和單體」)、具有異氰酸酯基的單體等。此處,乙烯性不飽和單體是指具有乙烯性不飽和鍵(碳-碳雙鍵)的單體。作為乙烯性不飽和單體,例如可列舉乙烯基、伸乙烯基、亞乙烯基等具有乙烯性不飽和基的單體。具有該些基的單體有時被稱為「乙烯基單體」。
乙烯性不飽和單體中的乙烯性不飽和鍵的數量(例如乙烯性不飽和基的數量)例如為1~3。乙烯性不飽和單體可單獨使用一種,亦可組合多種來使用。就容易兼顧優異的噴出穩定性與優異的硬化性的觀點以及進一步提高外部量子效率的觀點而言,光聚合性化合物可包含具有一個乙烯性不飽和基的單體(單官能單體)、及具有兩個以上乙烯性不飽和基的單體(多官能單體),亦可包含單官能單體、及選自由具有兩個乙烯性不飽和基的單體(二官能單體)及具有三個乙烯性不飽和基的單體(三官能單體)所組成的群組中的至少一種。
乙烯性不飽和基可為乙烯基、伸乙烯基、亞乙烯基、(甲基)丙烯醯基等,較佳為(甲基)丙烯醯基。再者,本說明書中,「(甲基)丙烯醯基」是指「丙烯醯基」及與其對應的「甲基丙烯醯基」。「(甲基)丙烯酸酯」、「(甲基)丙烯醯胺」的表現亦同樣。
光聚合性化合物中,作為乙烯性不飽和基,較佳為含有(甲基)丙烯醯基的化合物中的至少一種,更佳為含有選自由(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺所組成的群組中的至少一種,進而佳為含有(甲基)丙烯酸酯中的至少一種,特佳為含有具有碳數8以上的直鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。就容易兼顧優異的噴出穩定性及優異的硬化性的觀點、以及進一步提高外部量子效率的觀點而言,光聚合性化合物較佳為包含兩種以上(甲基)丙烯酸酯,更佳為包含具有一個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(單官能(甲基)丙烯酸酯)、及具有兩個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(多官能(甲基)丙烯酸酯),進而佳為包含單官能(甲基)丙烯酸酯、及選自由具有兩個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(二官能(甲基)丙烯酸酯)及具有三個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(三官能(甲基)丙烯酸酯)所組成的群組中的至少一種。
作為單官能單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯、N-[2-(丙烯醯氧基)乙基]鄰苯二甲醯亞胺、N-[2-(丙烯醯氧基)乙基]四氫鄰苯二甲醯亞胺、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、雙丙酮丙烯醯胺、4-丙烯醯基嗎啉、N-第三丁基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺、N-第三辛基丙烯醯胺、N-丁氧基甲基丙烯醯胺、N-苯基丙烯醯胺、N-十二烷基丙烯醯胺等。該些中,較佳地使用(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯及雙丙酮丙烯醯胺。
作為具有2個乙烯性不飽和基的單體(二官能單體)的具體例,可列舉:1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯的2個羥基被(甲基)丙烯醯氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、在1莫耳新戊二醇中加成4莫耳以上的環氧乙烷或環氧丙烷而獲得的二醇的2個羥基被(甲基)丙烯醯氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、在1莫耳雙酚A中加成2莫耳的環氧乙烷或環氧丙烷而獲得的二醇的2個羥基被(甲基)丙烯醯氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、在1莫耳三羥甲基丙烷中加成3莫耳以上的環氧乙烷或環氧丙烷而獲得的三醇的2個羥基被(甲基)丙烯醯氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、在1莫耳雙酚A中加成4莫耳以上的環氧乙烷或環氧丙烷而獲得的二醇的2個羥基被(甲基)丙烯醯氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N'-伸乙基雙丙烯醯胺等。該些中,可較佳地使用二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯。
作為具有三個乙烯性不飽和基的單體(三官能單體)的具體例,可列舉甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等。該些中,較佳地使用甘油三(甲基)丙烯酸酯。
作為光陽離子聚合性化合物,可列舉環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、乙烯基醚化合物等。
作為環氧化合物,可列舉雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚等脂肪族系環氧化合物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷、1-甲基-4-(2-甲基氧雜環丙基)-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷等脂環式環氧化合物等。
作為環氧化合物,亦可使用市售品。作為環氧化合物的市售品,例如可使用大賽璐化學工業(Daicel Chemical industries)股份有限公司製造的「賽羅西德(Celloxide)2000」、「賽羅西德(Celloxide)3000」、「賽羅西德(Celloxide)4000」等。
作為陽離子聚合性的氧雜環丁烷化合物,可列舉:2-乙基己基氧雜環丁烷、3-羥基甲基-3-甲基氧雜環丁烷、3-羥基甲基-3-乙基氧雜環丁烷、3-羥基甲基-3-丙基氧雜環丁烷、3-羥基甲基-3-正丁基氧雜環丁烷、3-羥基甲基-3-苯基氧雜環丁烷、3-羥基甲基-3-苄基氧雜環丁烷、3-羥基乙基-3-甲基氧雜環丁烷、3-羥基乙基-3-乙基氧雜環丁烷、3-羥基乙基-3-丙基氧雜環丁烷、3-羥基乙基-3-苯基氧雜環丁烷、3-羥基丙基-3-甲基氧雜環丁烷、3-羥基丙基-3-乙基氧雜環丁烷、3-羥基丙基-3-丙基氧雜環丁烷、3-羥基丙基-3-苯基氧雜環丁烷、3-羥基丁基-3-甲基氧雜環丁烷等。
作為氧雜環丁烷化合物,亦可使用市售品。作為氧雜環丁烷化合物的市售品,例如可使用東亞合成股份有限公司製造的亞龍氧雜環丁烷系列(Aron Oxetane Series)(「OXT-101」、「OXT-212」、「OXT-121」、「OXT-221」等);大賽璐化學工業(Daicel Chemical industries)股份有限公司製造的「賽羅西德(Celloxide)2021」、「賽羅西德(Celloxide)2021A」、「賽羅西德(Celloxide)2021P」、「賽羅西德(Celloxide)2080」、「賽羅西德(Celloxide)2081」、「賽羅西德(Celloxide)2083」、「賽羅西德(Celloxide)2085」、「艾伯力德(Epolead)GT300」、「艾伯力德(Epolead)GT301」、「艾伯力德(Epolead)GT302」、「艾伯力德(Epolead)GT400」、「艾伯力德(Epolead)GT401」及「艾伯力德(Epolead)GT403」;陶氏化學(Dow Chemical)日本股份有限公司製造的「希樂固(Cyracure)UVR-6105」、「希樂固(Cyracure)UVR-6107」、「希樂固(Cyracure)UVR-6110」、「希樂固(Cyracure)UVR-6128」、「ERL4289」及「ERL4299」等。而且,亦可使用公知的氧雜環丁烷化合物(例如日本專利特開2009-40830等中記載的氧雜環丁烷化合物)。
作為乙烯基醚化合物,可列舉2-羥基乙基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基單醚、四乙二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚等。
另外,作為本實施形態中的光聚合性化合物,亦可使用日本專利特開2013-182215號公報的段落0042~0049中記載的光聚合性化合物。
就容易獲得可靠性優異的畫素部(墨水組成物的硬化物)的觀點而言,光聚合性化合物可為鹼不溶性。本說明書中,光聚合性化合物為鹼不溶性是指25℃下的光聚合性化合物相對於1質量%的氫氧化鉀水溶液的溶解量以光聚合性化合物的總質量為基準為30質量%以下。光聚合性化合物的所述溶解量較佳為10質量%以下,更佳為3質量%以下。
就容易獲得適合作為噴墨墨水的黏度的觀點、墨水組成物的硬化性變得良好的觀點、以及畫素部(墨水組成物的硬化物)的耐溶劑性及耐磨損性提高的觀點而言,相對於墨水組成物的不揮發性成分的質量100質量份,光聚合性化合物的含量可為10質量份以上,可為15質量份以上,亦可為20質量份以上。就容易獲得適合作為噴墨墨水的黏度的觀點、以及獲得更優異的光學特性(例如外部量子效率)的觀點而言,相對於墨水組成物的不揮發性成分的質量100質量份,光聚合性化合物的含量可為60質量份以下,可為50質量份以下,可為40質量份以下,可為30質量份以下,亦可為20質量份以下。
[光聚合起始劑] 光聚合起始劑例如為光自由基聚合起始劑或光陽離子聚合起始劑。作為光自由基聚合起始劑,較佳為分子開裂型或脫氫型的光自由基聚合起始劑。
作為分子開裂型的光自由基聚合起始劑,可較佳地使用安息香異丁基醚、2,4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦等。作為該些以外的分子開裂型的光自由基聚合起始劑,亦可併用1-羥基環己基苯基酮、安息香乙基醚、苄基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮及2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮。
作為脫氫型的光自由基聚合起始劑,可列舉二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、間苯二甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基-二苯基硫醚等。亦可併用分子開裂型的光自由基聚合起始劑與脫氫型的光自由基聚合起始劑。
作為光陽離子聚合起始劑,亦可使用市售品。作為市售品,可列舉桑阿普洛(san-apro)公司製造的「CPI-100P」等鋶鹽系光陽離子聚合起始劑、巴斯夫(BASF)公司製造的「路西瑞(Lucirin)TPO」等醯基氧化膦化合物、巴斯夫(BASF)公司製造的「豔佳固(Irgacure)907」、「豔佳固(Irgacure)819」、「豔佳固(Irgacure)379EG」、「豔佳固(Irgacure)184」及「豔佳固(Irgacure)PAG290」等。
就墨水組成物的硬化性的觀點而言,相對於光聚合性化合物100質量份,光聚合起始劑的含量可為0.1質量份以上,可為0.5質量份以上,可為1質量份以上,可為3質量份以上,亦可為5質量份以上。就畫素部(墨水組成物的硬化物)的經時穩定性的觀點而言,相對於光聚合性化合物100質量份,光聚合起始劑的含量可為40質量份以下,可為30質量份以下,可為20質量份以下,亦可為10質量份以下。
[改質矽酮化合物] 本發明中的改質矽酮化合物具有二甲基聚矽氧烷結構,且具有其甲基的一部分被有機基取代的結構。二甲基聚矽氧烷亦稱為聚二甲基矽氧烷。作為取代甲基的有機基,可列舉經取代或未經取代的烷基、芳烷基、聚醚基等。作為經取代的烷基,可列舉經環氧基、羥基、甲基丙烯醯氧基、丙烯醯氧基等取代的烷基。墨水組成物含有一種或兩種以上改質矽酮化合物。
改質矽酮化合物較佳為選自由聚醚改質矽酮化合物、芳烷基改質矽酮化合物、及聚醚改質且芳烷基改質矽酮化合物(經聚醚基及芳烷基兩者改質的改質矽酮化合物)所組成的群組中的至少一種,更佳為具有由下述式(I)表示的結構單元及由下述式(II)表示的結構單元的改質矽酮化合物。
[化8]
Figure 02_image010
式中,R1 為芳烷基或聚醚基。所述芳烷基的碳數例如可為7以上,亦可為20以下。所述聚醚基例如可具有聚氧乙烯基及聚氧丙烯基中的一者或兩者。當改質矽酮化合物中包含多個式(II)所表示的結構單元時,多個R1 可彼此相同亦可不同。
改質矽酮化合物除了式(I)所表示的結構單元及式(II)所表示的結構單元以外,可更具有下述式(III)所表示的結構單元。
[化9]
Figure 02_image011
式中,R2 為烷基或苯基。烷基的碳數例如可為2以上,亦可為18以下。當改質矽酮化合物中包含多個式(III)所表示的結構單元時,多個R2 可彼此相同亦可不同。
在具有式(I)所表示的結構單元及式(II)所表示的結構單元(進而是式(III)所表示的結構單元)的改質矽酮化合物中,各結構單元可隨機配置。該改質矽酮化合物的末端結構例如兩末端都可為下述式(IV)所表示的結構。
[化10]
Figure 02_image012
改質矽酮化合物的25℃下的黏度可為50 mPa·s以上、100 mPa·s以上、500 mPa·s以上、或1000 mPa·s以上,亦可為10000 mPa·s以下、5000 mPa·s以下、或3000 mPa·s以下。改質矽酮化合物的25℃下的黏度藉由E型黏度計測定。
改質矽酮化合物的重量平均分子量Mw可為1000以上、2000以上、5000以上或10000以上,亦可為500000以下、100000以下或50000以下。改質矽酮化合物的重量平均分子量Mw是指藉由凝膠滲透層析術(gel permeation chromatography,GPC)測定的、經聚苯乙烯換算求出的重量平均分子量。
改質矽酮化合物可使用市售品。市售品的具體例如以下所示。 ·畢克化學(BYK-Chemie)公司製造:BYK-300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、340、344、347、348、370、375、377、355、356、357、390、UV3500、UV3510、UV3570等; ·迪高化學(Tego Chemie)公司製造:迪高萊德(Tegorad)-2100、2200、2250、2500、2700,迪高格麗德(TegoGlide)-410、432、450等; ·信越矽酮股份有限公司製造:KP341、KF6001、KF6002、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017等; ·東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造:東麗矽酮(Toray silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH8400等; ·邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)公司製造:TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452等。
就對噴墨製程的適應性、光學特性及其再現性的方面更優異的觀點而言,相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份,改質矽酮化合物的含量可為0.0001質量份以上,亦可為0.001質量份以上,亦可為0.005質量份以上,亦可為0.01質量份以上。就使含有高濃度的發光性奈米晶粒的墨水組成物的黏度為更適合噴墨的黏度及表面張力的觀點而言,相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份,改質矽酮化合物的含量可為5質量份以下、2質量份以下、1質量份以下、0.5質量份以下、0.1質量份以下或0.05質量份以下。特別是,在改質矽酮化合物具有巰基、胺基、羧基、環氧基等的情況下,就抑制改質矽酮化合物與光聚合性化合物反應、或與發光性奈米晶粒相互作用而增黏的觀點而言,較佳為改質矽酮化合物的含量在所述上限值以下。
[高分子分散劑] 墨水組成物可更含有高分子分散劑。高分子分散劑是具有750以上的重量平均分子量且具有對光散射性粒子具有親和性的官能基的高分子化合物。高分子分散劑具有使光散射性粒子分散的功能。高分子分散劑經由對光散射性粒子具有親和性的官能基而吸附在光散射性粒子上,藉由高分子分散劑彼此的靜電排斥及/或立體排斥,使光散射性粒子分散在墨水組成物中。墨水組成物含有高分子分散劑時,即使光散射性粒子的含量比較多時(例如為60質量%左右時),亦可使光散射性粒子良好地分散。高分子分散劑較佳為與光散射性粒子的表面鍵結而吸附於光散射性粒子,但亦可與發光性奈米晶粒的表面鍵結而吸附於發光性奈米晶粒,亦可游離於墨水組成物中。
作為對光散射性粒子具有親和性的官能基,可列舉酸性官能基、鹼性官能基以及非離子性官能基。酸性官能基具有解離性的質子,可被胺、氫氧化物離子等鹼中和,鹼性官能基亦可被有機酸、無機酸等酸中和。
作為酸性官能基,可列舉:羧基(-COOH)、磺基(-SO3 H)、硫酸基(-OSO3 H)、膦酸基(-PO(OH)3 )、磷酸基(-OPO(OH)3 )、次膦酸基(-PO(OH)-)、巰基(-SH)。
作為鹼性官能基,可列舉一級胺基、二級胺基及三級胺基、銨基、亞胺基以及吡啶、嘧啶、吡嗪、咪唑、三唑等含氮雜環基等。
作為非離子性官能基,可列舉羥基、醚基、硫醚基、亞磺醯基(-SO-)、磺醯基(-SO2 -)、羰基、甲醯基、酯基、碳酸酯基、醯胺基、胺基甲醯基、脲基、硫醯胺基、硫脲基、胺磺醯基、氰基、烯基、炔基、氧化膦基、硫化膦基。
高分子分散劑可為單一的單體的聚合物(均聚物),亦可為多種單體的共聚物(共聚物(copolymer))。而且,高分子分散劑可為無規共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物中的任一種。而且,在高分子分散劑為接枝共聚物的情況下,可為梳形的接枝共聚物,亦可為星形的接枝共聚物。高分子分散劑例如可為丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醚、酚樹脂、矽酮樹脂、聚脲樹脂、胺基樹脂、環氧樹脂、聚乙烯亞胺及聚烯丙基胺等多胺、聚醯亞胺等。
作為高分子分散劑,亦可使用市售品,作為市售品,可使用味之素精細技術(Ajinomoto Fine-Techno)股份有限公司製造的阿吉斯帕(Ajisper)PB系列、BYK公司製造的迪斯帕畢克(DISPERBYK)系列及BYK-系列、巴斯夫(BASF)公司製造的Efka系列等。
[有機溶劑] 墨水組成物可更包含有機溶劑。作為有機溶劑,例如可列舉:乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二丁醚、己二酸二乙酯、草酸二丁酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、1,4-丁二醇二乙酸酯、三乙酸甘油酯等。
就噴墨墨水的連續噴出穩定性的觀點而言,有機溶劑的沸點較佳為150℃以上,更佳為180℃以上。另外,在形成畫素部時,需要在墨水組成物硬化前自墨水組成物中除去溶劑,因此就容易除去有機溶劑的觀點而言,有機溶劑的沸點較佳為300℃以下。
有機溶劑較佳含有沸點為150℃以上的乙酸酯化合物。在此種情況下,發光性奈米晶粒與溶劑之間的親和性提高,發光性奈米晶粒可發揮優異的發光特性。作為沸點為150℃以上的乙酸酯化合物的具體例,可列舉:二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯等單乙酸酯化合物;4-丁二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯等二乙酸酯化合物、甘油三乙酸酯等三乙酸酯化合物等。
在本實施方式的墨水組成物中,光聚合性化合物亦作為分散媒而發揮功能,因此能夠在無溶劑的情況下使光散射性粒子及發光性奈米晶粒分散。在該情況下,具有在形成畫素部時不需要藉由乾燥除去溶劑的步驟的優點。
在不妨礙本發明效果的範圍內,墨水組成物可更含有所述成分以外的成分(例如熱硬化性樹脂、硬化劑、硬化促進劑(硬化觸媒)、聚合抑制劑、鏈轉移劑、抗氧化劑等)。
關於以上說明的墨水組成物在噴墨印刷時的墨水溫度下的黏度,例如就噴墨印刷時的噴出穩定性的觀點而言,可為2 mPa·s以上,亦可為5 mPa·s以上,亦可為7 mPa·s以上。墨水組成物在噴墨印刷時的墨水溫度下的黏度可為20 mPa·s以下,亦可為15 mPa·s以下,亦可為12 mPa·s以下。本說明書中,墨水組成物的黏度例如是藉由E型黏度計測定的黏度,且是指在25℃下測定的黏度。
當墨水組成物在噴墨印刷時的墨水溫度下的黏度為2 mPa・s以上時,噴頭的墨水噴出孔的前端的噴墨墨水的彎液面形狀穩定,因此噴墨墨水的噴出控制(例如噴出量及噴出的時機的控制)變得容易。另一方面,當墨水組成物在噴墨印刷時的墨水溫度下的黏度為20 mPa・s以下時,可自墨水噴出孔順利地噴出噴墨墨水。
墨水組成物的表面張力較佳為適合於噴墨方式的表面張力,具體而言,較佳為20 mN/m~40 mN/m的範圍,更佳為25 mN/m~35mN/m。藉由將表面張力設為該範圍,噴出控制(例如,噴出量及噴出的時機的控制)變得容易,並且可抑制飛行彎曲的產生。再者,飛行彎曲是指自墨水噴出孔噴出墨水組成物時,墨水組成物的著落位置相對於目標位置產生30 μm以上的偏移。在表面張力為40 mN/m以下的情況下,墨水噴出孔的前端的彎液面形狀穩定,因此墨水組成物的噴出控制(例如噴出量及噴出的時機的控制)變得容易。另一方面,在表面張力為20 mN/m以上的情況下,可防止噴墨墨水污染墨水噴出孔周邊部,因此可抑制飛行彎曲的發生。即,不會有如下情況,即:不正確地著落於應著落的畫素部形成區域而產生墨水組成物的填充不充分的畫素部,或者墨水組成物著落於與應著落的畫素部形成區域鄰接的畫素部形成區域(或畫素部)而顏色再現性降低。再者,本申請案說明書中記載的表面張力是指在23℃下測定的表面張力,是指藉由圓環法(亦稱為輪環法)測定的張力。
根據所述墨水組成物,可獲得具有優異的光學特性及其再現性的光轉換層。另外,該墨水組成物具有對噴墨製程的高適應性,因此可減少所使用的墨水或噴墨構件的廢棄量。雖然不清楚藉由所述墨水組成物獲得所述效果的理由,但本發明者等人推測如下。
由於墨水組成物中除了含有發光性奈米晶粒以外亦含有光散射性粒子,因此可發生發光性奈米晶粒與光散射性粒子之間的相互作用。認為在發光性奈米晶粒與光散射性粒子相互作用的狀態下,墨水組成物藉由噴墨方式印刷時,容易附著在噴墨構件等上。另外,在墨水組成物中及噴墨構件上的附著物中,發光性奈米晶粒與光散射性粒子的比率不同,因此可能會成為使噴出的墨水組成物的組成發生變動的主要原因。藉此,在藉由噴墨方式形成的光轉換層中,光學特性的再現性可能惡化。與此相對,在本實施方式的墨水組成物中,藉由減少光散射性粒子的含量並使用改質矽酮化合物,可抑制所述發光性奈米晶粒與光散射性粒子之間的相互作用、或者抑制該些粒子與噴墨構件之間的相互作用,因此認為可改善所述的問題點。
於將本實施方式的墨水組成物用作噴墨方式用的墨水組成物的情況下,較佳為應用於基於使用壓電元件的機械性噴出機構的壓電噴射(Piezojet)方式的噴墨記錄裝置。在壓電噴射方式中,每次噴射時,不會有墨水組成物瞬間暴露在高溫下的情況。因此,發光性奈米晶粒不易發生變質,在畫素部(光轉換層)中更容易獲得期待的發光特性。
以上,對噴墨用墨水組成物的一實施方式進行了說明,但所述的實施方式的噴墨用墨水組成物除了可使用噴墨方式以外,例如亦可使用光微影方式。在此種情況下,墨水組成物含有鹼可溶性樹脂作為黏合劑聚合物。
在以光微影方式使用墨水組成物的情況下,首先,將墨水組成物塗佈在基材上,進而使墨水組成物乾燥而形成塗佈膜。如此獲得的塗佈膜於鹼顯影液中為可溶性,藉由用鹼顯影液處理而形成圖案。此時,就顯影液的廢液處理的容易度等觀點而言,鹼顯影液中,水溶液佔大半部分,因此墨水組成物的塗佈膜利用水溶液進行處理。另一方面,在使用發光性奈米晶粒(量子點等)的墨水組成物的情況下,發光性奈米晶粒相對於水不穩定,發光性(例如螢光性)由於水分而受損。因此,在本實施方式中,較佳為不需要用鹼顯影液(水溶液)處理的噴墨方式。
另外,即使於不藉由鹼顯影液對墨水組成物的塗佈膜進行處理的情況下,在墨水組成物為鹼可溶性的情況下,墨水組成物的塗佈膜亦容易吸收大氣中的水分,因此隨著時間經過發光性奈米晶粒(量子點等)的發光性(例如螢光性)受損。就所述觀點而言,在本實施方式中,墨水組成物的塗佈膜較佳為鹼不溶性。即,本實施方式的墨水組成物較佳為能夠形成鹼不溶性的塗佈膜的墨水組成物。此種墨水組成物可藉由使用鹼不溶性的光聚合性化合物作為光聚合性化合物而獲得。墨水組成物的塗佈膜為鹼不溶性是指25℃下的墨水組成物的塗佈膜相對於1質量%的氫氧化鉀水溶液的溶解量以墨水組成物的塗佈膜的總質量為基準,為30質量%以下。墨水組成物的塗佈膜的所述溶解量較佳為10質量%以下,更佳為3質量%以下。再者,墨水組成物為能夠形成鹼不溶性的塗佈膜的墨水組成物這一內容可藉由對在基材上塗佈墨水組成物後,在80℃、3分鐘的條件下進行乾燥而獲得的厚度1 μm的塗佈膜的所述溶解量進行測定來確認。
本發明的另一實施方式是所述墨水組成物的硬化物(硬化膜),該墨水組成物的硬化物(硬化膜)亦可以說是鹼不溶性。藉此,變得容易獲得可靠性優異的畫素部。墨水組成物的硬化物為鹼不溶性是指,與所述同樣地,以墨水組成物的硬化物的總質量為基準,25℃下的墨水組成物的硬化物相對於1質量%的氫氧化鉀水溶液的溶解量為30質量%以下。墨水組成物的硬化物的所述溶解量較佳為10質量%以下,更佳為3質量%以下。
<墨水組成物的製造方法> 所述實施方式的墨水組成物例如包括混合所述墨水組成物的構成成分(發光性奈米晶粒(例如具有有機配位體的發光性奈米晶粒)、光聚合性化合物、及其他任意成分)的步驟。墨水組成物的製造方法可更包括進行所述構成成分的混合物的分散處理的步驟。以下,作為一例,對含有光散射性粒子的墨水組成物的製造方法進行說明。
含有光散射性粒子的墨水組成物的製造方法例如包括:第一步驟,準備含有光散射性粒子的光散射性粒子的分散體;以及第二步驟,混合光散射性粒子的分散體及發光性奈米晶粒。光散射性粒子的分散體可更含有高分子分散劑。在該方法中,光散射性粒子的分散體可更含有光聚合性化合物及/或熱聚合性樹脂,在第二步驟中,可進而混合光聚合性化合物及/或熱聚合性樹脂。根據所述方法,可使光散射性粒子充分分散。因此,可提高畫素部的光學特性(例如外部量子效率),並且可容易地獲得噴出穩定性優異的墨水組成物。
在準備光散射性粒子的分散體的步驟中,可藉由將光散射性粒子與視情況的高分子分散劑、以及光聚合性化合物及/或熱聚合性樹脂混合並進行分散處理來製備光散射性粒子的分散體。混合及分散處理可使用珠磨機、塗料調節器(paint conditioner)、行星攪拌機、噴磨機等分散裝置來進行。就光散射性粒子的分散性變得良好,容易將光散射性粒子的平均粒徑調整到所期望的範圍的觀點而言,較佳為使用珠磨機或塗料調節器。藉由在混合發光性奈米晶粒與光散射性粒子之前混合光散射性粒子與高分子分散劑,可使光散射性粒子更充分地分散。因此,可更進一步容易地獲得優異的噴出穩定性及優異的外部量子效率。
墨水組成物的製造方法亦可在第二步驟之前,更包括準備含有發光性奈米晶粒、光聚合性化合物及/或熱聚合性樹脂的發光性奈米晶粒的分散體的步驟。在該情況下,在第二步驟中,將光散射性粒子的分散體與發光性奈米晶粒的分散體混合。在準備發光性奈米晶粒的分散體的步驟中,可藉由將發光性奈米晶粒、光聚合性化合物及/或熱聚合性樹脂混合並進行分散處理來製備發光性奈米晶粒分散體。作為發光性奈米晶粒,可使用在其表面具有有機配位體的發光性奈米晶粒。即,發光性奈米晶粒分散體可更含有有機配位體。混合及分散處理可使用珠磨機、塗料調節器、行星攪拌機、噴磨機等分散裝置來進行。就發光性奈米晶粒的分散性變得良好,容易將發光性奈米晶粒的平均粒徑調整到所希望的範圍的觀點而言,較佳為使用珠磨機、塗料調節器、或噴磨機。根據該方法,可使發光性奈米晶粒充分分散。因此,可提高畫素部的光學特性(例如外部量子效率),同時可容易地獲得噴出穩定性優異的墨水組成物。
在該製造方法中,在使用抗氧化劑、有機溶媒等其他成分的情況下,該些成分可包含在發光性奈米晶粒分散體中,亦可包含在光散射性粒子分散體中,亦可混合在將發光性奈米晶粒分散體與光散射性粒子分散體混合而得到的組成物中。
<墨水組成物組> 一實施方式的墨水組成物組包括所述實施方式的墨水組成物。墨水組成物組除了所述實施方式的墨水組成物(發光性墨水組成物)以外,亦可包括不含有發光性奈米晶粒的墨水組成物(非發光性墨水組成物)。非發光性墨水組成物例如為硬化性的墨水組成物。非發光性墨水組成物可為先前公知的墨水組成物,除了不含發光性奈米晶粒以外,可為與所述實施方式的墨水組成物(發光性墨水組成物)相同的組成。
非發光性墨水組成物不含發光性奈米晶粒,因此在使光入射至由非發光性墨水組成物形成的畫素部(包含非發光性墨水組成物的硬化物的畫素部)的情況下,自畫素部出射的光具有與入射光大致相同的波長。因此,非發光性墨水組成物可較佳地用於形成與來自光源的光顏色相同的畫素部。例如,在來自光源的光為具有420 nm~480 nm的範圍的波長的光(藍色光)的情況下,由非發光性墨水組成物形成的畫素部可能成為藍色畫素部。
非發光性墨水組成物較佳為含有光散射性粒子。在非發光性墨水組成物含有光散射性粒子的情況下,藉由由該非發光性墨水組成物形成的畫素部,可使入射至畫素部的光散射,藉此可降低來自畫素部的出射光的視場角中的光強度差。
<光轉換層及彩色濾光片> 以下,參照圖式對使用所述實施方式的墨水組成物組而獲得的光轉換層及彩色濾光片的詳細情況進行說明。再者,在以下的說明中,對於相同或相當的要素使用相同的符號,省略重覆的說明。
圖1是一實施形態的彩色濾光片的示意剖面圖。如圖1所示,彩色濾光片100包括基材40、設置在基材40上的光轉換層30。光轉換層30包括多個畫素部10及遮光部20。
光轉換層30具有作為畫素部10的第一畫素部10a、第二畫素部10b及第三畫素部10c。第一畫素部10a、第二畫素部10b、第三畫素部10c以依該順序重覆的方式排列成格子狀。遮光部20設置於相鄰的畫素部之間、即第一畫素部10a與第二畫素部10b之間、第二畫素部10b與第三畫素部10c之間、第三畫素部10c與第一畫素部10a之間。換言之,該些相鄰的畫素部彼此被遮光部20分離。
第一畫素部10a及第二畫素部10b分別是包含所述實施方式的墨水組成物的硬化物的發光性的畫素部(發光性畫素部)。圖1所示的硬化物含有發光性奈米晶粒、硬化成分、及光散射性粒子。第一畫素部10a包含第一硬化成分13a與分別分散在第一硬化成分13a中的第一發光性奈米晶粒11a及第一光散射性粒子12a。同樣地,第二畫素部10b包含第二硬化成分13b與分別分散在第二硬化成分13b中的第二發光性奈米晶粒11b及第二光散射粒子12b。硬化成分是藉由光聚合性化合物的聚合而獲得的成分,包含光聚合性化合物的聚合物。硬化成分中除了所述聚合物以外,亦可含有墨水組成物中含有的有機溶劑以外的成分(有機配位體、高分子分散劑、未反應的聚合性化合物等)。在第一畫素部10a及第二畫素部10b中,第一硬化成分13a與第二硬化成分13b可相同亦可不同,第一光散射性粒子12a與第二光散射性粒子12b可相同亦可不同。
第一發光性奈米晶粒11a是吸收420 nm~480 nm的範圍的波長的光而發出在605 nm~665 nm的範圍具有發光峰值波長的光的紅色發光性的奈米晶粒。即,第一畫素部10a亦可稱為用於將藍色光轉換為紅色光的紅色畫素部。而且,第二發光性奈米晶粒11b是吸收420 nm~480 nm的範圍的波長的光而發出在500 nm~560 nm的範圍具有發光峰值波長的光的綠色發光性的奈米晶粒。即,第二畫素部10b亦可稱為用於將藍色光轉換為綠色光的綠色畫素部。
就外部量子效率的提高效果更優異的觀點及獲得優異的發光強度的觀點而言,發光性畫素部中的發光性奈米晶粒的含量以發光性墨水組成物的硬化物的總質量為基準,較佳為5質量%以上,亦可為10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上或30質量%以上。就畫素部的可靠性優異的觀點及獲得優異的發光強度的觀點而言,發光性奈米晶粒的含量以發光性墨水組成物的硬化物的總質量為基準,較佳為80質量%以下,亦可為75質量%以下、70質量%以下、或60質量%以下。
就外部量子效率的提高效果更優異的觀點而言,發光性畫素部中的光散射性粒子的含量以發光性墨水組成物的硬化物的總質量為基準,可為0.1質量%以上,1質量%以上或3質量%以上。就外部量子效率的提高效果更優異的觀點及畫素部的可靠性優異的觀點而言,光散射性粒子的含量以發光性墨水組成物的硬化物的總質量為基準,可為60質量%以下、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、20質量%以下或15質量%以下。
第三畫素部10c是包含所述非發光性墨水組成物的硬化物的非發光性的畫素部(非發光性畫素部)。硬化物不含發光性奈米晶粒,而含有光散射性粒子與硬化成分。即,第三畫素部10c包含第三硬化成分13c與分散在第三硬化成分13c中的第三光散射性粒子12c。第三硬化成分13c是例如藉由聚合性化合物的聚合而獲得的成分,包含聚合性化合物的聚合物。第三光散射性粒子12c與第一光散射性粒子12a及第二光散射性粒子12b可相同亦可不同。
第三畫素部10c例如對於420 nm~480 nm的範圍的波長的光具有30%以上的透射率。因此,第三畫素部10c在使用發出420 nm~480 nm的範圍的波長的光的光源的情況下,作為藍色畫素部來發揮功能。再者,第三畫素部10c的透射率可藉由顯微分光裝置來測定。
就可進一步降低視場角中的光強度差的觀點而言,非發光性畫素部中的光散射性粒子的含量以非發光性墨水組成物的硬化物的總質量為基準,可為1質量%以上,可為5質量%以上,亦可為10質量%以上。就可進一步降低光反射的觀點而言,光散射性粒子的含量以非發光性墨水組成物的硬化物的總質量為基準,可為80質量%以下,可為75質量%以下,亦可為70質量%以下。
畫素部(第一畫素部10a、第二畫素部10b及第三畫素部10c)的厚度例如可為1 μm以上,可為2 μm以上,亦可為3 μm以上。畫素部(第一畫素部10a、第二畫素部10b及第三畫素部10c)的厚度例如可為30 μm以下,可為20 μm以下,亦可為15 μm以下。
遮光部20是出於分離相鄰的畫素部而防止混色的目的以及防止來自光源的光洩漏的目的而設置的所謂黑色矩陣。構成遮光部20的材料無特別限定,除了鉻等金屬以外,亦可使用在黏合劑聚合物中含有碳微粒、金屬氧化物、無機顏料、有機顏料等遮光性粒子的樹脂組成物的硬化物等。作為此處所使用的黏合劑聚合物,可使用聚醯亞胺樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚丙烯醯胺、聚乙烯基醇、明膠、酪蛋白、纖維素等樹脂的1種或2種以上進行混合而成者、感光性樹脂、水包油(O/W)乳液(emulsion)型的樹脂組成物(例如,將反應性矽酮進行乳液化而成者)等。遮光部20的厚度例如可為0.5 μm以上,而且可為10 μm以下。
基材40是具有透光性的透明基材,例如可使用石英玻璃、派熱司(Pyrex)(註冊商標)玻璃、合成石英板等透明的玻璃基板、透明樹脂膜、光學用樹脂膜等透明的可撓性基材等。該些中,較佳為使用包括玻璃中不含鹼成分的無鹼玻璃的玻璃基板。具體而言,較佳為康寧(Corning)公司製造的「7059玻璃」、「1737玻璃」、「依古魯(EAGLE)200」及「依古魯XG(EAGLE XG)」、旭硝子公司製造的「AN100」、日本電氣硝子公司製造的「OA-10G」及「OA-11」。該些是熱膨脹率小的原材料,尺寸穩定性以及高溫加熱處理中的作業性優異。
具備以上的光轉換層30的彩色濾光片100可較佳地用於使用發出420 nm~480 nm的範圍的波長的光的光源的情況。
彩色濾光片100例如可藉由在基材40上將遮光部20形成為圖案狀後,在由基材40上的遮光部20劃分出的畫素部形成區域形成畫素部10來製造。畫素部10可藉由包括如下步驟的方法來形成,即,藉由噴墨方式將墨水組成物(噴墨墨水)選擇性地附著到基材40上的畫素部形成區域的步驟;藉由乾燥自墨水組成物中去除有機溶劑的步驟;以及對乾燥後的墨水組成物照射活性能量線(例如紫外線),使墨水組成物硬化來獲得發光性畫素部的步驟。藉由使用作為墨水組成物的所述發光性墨水組成物來獲得發光性畫素部,藉由使用非發光性墨水組成物來獲得非發光性畫素部。
形成遮光部20的方法可列舉在基材40的一面側的成為多個畫素部間的邊界的區域形成鉻等金屬薄膜、或者含有遮光性粒子的樹脂組成物的薄膜,並對該薄膜進行圖案化的方法等。金屬薄膜例如可藉由濺射法、真空蒸鍍法等形成,含有遮光性粒子的樹脂組成物的薄膜例如可藉由塗佈、印刷等方法形成。作為進行圖案化的方法,可列舉光微影法等。
作為噴墨方式,可列舉作為能量產生元件而使用了電熱轉換體的氣泡噴射(Bubble Jet)(註冊商標)方式、或者使用壓電元件的壓電噴射方式等。
在墨水組成物的乾燥中,去除有機溶劑的至少一部分即可,較佳為去除有機溶劑的全部。墨水組成物的乾燥方法較佳為藉由減壓進行的乾燥(減壓乾燥)。就控制墨水組成物組成的觀點而言,減壓乾燥通常在1.0 Pa~500 Pa的壓力下、在20℃~30℃下進行3~30分鐘。
墨水組成物的硬化例如可使用水銀燈、金屬鹵化物燈、氙燈、發光二極體(Light Emitting Diode,LED)等。所照射的光的波長例如可為200 nm以上,而且可為440 nm以下。曝光量例如可為10 mJ/cm2 以上,可為20000 mJ/cm2 以下。
以上,關於彩色濾光片及光轉換層以及該些的製造方法的一實施方式進行了說明,但是本發明並不限定於所述實施形態。
例如,代替第三畫素部10c或在第三畫素部10c之外,光轉換層亦可包括:包含含有藍色發光性的奈米晶粒的發光性墨水組成物的硬化物的畫素部(藍色畫素部)。另外,光轉換層可包括:包含含有發出紅色、綠色、藍色以外的其他顏色的光的奈米晶粒的發光性墨水組成物的硬化物的畫素部(例如黃色畫素部)。在該些情況下,較佳為光轉換層的各畫素部中所含的發光性奈米晶粒分別在同一波長區域具有吸收極大波長。
另外,光轉換層的畫素部的至少一部分可包含含有發光性奈米晶粒以外的顏料的組成物的硬化物。
另外,彩色濾光片可在遮光部的圖案上包括寬度小於遮光部的包含具有斥墨性的材料的斥墨層。而且,亦可不設置斥墨層,而是在包含畫素部形成區域的區域,整面塗佈狀地形成作為潤濕性可變層的光觸媒含有層,之後,介隔光罩對該光觸媒含有層照射光而進行曝光,選擇性地增大畫素部形成區域的親墨性。作為光觸媒,可列舉氧化鈦、氧化鋅等。
另外,彩色濾光片可在基材與畫素部之間包括包含羥丙基纖維素、聚乙烯基醇、明膠等的墨水接受層。
另外,彩色濾光片可在畫素部上包括保護層。該保護層是為了使彩色濾光片平坦化,並且防止畫素部中所含的成分、或者畫素部中所含的成分及光觸媒含有層中所含的成分向液晶層溶出而設置。構成保護層的材料可使用作為公知的彩色濾光片用保護層來使用者。
另外,在彩色濾光片及光轉換層的製造中,亦可不採用噴墨方式,而採用光微影方式形成畫素部。此時,首先,在基材上將墨水組成物塗佈成層狀,形成墨水組成物層。繼而,將墨水組成物層曝光為圖案狀後,使用顯影液進行顯影。如此,形成包含墨水組成物的硬化物的畫素部。顯影液通常為鹼性,因此作為墨水組成物的材料使用鹼可溶性的材料。但是,就材料的使用效率的觀點而言,噴墨方式較光微影方式更優異。這是因為在光微影方式中,就其原理上而言,要去除材料的大致2/3以上,材料會浪費。因此,在本實施方式中,較佳為使用噴墨墨水,藉由噴墨方式形成畫素部。
另外,除了所述發光性奈米晶粒以外,本實施形態的光轉換層的畫素部可更含有與發光性奈米晶粒的發光色大致相同顏色的顏料。為了使畫素部含有顏料,可使墨水組成物含有顏料。
另外,亦可將本實施形態的光轉換層中的紅色畫素部(R)、綠色畫素部(G)以及藍色畫素部(B)中的1種或2種發光性畫素部形成為不含發光性奈米晶粒而含有色材的畫素部。作為此處可使用的色材,可使用公知的色材,例如,作為用於紅色畫素部(R)的色材,可列舉二酮基吡咯並吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料。作為用於綠色畫素部(G)的色材,可列舉選自由鹵化銅酞菁顏料、酞菁系綠色染料、酞菁系藍色染料與偶氮系黃色有機染料的混合物所組成的群組中的至少一種。作為用於藍色畫素部(B)的色材,可列舉ε型銅酞菁顏料及/或陽離子性藍色有機染料。關於該些色材的使用量,當在光轉換層中含有時,自可防止透射率的降低的觀點而言,以畫素部(墨水組成物的硬化物)的總質量為基準,較佳為1質量%~5質量%。 [實施例]
以下,藉由實施例對本發明進行具體說明。但是,本發明並不僅限定於下述的實施例。再者,實施例中使用的材料全部使用了導入氮氣,將溶氧置換為氮氣而得者。關於氧化鈦,使用在混合前,在1 mmHg的減壓下,以175℃加熱4小時,並在氮氣環境下放置冷卻而得者。實施例中使用的液狀的材料是在混合前預先利用分子篩3A脫水48小時以上而使用。
<光聚合性化合物的準備> 準備了以下所示的光聚合性化合物。 ·PhEM(苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、產品名:萊特愛思特(Light Ester)PO、共榮社化學股份有限公司製造) ·LM(月桂基甲基丙烯酸酯、產品名:萊特愛思特(Light Ester)L、共榮社化學股份有限公司製造) ·HDM(1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、產品名:萊特愛思特(Light Ester)1.6HX、共榮社化學股份有限公司製造) ·TMPT(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、產品名:比思克特(VISCOAT)#295、大阪有機化學工業股份有限公司製造)
<帶有機配位體的量子點(Quantum Dot,QD)粒子(QD粉體)的準備> [有機配位體1的合成] 將聚乙二醇|average Mn350|(|平均 Mn350|)(西格瑪奧瑞奇(Sigma-Aldrich)公司製造)投入至燒瓶後,一邊在氮氣環境下攪拌,一邊在其中添加與聚乙二醇|average Mn350|等莫耳量的琥珀酸酐(西格瑪奧瑞奇(Sigma-Aldrich)公司製造)。將燒瓶的內溫升溫至80℃,攪拌8小時,藉此獲得作為淡黃色的黏稠的油狀物的下述式(A)所表示的有機配位體1。
[化11]
Figure 02_image013
[藉由配位體交換的QD粉體的製作] 向奈米系統(Nanosys)公司製的InP奈米結晶分散體(庚烷紅InP QD中的InP QD(InP QD in Heptane Red InP QD)、QD粒子(發光性奈米晶粒)濃度為30%,有機位配位體:油酸)中加入2.0倍量的PGMEA及相當於QD粒子量(不包括有機配位體量)的40質量%的有機配位體1,並在80℃下攪拌1小時來實施配位體交換。藉由向該溶液中加入四倍量的庚烷使QD粒子凝聚並藉由離心分離而沈澱,然後藉由上清液的傾析分離QD粒子。藉由真空乾燥機乾燥所獲得的QD粒子以獲得QD粉體1(QD粒子/有機配位體=75質量%/25質量%)。
<光散射性粒子分散體的準備> 在充滿氮氣的容器內,將5.23 g氧化鈦(產品名:CR-60-2、石原產業股份有限公司製造,平均粒徑(體積平均直徑):210 nm)、0.27 g高分子分散劑(AjisperPB-821、味之素精細技術(Fine Techno)股份有限公司製造)、4.5 g HDM混合後,向獲得的混合物中加入氧化鋯珠(直徑:1.25 mm),使用塗料調節器振盪2小時,藉此對混合物進行分散處理,利用聚酯網過濾器除去氧化鋯珠,而獲得光散射性粒子分散體。
<墨水組成物的製備> (墨水組成物No.1) 調配1.75 g QD粉體1、0.29 g光散射性粒子分散體、0.15 g光聚合起始劑(苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-二苯基-氧化膦、IGM樹脂(IGM resin)公司製造、產品名:歐米萊德(Omnirad)TPO)、2.78 g光聚合性化合物的混合物(PhEM:LM:HDM=47:21:32(質量比))及易璐佛斯(Irgafos)168(三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、巴斯夫(BASF)公司製造、0.03 g),在手套箱內將混合物利用孔徑1 μm的過濾器進行過濾,藉此獲得不含改質矽酮化合物的墨水組成物(噴墨墨水)No.1。在墨水組成物No.1中,相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份,發光性奈米晶粒的含量(不包括有機配位體的量)為26質量份,光散射性粒子的含量為3質量份。
(墨水組成物No.2~墨水組成物No.15) 除了使用表1所示種類的改質矽酮化合物,並如表1所示變更發光性奈米晶粒、光散射性粒子及改質矽酮化合物的含量(相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份的含量(質量份))以外,與墨水組成物No.1同樣地進行,來製備墨水組成物No.2~墨水組成物No.15。再者,適當調整光聚合性化合物的質量比(PhEM:LM:HDM),以使所有墨水組成物都相同。
<評價對噴墨製程的適應性> 基於對噴嘴板的疏液性,評價了對噴墨製程的適應性。具體而言,使所述製作的各墨水組成物與理光(Ricoh)公司製造的噴墨頭(MH5421F)的噴嘴板接觸。5分鐘後垂直傾斜噴嘴板,使噴嘴板上的墨水滑落。根據垂直傾斜後的噴嘴板上殘留的墨水的面積,按照以下標準,評價了初期的對噴嘴板的疏液性。 A(非常良好):墨水面積小於20% B(良好):墨水面積為20%以上且小於50% C(不良):墨水面積為50%以上 另外,在將墨水與噴嘴板接觸的狀態下,在40℃下靜止放置1周後,與上述相同,使板垂直而使墨水滑落。根據此時的噴嘴板上殘留的墨水的面積,按照與所述相同的基準,評價了靜置後的對噴嘴板的疏液性。
<光學特性的評價> 利用旋塗機在大氣中將各墨水組成物塗佈在玻璃基板上,獲得膜厚12 μm的塗佈膜。在氮氣氣氛下,利用使用了主波長395 nm的LED燈的UV照射裝置,以累計光量成為10000 mJ/cm2 的方式照射UV使塗佈膜硬化,在玻璃基板上形成包含墨水組成物的硬化物的層(光轉換層)。藉此,獲得了評價用試樣(光轉換濾光片)。 繼而,作為面發光光源使用CCS(股)公司製造的藍色LED(峰值發光波長:450 nm),在該光源上以玻璃基板側為下側設置了光轉換濾光片。將積分球與大塚電子(股)製造的放射分光光度計(商品名「MCPD-9800」)連接,使積分球接近藍色LED上設置的光轉換濾光片。在該狀態下點亮藍色LED,測定觀測到的藍色光(380 nm~500 nm的波長區域)的強度Is。另外,亦測定了僅設置玻璃基板時的藍色光的強度I0 。光學濃度(OD)由以下式子表示,表示光轉換濾光片所吸收的藍色光的程度。OD大表示光轉換濾光片很好地吸收藍色光,即,漏光少。 OD=-log(Is/I0 ) 根據測定的光學濃度(OD)的值,利用表1的No.4的OD為10時的相對值,按照以下基準評價光學特性。 A(非常良好):OD為10以上 B(良好):OD為7以上且小於10 C(不良):OD小於7
<光學特性再現性的評價> 在微型噴墨公司的噴墨印刷裝置(DevicePrinter-NM1)上搭載柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造的噴墨頭(KM1024i),填充上表所示的各種墨水後,以厚度成為10 μm的方式對康寧(Corning)公司製造的玻璃基板(伊古(Eagle)XG)進行噴墨印刷。為了評價該印刷的再現性,分別對各墨水實施了5次印刷。繼而,利用使用了主波長395 nm的LED燈的UV照射裝置以累計光量達到1500 mJ/cm2 的方式照射UV使並使其硬化,在玻璃基板上形成包含墨水組成物的硬化物的層(光轉換層)。 藉由所述OD的測定方法,使用各墨水的5次(5張)印刷物,按照以下基準評價了光學特性的偏差。 A(非常良好):光學特性(OD)的偏差小於3% B(良好):光學特性(OD)的偏差為3%以上且小於10% C(不良):光學特性(OD)的偏差為10%以上
[表1]
No. 發光性奈米晶粒的含量 (質量份) 光散射性粒子的含量 (質量份) 改質矽酮化合物 的種類 改質矽酮 化合物的含量 (質量份) 對噴墨製程的 適應性 光學 特性 光學特性 的再現性 備註
初期 靜置後
1 14 4 - - A A C A 比較例
2 14 4 KF351A 0.1 A A C A 比較例
3 26 3 - - C C A B 比較例
4 23 3 BYK307 0.1 A A A A 實施例
5 30 3 BYK307 0.1 A A A A 實施例
6 34 3 BYK307 0.1 A A A A 實施例
7 26 3 KF351A 0.1 A B A A 實施例
8 26 3 BYK307 0.1 A A A A 實施例
9 26 3 BYK UV3510 0.1 A A A A 實施例
10 26 3 BYK378 0.3 A A A A 實施例
11 26 3 SAG005 0.3 A A A A 實施例
12 26 3 TEGO GLIDE100 0.3 A A A A 實施例
13 26 3 TEGO GLIDE410 0.3 A A A A 實施例
14 26 3 TEGO GLIDE450 0.3 A A A A 實施例
15 24 12 - - C C A C 比較例
16 24 12 KF351A 0.1 A C A C 比較例
表1中,改質矽酮化合物的種類如下(黏度表示25℃下的黏度)。 KF 351A:聚醚改質、65 mPa·s(信越化學工業(股)) BYK 307:聚醚改質、1490 mPa·s(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)(股)) BYK 378:聚醚改質、528 mPa·s(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)(股)) BYK UV3510:聚醚改質、618 mPa·s(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)(股)) SAG 005:聚醚改質、203 mPa·s(日信化學工業(股)) TEGO GLIDE 100:聚醚改質、約1200 mPa·s(日本贏創(Evonik Japan)) TEGO GLIDE 410:聚醚改質、約2000 mPa·s(日本贏創(Evonik Japan)) TEGO GLIDE 450:聚醚改質、約250 mPa·s(日本贏創(Evonik Japan))
10:畫素部 10a:第一畫素部 10b:第二畫素部 10c:第三畫素部 11a:第一發光性奈米晶粒 11b:第二發光性奈米晶粒 12a:第一光散射性粒子 12b:第二光散射性粒子 12c:第三光散射性粒子 13a:第一硬化成分 13b:第二硬化成分 13c:第三硬化成分 20:遮光部 30:光轉換層 40:基材 100:彩色濾光片
圖1是本發明的一實施方式的彩色濾光片的示意剖面圖。
無。

Claims (13)

  1. 一種墨水組成物,包含: 發光性奈米晶粒; 光散射性粒子; 光聚合性化合物; 光聚合起始劑;以及 改質矽酮化合物,且所述墨水組成物中, 相對於所述墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份,所述發光性奈米晶粒的含量為20質量份以上, 相對於所述墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份,所述光散射性粒子的含量小於10質量份。
  2. 如請求項1所述的墨水組成物,其中,所述光散射性粒子的含量相對於所述發光性奈米晶粒的含量的質量比為0.2以下。
  3. 如請求項1或請求項2所述的墨水組成物,其中,所述發光性奈米晶粒在其表面具有有機配位體, 所述有機配位體具有羧基、及羧基以外的極性基。
  4. 如請求項3所述的墨水組成物,其中,所述極性基是選自由醚基、酯基、酮基、醯胺基、脲基、氰基及羥基所組成的群組中的至少一種。
  5. 如請求項1至請求項4中任一項所述的墨水組成物,其中,所述改質矽酮化合物是選自由聚醚改質矽酮化合物、芳烷基改質矽酮化合物、及聚醚改質且芳烷基改質矽酮化合物所組成的群組中的至少一種。
  6. 如請求項1至請求項5中任一項所述的墨水組成物,其中,所述改質矽酮化合物的25℃下的黏度為100 mPa·s以上。
  7. 如請求項1至請求項6中任一項所述的墨水組成物,其中,所述改質矽酮化合物具有下述式(I)所表示的結構單元及下述式(II)所表示的結構單元,
    Figure 03_image014
    式中,R1 為芳烷基或聚醚基。
  8. 如請求項1至請求項7中任一項所述的墨水組成物,其中,相對於墨水組成物的不揮發成分的質量100質量份,所述改質矽酮化合物的含量為0.0001質量份以上且5質量份以下。
  9. 如請求項1至請求項8中任一項所述的墨水組成物,其用於藉由噴墨方式形成光轉換層。
  10. 一種硬化物,是如請求項1至請求項9中任一項所述的墨水組成物的硬化物。
  11. 一種光轉換層,包括多個畫素部及設置在所述多個畫素部間的遮光部, 所述多個畫素部包括發光性畫素部,所述發光性畫素部包含如請求項1至請求項10中任一項所述的墨水組成物的硬化物。
  12. 如請求項11所述的光轉換層,其包括作為所述發光性畫素部的第一發光性畫素部與第二發光性畫素部, 所述第一發光性畫素部含有吸收420 nm~480 nm的範圍的波長的光而發出在605 nm~665 nm的範圍具有發光峰值波長的光的發光性奈米晶粒;以及 所述第二發光性畫素部含有吸收420 nm~480 nm的範圍的波長的光而發出在500 nm~560 nm的範圍具有發光峰值波長的光的發光性奈米晶粒。
  13. 一種彩色濾光片,包括如請求項11或請求項12所述的光轉換層。
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