TW202146110A - 脫氧劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明為一種脫氧劑組成物，含有：保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵。

Description

脫氧劑組成物
本發明關於脫氧劑組成物。
就食品、醫藥品等的保存技術而言，已知有使用脫氧劑之方法。該方法中，藉由將被保存物品及脫氧劑封入氣體阻隔性之密封容器內並進行密封，可使密封容器內的氧吸收在脫氧劑中，可將密封容器內的環境實質地保持在無氧狀態。就脫氧劑的功能而言，必須為小型且吸收大量的氧。換言之，必須為每單位體積之氧吸收量高的脫氧劑組成物。
就具代表性的脫氧劑而言，可列舉以鐵(鐵粉)作為主劑之鐵系脫氧劑、以抗壞血酸、甘油等作為主劑之非鐵系脫氧劑。脫氧劑係因應用途而適當地選擇，考慮氧吸收性能的觀點，廣泛地使用鐵系脫氧劑。 在如此的狀況下，嘗試改善鐵系脫氧劑的小型化、氧吸收量。
例如專利文獻1揭示一種脫氧劑組成物，含有氧吸收物質、水及膨潤劑並藉由加壓成形而固體化，藉此使粉粒物之間的間隙消失以期縮小體積並緻密化。 又，專利文獻2揭示一種脫氧劑組成物，為了提供氧吸收量優良的脫氧劑組成物而含有粉粒物，該粉粒物具有：含有保水劑、膨潤劑、金屬鹽及水的α層；含有鐵的β層；及含有多孔性擔體的γ層，且前述粉粒物係自該粉粒物之內側朝外側按順序形成前述α層、前述β層、前述γ層之層結構。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2007/046449號 [專利文獻2]國際公開第2017/169015號
[發明所欲解決之課題]
隨著食品、醫藥品等的包裝之多樣化，期望將脫氧劑小型化，但將脫氧劑小型化的話，會有使其和容器中的空間接觸之面積受到限制的傾向。如此的話，會有氧的吸收需要時間的問題。 考慮確保脫氧劑的形狀之自由度並防止密封容器內之被保存物品的氧化之觀點，需要使用於氧吸收速度快，且在短時間內吸收密封容器內的氧之鐵系脫氧劑的脫氧劑組成物。 於是，本發明課題為提供氧吸收速度極快的脫氧劑組成物。 [解決課題之手段]
本發明人們有鑑於上述課題而深入探討後之結果發現：藉由使鐵系脫氧劑組成物含有保水劑、膨潤劑、銨鹽、及水可解決前述課題，乃至完成本發明。 本發明關於如下之脫氧劑組成物。 ＜1＞一種脫氧劑組成物，含有：保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵。 ＜2＞如上述＜1＞所記載之脫氧劑組成物，其中，前述銨鹽含有選自於由鹵化銨及硫酸銨構成之群組中之至少1種。 ＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所記載之脫氧劑組成物，其中，前述保水劑含有選自於由矽藻土、二氧化矽及活性碳構成之群組中之至少1種。 ＜4＞如上述＜1＞~＜3＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，其中，前述膨潤劑含有選自於由羧甲基纖維素鈣、羧甲基纖維素鈉、鈣膨潤土(calcium bentonite)及鈉膨潤土(natrium bentonite)構成之群組中之至少1種。 ＜5＞如上述＜1＞~＜4＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，含有含保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵之組成物的混合造粒物。 ＜6＞如上述＜5＞所記載之脫氧劑組成物，其中，於前述混合造粒物的外側具有含多孔性粒子之層。 ＜7＞如上述＜5＞或＜6＞所記載之脫氧劑組成物，其中，前述混合造粒物非加壓成形物。 ＜8＞如上述＜5＞~＜7＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，其中，鐵分散於前述混合造粒物之整體中。 ＜9＞如上述＜1＞~＜8＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，平均粒徑為0.3mm以上且5.0mm以下。 ＜10＞如上述＜1＞~＜9＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，體積密度為1.0g/mL以上且2.5g/mL以下。 ＜11＞如上述＜1＞~＜10＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，形狀為近球形，或球形。 ＜12＞如上述＜2＞~＜11＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，其中，前述鹵化銨含有選自於由氯化銨及溴化銨構成之群組中之至少1種。 ＜13＞一種脫氧劑組成物之製造方法，包含下列步驟：將保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵一次性混合並進行造粒。 ＜14＞一種脫氧劑包裝體，具備： 如上述＜1＞~＜12＞中任一項所記載之脫氧劑組成物，及 容納該脫氧劑組成物之透氣性包裝材。 [發明之效果]
本發明之脫氧劑組成物的氧吸收速度極快，可在短時間內吸收氧。
以下，針對本發明之一實施形態進行說明。本發明之內容不受限於下列說明之實施形態。 另外，本說明書中，關於數值之記載的「A~B」之用語，意指「A以上且B以下」(A＜B的情況)或「A以下且B以上」(A＞B的情況)。又，本發明中，理想的態樣之組合為更理想的態樣。
[脫氧劑組成物] 本發明之脫氧劑組成物含有：保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵。 本發明之脫氧劑組成物若為含有保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵者，則其形狀、製造方法沒有限制，但宜為含有含保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵之組成物的混合造粒物。又，本發明中的混合造粒物為鐵分散於混合造粒物之整體中者更佳。本發明之脫氧劑組成物可為僅由前述混合造粒物構成者，為於前述混合造粒物的外側具有含多孔性粒子之層更佳。 藉由製成如此的混合造粒物，由於鐵分散於造粒物之整體中且鐵及水互相存在於附近，故鐵之氧化反應的反應初始之反應量大。就其結果而言，據推斷反應初始之氧吸收速度會變大。
(保水劑) 本發明之脫氧劑組成物所含的保水劑係於其內部含浸有水且可保持水而不滲出之物質。 保水劑若為可保持水者，則無特別限制，可使用通常能取得之多孔性物質、高吸水性樹脂。多孔性物質可列舉例如：矽藻土、沸石、海泡石、方石英、多孔質玻璃、二氧化矽、活性白土、酸性白土、活性碳、蛭石及木屑。高吸水性樹脂可列舉例如：聚丙烯酸鹽系樹脂、聚磺酸鹽系樹脂、聚丙烯醯胺系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、澱粉系樹脂、纖維素系樹脂、及聚褐藻酸系樹脂。保水劑宜含有選自於由矽藻土、二氧化矽及活性碳構成之群組中之至少1種。上述保水劑可單獨使用1種，或也可因應需要合併使用2種以上。又，這些保水劑也可使用市售品。
上述保水劑之中，活性碳具有保水功能而且還具有促進鐵之氧化反應的功能，故特佳。活性碳的種類並無特別限制，為木質、椰殼、煤等中任一皆可。
保水劑的性狀並無特別限制，考慮脫氧劑製造時之操作性的觀點，可理想地使用流動性高的粉體狀者，為形狀近球形者更佳。又，保水劑的平均粒徑，考慮脫氧劑製造時之操作性的觀點，宜為10μm以上且1000μm以下，為100μm以上且500μm以下更佳。保水劑的粒子若為具有上述範圍之粒度者，則無論一次粒子、凝聚粒子、造粒物之類別皆可使用。具有上述範圍之粒度的保水劑可單獨使用一種，也可將具有不同粒度之多種以任意的比例混合使用。
脫氧劑組成物中之保水劑的含量並無特別限制，宜為10質量%以上且40質量%以下，為15質量%以上且30質量%以下更佳。又，相對於水100質量份，宜為20質量份以上且300質量份以下，為50質量份以上且200質量份以下更佳。保水劑的含量若為該範圍內，則脫氧劑組成物可充分地保持水，同時可提高脫氧劑組成物之每單位體積的氧吸收量。
(膨潤劑) 本發明之脫氧劑組成物所含的膨潤劑係因水分而膨潤並具有用以保持造粒物之形狀的黏結功能之物質。膨潤劑宜為實質上於乾燥狀態下使用或為已吸收少量或必要量的水之半膨潤或已膨潤狀態下使用。
膨潤劑若為通常已知的膨潤劑，則無特別限制，可使用食品等所能使用之公知的膨潤劑、固著劑、黏著劑、及黏結劑。 無機膨潤劑可列舉：鈉膨潤土、鈣膨潤土、鈉蒙脫石(natrium montmorillonite)等黏土礦物。有機膨潤劑可列舉：有機膨潤土；脫脂凍豆腐、瓊脂、澱粉、糊精、阿拉伯膠、明膠、酪蛋白等天然物；結晶纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣、羥乙基纖維素、木質素磺酸鹽、羥乙基化澱粉等半合成品；水不溶化之聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚等合成品等。上述膨潤劑可單獨使用1種，也可因應需要合併使用2種以上。又，這些膨潤劑也可使用市售品。
前述膨潤劑之中，宜為選自於由黏土礦物及半合成品構成之群組中之至少1種，為選自於由黏土礦物及纖維素系半合成品構成之群組中之至少1種更佳。 黏土礦物為低價且性能上亦優良，故較理想。黏土礦物作為無機皂已廣為人知且具有作為潤滑劑的功能。又，因水而膨潤的黏土礦物已知會展現高觸變性，也會展現黏結性，故較理想。又，纖維素系半合成品會展現優良的膨潤性，而為理想。它們之中，考量低價且黏結力強的觀點，宜為鈣膨潤土、鈉膨潤土等膨潤土類及羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣等。如此在本發明之脫氧劑組成物所含的膨潤劑，含有選自於由羧甲基纖維素鈣、羧甲基纖維素鈉、鈣膨潤土及鈉膨潤土構成之群組中之至少1種更佳。
膨潤劑的平均粒徑，考慮抑制粉塵的產生之觀點及黏結功能之觀點，宜為0.001μm以上且10μm以下，為0.01μm以上且1.0μm以下更佳。
脫氧劑組成物中之膨潤劑的含量並無特別限制，宜為0.1質量%以上且20質量%以下，為1質量%以上且15質量%以下更佳。又，相對於鐵100質量份，宜為1質量份以上且15質量份以下，為3質量份以上且10質量份以下更佳。膨潤劑的含量若為該範圍內，則會有容易維持脫氧劑組成物的形狀同時不會令保水劑的比例變得過小，故不會使供至鐵的水分供給量降低而更提高氧吸收量之傾向。
(銨鹽) 本發明之脫氧劑組成物所含的銨鹽係催化性地作用於鐵的氧化反應並使鐵的活性改善之物質。又，銨鹽會發揮防止脫氧劑組成物所含的水蒸散而從脫氧劑組成物失去的作用。使銨鹽存在於脫氧劑組成物會使氧吸收速度變快的詳細機制尚未明瞭，但據推斷係因銨鹽為強酸與弱鹼的鹽，故脫氧劑表面會變得接近酸性且變得不易造成鐵的氧化被膜之生成所致。
銨鹽並無特別限制，宜為無機酸的銨鹽。 銨鹽之具體例可列舉：鹵化銨鹽、硫酸銨、硫酸氫銨、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨等。 鹵化銨鹽可列舉：氯化銨、氟化銨、溴化銨及碘化銨，宜為氯化銨及溴化銨。 這些銨鹽之中，考慮操作性、安全性等之觀點，宜包含選自於由鹵化銨及硫酸銨構成之群組中之至少1種，包含選自於由氯化銨、溴化銨及硫酸銨構成之群組中之至少1種更佳，為選自於由氯化銨及溴化銨構成之群組中之至少1種再更佳。 銨鹽可單獨使用1種，也可因應需要合併使用2種以上。又，這些銨鹽也可使用市售品。
將銨鹽製成水溶液來作為原料時，在水溶液中之銨鹽的濃度宜為5質量%以上且30質量%以下，為10質量%以上且20質量%以下更佳。鹽的濃度藉由為5質量%以上，可抑制催化鐵氧化之作用變小，又，鹽的濃度藉由為30質量%以下，可抑制水分的蒸氣壓降低。可抑制未供給足夠的水分予鐵而使氧吸收量變少的情況。
脫氧劑組成物中之銨鹽的含量並無特別限制，宜為0.5質量%以上且15質量%以下，為1質量%以上且10質量%以下更佳。又，相對於鐵100質量份，宜為0.5質量份以上且20質量份以下，為2質量份以上且10質量份以下更佳。
(水) 考慮鐵系脫氧劑發揮氧吸收性能之觀點，本發明之脫氧劑組成物含有水。脫氧劑組成物中之水的含量並無特別限制，宜為10質量%以上且40質量%以下，為15質量%以上且30質量%以下更佳。又，考慮氧吸收性能之觀點，相對於鐵100質量份，宜為20質量份以上且50質量份以下，為25質量份以上且40質量份以下更佳。
(鐵) 本發明之脫氧劑組成物所含的鐵之形狀並無特別限制，考慮氧吸收性能、取得容易性及處置容易性之觀點，宜為鐵粉。鐵粉若為露出鐵的表面者，則無特別限制，可理想地使用還原鐵粉、電解鐵粉、噴霧鐵粉等。又，也可使用鑄鐵等的粉碎物、切削品。 鐵粉可單獨使用1種，也可因應需要合併使用2種以上。又，這些鐵粉也可輕易地取得市售品。
鐵粉的平均粒徑，考慮和氧的接觸良好之觀點，宜為1000μm以下，為500μm以下更佳，為200μm以下再更佳，且考慮抑制粉塵的產生之觀點，宜為1μm以上，為10μm以上更佳，為20μm以上再更佳。另外，此處所稱粒徑係表示使用依據ISO 3310-1：2000(相當於JIS Z8801-1：2006)之標準篩，並使其振動5分鐘後依篩孔尺寸之重量分率所測得的粒徑。
又，鐵粉的比表面積，考慮氧吸收性能之觀點，宜為0.05m2 /g以上，為0.1m2 /g以上更佳。鐵粉的比表面積可利用BET多點法來測定。
本發明之脫氧劑組成物含有鐵作為主劑。脫氧劑組成物中之鐵的含量宜為40質量%以上且90質量%以下，為45質量%以上且80質量%以下更佳，為50質量%以上且70質量%以下特佳。
＜混合造粒物＞ 本發明之脫氧劑組成物係含有保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵者，宜為含有含保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵之組成物的混合造粒物。 在此，本發明中「造粒」係指將由單一或多種成分構成的原料粉體，使用黏結劑等進行混合，藉此比起原料粉體之狀態降低了微粉的存在比率，並加工成比原料粉體更大的粒狀之操作。「造粒物」係指藉由造粒操作而得到的粉粒物，係比起原料粉體之狀態降低了微粉的存在比率，並加工成比原料粉體更大的粒狀之粉粒物。本發明中的混合造粒物並非加壓成形物。亦即，本發明之脫氧劑組成物所含的造粒物並未實施加壓成形，而是僅進行混合，能簡便地以低成本進行製造。據認為由於前述混合造粒物並非加壓成形物，而在混合造粒物中會存在空間，氧與鐵的接觸容易，故可對氧吸收速度之改善有貢獻。 又，本發明中的混合造粒物宜為鐵分散於混合造粒物之整體中。
本發明之脫氧劑組成物中之前述混合造粒物的含量宜為90質量%以上，為95質量%以上更佳，為98質量%以上再更佳，為實質上100質量%又更佳。
(多孔性粒子) 本發明之脫氧劑組成物可為僅由前述混合造粒物構成者，也可為於前述混合造粒物的外側具有含多孔性粒子之層者。 能使用於本發明之多孔性粒子，若為具有多孔質之形狀的粒子，則無特別限制。在此，多孔質係指在表面及內部具有能以電子顯微鏡確認之程度的多數細孔之狀態。多孔性粒子可適當地使用上述保水劑所使用的多孔性物質，宜為二氧化矽類。二氧化矽類意指以二氧化矽(SiO2 )作為主成分者。藉由使用二氧化矽類，會增大得到的粉粒物之體積密度並提高氧吸收量。 多孔性粒子藉由附著於混合造粒物表面而吸收從混合造粒物滲出之水分來改善混合造粒物之流動性。多孔性粒子的粒徑比混合造粒物大時，不易附著於混合造粒物。考量此觀點，多孔性粒子的平均粒徑宜為0.5mm以下，為0.3mm以下更佳，為0.1mm以下再更佳。
二氧化矽類並無特別限制，可列舉例如：疏水性二氧化矽、濕式二氧化矽、乾式二氧化矽、矽膠、矽藻土、酸性白土、活性白土、珍珠岩(pearlite)、高嶺土(kaolin)、滑石(talc)及膨潤土。上述多孔性粒子可單獨使用1種，或可因應需要合併使用2種以上。又，這些多孔性粒子也能以市售品形式輕易地取得。
本發明之脫氧劑組成物具有含多孔性粒子之層時，含多孔性粒子之層中之多孔性粒子的含量宜為30質量%以上，為50質量%以上更佳，為80質量%以上再更佳。
本發明之脫氧劑組成物具有含多孔性粒子之層時，脫氧劑組成物中之多孔性粒子的含量宜為0.1質量%以上且5質量%以下，為0.5質量%以上且3質量%以下更佳。多孔性粒子的含量落在如此的範圍內，會有增大脫氧劑組成物之體積密度且更提高氧吸收量之傾向，同時可改善脫氧劑組成物之流動性來使脫氧劑包裝體之製造時的處置性改善。
＜脫氧劑組成物的形狀＞ 本發明之脫氧劑組成物的形狀並無特別限制，可列舉例如：球形、略圓球形、橢圓形、及圓柱，考量填充性更優良，體積密度更高的傾向，宜為略圓球形、球形，為球形更佳。
本發明之脫氧劑組成物的平均粒徑宜為0.3mm以上且5.0mm以下，為0.5mm以上且2.0mm以下更佳。上述平均粒徑藉由為0.3mm以上，會有抑制在填充包裝時因靜電等而附著於包裝機之粉粒物接觸部的傾向，又，上述平均粒徑藉由為5.0mm以下，會有抑制粉粒物間之間隙變得過大而降低每單位體積之氧吸收量的傾向。為了獲得平均粒徑落在上述範圍內之脫氧劑組成物，例如使用孔徑0.3mm及2mm的篩進行篩分即可。平均粒徑例如可利用市售之雷射繞射-散射式粒徑分佈測定裝置(堀場製作所股份有限公司製「LA-960」)等來測定。
本發明之脫氧劑組成物的體積密度並無特別限制，宜為1.0g/mL以上，為1.3g/mL以上更佳，為1.5g/mL以上再更佳。體積密度藉由為1.0g/mL以上，會有每單位體積之氧吸收量更為優良的傾向。又，實用上為2.5g/mL以下。為了獲得體積密度落在上述範圍內之脫氧劑組成物，例如利用比重分級設備(東京製粉機製作所股份有限公司製「High-speed aspirator」等)來選別為目的之體積密度者即可。體積密度可依據JIS Z8901來測定。
[脫氧劑組成物之製造方法] 製造本發明之脫氧劑組成物的方法並無特別限制，宜利用下述方法來製造。 亦即，本發明之理想的脫氧劑組成物之製造方法，包含將保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵一次性混合並進行造粒之步驟。 根據本發明之製造方法，藉由混合保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵直到均勻地分散，可製備混合造粒物並有效率地製備脫氧劑組成物。 又，根據本發明之製造方法可獲得上述理想的脫氧劑組成物即含有含保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵之組成物的混合造粒物之脫氧劑組成物。此外，本發明之脫氧劑組成物所含的混合造粒物並未實施加壓成形，而是僅進行混合，能簡便地以低成本進行製造。 混合裝置並無特別限制，具體例可使用諾塔混合機(Hosokawa Micron股份有限公司製)、錐形混合機(大野化學機械股份有限公司製)、垂直造粒機(Powrex股份有限公司製)、高速混合機(EARTHTECHNICA股份有限公司製)及造粒機(AKIRAKIKO股份有限公司製)。
又，製造具有含多孔性粒子之層的脫氧劑組成物之方法，可列舉：將前述混合造粒物與疏水性二氧化矽進行混合，並於前述混合造粒物之外側形成含多孔性粒子之層來製備脫氧劑組成物的方法、及於前述混合造粒物中投入疏水性二氧化矽並進行混合，而於前述混合造粒物之外側形成含多孔性粒子之層來製備脫氧劑組成物的方法。
脫氧劑之主劑即鐵會和氧進行反應，故在無水、銨鹽等之情況下，和氧的反應仍會緩緩地進行。因此，混合宜在鈍性環境氣體中(在實質為密閉系統的情況，通常係將系統內調整為無氧之還原性環境)實施，並適當採取除熱手段。
[脫氧劑包裝體] 本發明之脫氧劑包裝體具備上述脫氧劑組成物、及容納該脫氧劑組成物之透氣性包裝材。
(包裝材) 包裝材可列舉：將2片透氣性包裝材貼合製成袋狀者、將1片透氣性包裝材與1片非透氣性包裝材貼合製成袋狀者、及將1片透氣性包裝材彎折並將彎折部以外的邊緣部彼此密封製成袋狀者。
在此，透氣性包裝材及非透氣性包裝材為四角形狀時，包裝材可列舉：將2片透氣性包裝材疊合並將4邊予以熱封製成袋狀者、將1片透氣性包裝材與1片非透氣性包裝材疊合並將4邊予以熱封製成袋狀者、及將1片透氣性包裝材彎折並將彎折部以外的3邊予以熱封製成袋狀者。又，包裝材也可為將透氣性包裝材捲成筒狀，並將該筒狀體之兩端部及胴身部予以熱封製成袋狀者。
(透氣性包裝材) 透氣性包裝材選擇氧氣和二氧化碳會透過的包裝材。其中，可理想地使用利用GURLEY式試驗機方法所為之透氣抵抗度為600秒以下者，為90秒以下者更佳。在此，透氣抵抗度係指利用JIS P8117(1998)之方法測定的值。更具體而言，係指利用GURLEY式密度計(東洋精機製作所股份有限公司製)，以100mL的空氣透過透氣性包裝材所需要的時間。
上述透氣性包裝材可使用對紙、不織布以及其它塑膠薄膜賦予透氣性而成者。塑膠薄膜可使用例如將聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯胺、聚丙烯、聚碳酸酯等之薄膜與作為密封層之聚乙烯、離子聚合物、聚丁二烯、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯共聚物等之薄膜予以疊層黏接而成的疊層薄膜等。又，它們的疊層物也可使用作為透氣性包裝材。
賦予透氣性之方法可採用利用冷針、熱針所為之穿孔加工以及其它各種方法。利用穿孔加工來賦予透氣性時，透氣性可利用進行穿孔的孔徑、數量、材質等來自由地調整。
又，疊層薄膜的厚度宜為50~300μm，為60~250μm特佳。此時，比起厚度落在上述範圍外的情況，可保持強度並成為熱封性、包裝適性優良的包裝材。 [實施例]
以下，使用實施例及比較例詳細地說明本實施形態，但本實施形態只要會發揮本發明之作用效果則可適當地變化。另外，實施例及比較例中之「份」在無特別明記時則意指質量份。
(脫氧劑組成物的平均粒徑) 脫氧劑組成物的平均粒徑係利用雷射繞射-散射式粒徑分佈測定裝置(堀場製作所股份有限公司製「LA-960」)來測定。
(脫氧劑組成物的體積密度) 脫氧劑組成物的體積密度(單位：g/mL)係依據JIS Z8901來測定。
(脫氧劑組成物之製造) 實施例1 將矽藻土(Isolite Insulating Products股份有限公司製「CG-2U」)1100份、活性碳(FUTAMURA CHEMICAL股份有限公司製「S-W50」)1100份、鈣膨潤土(KUNIMINE INDUSTRIES股份有限公司製「NEO-KUNIBOND」)200份、羧甲基纖維素鈉(日本製紙化學股份有限公司製「F350HC-4」)2220份、於水2000份中溶解有氯化銨400份而成的氯化銨水溶液及鐵粉(平均粒徑100μm)6000份投入高速混合機(EARTHTECHNICA股份有限公司製「SPG20L」)中，混合3分鐘，獲得混合造粒物。
再投入表面處理二氧化矽(Tosoh Silica股份有限公司製「SS-30P」)70份，混合30秒，獲得在混合造粒物之外側形成有多孔性粒子層之脫氧劑組成物。得到的脫氧劑組成物的平均粒徑為0.95mm。
實施例2 將氯化銨410份變更為溴化銨410份，除此之外，和實施例1同樣地進行，獲得脫氧劑組成物。得到的脫氧劑組成物的平均粒徑為0.95mm。
實施例3 將氯化銨410份變更為硫酸銨410份，除此之外，和實施例1同樣地進行，獲得脫氧劑組成物。得到的脫氧劑組成物的平均粒徑為0.83mm。
比較例1 將矽藻土(Isolite Insulating Products股份有限公司製「CG-2U」)1240份、活性碳(FUTAMURA CHEMICAL股份有限公司製「S-W50」)1120份、鈣膨潤土(KUNIMINE INDUSTRIES股份有限公司製「NEO-KUNIBOND」)225份及羧甲基纖維素鈉(日本製紙化學股份有限公司製「F350HC-4」)20份投入高速混合機(EARTHTECHNICA股份有限公司製「SPG20L」)中，混合30秒。然後，邊混合邊歷時30秒投入於水2000份溶解有氯化鈉400份而成的氯化鈉水溶液，再混合60秒，獲得作為α層(粉粒物內層)之原料的粉粒物。
然後，投入鐵粉(平均粒徑100μm)6000份，混合3分鐘，獲得在作為α層之原料的粉粒物之外側形成有β層(粉粒物外層)之粉粒物(α層/β層)。
再投入表面處理二氧化矽(Tosoh Silica股份有限公司製「SS-30P」)110份，混合30秒，獲得含有在粉粒物(α層/β層)之外側形成有γ層(多孔質粒子層)之粉粒物(α層/β層/γ層)的脫氧劑組成物。得到的脫氧劑組成物的平均粒徑為0.9mm。
(脫氧劑組成物的氧吸收量) 利用如下方法測定各實施例及比較例製造的脫氧劑組成物之氧吸收量，並針對氧吸收速度進行評價。 各別將0.8g之各實施例及比較例製造的脫氧劑組成物填充於由外部尺寸為45mm×46.5mm之複合薄膜構成的袋狀包裝材，製成脫氧劑(脫氧劑包裝體)。前述複合薄膜係由50g/m2 之耐水耐油紙、及以厚度25μm之有孔聚乙烯薄膜構成的熱熔接層所構成，並使用GURLEY式透氣度為400秒/100mL空氣者。分別於各實施例及比較例準備封入有空氣1500mL之已放入脫氧劑的密封袋。將各密封袋保存於室溫(25℃)，在經過2小時及4小時之際，使用氧化鋯式氧濃度計(CheckMate3，MOCON Europe公司製)測定各密封袋內的氧濃度(%)，並由氧濃度之減少量算出氧吸收量。表1表示各實施例及比較例之脫氧劑組成物之每單位質量(g)的氧吸收量(mL)。
[表1]
銨鹽或金屬鹽 氧吸收量 (mL/g)
2小時後 4小時後
實施例1 氯化銨 100.2 105.2
實施例2 溴化銨 98.8 119.1
實施例3 硫酸銨 75.8 75.8
比較例1 氯化鈉 53.7 73.6
由表1明瞭使用了銨鹽的實施例之脫氧劑組成物，在短時間內的氧吸收量多。可知尤其在2小時後之氧吸收量顯著較多，氧吸收速度極快。亦即可知實施例之脫氧劑組成物在短時間可吸收密閉容器內的氧。

Claims (14)

  1. 一種脫氧劑組成物，含有：保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵。
  2. 如請求項1之脫氧劑組成物，其中，該銨鹽含有選自於由鹵化銨及硫酸銨構成之群組中之至少1種。
  3. 如請求項1或2之脫氧劑組成物，其中，該保水劑含有選自於由矽藻土、二氧化矽及活性碳構成之群組中之至少1種。
  4. 如請求項1至3中任一項之脫氧劑組成物，其中，該膨潤劑含有選自於由羧甲基纖維素鈣、羧甲基纖維素鈉、鈣膨潤土(calcium bentonite)及鈉膨潤土(natrium bentonite)構成之群組中之至少1種。
  5. 如請求項1至4中任一項之脫氧劑組成物，含有含保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵之組成物的混合造粒物。
  6. 如請求項5之脫氧劑組成物，其中，於該混合造粒物的外側具有含多孔性粒子之層。
  7. 如請求項5或6之脫氧劑組成物，其中，該混合造粒物非加壓成形物。
  8. 如請求項5至7中任一項之脫氧劑組成物，其中，鐵分散於該混合造粒物之整體中。
  9. 如請求項1至8中任一項之脫氧劑組成物，平均粒徑為0.3mm以上且5.0mm以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之脫氧劑組成物，體積密度為1.0g/mL以上且2.5g/mL以下。
  11. 如請求項1至10中任一項之脫氧劑組成物，形狀為近球形，或球形。
  12. 如請求項2至11中任一項之脫氧劑組成物，其中，該鹵化銨含有選自於由氯化銨及溴化銨構成之群組中之至少1種。
  13. 一種脫氧劑組成物之製造方法，包含下列步驟：將保水劑、膨潤劑、銨鹽、水及鐵一次性混合並進行造粒。
  14. 一種脫氧劑包裝體，具備： 如請求項1至12中任一項之脫氧劑組成物，及 容納該脫氧劑組成物之透氣性包裝材。
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