TW202140752A - 處理液、處理液收容體 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種在蝕刻SiGe時,SiGe的溶解的選擇性優異之處理液。又,提供一種與上述處理液有關之處理液收容體。本發明的處理液含有氟化物離子源、氧化劑、乙酸酯溶劑及添加劑,上述添加劑係不含有Si原子之添加劑。
Description
本發明係有關一種處理液及處理液收容體。
隨著半導體器件的微細化的進展,對高效率且精度良好地實施半導體器件製造程序中的使用了處理液之蝕刻或清洗等處理之需要逐漸增加。
例如,在專利文獻1中,揭示了含有過乙酸、氟化合物、乙酸酯系有機溶劑及0.01~5質量%的既定的矽化合物等之蝕刻組成物。
[專利文獻1]美國專利第10414978號說明書
本發明人等對專利文獻1中記載之處理液(蝕刻液)進行評價之結果,發現使用處理液將SiGe(將矽鍺)進行蝕刻處理之後的SiGe的溶解的選擇性存在改善的空間。
鑑於上述實際情況,本發明的課題在於提供一種在蝕刻了SiGe時,SiGe的溶解的選擇性優異之處理液。
又,本發明的課題還在於提供一種與上述處理液有關之處理液收容體。
本發明人等為了解決上述課題而進行了深入研究之結果,發現了藉由以下結構能夠解決上述課題。
〔1〕一種處理液,其係含有氟化物離子源、氧化劑、乙酸酯溶劑及添加劑,
上述添加劑係不含有Si原子之添加劑。
〔2〕如〔1〕所述之處理液,其中,上述添加劑係選自包括非離子聚合物、陰離子聚合物、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、含有氮原子之聚合物、烷基胺、芳香族胺、烷醇胺、含氮雜環化合物、有機羧酸、四級銨鹽及含硼化合物之群組中的1種以上。
〔3〕如〔2〕所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述非離子聚合物,
上述非離子聚合物係選自包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙二醇及聚乙烯醇之群組中的1種以上。
〔4〕如〔2〕或〔3〕所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述陰離子聚合物,
上述陰離子聚合物係選自包括聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸、酚磺酸福馬林縮合物、酚磺酸福馬林縮合物及該等的鹽之群組中的1種以上。
〔5〕如〔2〕至〔4〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述含有氮原子之聚合物,
上述含有氮原子之聚合物係選自包括聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯基胺、聚丙烯醯胺、二甲胺·環氧鹵丙烷系聚合物、己二甲胺(Hexadimethrine)鹽、聚二烯丙基胺、聚二甲基二烯丙基銨鹽、聚(4-乙烯基吡啶)、聚鳥胺酸、聚賴胺酸、聚精胺酸、聚組胺酸、聚乙烯基咪唑及聚甲基二烯丙基胺之群組中的1種以上。
〔6〕如〔2〕至〔5〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述非離子性界面活性劑,
上述非離子性界面活性劑係選自包括聚氧乙烯烷基醚及聚氧乙烯烷基烯丙基醚之群組中的1種以上。
〔7〕如〔2〕至〔6〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述陰離子性界面活性劑,
上述陰離子性界面活性劑係選自包括烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、烷基二苯醚二磺酸、聚氧乙烯烷基醚磺酸、烷基羧酸、聚氧乙烯烷基醚羧酸、烷基膦酸、聚氧乙烯膦酸、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯醚磷酸及該等的鹽之群組中的1種以上。
〔8〕如〔7〕所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述烷基苯磺酸及其鹽中的至少任一個,
上述烷基苯磺酸係十二烷基苯磺酸。
〔9〕如〔7〕或〔8〕所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述烷基萘磺酸及其鹽中的至少任一個,
上述烷基萘磺酸係選自包括丙基萘磺酸、三異丙基萘磺酸及二丁基萘磺酸之群組中的1種以上。
〔10〕如〔7〕至〔9〕之任一項所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述烷基二苯醚二磺酸及其鹽中的至少任一個,
上述烷基二苯醚二磺酸係十二烷基二苯醚二磺酸。
〔11〕如〔7〕至〔10〕之任一項所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述聚氧乙烯烷基醚磺酸及其鹽中的至少任一個,
上述聚氧乙烯烷基醚磺酸係選自包括聚氧乙烯月桂基醚磺酸、聚氧乙烯油基醚磺酸及聚氧乙烯辛基十二烷基醚磺酸之群組中的1種以上。
〔12〕如〔7〕至〔11〕之任一項所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述烷基羧酸及其鹽中的至少任一個,
上述烷基羧酸係選自包括十二烷酸、十六烷酸、油酸、杜松酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、全氟辛烷酸、全氟庚烷酸及全氟癸烷酸之群組中的1種以上。
〔13〕如〔7〕至〔12〕之任一項所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述聚氧乙烯烷基醚羧酸及其鹽中的至少任一個,
上述聚氧乙烯烷基醚羧酸係選自包括聚氧乙烯月桂基醚羧酸、聚氧乙烯十二烷基醚羧酸及聚氧乙烯十三烷基醚羧酸之群組中的1種以上。
〔14〕如〔7〕至〔13〕之任一項所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述烷基膦酸及其鹽中的至少任一個,
上述烷基膦酸係選自包括雙(2-乙基己基)磷酸、二十八烷基磷酸、十八烷基磷酸、十二烷基磷酸、癸基膦酸、十二烷基膦酸、十四基膦酸、十六烷基膦酸及十八烷基膦酸之群組中的1種以上。
〔15〕如〔7〕至〔14〕之任一項所述之處理液,其中,上述陰離子性界面活性劑含有上述聚氧乙烯烷基醚磷酸及其鹽中的至少任一個,
上述聚氧乙烯烷基醚磷酸係聚氧乙烯月桂基醚磷酸。
〔16〕如〔2〕至〔15〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述陽離子性界面活性劑,
上述陽離子性界面活性劑係選自包括十六烷基三甲基銨、硬脂基三甲基銨、月桂基吡啶鎓、十六烷基吡啶鎓、4-(4-二乙基胺基苯基偶氮基)-1-(4-硝基芐基)吡啶鎓、苄烷銨、苯索寧、芐基二甲基十二烷基銨、芐基二甲基十六烷基銨、十六烷基三甲基銨、二甲基二十八烷基銨、十二烷基三甲基銨、十二烷基二甲基銨、四庚基銨、四(癸基)銨及二甲基二十六烷基銨之群組中的1種以上的、氫氧化物、氯化物及溴化物中的1種以上。
〔17〕如〔2〕至〔16〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述兩性界面活性劑,
上述兩性界面活性劑係選自包括椰油醯胺基丙基甜菜鹼、N,N-二甲基十二胺N-氧化物、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼及二甲基月桂基氧化胺之群組中的1種以上。
〔18〕如〔2〕至〔17〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述烷基胺,
上述烷基胺係選自包括乙二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、四伸乙五胺、五伸乙六胺、四甲基乙二胺、六亞甲二胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-乙基己胺、環己胺、苯乙胺及間二甲苯二胺之群組中的1種以上。
〔19〕如〔2〕至〔18〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述芳香族胺,
上述芳香族胺係選自包括苯胺及甲苯胺之群組中的1種以上。
〔20〕如〔2〕至〔19〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述烷醇胺,
上述烷醇胺係選自包括二乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、2-(2-胺基乙基胺基)乙醇、2-(2-胺基乙氧基)乙醇、三乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、環己胺二乙醇及N-甲基乙醇胺之群組中的1種以上。
〔21〕如〔2〕至〔20〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述含氮雜環化合物,
上述含氮雜環化合物係選自包括吡咯啶、哌啶、哌𠯤、嗎福林、吡咯、吡唑、咪唑、吡啶、嘧啶、吡𠯤、㗁唑、噻唑及4-二甲胺基吡啶之群組中的1種以上。
〔22〕如〔2〕至〔21〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述有機羧酸,
上述有機羧酸係選自包括檸檬酸、2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、苯-1,2,3-三羧酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、1,順式-2,3-丙三羧酸、丁烷-1,2,3,4-四羧酸、環戊四1,2,3,4-羧酸、苯-1,2,4,5-四羧酸、苯五羧酸、苯六羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、谷氨酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、乙二胺四乙酸、伸丁基二胺四乙酸、四乙酸、二伸乙三胺五乙酸、乙二胺四丙酸、(羥乙基)乙二胺三乙酸、三伸乙四胺六乙酸、1,3-二胺基-2-羥基丙烷-N,N,N’,N’-四乙酸、甲基亞胺基二乙酸、丙二胺四乙酸、硝酸三乙酸、酒石酸、葡萄糖酸、甘油酸、鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、苦杏仁酸、乳酸、水楊酸及沒食子酸之群組中的1種以上。
〔23〕如〔2〕至〔21〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述有機羧酸,上述有機羧酸係胺基酸。
〔24〕如〔23〕所述之處理液,其中,上述胺基酸係選自包括丙胺酸、精胺酸、天冬醯胺、天冬胺酸、麩醯胺、麩胺酸、甘胺酸、組胺酸、異白胺酸、白胺酸、賴胺酸、甲硫胺酸、苯丙胺酸、脯胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、色胺酸、酪胺酸、纈胺酸之群組中的1種以上。
〔25〕如〔2〕至〔24〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述四級銨鹽,
上述四級銨鹽係選自包括四甲基銨、四乙基銨、四丙基銨、四丁銨、甲基三丙基銨、甲基三丁基銨、乙基三甲基銨、二甲基二乙基銨、芐基三甲基銨及(2-羥乙基)三甲基銨之群組中的1種以上的、氫氧化物、氯化物及溴化物中的1種以上。
〔26〕如〔2〕至〔25〕之任一項所述之處理液,其中,上述添加劑含有上述含硼化合物,上述含硼化合物係硼酸。
〔27〕如〔1〕所述之處理液,其中,上述添加劑係選自包括聚乙二醇、聚乙烯亞胺、十二烷基苯磺酸、酚磺酸福馬林縮合物及十二烷基二苯醚二磺酸之群組中的1種以上。
〔28〕如〔1〕至〔27〕之任一項所述之處理液,其中,上述乙酸酯溶劑係選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸第三丁基酯、醋酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸乙烯酯、醋酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸苯酯及乙酸苯乙酯之群組中的1種以上。
〔29〕如〔1〕至〔28〕之任一項所述之處理液,其中,上述乙酸酯溶劑係選自包括乙酸乙酯及乙酸正丁酯之群組中的1種以上。
〔30〕如〔1〕至〔29〕之任一項所述之處理液,其中,上述氧化劑係過氧化物。
〔31〕如〔1〕至〔30〕之任一項所述之處理液,其中,上述氧化劑的含量相對於處理液的總質量小於10質量%。
〔32〕如〔1〕至〔31〕之任一項所述之處理液,其係針對含有SiGe之被處理物來使用且去除上述被處理物中含有之SiGe的至少一部分之處理液。
〔33〕如〔1〕至〔32〕之任一項所述之處理液,其係針對含有SiGe之被處理物來使用且去除上述被處理物中含有之SiGe的至少一部分之處理液,
上述SiGe中的Si與Ge的元素比在Si:Ge=95:5~50:50的範圍內。
〔34〕如〔1〕至〔33〕之任一項所述之處理液,其係針對含有包含Cu、Co、W、AlOx
、AlN、AlOx
Ny
、WOx
、Ti、TiN、ZrOx
、HfOx
及TaOx
中的任意1種以上之金屬硬罩之被處理物來使用。
其中,x=1~3、y=1~2。
〔35〕一種處理液收容體,其係具有容器及收容於上述容器內之〔1〕至〔34〕之任一項所述之處理液,其中,上述容器具有對上述容器內的壓力進行調整之脫氣機構。
[發明效果]
依據本發明,能夠提供一種在蝕刻SiGe時能夠使被處理部的平滑性成為良好之處理液。
又,本發明還能夠提供一種與上述處理液有關之處理液收容體。
以下,對本發明進行詳細說明。
以下所記載之構成要件的說明有時基於本發明的代表性實施形態來進行,但本發明並不限制於該種實施形態。
另外,本說明書中,用“~”來表示之數值範圍係指將記載於“~”前後之數值作為下限值及上限值而包括之範圍。
又,本發明中,“ppm”係指“parts-per-million:百萬分之一(10-6
)”,“ppb”係指“parts-per-billion:十億分之一(10-9
)”,“ppt”係指“parts-per-trillion:一兆分之一(10-12
)”。
本說明書中,“室溫”為“25℃”。
本說明書中,處理液的pH係在室溫(25℃)下,由HORIBA, Ltd.製造之F-51(產品名稱)測量之值。
本說明書中,只要沒有特別說明,則具有分子量分佈時之分子量為重量平均分子量。
本說明書中,樹脂(聚合物)的重量平均分子量係基於凝膠滲透層析法(GPC)之聚苯乙烯換算而求得之重量平均分子量。
本說明書中提及之處理液的成分可以在處理液中電離(離子化)。
本說明書中,稱之為“鹽”時,作為含有陽離子性氮原子(N+
)等之化合物的鹽,例如,可以舉出:如該化合物的、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物那樣的鹵化物鹽;氫氧化物;硝酸鹽;及硫酸鹽等。這種鹽可以與2種以上的陰離子形成鹽。其中,鹽為添加劑之情況下,上述鹽為除了氟化物以外之鹽亦較佳。
作為含有磺酸基、磷酸基、羧酸基等之化合物的鹽,例如,可以舉出:如該化合物的、鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽那樣的鹼金屬鹽;如鈣鹽那樣的鹼土類金屬鹽;及銨鹽等。這種鹽可以與2種以上的陽離子形成鹽。
又,在聚合物中,僅一部分能夠形成鹽之基團可以形成鹽,亦可以係全部形成鹽。
[處理液]
本發明的處理液含有氟化物離子源、氧化劑、乙酸酯溶劑及添加劑。
上述添加劑係不含有Si原子之添加劑。
亦即,發現在乙酸酯溶劑的存在下,使用氟化物離子源及氧化劑來進行SiGe的蝕刻時,還使用含有Si原子之添加劑,從而對SiGe的Si(矽)之溶解選擇性優異。
在此,上述添加劑係含有Si原子之添加劑之情況下,處理液未能夠充分地改善SiGe的溶解選擇性。
關於其原因,本發明人認為如下:若添加劑為含有Si原子之添加劑,則由於在乙酸酯溶劑的存在下含有Si原子之添加劑發揮SiGe表面的防腐蝕材料的作用,因此基於添加劑的SiGe的溶解速度並沒有得到提高,其結果無法充分地發揮對SiGe的Si(矽)的溶解選擇性的提高。因此,認為本發明的處理液藉由使用不含有Si原子之添加劑,從而改善了SiGe的溶解選擇性。
又,本發明的處理液使用了不含有Si原子之添加劑之結果,被處理部的表面平滑性亦得到改善。關於該點,本發明人認為如下:由於乙酸酯溶劑及在處理中途階段部分溶解而生成之SiGe的溶解物的共存下,含有上述Si原子之添加劑中,產生基於Si原子的相互作用,因此未能夠充分地發揮作為添加劑之表面平滑性的改善效果。因此,認為本發明的處理液藉由使用不含有Si原子之添加劑,從而改善了表面平滑性。
以下,將本發明的處理液對SiGe的溶解的選擇性優異和/或蝕刻了SiGe時能夠使被處理部的平滑性良好亦稱為本發明的效果優異。
以下,對本發明的處理液所含有之成分進行詳細敘述。
<氟化物離子源>
處理液含有氟化物離子源。
氟化物離子源係在處理液中釋放氟化物離子(如F-
和/或HF2 -
那樣的含有氟原子之離子)之成分。
認為氟化物離子能夠輔助去除在後述之氧化劑的作用下形成之矽和/或鍺的氧化物。
作為氟化物離子源,例如,可以舉出氫氟酸(HF)、氟化銨(NH4
F)、氟硼酸鹽(KBF4
、NH4
BF4
等)、氟硼酸、四氟硼酸四丁銨、六氟化鋁、氟化鈉、氟化鉀、AlF2
、LiF4
、CaF3
、NaHF6
、NH4
HF2
、KHF2
、H2
SiF6
及R1
NR2
R3
R4
F所表示之化合物。
上述R1
NR2
R3
R4
F中,R1
、R2
、R3
及R4
分別獨立地表示氫原子或碳數1~4的烷基。R1
、R2
、R3
及R4
所具有之碳原子的總數為1~12為較佳。作為R1
NR2
R3
R4
F所表示之化合物,例如,可以舉出四甲基氟化銨、四乙基氟化銨、甲基三乙基氟化銨及四丁基氟化銨。
氟化物離子源為氫氟酸或氟化銨為較佳。
氟化物離子源的含量並沒有特別限制,從本發明的效果更加優異之觀點考慮,相對於處理液的總質量為0.001~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳,0.1~3質量%為進一步較佳。
氟化物離子源可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上的氟化物離子源之情況下,其合計量在上述範圍內為較佳。
<氧化劑>
處理液含有氧化劑。
認為藉由作用於SiGe而形成氧化物(矽氧化物、鍺氧化物和/或矽-鍺複合氧化物等),並起到蝕刻SiGe的作用。
作為氧化劑,例如,可以舉出過氧化物、過硫化物(例如,單過硫化物及二過硫化物)、過碳酸鹽、該等的酸及該等的鹽。
其中,氧化劑為過氧化物(含有1以上的過氧基(-O-O-)之化合物)為較佳。過氧化物可以係過氧酸(過乙酸、過苯甲酸及該等的鹽等)。
作為氧化劑,此外,作為其他適合的氧化劑,例如,可以舉出氧化鹵化物(碘酸、過碘酸及該等的鹽等)、過硼酸、過硼酸鹽、過錳酸鹽、鈰化合物及鐵氰化物(鐵氰化鉀等)。
作為更具體的氧化劑,例如,可以舉出過乙酸、過氧化氫、過碘酸、碘酸鉀、過錳酸鉀、過硫酸銨、鉬酸銨、硝酸鐵、硝酸、硝酸鉀及尿素-過氧化氫加成物。
其中,氧化劑為過乙酸或過氧化氫為較佳。
氧化劑的含量並沒有特別限制,從本發明的效果更加優異之觀點考慮,相對於處理液的總質量為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上述含量的上限相對於處理液的總質量為30質量%以下為較佳,20質量%以下為更佳,15質量%以下為進一步較佳,小於10質量%為特佳。
<乙酸酯溶劑>
處理液含有乙酸酯溶劑。
乙酸酯溶劑例如係“CH3
-CO-O-RAC
”所表示之化合物。
“CH3
-CO-O-RAC
”中,RAC
表示有機基團。上述有機基團的碳數為1~20為較佳,1~10為更佳,1~8為進一步較佳。
上述有機基團為烷基、烷氧基烷基、芳基、芳基烷基、烯基或包括該等組合之基團為較佳。
上述烷基、上述烷氧基烷基中的烷基部分及上述芳基烷基中的烷基部分可以分別獨立地為直鏈狀或支鏈狀,亦可以部分地或整體地形成有環狀結構,碳數為1~8為較佳。
上述烯基可以係直鏈狀,亦可以係支鏈狀,亦可以部分地或整體地形成環狀結構,碳數為2~8為較佳。
上述芳基及上述芳基烷基中的芳基部分分別獨立地為碳數6~10為較佳。
其中,乙酸酯溶劑係選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸第三丁基酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸乙烯酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸苯酯及乙酸苯乙酯之群組中的1種以上為較佳,
係選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸第三丁基酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸辛酯及乙酸2-乙氧基乙酯之群組中的1種以上為更佳,
係選自包括乙酸乙酯及乙酸正丁酯之群組中的1種以上為進一步較佳。
乙酸酯溶劑的含量並沒有特別限制,從本發明的效果更加優異之觀點考慮,相對於處理液的總質量為1~70質量%為較佳,10~60質量%為更佳,20~45質量%為進一步較佳。
乙酸酯溶劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上的乙酸酯溶劑之情況下,其合計量在上述範圍內為較佳。
另外,處理液可以含有除了乙酸酯溶劑以外的有機溶劑。在該情況下,上述有機溶劑的含量相對於乙酸酯溶劑的含量為超過0且100質量%以下為較佳,超過0且50質量%以下為更佳,超過0且10質量%以下為進一步較佳。
<添加劑(特定添加劑)>
處理液含有不含有Si原子之添加劑。
以下,將不含有Si原子之添加劑亦稱為特定添加劑。
上述氟化物離子源、氧化劑及乙酸酯溶劑不包含於特定添加劑中。
另外,添加劑不含有Si原子係指,只要添加劑實質上不含有Si原子即可,例如,只要相對於作為添加劑的化合物的總質量,Si原子的含量為1質量%以下即可,0.1質量%以下為較佳。上述含量的下限為0質量%以上。
特定添加劑的含量並沒有特別限制,從本發明的效果更加優異之觀點考慮,相對於處理液的總質量為0.001~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳,0.1~3質量%為進一步較佳。
特定添加劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上的特定添加劑之情況下,其合計量在上述範圍內為較佳。
另外,處理液除了特定添加劑以外,可以進一步包含含有Si原子之添加劑。
在該情況下,相對於處理液的總質量,含有Si原子之添加劑的含量為超過0質量%且小於10質量%為較佳,超過0質量%且小於0.01質量%為更佳,超過0質量%且小於0.001質量%為進一步較佳。
又,在該情況下,相對於特定添加劑的總質量,含有Si原子之添加劑的含量為超過0且100質量%以下為較佳,超過0且10質量%以下為更佳,超過0且1質量%以下為進一步較佳。
特定添加劑為選自包括非離子聚合物、陰離子聚合物、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、含有氮原子之聚合物、烷基胺、芳香族胺、烷醇胺、含氮雜環化合物、有機羧酸、四級銨鹽及含硼化合物之群組中的1種以上為較佳,
係選自包括非離子聚合物、陰離子聚合物、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、含有氮原子之聚合物、烷基胺、芳香族胺、烷醇胺、含氮雜環化合物、除了胺基酸以外的有機羧酸、半胱胺酸、四級銨鹽及含硼化合物之群組中的1種以上為更佳,
係選自包括聚乙二醇、聚乙烯亞胺、十二烷基苯磺酸、酚磺酸福馬林縮合物及十二烷基二苯醚二磺酸之群組中的1種以上為進一步較佳。
另外,該等成分實質上不含有Si原子。
以下,分別對該等成分進行說明。
(非離子聚合物)
非離子聚合物係實質上不含有包括陰離子性基及陽離子性基之離子性基之聚合物。
作為上述陰離子性基,例如,可以舉出-COOM、-OSO3
M、-P(=O)(OR21
)OM、-SO3
M所表示之基團。上述M表示氫原子或相對陽離子。作為上述相對陽離子,例如,可以舉出鹼金屬離子(鋰、鈉或鉀等)及銨離子。上述R21
表示氫原子或取代基(碳數1~3的烷基等)。
作為上述陽離子性基,例如,可以舉出含有氮原子之基團,作為含有氮原子之基團,還包含銨陽離子及其鹽。
實質上不含有離子性基係指,相對於聚合物的總質量,離子性基的含量為0~5質量%,0~1質量%為較佳,0~0.1質量%為更佳。
非離子聚合物的重量平均分子量為400~50000為較佳。
另外,非離子聚合物為除了後述之各界面活性劑(非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及兩性界面活性劑)以外者為較佳。
非離子聚合物為選自包括聚氧化烯二醇(聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙二醇等)及聚乙烯醇之群組中的1種以上為較佳。
聚氧化烯二醇中的伸烷基為直鏈狀或支鏈狀的碳數1~5的伸烷基為較佳。
上述聚乙烯醇中,-CH2
-CH(OH)-所表示之重複單元的含量相對於聚合物的所有重複單元為51~100莫耳%為較佳,75~100莫耳%為更佳。
(陰離子聚合物)
陰離子聚合物為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
陰離子聚合物係含有包含陰離子性基之重複單元之聚合物。
作為上述陰離子性基,例如,可以舉出-COOM、-OSO3
M、-P(=O)(OR21
)OM、-SO3
M所表示之基團。上述M表示氫原子或相對陽離子。作為上述相對陽離子,例如,可以舉出鹼金屬離子(鋰、鈉或鉀等)及銨離子。上述R21
表示氫原子或取代基(碳數1~3的烷基或上述相對陽離子等)。
作為含有陰離子性基之重複單元,例如,可以舉出(甲基)丙烯酸、苯乙烯磺酸、酚磺酸與福馬林縮合而成之形態的重複單元、酚磺酸與福馬林縮合而成之形態的重複單元及該等重複單元形成鹽而成之重複單元。
作為酚磺酸中的芳基,例如,可以舉出碳數6~14的芳基。
陰離子聚合物還含有除了含有陰離子性基之重複單元以外的重複單元之情況下,在所有種類的重複單元中,含有陰離子性基之重複單元的含量(莫耳比)最大為較佳。
上述陰離子聚合物中的含有陰離子性基之重複單元的含量相對於聚合物的所有重複單元為51~100莫耳%為較佳,75~100莫耳%為更佳。
陰離子聚合物的重量平均分子量為400~50000為較佳。
另外,陰離子聚合物為除了後述之各界面活性劑(非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及兩性界面活性劑)以外者為較佳。
陰離子聚合物為聚選自包括聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸、酚磺酸福馬林縮合物、酚磺酸福馬林縮合物及其鹽(苯酚磺酸福馬林縮合物等)及該等的鹽之群組中的1種以上為較佳。
(含有氮原子之聚合物)
含有氮原子之聚合物為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
含有氮原子之聚合物係含有包含氮原子之重複單元(N含有重複單元)之聚合物。
含有氮原子之聚合物還含有除了N含有重複單元以外之重複單元之情況下,在所有種類的重複單元中,含有N之重複單元的含量(莫耳比)最大為較佳。
含有氮原子之聚合物中的含有N之重複單元的含量相對於聚合物的所有重複單元為51~100莫耳%為較佳,75~100莫耳%為更佳。
含有氮原子之聚合物的重量平均分子量為400~50000為較佳。
另外,含有氮原子之聚合物為除了後述之各界面活性劑(非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及兩性界面活性劑)以外者為較佳。
作為成為含有N之重複單元的來源自單體,例如,可以舉出乙烯基吡咯啶酮、乙烯亞胺、烯丙基胺、乙烯基胺、丙烯醯胺、己二甲胺酯、二烯丙基胺、二甲基二烯丙基銨鹽(鹵化物鹽、氫氧化物鹽、硝酸鹽或硫酸鹽等)、4-乙烯基吡啶、鳥胺酸、賴胺酸、精胺酸、組胺酸、乙烯基咪唑及甲基二烯丙基胺。又,作為含有N之重複單元,可以使用包含二甲胺及環氧鹵丙烷(較佳為環氧氯丙烷)之重複單元。
含有氮原子之聚合物為選自包括聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯基胺、聚丙烯醯胺、二甲胺·環氧鹵丙烷系聚合物(較佳為二甲胺-環氧鹵丙烷共聚物,更佳為二甲胺-環氧氯丙烷共聚物)、己二甲胺酯、聚二烯丙基胺、聚二甲基二烯丙基銨鹽(鹵化物鹽、氫氧化物鹽、硝酸鹽或硫酸鹽等)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚鳥胺酸、聚賴胺酸、聚精胺酸、聚組胺酸、聚乙烯基咪唑及聚甲基二烯丙基胺之群組中的1種以上為較佳。
(非離子性界面活性劑)
非離子性界面活性劑係除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
又,後述陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及雙面界面活性劑均不同為較佳。
非離子性界面活性劑為“RNI
-LNI
-QNI
”所表示之化合物為較佳。
“RNI
-LNI
-QNI
”,RNI
表示烷基、烯丙基、芳基或包括該等組合之基團。該等基團可以具有1個以上的取代基。上述烷基可以係直鏈狀,亦可以係支鏈狀。上述烷基為碳數6以上為較佳,6~22為更佳。上述烷基中的伸乙基中的1個以上可以被伸乙烯基取代。上述芳基為碳數6~12為較佳。上述烯丙基為碳數2以上為較佳,2~22為更佳。
LNI
表示單鍵或二價的連結基。作為上述二價的連結基,-O-、-CO-、-NR11
-、-S-、-SO2
-、-PO(OR12
)-、伸烷基、伸芳基或將該等組合而成之基團為較佳。其中,上述R11
表示氫原子、烷基、芳基或芳烷基。上述R12
表示烷基、芳基或芳烷基。
QNI
表示非離子性親水性基團。上述非離子性親水性基團為聚氧乙烯單元(較佳為聚合度5~150)、聚氧丙烯單元(較佳為聚合度5~150)、聚氧乙烯單元(較佳為聚合度5~150)、聚氧乙烯-聚丙烯單元(較佳為聚合度5~150)、聚甘油單元(較佳為聚合度3~30)或親水性糖鏈單元(例如,葡萄糖、阿拉伯糖、果糖、山梨糖醇或甘露糖等親水性糖鏈單元)為較佳。
非離子性界面活性劑為選自包括聚氧乙烯烷基醚及聚氧乙烯烷基烯丙基醚之群組中的1種以上為較佳。
(陰離子性界面活性劑)
陰離子性界面活性劑為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
又,後述陽離子性界面活性劑及雙面界面活性劑均不同為較佳。
作為陰離子性界面活性劑,“RNA
-LNA
-QNA
”所表示之化合物為較佳。
RNA
表示烷基、芳基或包括該等組合之基團。該等基團可以具有1個以上的取代基。作為上述取代基,例如,可以舉出如氟原子之鹵素原子及羥基。上述烷基可以係直鏈狀,亦可以係支鏈狀。上述烷基為碳數6以上為較佳,6~22為更佳。上述芳基為碳數6~12為較佳。上述烷基中的伸乙基中的1個以上可以被伸乙烯基取代。
LNA
表示單鍵或二價的連結基。作為上述二價的連結基,-O-、-CO-、-NR11
-、-S-、-SO2
-、-PO(OR12
)-、伸烷基、伸芳基或將該等組合而成之基團為較佳。其中,上述R11
表示氫原子、烷基、芳基或芳烷基。上述R12
表示烷基、芳基或芳烷基。上述伸烷基及上述伸芳基可以分別獨立地具有取代基,例如,作為取代基,可以具有1個以上的陰離子性基。
又,LNA
為聚氧伸烷基(聚氧化乙烯等)、伸苯基、伸聯苯基或伸萘基為較佳。該等基團可以具有1個以上如下說明之陰離子性基等取代基。
QNA
表示陰離子性基。作為上述陰離子性基,例如,可以舉出-COOM、-OSO3
M、-P(=O)(ORNA2
)OM、-SO3
M所表示之基團。上述M表示氫原子或相對陽離子。作為上述相對陽離子,例如,可以舉出鹼金屬離子(鋰、鈉或鉀等)及銨離子。上述RNA2
表示碳數1~3的烷基、上述相對陽離子或“RNA
-LNA
-”所表示之基團。關於“RNA
-LNA
-”所表示之基團中的RNA
及LNA
,如上所述。
作為陰離子性界面活性劑,選自包括為烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、烷基二苯醚二磺酸、聚氧乙烯烷基醚磺酸、烷基羧酸、聚氧乙烯烷基醚羧酸、烷基膦酸、聚氧乙烯膦酸、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯醚磷酸及該等的鹽(鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或銨鹽等)之群組中的1種以上為較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述烷基苯磺酸及其鹽中的至少任一個,上述烷基苯磺酸為十二烷基苯磺酸亦較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述烷基萘磺酸及其鹽中的至少任一個,上述烷基萘磺酸為選自包括丙基萘磺酸、三異丙基萘磺酸及二丁基萘磺酸之群組中的1種以上亦較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述烷基二苯醚二磺酸及其鹽中的至少任一個,上述烷基二苯醚二磺酸為十二烷基二苯醚二磺酸亦較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述聚氧乙烯烷基醚磺酸及其鹽中的至少任一個,上述聚氧乙烯烷基醚磺酸為選自包括聚氧乙烯月桂基醚磺酸、聚氧乙烯油基醚磺酸及聚氧乙烯辛基十二烷基醚磺酸之群組中的1種以上亦較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述烷基羧酸及其鹽中的至少任一個亦較佳。上述烷基羧酸含有可以具有取代基之碳數6以上(較佳為碳數6~22)的烷基之烷基單羧酸為較佳。作為上述取代基,氟原子等鹵素原子或羥基為較佳。上述烷基羧酸為全氟烷基羧酸亦較佳。
上述烷基羧酸為選自包括十二烷酸、十六烷酸、油酸、杜松酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、全氟辛烷酸、全氟庚烷酸、全氟癸烷酸之群組中的1種以上亦較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述聚氧乙烯烷基醚羧酸及其鹽中的至少任一個,上述聚氧乙烯烷基醚羧酸為選自包括聚氧乙烯月桂基醚羧酸、聚氧乙烯十二烷基醚羧酸及聚氧乙烯十三烷基醚羧酸之群組中的1種以上亦較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述烷基膦酸及其鹽中的至少任一個,上述烷基膦酸為選自包括雙(2-乙基己基)磷酸、二十八烷基磷酸、十八烷基磷酸、十二烷基磷酸、癸基膦酸、十二烷基膦酸、十四基膦酸、十六烷基膦酸及十八烷基膦酸亦較佳。
陰離子性界面活性劑含有前述聚氧乙烯烷基醚磷酸及其鹽中的至少任一個,上述聚氧乙烯烷基醚磷酸為聚氧乙烯月桂基醚磷酸亦較佳。
(陽離子性界面活性劑)
陽離子性界面活性劑為如上述非離子性界面活性劑及上述陰離子性界面活性劑那樣的除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
又,陽離子性界面活性劑為除了後述兩性面界面活性劑以外者亦較佳。
陽離子性界面活性劑具有1個以上(較佳為1~2個)陽離子性氮原子(N+
)之非聚合物性化合物為較佳。
上述陽離子性氮原子(N+
)可以包含於吡啶鎓環中。
又,僅含有未包含於吡啶鎓環之形態的陽離子性氮原子(N+
)之陽離子性界面活性劑中,碳數超過16為較佳,17~50為更佳。
含有包含於吡啶鎓環之形態的陽離子性氮原子(N+
)之陽離子性界面活性劑中,碳數為5以上為較佳,5~50為更佳,10~50為進一步較佳。
上述陽離子性氮原子(N+
)與相對陰離子共同形成鹽為較佳。作為上述相對陰離子,例如,可以舉出OH-
以及Cl-
及Br-
等鹵素陰離子。
陽離子性界面活性劑為選自包括十六烷基三甲基銨、硬脂基三甲基銨、月桂基吡啶鎓、十六烷基吡啶鎓、4-(4-二乙基胺基苯基偶氮基)-1-(4-硝基芐基)吡啶鎓、苄烷銨、苯索寧、芐基二甲基十二烷基銨、芐基二甲基十六烷基銨、十六烷基三甲基銨、二甲基二十八烷基銨、十二烷基三甲基銨、十二烷基二甲基銨、四庚基銨、四(癸基)銨及二甲基二十六烷基銨之群組中的1種以上的、鹽(例如,氫氧化物、氯化物及溴化物中的1種以上)為較佳。
(兩性界面活性劑)
兩性界面活性劑為如上述非離子性界面活性劑、上述陰離子性界面活性劑及上述陽離子性界面活性劑那樣的除了上述特定添加劑以外者為較佳。
作為雙面界面活性劑,例如,可以舉出如烷基甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼那樣的甜菜鹼型雙面界面活性劑以及氧化胺型雙面界面活性劑。
兩性界面活性劑為選自包括椰油醯胺基丙基甜菜鹼、N,N-二甲基十二胺N-氧化物、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼及二甲基月桂基氧化胺之群組中的1種以上為較佳。
(烷基胺)
烷基胺不為上述特定添加劑、後述含氮雜環化合物、後述烷醇胺及後述胺基酸中的任一者為較佳。
烷基胺係含有至少一個“烷基-N”所表示之部分結構之化合物。上述烷基可以具有取代基。
烷基胺的分子量為15以上且小於400為較佳,15以上且300以下為更佳。
烷基胺為“RN 2
N(-LN
-NRLN
-)XN
RN
”所表示之化合物為較佳。
“RN 2
N(-LN
-NRLN
-)XN
RN
”中,XN表示0~6的整數。
3個RN
及XN個RLN
分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之烷基。
作為可以具有上述取代基之烷基中的烷基,可以係直鏈狀,亦可以係支鏈狀,整體或一部分亦可以成為環狀結構。上述烷基的碳數為1~120為較佳。
可以具有上述取代基之烷基中的取代基為芳基(較佳為碳數6~15)、胺基烷基(較佳為碳數1~5)或將該等進行組合之基團為較佳。上述取代基為除了羥基及羧基以外者亦較佳。
可以具有上述取代基之烷基的整體的碳數為1~20為較佳。
XN個LN
分別獨立地表示碳數1~8的伸烷基。
其中,XN為0之情況下,3個RN
中的至少一個為可以具有上述取代基之烷基。
烷基胺為選自包括乙二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、四伸乙五胺、五伸乙六胺、四甲基乙二胺、六亞甲二胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-乙基己胺、環己胺、苯乙胺及間二甲苯二胺之群組中的1種以上為較佳。
(芳香族胺)
芳香族胺為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
芳香族胺係含有至少一個“芳香環基-N”所表示之部分結構之化合物。上述芳香環基亦可以具有取代基。
其中,芳香族胺不為上述特定添加劑、後述的含氮雜環化合物及後述的除了半胱胺酸以外的胺基酸中的任一者為較佳。
芳香族胺的分子量為15以上且小於400為較佳,15以上且300以下為更佳。
芳香族胺為“可以具有RN 2
N-取代基之芳香環基”所表示之化合物為較佳。
“可以具有RN 2
N-取代基之芳香環基”中,2個RN
分別獨立地表示氫原子或除了烷基以外的取代基。
可以具有上述取代基之芳香環基中的取代基為烷基(較佳為碳數1~20)、芳基(較佳為碳數6~15)、胺基烷基(較佳為碳數1~5)或將該等組合而成之基團為較佳。
可以具有上述取代基之芳香環基的整體的碳數為1~20為較佳。
可以具有取代基之芳香環基中的芳香環基的碳數為5~15為較佳,作為環員原子,可以含有雜原子。
芳香族胺為選自包括苯胺及甲苯胺之群組中的1種以上為較佳。
(烷醇胺)
烷醇胺為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
係在烷烴骨架上具有羥基及胺基之化合物。
作為烷醇胺,可以具有存在於上述“RN 2
N(-LN
-NRLN
-)XN
RN
”中之取代基之烷基中的至少一個作為取代基而具有羥基之烷基之化合物為較佳。
烷醇胺為選自包括二乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、2-(2-胺基乙基胺基)乙醇、2-(2-胺基乙氧基)乙醇、三乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、環己胺二乙醇及N-甲基乙醇胺之群組中的1種以上為較佳。
(含氮雜環化合物)
含氮雜環化合物為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
含氮雜環化合物係具有作為環員原子而具有至少一個(較佳為1~4)氮原子之雜環結構之化合物。
其中,作為上述雜環結構的環員原子的氮原子為除了陽離子性氮原子(N+
)以外者為較佳。
上述雜環結構除了氮原子以外,亦可以具有雜原子(氧原子或硫原子等)作為環員原子。
上述雜環結構可以係單環,亦可以係多環。單環之情況下,5~8員環為較佳。多環之情況下,整體的環的數為2~5為較佳,各環為5~8員環亦較佳。
上述雜環結構可以具有芳香族性,亦可以不具有芳香族性。又,上述雜環結構為多環之情況下,可以為具有芳香族性之環彼此稠合成環,亦可以為不具有芳香族性之環彼此稠合成環,亦可以為具有芳香族性之環與不具有芳香族性之環稠合成環。
構成上述雜環結構之環員原子的數為3~20為較佳。
上述雜環結構可以含有取代基(一~三級胺基等)。
含氮雜環化合物可以僅具有1個上述雜環結構作為化合物整體,亦可以具有複數個。
又,含氮雜環化合物的分子量為40以上且小於400為較佳,50以上且300以下為更佳。
含氮雜環化合物為選自包括吡咯啶、哌啶、哌𠯤、嗎福林、吡咯、吡唑、咪唑、吡啶、嘧啶、吡𠯤、㗁唑、噻唑及4-二甲胺基吡啶之群組中的1種以上為較佳。
(有機羧酸)
有機羧酸為除了到此為止所述之特定添加劑(陰離子聚合物及陰離子性界面活性劑等)以外者為較佳。
作為有機羧酸,例如,可以舉出聚羧酸(較佳為除了胺基酸以外的聚羧酸)、羥基酸及胺基酸。
有機羧酸為了除了含有可以具有取代基之碳數6以上的烷基之烷基單羧酸以外者亦較佳。
又,有機羧酸的分子量為40以上且小於400為較佳。
有機羧酸為選自包括檸檬酸、2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、苯-1,2,3-三羧酸(半蜜臘酸)、丙烷-1,2,3-三羧酸(三碳芳酸)、1,順式-2,3-丙三羧酸(烏頭酸)、丁烷-1,2,3,4-四羧酸、環戊四-1,2,3,4-羧酸、苯-1,2,4,5-四羧酸(均苯四甲酸)、苯五羧酸、苯六羧酸(苯六甲酸)、草酸、丙二酸、琥珀酸、谷氨酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、伸丁基二胺四乙酸、(1,2-環己二胺)四乙酸(CyDTA)、二伸乙基三胺五乙酸(DETPA)、乙二胺四丙酸、(羥乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)、三伸乙基四胺六乙酸(TTHA)、1,3-二胺基-2-羥基丙烷-N,N,N’,N’-四乙酸(DHPTA)、甲基亞胺基二乙酸、丙二胺四乙酸、硝酸三乙酸(NTA)、酒石酸、葡萄糖酸、甘油酸、鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、苦杏仁酸、乳酸、水楊酸及沒食子酸之群組中的1種以上為較佳。
作為胺基酸的有機羧酸為含有羧基及一級或二級胺基之化合物為較佳。
作為成為胺基酸的有機羧酸,選自包括丙胺酸、精胺酸、天冬醯胺、天冬胺酸、麩醯胺、麩胺酸、甘胺酸、組胺酸、異白胺酸、白胺酸、賴胺酸、甲硫胺酸、苯丙胺酸、脯胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、色胺酸、酪胺酸、纈胺酸之群組中的1種以上為較佳。
(四級銨鹽)
四級銨鹽為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
四級銨鹽中,碳數為16以下為較佳,4~16為更佳。
又,四級銨鹽不包含吡啶鎓鹽。
四級銨鹽例如係“RT 4
N+
•T-
”所表示之化合物。
“RT 4
N+
·T-
”中,4個RT
分別獨立地表示與N+
直接鍵結之原子為碳原子之有機基團。上述有機基團為可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基為較佳。
作為可以具有上述取代基之烷基中的烷基,可以係直鏈狀,亦可以係支鏈狀,整體或一部分亦可以成為環狀結構。上述烷基的碳數為1~110為較佳。
可以具有上述取代基之烷基中的取代基為羥基或芳基(較佳為碳數6~10)為較佳。
可以具有上述取代基之芳基中的芳基為碳數6~12為較佳。
可以具有上述取代基之芳基中的取代基為羥基或烷基(較佳為碳數1~10)為較佳。
T-
表示相對陰離子。上述相對陰離子為OH-
為較佳。
其中,“RT 4
N+
•T-
”所表示之化合物中所包含之碳原子的數的合計為16以下為較佳,4~16為更佳。
四級銨鹽為選自包括四甲基銨、四乙基銨、四丙基銨、四丁銨、甲基三丙基銨、甲基三丁基銨、乙基三甲基銨、二甲基二乙基銨、芐基三甲基銨及(2-羥乙基)三甲基銨之群組中的1種以上之鹽(例如,氫氧化物、氯化物及溴化物中的1種以上)為較佳。
(含硼化合物)
含硼化合物為除了到此為止所述之特定添加劑以外者為較佳。
含硼化合物為含有硼原子(B)之化合物。
含有硼原子之化合物為具有與硼原子直接鍵結之“-OH”之化合物為較佳。
又,含硼化合物的分子量為50以上且小於400為較佳,60以上且300以下為更佳。
含硼化合物為硼酸為較佳。
<水>
處理液含有水為較佳。
對水並沒有特別限制,例如,可以舉出蒸餾水、離子交換水及純水。
處理液中的水的含量並沒有特別限制,相對於處理液的總質量為20質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳,55質量%以上為進一步較佳。上限小於100質量%,90質量%以下為較佳,80質量%以下為更佳。
<處理液的製造方法>
上述處理液的製造方法並沒有特別限制,能夠使用公知的製造方法。例如,可以舉出將水、氟化物離子源、氧化劑、縮醛溶劑及特定添加劑等以既定量進行混合之方法。另外,在混合上述成分時,可以根據需要將其他任意成分一同進行混合。
又,在製造處理液時,可以根據需要使用過濾器來過濾處理液來進行純化。
關於處理液的pH,例如,小於7為較佳,小於4為更佳。下限例如為-2以上。
為了調整pH,處理液可以含有pH調節劑。作為pH調節劑,可以舉出除了上述成分以外的酸化合物(無機酸或有機酸等)及鹽化合物(無機鹽或有機鹽等)。
<處理液收容體、處理液的提供方法>
處理液可以收容於容器中並保管至使用時為止。
將這種容器和收容於容器之處理液統稱為處理液收容體。從所保管之處理液收容體中取出處理液並使用。又,作為處理液收容體而被運輸,並從廠商至使用者,或從保管位置至使用位置等之間提供處理液亦較佳。
容器具有用於調整容器內的壓力(內壓)之脫氣機構亦較佳。脫氣機構例如係如下機構:在保管處理液收容體時,藉由容器內部的處理液的溫度上升和/或處理液的一部分成分進行分解等而從處理液產生氣體時,使所產生之氣體從容器內向外部釋放,從而不會使內壓過度上升,並控制在一定的範圍。
作為脫氣機構,例如,可以舉出止回閥。
又,作為容器所具有之蓋,藉由採用具備脫氣機構之脫氣蓋,而使容器具備脫氣機構亦較佳。
亦即,處理液收容體的容器具有具備用於調整容器內的壓力之脫氣機構之脫氣蓋亦較佳。
又,從容易操作處理液等觀點考慮,利用使用了這種處理液收容體之方法,從廠商至使用者或從保管位置至使用位置等之間,提供處理液為較佳。
作為脫氣蓋,例如,可以舉出一定程度以上的壓力(內壓)負載於蓋之情況下,可提供將容器內部的氣體釋放到外部之閥(較佳為止回閥)之蓋。
作為其他例子,圖1中例示出適用了脫氣蓋之處理液收容體的上部的概略剖面圖。
處理液收容體100具有容器,該容器包含:蓋(脫氣蓋),其係由蓋本體102、防水通風膜104及通風層106構成;及容器本體108,其係藉由上述蓋而被密封。處理液收容體100進一步具有收容於上述容器本體108內之處理液110。虛線箭頭係從處理液110產生之氣體的虛擬流路112。
從處理液110產生之氣體在透過防水通風膜104之後,通過通風層106及蓋本體102與容器本體108之間的間隙並釋放到容器的外部,並抑制因從處理液產生之氣體而抑制內壓過度地上升。
防水通風膜104係能夠透過氣體但無法透過液體之氣體透過性高的膜。
通風層106係設置成向防水通風膜104透過之氣體迅速地向外部移動之層。通風層106例如藉由多孔體(聚乙烯泡沫等)而形成。可以省略通風層106。
雖然在圖中並未記載,但在蓋本體102及容器本體108中形成有、用於以藉由蓋而蓋上容器本體之狀態進行固定之結構(例如,能夠藉由將蓋本體102擰緊到容器本體108上而固定之結構)亦較佳。上述結構為如不阻礙氣體向外部釋放之結構為較佳。
容器(尤其容器本體)為半導體用容器且容器內的清潔度高且雜質的溶出較少者為較佳。作為能夠使用的容器,例如,可以舉出AICELLO CORPORATION製的“clean bottle”系列及KODAMA PLASTICS Co.,Ltd.製的“pure bottle”。
容器(尤其容器本體)的內壁由為選自包括聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂及聚乙烯-聚丙烯樹脂之群組中的1種以上樹脂或與其不同之樹脂形成為較佳。又,容器(尤其容器本體)的內壁由不鏽鋼、赫史特合金、英高鎳合金及蒙乃爾合金等實施了防鏽及金屬溶出防止處理之金屬形成亦較佳。
作為上述不同樹脂,氟系樹脂(全氟樹脂)為較佳。藉由使用內壁為氟系樹脂之容器而與內壁為聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂或聚乙烯-聚丙烯樹脂之容器相比,能夠抑制乙烯或丙烯的寡聚物溶出等不良情況的產生。
作為內壁為氟系樹脂之容器,可以舉出Entegris Inc.製的FluoroPurePFA複合筒等。又,還能夠使用日本特表平3-502677號公報的第4頁等、國際公開第2004/016526號小冊子的第3頁等及國際公開第99/46309號小冊子的第9頁及16頁等中記載的容器。
又,容器(尤其容器本體)的內壁中,除了上述氟系樹脂以外,亦可以較佳地使用石英及經電解研磨之金屬材料(亦即,結束電解研磨之金屬材料)。
上述經電解研磨之金屬材料的製造中所使用之金屬材料為含有選自包括鉻及鎳之群組中的至少一種,並且鉻及鎳的合計含量相對於金屬材料總質量超過25質量%之金屬材料為較佳,例如,可以舉出不鏽鋼及鎳-鉻合金。
金屬材料中的鉻及鎳的合計含量相對於金屬材料總質量為30質量%以上為較佳。
另外,作為金屬材料中的鉻及鎳的合計含量的上限值,並沒有特別限制,相對於金屬材料總質量為90質量%以下為較佳。
不鏽鋼並沒有特別限制,能夠使用公知的不鏽鋼。其中,含有8質量%以上的鎳之合金為較佳,含有8質量%以上的鎳之奧氏體系不鏽鋼為更佳。
作為奧氏體系不鏽鋼,例如,可以舉出SUS(Steel Use Stainless:鋼用不鏽鋼)304(Ni含量8質量%、Cr含量18質量%)、SUS304L(Ni含量9質量%、Cr含量18質量%)、SUS316(Ni含量10質量%、Cr含量16質量%)及SUS316L(Ni含量12質量%、Cr含量16質量%)。
鎳-鉻合金並沒有特別限制,能夠使用公知的鎳-鉻合金。其中,鎳含量為40~75質量%、鉻含量為1~30質量%的鎳-鉻合金為較佳。
作為鎳-鉻合金,例如,可以舉出赫史特合金(產品名稱,以下相同。)、蒙乃爾合金(產品名稱,以下相同)及英高鎳合金(產品名稱,以下相同)。更具體而言,可以舉出赫史特合金C-276(Ni含量63質量%、Cr含量16質量%)、赫史特合金-C(Ni含量60質量%、Cr含量17質量%)及赫史特合金C-22(Ni含量61質量%、Cr含量22質量%)。
又,除了上述合金以外,鎳-鉻合金可以根據需要而進一步含有硼、矽、鎢、鉬、銅或鈷。
作為將金屬材料進行電解研磨之方法,並沒有特別限制,能夠使用公知的方法。例如,能夠使用日本特開2015-227501號公報的[0011]-[0014]段及日本特開2008-264929號公報的[0036]-[0042]段等中所記載之方法。
另外,金屬材料被拋光為較佳。拋光的方法並沒有特別限制,能夠使用公知的方法。在精拋中使用之研磨粒的尺寸並沒有特別限制,從金屬材料的表面凹凸更容易變小的觀點考慮,#400以下為較佳。
另外,拋光在電解研磨之前進行為較佳。
又,金屬材料亦可以係將改變研磨粒的大小等號數而進行之複數個階段的拋光、酸洗及磁性流體研磨等組合一種或2種以上而處理者。
該等容器(容器本體及蓋等)在填充處理液之前,其內部被清洗為較佳。關於用於清洗之液體,該液體中的金屬雜質量降低為較佳。
處理液亦可以在製造之後裝到加侖瓶或塗層瓶等容器中而進行運輸、保管。
亦可以以防止保管中的處理液中的成分變化為目的,將容器內部用純度99.99995體積%以上的非活性氣體(氮或氬等)進行替換。尤其,含水率較少的氣體為較佳。又,運輸及保管時可以係常溫,但亦可以為了防止變質而將溫度控制在-20℃至20℃的範圍。
另外,上述處理液可以設為將其原料分割成複數個之組。
又,處理液可以準備成濃縮液。處理液為濃縮液之情況下,其濃縮倍率可以藉由所構成之組成而適當地確定,但5~2000倍為較佳。亦即,濃縮液藉由稀釋到5~2000倍來使用。
[被處理物的處理方法]
<被處理物>
本發明的處理液適用於含有SiGe之被處理物的處理方法(以下,亦單稱為“本處理方法”。)為較佳。
在本處理方法中,去除(蝕刻)上述被處理物所含有之SiGe的至少一部分為較佳。
SiGe係包含(矽Si)和鍺(Ge)的組合之材料,能夠用作半導體材料為較佳。
SiGe中可以有意或不可避免地含有除了矽及鍺以外的成分。SiGe中的矽及鍺的合計含量相對於SiGe的總質量為95~100質量%為較佳,99~100質量%為更佳,99.9~100質量%為進一步較佳,
又,SiGe中的矽(Si)與鍺(Ge)的元素比(SiGe中,Si原子所佔的atom%與Ge原子所佔的atom%的比Si:Ge)為99:1~30:70為較佳,95:5~50:50為更佳,85:15~65:35為進一步較佳。
被處理物的形態只要含有SiGe,則並沒有其他特別的限制,如圖2所示,例如,可以舉出被處理物200,其含有基板202及在基板202上交替積層之SiGe204及其他材料206。
在圖2中,雖然示出了被處理物200含有複數個SiGe204及複數個其他材料206之態樣,但複數個SiGe204及複數個其他材料206中的一方或雙方可以僅存在1個層。又,在圖2中,雖然示出了在基板202上不存在SiGe204及其他材料206中的任一者之部分,但這種部分可以由SiGe204來被覆。在圖2中,雖然基板202上直接配置有SiGe204,但可以進一步隔著其他層而配置。
其他材料206只要不係SiGe即可。又,複數個其他材料206可以係各自不同之層。其中,被處理物200含有至少一個作為矽(Si)之其他材料206為較佳。
被處理物中含有之基板的種類並沒有特別限制,可以舉出半導體晶圓、光罩用玻璃基板、液晶顯示用玻璃基板、電漿顯示用玻璃基板、FED(Field Emission Display:場發射顯示器)用基板、光碟用基板、磁碟用基板及光磁碟用基板等各種基板。
作為構成半導體基板之材料,例如,可以舉出矽及GaAs等第III-V族化合物或該等的任意組合。
其中,基板包含矽(Si)為較佳。
基板的大小、厚度、形狀及層結構等並無特別限制,能夠依據希望而適當選擇。
被處理物可以含有金屬硬罩。例如,圖2中示出之被處理物200可以進一步含有金屬硬罩。
作為金屬硬罩,例如,可以舉出含有Cu、Co、W、AlOx
、AlN、AlOx
Ny
、WOx
、Ti、TiN、ZrOx
、HfOx
及TaOx
中的任意1種以上之金屬硬罩(其中,x=1~3、y=1~2。)。
關於金屬硬罩,相對於總質量而含有30~100質量%的Cu、Co、W、AlOx
、AlN、AlOx
Ny
、WOx
、Ti、TiN、ZrOx
、HfOx
及TaOx
中的任意1種以上為較佳,含有60~100質量%為更佳,含有95~100質量%為進一步較佳。
被處理物中所含有之SiGe和/或其他材料的形態並沒有特別限制,例如,可以係膜狀的形態、配線狀的形態及粒子狀的形態中的任一種。
SiGe和/或其他材料為膜狀之情況下,其厚度並沒有特別限制,只要依據用途而適當選擇即可,例如為1~50nm。
SiGe和/或其他材料可以僅配置於基板的一側的主表面上,亦可以配置於兩側的主表面上。又,SiGe和/或其他材料可以配置於基板的主表面的整個面,亦可以配置於基板的主表面的局部。
上述被處理物除了SiGe和/或其他材料以外,亦可以含有依據希望之各種層和/或結構。例如,基板可以含有金屬配線、閘極電極、源極電極、汲極電極、絕緣層、強磁性層和/或非磁性層等。
基板可以含有曝露之積體電路結構,例如,金屬配線及介電材料等互連機構。作為互連機構中使用之金屬及合金,例如,可以舉出鋁、銅鋁合金、銅、鈦、鉭、鈷、矽、氮化鈦、氮化鉭及鎢。基板可以含有氧化矽、氮化矽、碳化矽和/或碳摻雜氧化矽的層。
被處理物的製造方法並沒有特別限制。例如,可以在基板上形成絕緣膜,並由濺射法、化學氣相沉積(CVD:Chemical Vapor Deposition(化學氣相沉積))法及分子束外延(MBE:Molecular Beam Epitaxy)法等在絕緣膜上配置SiGe等之後,藉由實施CMP等平坦化處理來製造圖2中示出之被處理物。
<處理方法>
作為本發明的被處理物的處理方法,使至少含有SiGe之被處理物與上述處理液接觸,並使SiGe溶解之方法。
使被處理物與處理液接觸之方法並沒有特別限制,例如,可以舉出將被處理物浸漬於放置在槽之處理液中之方法、將處理液噴射到被處理物上之方法、將處理液流過被處理物上之方法及該等的任意組合。其中,將被處理物浸漬於處理液之方法為較佳。
此外,為了進一步提高處理液的清洗能力,可以使用機械式攪拌方法。
作為機械式攪拌方法,例如,可以舉出在被處理物上使處理液循環之方法、在被處理物上流過或噴射處理液之方法及藉由超音波或高音波來攪拌處理液之方法。
能夠適當地調整被處理物與處理液的接觸時間。
處理時間(處理液與被處理物的接觸時間)並沒有特別限制,0.25~20分鐘為較佳,0.5~15分鐘為更佳。
處理時的處理液的溫度並沒有特別限制,20~75℃為較佳,20~60℃為更佳。
藉由實施本處理,主要溶解被處理物中的SiGe。
SiGe的溶解速度例如為10Å/min以上為較佳,40~300Å/min為更佳,50~200Å/min為進一步較佳,70~150Å/min為特佳。
被處理物除了SiGe還含有其他材料(例如,矽)之情況下,其他材料可以藉由本處理而與SiGe一同溶解,亦可以不被溶解。其他材料被溶解之情況下,其他材料可以有意地被溶解,亦可以不可避免地被溶解。
不有意地溶解其他材料之情況下,其他材料被不可避免地溶解之量少為較佳。
相對於不有意地溶解之材料的不可避免地被溶解之量少時,亦稱為相對於該材料的構件耐性優異。
例如,處理液對矽的構件耐性優異為較佳。
本處理中的矽的溶解速度小於10Å/min為較佳,0.01~5Å/min為更佳,0.01~1Å/min為進一步較佳,0.01~0.5Å/min為特佳。
在本處理方法中,被處理物所含有之SiGe的一部分可以被溶解,亦可以全部被溶解。
圖3中示出之被處理物200係由本處理方法來處理圖2中示出之被處理物200之後的一形態。
在這種情況下的被處理物200中,其他材料206係不有意地溶解之材料(矽等),SiGe204的一部分從側面被溶解而形成凹部。
另外,在圖2中示出之結構的被處理物200中,其他材料206係不有意地溶解之材料之情況並且利用本處理方法而SiGe204全部溶解之情況下,其他材料206藉由未圖示之其他材料來支撐亦較佳。
本處理方法中可以根據需要而包括使用沖洗液對被處理物進行沖洗處理之沖洗步驟。
例如,使被處理物與處理液接觸之後,可以進一步實施沖洗步驟。
作為沖洗液,例如,水、氫氟酸(較佳為0.001~1質量%的氫氟酸)、鹽酸(較佳為0.001~1質量%的鹽酸)、過氧化氫水(較佳為0.5~31質量%的過氧化氫水,更佳為3~15質量%的過氧化氫水)、氫氟酸與過氧化氫水的混合液(FPM)、硫酸與過氧化氫水的混合液(SPM)、氨水與過氧化氫水的混合液(APM)、鹽酸與過氧化氫水的混合液(HPM)、二氧化碳水(較佳為10~60質量ppm的二氧化碳水)、臭氧水(較佳為10~60質量ppm的臭氧水)、氫水(較佳為10~20質量ppm的氫水)、檸檬酸水溶液(較佳為0.01~10質量%的檸檬酸水溶液)、硫酸(較佳為1~10質量%的硫酸水溶液)、氨水(較佳為0.01~10質量%的氨水)、異丙醇(IPA)、次氯酸(較佳為1~10質量%的次氯酸)、王水(較佳為作為“37質量%的鹽酸:60質量%的硝酸”的體積比相當於“2.6:1.4”~“3.4:0.6”的調配之王水)、超純水、硝酸(較佳為0.001~1質量%的硝酸)、過氯酸(較佳為0.001~1質量%的過氯酸)、草酸水溶液(較佳為0.01~10質量%的草酸水溶液)、乙酸(較佳為0.01~10質量%的乙酸水溶液或乙酸原液)或過碘酸水溶液(較佳為0.5~10質量%的過碘酸水溶液。過碘酸例如可以舉出鄰過碘酸及偏高碘酸)為較佳。
APM的組成例如在“氨水:過氧化氫水:水=1:1:1”~“氨水:過氧化氫水:水=1:3:45”的範圍內(質量比)為較佳。
FPM的組成例如為“氫氟酸:過氧化氫水:水=1:1:1”~“氫氟酸:過氧化氫水:水=1:1:200”的範圍內(質量比)為較佳。
SPM的組成例如為“硫酸:過氧化氫水:水=3:1:0”~“硫酸:過氧化氫水:水=1:1:10”的範圍內(質量比)為較佳。
HPM的組成例如為“鹽酸:過氧化氫水:水=1:1:1”~“鹽酸:過氧化氫水:水=1:1:30”的範圍內(質量比)為較佳。
另外,該等較佳組成比的記載表示如下:氨水為28質量%的氨水、氫氟酸為49質量%的氫氟酸、硫酸為98質量%的硫酸、鹽酸為37質量%的鹽酸、過氧化氫水為30質量%的過氧化氫水之情況下的組成比。
又,體積比以室溫下的體積為基準。
作為適合範圍之[“A:B:C=x:y:z”~“A:B:C=X:Y:Z”]的記載中示出滿足[“A:B=x:y”~“A:B=X:Y”]、[“B:C=y:z”~“B:C=Y:Z”]及[“A:C=x:z”~“A:C=X:Z”]的範圍中的至少一個(較佳為2個,更佳為全部)為較佳。
另外,氫氟酸、硝酸、過氯酸及鹽酸分別表示HF、HNO3
、HClO4
及HCl溶解於水而得之水溶液。
臭氧水、二氧化碳水及氫水分別表示O3
、CO2
及H2
溶解於水而得之水溶液。
可在不損害沖洗步驟的目的之範圍內,將該等沖洗液混合使用。
又,沖洗液中可以包含有有機溶劑。
作為沖洗步驟的具體方法,可以舉出使沖洗液與被處理物接觸之方法。
作為接觸方法,由在放置於槽之沖洗液中浸漬基板之方法、將沖洗液噴射到基板上之方法、將沖洗液流過基板上之方法或將該等任意組合之方法來實施。
處理時間(沖洗液與被處理物的接觸時間)並沒有特別限制,例如,5秒鐘~5分鐘。
處理時的沖洗液的溫度並沒有特別限制,例如,一般而言,16~60℃為較佳,18~40℃為更佳。作為沖洗液,使用SPM之情況下,其溫度為90~250℃為較佳。
又,本處理方法可以根據需要在沖洗步驟之後包括實施乾燥處理之乾燥步驟。乾燥處理的方法並沒有特別限制,可以舉出旋轉乾燥、基於基板上的乾燥氣體的流動、基板的加熱機構例如加熱板或紅外線燈之加熱、IPA(異丙醇)蒸氣乾燥、馬蘭哥尼乾燥、諾塔哥尼乾燥或該等的組合。
乾燥時間依據所用之特定方法而不同,但通常為30秒鐘~幾分鐘左右。
本處理方法可以使用於被處理物的清洗用途。
更具體而言,例如,可以將乾式蝕刻後的基板作為被處理物而適用處理液,並在去除基板上的乾式蝕刻殘渣之清洗用途中使用處理液。
此時,乾式蝕刻殘渣可以含有SiGe,亦可以不含有。
又,被處理物可以以除了乾式蝕刻殘渣以外的形態含有SiGe,亦可以不含有。
作為這種清洗用途中對被處理物適用處理液之清洗處理的方法,例如,可以舉出使被處理物與處理液接觸之方法,具體而言,可以設為與在上述SiGe溶解之方法中進行說明之使被處理物與上述處理液接觸之方法相同。
又,在清洗處理之後,可以實施在使上述SiGe溶解之方法中進行說明之沖洗步驟和/或乾燥處理。
此外,清洗處理可以與使上述SiGe溶解之方法同時實施。
使用了處理液之處理方法可以在半導體器件的製造方法中所進行之其他步驟之前或之後組合實施。在實施本處理方法之過程中,可以併入到其他步驟中,亦可以在其他步驟中併入本處理方法來實施。
作為其他步驟,例如,可以舉出金屬配線、柵極結構、源極結構、漏極結構、絕緣層、強磁性層和/或非磁性層等各結構的形成步驟(層形成、蝕刻、化學機械研磨、改質等)、抗蝕劑的形成步驟、曝光步驟及去除步驟、熱處理步驟、清洗步驟以及檢查步驟等。
在本處理方法中,可以在後程序(BEOL:Back end of the line(後段程序)過程進行,亦可以在前程序(FEOL:Front end of the line(前段程序)過程中進行。
另外,處理液的適用對象例如可以係NAND、DRAM(Dynamic Random Access Memory:動態隨機存取記憶體)、SRAM(Static Random Access Memory:靜態隨機存取記憶體)、ReRAM(Static Random Access Memory:電阻隨機存取記憶體)、FRAM(註冊商標)(Ferroelectric Random Access Memory:磁阻隨機存取記憶體)、MRAM(Magnetoresistive:隨機存取記憶體)或PRAM(Phase change Random Access Memory:相變隨機存取記憶體)等,亦可以係邏輯電路或處理器等。
[實施例]
以下,基於實施例對本發明進一步進行詳細說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容及處理步驟等,只要不脫離本發明的宗旨便能夠適當地變更。因此,本發明的範圍不應藉由以下示出之實施例進行限定性解釋。
[處理液的製備]
使下述表中記載之各化合物(氟化物離子源、氧化劑、乙酸酯溶劑、添加劑)及水混合成各個各化合物的含量成為表中示出之值,分別製備了適用於各試驗之處理液。
另外,處理液中的除了上述各化合物以外的所有成分(殘餘部分)為水。
只要沒有特別指定,則用作添加劑之各個高分子(聚合物)僅含有用於構成其名稱的聚合物之代表性重複單元。例如,實施例中所使用之聚乙烯醇僅含有-CH2
-CH(OH)-所表示之重複單元。又,實施例中所使用之酚磺酸福馬林縮合物僅含有酚磺酸與福馬林縮合而成之形態的重複單元。
各原料均使用半導體級的高純度原料,根據需要進一步實施了純化處理。
[試驗X]
<試驗及評價>
製作矽鍺(Si:Ge=75:25(元素比))以100nm的膜厚積層之基板及多晶矽以100nm的膜厚積層之基板,並將該等基板分別切成2×2cm見方,從而獲得了試驗體。
在實施例或比較例的處理液(25℃)中將試驗體浸漬了10分鐘。
用光學式膜厚計 Ellipsometer M-2000(J.A. Woollam Japan.製)測量浸漬前後的膜(矽鍺的膜及多晶矽的膜)的膜厚,並計算了溶解速度(Å/min)。對矽鍺的溶解性越高則越優異,對多晶矽的溶解性越低則越優異。
此外,使用原子力顯微鏡(AFM Dimension Icon、Bruker公司製)觀測浸漬後的矽鍺的膜的表面,並求出表面粗糙度Ra,並評價了處理後的矽鍺的膜的表面粗糙度。
以下,示出評價標準。
在任何評價中,越接近A則評價為越良好。
又,關於“SiGe ER”及“Si ER”的評價,判斷如下:若兩者為C評價以上,且至少一方為B評價以上,則作為SiGe的溶解選擇性良好的處理液,能夠適用於SiGe的蝕刻處理。
(SiGe ER(對矽鍺的溶解速度))
A:70Å/min以上
B:50Å/min以上且小於70Å/min
C:40Å/min以上且小於50Å/min
D:10Å/min以上且小於40Å/min
E:小於10Å/min
(Si ER(對多晶矽的溶解速度))
A:小於0.5Å/min
B:0.5Å/min以上且小於1Å/min
C:1Å/min以上且小於5Å/min
D:5Å/min以上
(SiGe表面粗糙(處理後的矽鍺的膜的表面粗糙))
A:Ra(表面粗糙度)為0.10nm以下
B:Ra超過0.10nm且0.20nm以下
C:Ra超過0.20nm且0.30nm以下
D:Ra超過0.30nm
<結果>
將一系列的試驗X中所使用之處理液的配合及結果示於表1中。
表1中,“量(%)”欄中示出相對於各成分的處理液整體的含量(質量%)。
“氟化物離子源”欄中的NH4F表示NH4
F(氟化銨)。
[表1]
表1-1 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例1 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸甲酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例2 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸甲酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例3 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸甲酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例4 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸甲酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例5 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸甲酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例6 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例7 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚丙二醇 | 0.5 | B | A | B |
實施例8 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯醇 | 0.5 | B | A | B |
實施例9 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚丙烯酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例10 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚苯乙烯磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例11 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯吡咯啶酮 | 0.5 | B | A | B |
實施例12 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例13 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚烯丙胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例14 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯基胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例15 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚丙烯醯胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例16 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲胺-環氧氯丙烷共聚物 | 0.5 | B | A | B |
實施例17 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 氯化己二胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例18 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚二烯丙基胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例19 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚二甲基二烯丙基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例20 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚(4-乙烯基吡啶) | 0.5 | B | A | B |
實施例21 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚鳥胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例22 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚賴胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例23 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚精胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例24 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚組胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例25 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯基咪唑 | 0.5 | B | A | B |
實施例26 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚甲基二烯丙基胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例27 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例28 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 丙基萘磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例29 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 三異丙基萘磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例30 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二丁基萘磺酸 | 0.5 | B | A | B |
[表2]
表1-2 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例31 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例32 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例33 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | B | A | B |
實施例34 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂基醚磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例35 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯油基醚磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例36 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯辛基十二烷基醚磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例37 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例38 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例39 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 油酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例40 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 杜松酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例41 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 硬脂酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例42 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 12-羥基硬脂酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例43 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 全氟辛烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例44 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 全氟庚烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例45 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 全氟癸烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例46 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂基醚羧酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例47 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯十二烷基醚羧酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例48 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯十三烷基醚羧酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例49 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 雙(2-乙基己基)磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例50 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二十八烷基磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例51 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十八烷基磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例52 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例53 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 癸基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例54 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基膦酸(DDPA) | 0.5 | B | A | B |
實施例55 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十四基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例56 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例57 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十八烷基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例58 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯烷基苯醚磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例59 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂基醚磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例60 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
[表3]
表1-3 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例61 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例62 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 硬脂基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例63 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 硬脂基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例64 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 月桂基吡啶鎓氯化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例65 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 月桂基吡啶鎓溴化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例66 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷基吡啶鎓氯化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例67 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷基吡啶鎓溴化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例68 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 4-(4-二乙基胺基苯基偶氮基)-1-(4-硝基芐基)吡啶鎓氯化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例69 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 4-(4-二乙基胺基苯基偶氮基)-1-(4-硝基芐基)吡啶鎓溴化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例70 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苄烷氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例71 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苄烷溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例72 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 氯化苯索寧 | 0.5 | B | A | B |
實施例73 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 溴化苯索寧 | 0.5 | B | A | B |
實施例74 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 芐基二甲基十二烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例75 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 芐基二甲基十二烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例76 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 芐基二甲基十六烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例77 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 芐基二甲基十六烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例78 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例79 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十六烷基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例80 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲基二十八烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例81 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲基二十八烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例82 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例83 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例84 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例85 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例86 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四庚基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例87 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四庚基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例88 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四(癸基)氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例89 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四(癸基)溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例90 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲基二十六烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
[表4]
表1-4 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例91 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲基二十六烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例92 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例93 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 硬脂胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例94 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 椰油醯胺基丙基甜菜鹼 | 0.5 | C | A | C |
實施例95 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | N,N-二甲基十二胺N-氧化物 | 0.5 | C | A | C |
實施例96 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼 | 0.5 | C | A | C |
實施例97 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲基月桂基氧化胺 | 0.5 | C | A | C |
實施例98 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 乙二胺 | 1 | B | A | B |
實施例99 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二伸乙三胺 | 1 | B | A | B |
實施例100 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 三伸乙四胺 | 1 | B | A | B |
實施例101 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四伸乙五胺 | 1 | B | A | B |
實施例102 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 五伸乙六胺 | 1 | B | A | B |
實施例103 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四甲基乙二胺 | 1 | B | A | B |
實施例104 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 六亞甲二胺 | 1 | B | A | B |
實施例105 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甲胺 | 1 | B | A | B |
實施例106 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲胺 | 1 | B | A | B |
實施例107 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 三甲胺 | 1 | B | A | B |
實施例108 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 乙胺 | 1 | B | A | B |
實施例109 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二乙胺 | 1 | B | A | B |
實施例110 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 三乙胺 | 1 | B | A | B |
實施例111 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 2-乙基己胺 | 1 | B | A | B |
實施例112 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 環己胺 | 1 | B | A | B |
實施例113 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯胺 | 1 | B | A | B |
實施例114 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯乙胺 | 1 | B | A | B |
實施例115 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甲苯胺 | 1 | B | A | B |
實施例116 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 間二甲苯二胺 | 1 | B | A | B |
實施例117 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例118 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二異丙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例119 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 三異丙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例120 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 2-(2-胺基乙基胺基)乙醇 | 1 | B | A | B |
[表5]
表1-5 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例121 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 2-(2-胺基乙氧基)乙醇 | 1 | B | A | B |
實施例122 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 三乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例123 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | N-乙基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例124 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | N,N-二甲基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例125 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | N,N-二乙基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例126 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | N-甲基二乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例127 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | N-乙基二乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例128 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 環己胺二乙醇 | 1 | B | A | B |
實施例129 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | N-甲基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例130 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 吡咯啶 | 1 | B | A | B |
實施例131 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 哌啶 | 1 | B | A | B |
實施例132 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 哌𠯤 | 1 | B | A | B |
實施例133 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 嗎福林 | 1 | B | A | B |
實施例134 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 吡咯 | 1 | B | A | B |
實施例135 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 吡唑 | 1 | B | A | B |
實施例136 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 咪唑 | 1 | B | A | B |
實施例137 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 吡啶 | 1 | B | A | B |
實施例138 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 嘧啶 | 1 | B | A | B |
實施例139 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 吡𠯤 | 1 | B | A | B |
實施例140 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 㗁唑 | 1 | B | A | B |
實施例141 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 噻唑 | 1 | B | A | B |
實施例142 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 4-二甲胺基吡啶 | 1 | B | A | B |
實施例143 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 檸檬酸 | 1 | B | A | B |
實施例144 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例145 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯-1,2,3-三羧酸(半蜜臘酸) | 1 | B | A | B |
實施例146 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 丙烷-1,2,3-三羧酸(三碳芳酸) | 1 | B | A | B |
實施例147 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 1,順式-2,3-丙三羧酸(烏頭酸) | 1 | B | A | B |
實施例148 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 丁烷-1,2,3,4-四羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例149 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 環戊四1,2,3,4-羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例150 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯-1,2,4,5-四羧酸(均苯四甲酸) | 1 | B | A | B |
[表6]
表1-6 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例151 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯五羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例152 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯六羧酸(苯六甲酸) | 1 | B | A | B |
實施例153 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 草酸 | 1 | B | A | B |
實施例154 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 丙二酸 | 1 | B | A | B |
實施例155 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 琥珀酸 | 1 | B | A | B |
實施例156 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 谷氨酸 | 1 | B | A | B |
實施例157 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 己二酸 | 1 | B | A | B |
實施例158 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 庚二酸 | 1 | B | A | B |
實施例159 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 辛二酸 | 1 | B | A | B |
實施例160 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 壬二酸 | 1 | B | A | B |
實施例161 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 癸二酸 | 1 | B | A | B |
實施例162 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 乙二胺四乙酸(EDTA) | 1 | B | A | B |
實施例163 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 伸丁基二胺四乙酸 | 1 | B | A | B |
實施例164 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | (1,2-環己二胺)四乙酸(CyDTA) | 1 | B | A | B |
實施例165 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二伸乙三胺五乙酸(DETPA) | 1 | B | A | B |
實施例166 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 乙二胺四丙酸 | 1 | B | A | B |
實施例167 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | (羥乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA) | 1 | B | A | B |
實施例168 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 三伸乙基四胺六乙酸(TTHA) | 1 | B | A | B |
實施例169 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 1,3-二胺基-2-羥基丙烷-N,N,N’,N’-四乙酸(DHPTA) | 1 | B | A | B |
實施例170 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甲基亞胺基二乙酸 | 1 | B | A | B |
實施例171 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 丙二胺四乙酸 | 1 | B | A | B |
實施例172 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 硝酸三乙酸(NTA) | 1 | B | A | B |
實施例173 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酒石酸 | 1 | B | A | B |
實施例174 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 葡萄糖酸 | 1 | B | A | B |
實施例175 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甘油酸 | 1 | B | A | B |
實施例176 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 鄰苯二甲酸 | 1 | B | A | B |
實施例177 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 順丁烯二酸 | 1 | B | A | B |
實施例178 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苦杏仁酸 | 1 | B | A | B |
實施例179 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 乳酸 | 1 | B | A | B |
實施例180 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 水楊酸 | 1 | B | A | B |
[表7]
表1-7 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例181 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 沒食子酸 | 1 | B | A | B |
實施例182 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 丙胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例183 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 精胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例184 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 天冬醯胺 | 1 | C | A | C |
實施例185 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 天冬胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例186 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 半胱胺酸 | 1 | B | A | B |
實施例187 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 麩醯胺 | 1 | C | A | C |
實施例188 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 麩胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例189 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甘胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例190 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 組胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例191 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 異白胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例192 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 白胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例193 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 蓖麻毒素 | 1 | C | A | C |
實施例194 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甲硫胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例195 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 苯丙胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例196 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 脯胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例197 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 絲胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例198 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 蘇胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例199 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 色胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例200 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酪胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例201 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 纈胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例202 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例203 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四丙基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例204 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 四丁基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例205 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甲基三丙基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例206 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 甲基三丁基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例207 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 乙基三甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例208 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 二甲基二乙基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例209 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 芐基三甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例210 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | (2-羥乙基)三甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
[表8]
表1-8 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例211 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 硼酸 | 1 | B | A | B |
實施例212 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例213 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例214 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例215 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例216 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例217 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例218 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例219 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例220 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例221 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例222 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸第三丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例223 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸第三丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例224 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸第三丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例225 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸第三丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例226 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸第三丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例227 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例228 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚丙二醇 | 0.5 | B | A | B |
實施例229 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯醇 | 0.5 | B | A | B |
實施例230 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚丙烯酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例231 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚苯乙烯磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例232 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯吡咯啶酮 | 0.5 | B | A | B |
實施例233 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例234 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚烯丙胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例235 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯基胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例236 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚丙烯醯胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例237 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲胺-環氧氯丙烷共聚物 | 0.5 | B | A | B |
實施例238 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 氯化己二胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例239 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚二烯丙基胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例240 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚二甲基二烯丙基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
[表9]
表1-9 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例241 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚(4-乙烯基吡啶) | 0.5 | B | A | B |
實施例242 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚鳥胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例243 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚賴胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例244 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚精胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例245 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚組胺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例246 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯基咪唑 | 0.5 | B | A | B |
實施例247 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚甲基二烯丙基胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例248 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例249 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 丙基萘磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例250 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 三異丙基萘磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例251 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二丁基萘磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例252 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例253 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例254 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | B | A | B |
實施例255 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂基醚磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例256 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯油基醚磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例257 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯辛基十二烷基醚磺酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例258 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例259 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例260 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 油酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例261 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 杜松酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例262 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 硬脂酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例263 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 12-羥基硬脂酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例264 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 全氟辛烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例265 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 全氟庚烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例266 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 全氟癸烷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例267 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂基醚羧酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例268 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯十二烷基醚羧酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例269 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯十三烷基醚羧酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例270 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 雙(2-乙基己基)磷酸 | 0.5 | B | A | B |
[表10]
表1-10 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例271 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二十八烷基磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例272 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十八烷基磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例273 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例274 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 癸基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例275 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基膦酸(DDPA) | 0.5 | B | A | B |
實施例276 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十四基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例277 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例278 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十八烷基膦酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例279 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯烷基苯醚磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例280 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂基醚磷酸 | 0.5 | B | A | B |
實施例281 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例282 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例283 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 硬脂基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例284 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 硬脂基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例285 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 月桂基吡啶鎓氯化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例286 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 月桂基吡啶鎓溴化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例287 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷基吡啶鎓氯化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例288 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷基吡啶鎓溴化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例289 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 4-(4-二乙基胺基苯基偶氮基)-1-(4-硝基芐基)吡啶鎓氯化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例290 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 4-(4-二乙基胺基苯基偶氮基)-1-(4-硝基芐基)吡啶鎓溴化物 | 0.5 | B | A | B |
實施例291 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苄烷氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例292 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苄烷溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例293 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 氯化苯索寧 | 0.5 | B | A | B |
實施例294 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 溴化苯索寧 | 0.5 | B | A | B |
實施例295 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 芐基二甲基十二烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例296 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 芐基二甲基十二烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例297 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 芐基二甲基十六烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例298 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 芐基二甲基十六烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例299 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例300 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十六烷基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
[表11]
表1-11 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例301 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲基二十八烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例302 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲基二十八烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例303 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基三甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例304 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基三甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例305 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二甲基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例306 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二甲基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例307 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四庚基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例308 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四庚基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例309 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四(癸基)氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例310 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四(癸基)溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例311 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲基二十六烷基氯化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例312 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲基二十六烷基溴化銨 | 0.5 | B | A | B |
實施例313 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚氧乙烯月桂胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例314 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 硬脂胺 | 0.5 | B | A | B |
實施例315 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 椰油醯胺基丙基甜菜鹼 | 0.5 | C | A | C |
實施例316 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | N,N-二甲基十二胺N-氧化物 | 0.5 | C | A | C |
實施例317 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼 | 0.5 | C | A | C |
實施例318 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲基月桂基氧化胺 | 0.5 | C | A | C |
實施例319 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 乙二胺 | 1 | B | A | B |
實施例320 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二伸乙三胺 | 1 | B | A | B |
實施例321 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 三伸乙四胺 | 1 | B | A | B |
實施例322 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四伸乙五胺 | 1 | B | A | B |
實施例323 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 五伸乙六胺 | 1 | B | A | B |
實施例324 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四甲基乙二胺 | 1 | B | A | B |
實施例325 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 六亞甲二胺 | 1 | B | A | B |
實施例326 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甲胺 | 1 | B | A | B |
實施例327 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲胺 | 1 | B | A | B |
實施例328 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 三甲胺 | 1 | B | A | B |
實施例329 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 乙胺 | 1 | B | A | B |
實施例330 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二乙胺 | 1 | B | A | B |
[表12]
表1-12 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例331 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 三乙胺 | 1 | B | A | B |
實施例332 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 2-乙基己胺 | 1 | B | A | B |
實施例333 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 環己胺 | 1 | B | A | B |
實施例334 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯胺 | 1 | B | A | B |
實施例335 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯乙胺 | 1 | B | A | B |
實施例336 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甲苯胺 | 1 | B | A | B |
實施例337 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 間二甲苯二胺 | 1 | B | A | B |
實施例338 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例339 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二異丙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例340 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 三異丙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例341 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 2-(2-胺基乙基胺基)乙醇 | 1 | B | A | B |
實施例342 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 2-(2-胺基乙氧基)乙醇 | 1 | B | A | B |
實施例343 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 三乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例344 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | N-乙基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例345 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | N,N-二甲基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例346 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | N,N-二乙基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例347 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | N-甲基二乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例348 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | N-乙基二乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例349 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 環己胺二乙醇 | 1 | B | A | B |
實施例350 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | N-甲基乙醇胺 | 1 | B | A | B |
實施例351 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 吡咯啶 | 1 | B | A | B |
實施例352 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 哌啶 | 1 | B | A | B |
實施例353 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 哌𠯤 | 1 | B | A | B |
實施例354 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 嗎福林 | 1 | B | A | B |
實施例355 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 吡咯 | 1 | B | A | B |
實施例356 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 吡唑 | 1 | B | A | B |
實施例357 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 咪唑 | 1 | B | A | B |
實施例358 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 吡啶 | 1 | B | A | B |
實施例359 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 嘧啶 | 1 | B | A | B |
實施例360 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 吡𠯤 | 1 | B | A | B |
[表13]
表1-13 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例361 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 㗁唑 | 1 | B | A | B |
實施例362 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 噻唑 | 1 | B | A | B |
實施例363 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 4-二甲胺基吡啶 | 1 | B | A | B |
實施例364 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 檸檬酸 | 1 | B | A | B |
實施例365 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例366 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯-1,2,3-三羧酸(半蜜臘酸) | 1 | B | A | B |
實施例367 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 丙烷-1,2,3-三羧酸(三碳芳酸) | 1 | B | A | B |
實施例368 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 1,順式-2,3-丙三羧酸(烏頭酸) | 1 | B | A | B |
實施例369 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 丁烷-1,2,3,4-四羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例370 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 環戊四1,2,3,4-羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例371 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯-1,2,4,5-四羧酸(均苯四甲酸) | 1 | B | A | B |
實施例372 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯五羧酸 | 1 | B | A | B |
實施例373 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯六羧酸(苯六甲酸) | 1 | B | A | B |
實施例374 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 草酸 | 1 | B | A | B |
實施例375 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 丙二酸 | 1 | B | A | B |
實施例376 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 琥珀酸 | 1 | B | A | B |
實施例377 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 谷氨酸 | 1 | B | A | B |
實施例378 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 己二酸 | 1 | B | A | B |
實施例379 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 庚二酸 | 1 | B | A | B |
實施例380 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 辛二酸 | 1 | B | A | B |
實施例381 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 壬二酸 | 1 | B | A | B |
實施例382 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 癸二酸 | 1 | B | A | B |
實施例383 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 乙二胺四乙酸(EDTA) | 1 | B | A | B |
實施例384 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 伸丁基二胺四乙酸 | 1 | B | A | B |
實施例385 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | (1,2-環己二胺)四乙酸(CyDTA) | 1 | B | A | B |
實施例386 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二伸乙三胺五乙酸(DETPA) | 1 | B | A | B |
實施例387 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 乙二胺四丙酸 | 1 | B | A | B |
實施例388 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | (羥乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA) | 1 | B | A | B |
實施例389 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 三伸乙基四胺六乙酸(TTHA) | 1 | B | A | B |
實施例390 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 1,3-二胺基-2-羥基丙烷-N,N,N’,N’-四乙酸(DHPTA) | 1 | B | A | B |
[表14]
表1-14 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例391 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甲基亞胺基二乙酸 | 1 | B | A | B |
實施例392 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 丙二胺四乙酸 | 1 | B | A | B |
實施例393 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 硝酸三乙酸(NTA) | 1 | B | A | B |
實施例394 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酒石酸 | 1 | B | A | B |
實施例395 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 葡萄糖酸 | 1 | B | A | B |
實施例396 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甘油酸 | 1 | B | A | B |
實施例397 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 鄰苯二甲酸 | 1 | B | A | B |
實施例398 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 順丁烯二酸 | 1 | B | A | B |
實施例399 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苦杏仁酸 | 1 | B | A | B |
實施例400 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 乳酸 | 1 | B | A | B |
實施例401 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 水楊酸 | 1 | B | A | B |
實施例402 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 沒食子酸 | 1 | B | A | B |
實施例403 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 丙胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例404 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 精胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例405 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 天冬醯胺 | 1 | C | A | C |
實施例406 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 天冬胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例407 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 半胱胺酸 | 1 | B | A | B |
實施例408 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 麩醯胺 | 1 | C | A | C |
實施例409 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 麩胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例410 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甘胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例411 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 組胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例412 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 異白胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例413 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 白胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例414 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 蓖麻毒素 | 1 | C | A | C |
實施例415 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甲硫胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例416 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 苯丙胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例417 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 脯胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例418 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 絲胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例419 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 蘇胺酸 | 1 | C | A | C |
實施例420 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 色胺酸 | 1 | C | A | C |
[表15]
表1-15 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例421 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酪胺酸 | 1 | B | A | B |
實施例422 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 纈胺酸 | 1 | B | A | B |
實施例423 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例424 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四丙基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例425 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 四丁基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例426 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甲基三丙基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例427 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 甲基三丁基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例428 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 乙基三甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例429 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 二甲基二乙基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例430 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 芐基三甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例431 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | (2-羥乙基)三甲基氫氧化銨 | 1 | B | A | B |
實施例432 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 硼酸 | 1 | B | A | B |
實施例433 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例434 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例435 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例436 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例437 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例438 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙烯酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | C | C |
實施例439 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙烯酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | C | C |
實施例440 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙烯酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | C | C |
實施例441 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙烯酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | C | C |
實施例442 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙烯酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | C | C |
實施例443 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正戊酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例444 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正戊酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例445 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正戊酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例446 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正戊酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例447 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正戊酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例448 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異戊酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例449 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異戊酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例450 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異戊酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
[表16]
表1-16 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例451 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異戊酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例452 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸異戊酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例453 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸辛酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例454 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸辛酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例455 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸辛酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例456 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸辛酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例457 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸辛酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例458 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸2-乙氧基乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | B | B |
實施例459 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸2-乙氧基乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | B | B |
實施例460 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸2-乙氧基乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例461 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸2-乙氧基乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | B | B |
實施例462 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸2-乙氧基乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | B | B |
實施例463 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | C | C |
實施例464 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | C | C |
實施例465 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | C | C |
實施例466 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | C | C |
實施例467 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | C | C |
實施例468 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | C | C |
實施例469 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | C | C |
實施例470 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | C | C |
實施例471 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | C | C |
實施例472 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸苯乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | C | C |
實施例473 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例474 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例475 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例476 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例477 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例478 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例479 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例480 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
[表17]
表1-17 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例481 | HF | 1 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例482 | HF | 1 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例483 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | B | A | A |
實施例484 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | B | A | A |
實施例485 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例486 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例487 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | B | A | A |
實施例488 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | B | A | A |
實施例489 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | B | A | A |
實施例490 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例491 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例492 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 4 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | B | A | A |
實施例493 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例494 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例495 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例496 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例497 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例498 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例499 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例500 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例501 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例502 | NH4F | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例503 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例504 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例505 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例506 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例507 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例508 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例509 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例510 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
[表18]
表1-18 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例511 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例512 | HF | 0.5 | 過氧化氫 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例513 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 1 | A | A | A |
實施例514 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 1 | A | A | A |
實施例515 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 1 | A | A | A |
實施例516 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 1 | A | A | A |
實施例517 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 1 | A | A | A |
實施例518 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 1 | A | A | A |
實施例519 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 1 | A | A | A |
實施例520 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 1 | A | A | A |
實施例521 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 1 | A | A | A |
實施例522 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 1 | A | A | A |
實施例523 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | B | A | A |
實施例524 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | B | A | A |
實施例525 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例526 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例527 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | B | A | A |
實施例528 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | B | A | A |
實施例529 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | B | A | A |
實施例530 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例531 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例532 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | B | A | A |
[表19]
表1-19 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例533 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例534 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例535 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例536 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例537 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例538 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | A | A | A |
實施例539 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | A | A | A |
實施例540 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例541 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | A | A | A |
實施例542 | HF NH4F | 0.5 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | A | A | A |
實施例543 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 聚乙二醇 聚乙烯亞胺 | 0.5 0.5 | A | A | A |
實施例544 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 0.5 | A | A | A |
[表20]
表1-20 | 氟化物離子源 | 氧化劑 | 乙酸酯溶劑 | 添加劑 | SiGe ER | Si ER | SiGe 表面粗糙度 | ||||
種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | 種類 | 量 (%) | ||||
實施例545 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 十二烷基二苯醚二磺酸 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 0.5 0.5 | A | A | A |
實施例546 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 聚乙二醇 聚乙烯亞胺 | 0.5 0.5 | A | A | A |
實施例547 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 0.5 | A | A | A |
實施例548 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 十二烷基苯磺酸 十二烷基二苯醚二磺酸 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 0.5 0.5 | A | A | A |
實施例549 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 乙酸正丁酯 | 30 30 | 聚乙二醇 | 0.5 | B | A | A |
實施例550 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 乙酸正丁酯 | 30 30 | 聚乙烯亞胺 | 0.5 | B | A | A |
實施例551 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 乙酸正丁酯 | 30 30 | 十二烷基苯磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例552 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 乙酸正丁酯 | 30 30 | 十二烷基二苯醚二磺酸 | 0.5 | B | A | A |
實施例553 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸乙酯 乙酸正丁酯 | 30 30 | 酚磺酸福馬林縮合物 | 0.5 | B | A | A |
比較例1 | - | - | 過乙酸 | 8 | - | - | E | A | D | ||
比較例2 | HF | 0.5 | - | - | - | - | E | C | D | ||
比較例3 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | - | - | D | C | D | ||
比較例4 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | - | 3-胺丙基矽烷三醇 | 0.5 | C | C | D | |
比較例5 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | - | 3-胺丙基三乙氧基矽烷 | 0.5 | C | C | D | |
比較例6 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | - | 甲基三(甲基乙基酮肟)矽烷 | 0.5 | C | C | D | |
比較例7 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | - | 六甲基二矽氮烷 | 0.5 | C | C | D | |
比較例8 | HF | 0.5 | 過乙酸 | 8 | 乙酸正丁酯 | 30 | 3-胺丙基矽烷三醇 | 0.5 | C | C | D |
從表中示出之結果中確認到,藉由本發明的處理液能夠解決本發明的課題。
又,確認到如下:從本發明的效果更加優異之觀點考慮,特定添加劑為選自包括非離子聚合物、陰離子聚合物、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、含有氮原子之聚合物、烷基胺、烷醇胺、含氮雜環化合物、除了胺基酸以外的有機羧酸、半胱胺酸、四級銨鹽及含硼化合物之群組中的1種以上為較佳,
係選自包括聚乙二醇、聚乙烯亞胺、十二烷基苯磺酸、酚磺酸福馬林縮合物及十二烷基二苯醚二磺酸之群組中的1種以上為更佳(參閱實施例6~211的結果的比較等)。
確認到如下:從本發明的效果更加優異之觀點考慮,係選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸第三丁基酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸辛酯及乙酸2-乙氧基乙酯之群組中的1種以上為較佳,
係選自包括乙酸乙酯及乙酸正丁酯之群組中的1種以上為更佳(參閱實施例5、32、216、221、226、253、437、442、447、452、457、462、467、472的結果的比較等)。
確認到如下:從本發明的效果更加優異之觀點考慮,氧化劑的含量相對於處理液的總質量為5~15質量%為較佳(參閱實施例6與實施例483的結果的比較等)。
確認到如下:從本發明的效果更加優異之觀點考慮,乙酸酯溶劑的含量相對於處理液的總質量為20~45質量%為較佳(參閱實施例6與實施例523的結果的比較等)。
[試驗Y]
將所使用之處理液固定為試驗X中的實施例27的處理液,並且除了改變矽鍺中的矽與鍺的比率(Si:Ge(元素比))以外,以與試驗X中示出之方式相同的方式評價了對矽鍺的溶解速度及處理後的矽鍺的膜的表面粗糙。
將其結果示於下述表中。
表中,“SiGe比率”欄表示用於試驗之矽鍺的膜中的矽與鍺的比率(Si:Ge(元素比))。
[表21]
表2 | SiGe比率 | SiGe ER | SiGe表面粗糙度 |
實施例B1 | 95:5 | B | B |
實施例B2 | 75:25 | A | A |
實施例B3 | 50:50 | A | B |
實施例B4 | 98:2 | C | B |
實施例B5 | 45:55 | A | C |
從表中示出之結果中,確認到從本發明的效果更加優異之觀點考慮,藉由處理液進行處理之SiGe的矽與鍺的比率(Si:Ge(元素比))為95:5~50:50為較佳,85:15~65:35為更佳。
[試驗Z]
準備2個容量為20L的HDPE(高密度聚乙烯)製瓶,並向該等瓶中分別放入各15L的試驗X中的實施例27的處理液。使用圖1中示出之能夠藉由與瓶擰緊而固定之脫氣蓋,將上述2個瓶中的一方蓋上。用不具備脫氣機構且能夠藉由與瓶擰緊而固定之蓋,將另一方的瓶蓋上。
在室溫(25℃)下將所獲得之2個瓶靜置30天之後,觀察了各個瓶的外觀。其結果,用脫氣蓋蓋上之瓶的外觀沒有觀察到變化。另一方面,確認到用不具備脫氣機構之蓋蓋上之瓶已膨脹。
從這種結果中,確認到以在具有脫氣蓋之容器中放入處理液之處理液收容體的形式保管和/或提供處理液為較佳。
100:處理液收容體
102:蓋本體
104:防水通風膜
106:通風層
108:瓶本體
110:處理液
112:流路
200:被處理物
202:基板
204:SiGe
206:其他材料
圖1係適用了脫氣蓋之處理液收容體的上部的概略剖面圖。
圖2係表示被處理物的一實施形態之剖面圖。
圖3係表示由本處理方法處理之後的被處理物之剖面圖的例子。
100:處理液收容體
102:蓋本體
104:防水通風膜
106:通風層
108:瓶本體
110:處理液
112:流路
Claims (35)
- 一種處理液,其係含有氟化物離子源、氧化劑、乙酸酯溶劑及添加劑, 前述添加劑係不含有Si原子之添加劑。
- 如請求項1所述之處理液,其中 前述添加劑為選自包括非離子聚合物、陰離子聚合物、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、含有氮原子之聚合物、烷基胺、芳香族胺、烷醇胺、含氮雜環化合物、有機羧酸、四級銨鹽及含硼化合物之群組中的1種以上。
- 如請求項2所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述非離子聚合物, 前述非離子聚合物係選自包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙二醇及聚乙烯醇之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述陰離子聚合物, 前述陰離子聚合物係選自包括聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸、酚磺酸福馬林縮合物、酚磺酸福馬林縮合物及該等的鹽之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述含有氮原子之聚合物, 前述含有氮原子之聚合物係選自包括聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯基胺、聚丙烯醯胺、二甲胺·環氧鹵丙烷系聚合物、己二甲胺鹽、聚二烯丙基胺、聚二甲基二烯丙基銨鹽、聚(4-乙烯基吡啶)、聚鳥胺酸、聚賴胺酸、聚精胺酸、聚組胺酸、聚乙烯基咪唑及聚甲基二烯丙基胺之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述非離子性界面活性劑, 前述非離子性界面活性劑係選自包括聚氧乙烯烷基醚及聚氧乙烯烷基烯丙基醚之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述陰離子性界面活性劑, 前述陰離子性界面活性劑係選自包括烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、烷基二苯醚二磺酸、聚氧乙烯烷基醚磺酸、烷基羧酸、聚氧乙烯烷基醚羧酸、烷基膦酸、聚氧乙烯膦酸、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯醚磷酸及該等的鹽之群組中的1種以上。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述烷基苯磺酸及其鹽中的至少任一個, 前述烷基苯磺酸係十二烷基苯磺酸。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述烷基萘磺酸及其鹽中的至少任一個, 前述烷基萘磺酸係選自包括丙基萘磺酸、三異丙基萘磺酸及二丁基萘磺酸之群組中的1種以上。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述烷基二苯醚二磺酸及其鹽中的至少任一個, 前述烷基二苯醚二磺酸係十二烷基二苯醚二磺酸。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述聚氧乙烯烷基醚磺酸及其鹽中的至少任一個, 前述聚氧乙烯烷基醚磺酸係選自包括聚氧乙烯月桂基醚磺酸、聚氧乙烯油基醚磺酸及聚氧乙烯辛基十二烷基醚磺酸之群組中的1種以上。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述烷基羧酸及其鹽中的至少任一個, 前述烷基羧酸係選自包括十二烷酸、十六烷酸、油酸、杜松酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、全氟辛烷酸、全氟庚烷酸及全氟癸烷酸之群組中的1種以上。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述聚氧乙烯烷基醚羧酸及其鹽中的至少任一個, 前述聚氧乙烯烷基醚羧酸係選自包括聚氧乙烯月桂基醚羧酸、聚氧乙烯十二烷基醚羧酸及聚氧乙烯十三烷基醚羧酸之群組中的1種以上。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述烷基膦酸及其鹽中的至少任一個, 前述烷基膦酸係選自包括雙(2-乙基己基)磷酸、二十八烷基磷酸、十八烷基磷酸、十二烷基磷酸、癸基膦酸、十二烷基膦酸、十四基膦酸、十六烷基膦酸及十八烷基膦酸之群組中的1種以上。
- 如請求項7所述之處理液,其中 前述陰離子性界面活性劑含有前述聚氧乙烯烷基醚磷酸及其鹽中的至少任一個, 前述聚氧乙烯烷基醚磷酸係聚氧乙烯月桂基醚磷酸。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述陽離子性界面活性劑, 前述陽離子性界面活性劑係選自包括十六烷基三甲基銨、硬脂基三甲基銨、月桂基吡啶鎓、十六烷基吡啶鎓、4-(4-二乙基胺基苯基偶氮基)-1-(4-硝基芐基)吡啶鎓、苄烷銨、苯索寧、芐基二甲基十二烷基銨、芐基二甲基十六烷基銨、十六烷基三甲基銨、二甲基二十八烷基銨、十二烷基三甲基銨、十二烷基二甲基銨、四庚基銨、四(癸基)銨及二甲基二十六烷基銨之群組中的1種以上的、氫氧化物、氯化物及溴化物中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述兩性界面活性劑, 前述兩性界面活性劑係選自包括椰油醯胺基丙基甜菜鹼、N,N-二甲基十二胺N-氧化物、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼及二甲基月桂基氧化胺之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述烷基胺, 前述烷基胺係選自包括乙二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙五胺、五伸乙六胺、四甲基乙二胺、六亞甲二胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-乙基己胺、環己胺、苯乙胺及間二甲苯二胺之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述芳香族胺, 前述芳香族胺係選自包括苯胺及甲苯胺之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述烷醇胺, 前述烷醇胺係選自包括二乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、2-(2-胺基乙基胺基)乙醇、2-(2-胺基乙氧基)乙醇、三乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、環己胺二乙醇及N-甲基乙醇胺之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述含氮雜環化合物, 前述含氮雜環化合物係選自包括吡咯啶、哌啶、哌𠯤、嗎福林、吡咯、吡唑、咪唑、吡啶、嘧啶、吡𠯤、㗁唑、噻唑及4-二甲胺基吡啶之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述有機羧酸, 前述有機羧酸係選自包括檸檬酸、2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、苯-1,2,3-三羧酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、1,順式-2,3-丙三羧酸、丁烷-1,2,3,4-四羧酸、環戊四1,2,3,4-羧酸、苯-1,2,4,5-四羧酸、苯五羧酸、苯六羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、谷氨酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、乙二胺四乙酸、伸丁基二胺四乙酸、四乙酸、二伸乙基三胺五乙酸、乙二胺四丙酸、(羥乙基)乙二胺三乙酸、三伸乙基四胺六乙酸、1,3-二胺基-2-羥基丙烷-N,N,N’,N’-四乙酸、甲基亞胺基二乙酸、丙二胺四乙酸、硝酸三乙酸、酒石酸、葡萄糖酸、甘油酸、鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、苦杏仁酸、乳酸、水楊酸及沒食子酸之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述有機羧酸, 前述有機羧酸係胺基酸。
- 如請求項23所述之處理液,其中 前述胺基酸係選自包括丙胺酸、精胺酸、天冬醯胺、天冬胺酸、麩醯胺、麩胺酸、甘胺酸、組胺酸、異白胺酸、白胺酸、賴胺酸、甲硫胺酸、苯丙胺酸、脯胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、色胺酸、酪胺酸及纈胺酸之群組中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液, 前述添加劑含有前述四級銨鹽, 前述四級銨鹽係選自包括四甲基銨、四乙基銨、四丙基銨、四丁銨、甲基三丙基銨、甲基三丁基銨、乙基三甲基銨、二甲基二乙基銨、芐基三甲基銨及(2-羥乙基)三甲基銨之群組中的1種以上的、氫氧化物、氯化物及溴化物中的1種以上。
- 如請求項2或請求項3所述之處理液,其中 前述添加劑含有前述含硼化合物, 前述含硼化合物係硼酸。
- 如請求項1所述之處理液,其中 前述添加劑係選自包括聚乙二醇、聚乙烯亞胺、十二烷基苯磺酸、酚磺酸福馬林縮合物及十二烷基二苯醚二磺酸之群組中的1種以上。
- 如請求項1或請求項2所述之處理液,其中 前述乙酸酯溶劑係選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸第三丁基酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸乙烯酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸苯酯及乙酸苯乙酯之群組中的1種以上。
- 如請求項1或請求項2所述之處理液,其中 前述乙酸酯溶劑係選自包括乙酸乙酯及乙酸正丁酯之群組中的1種以上。
- 如請求項1或請求項2所述之處理液,其中 前述氧化劑係過氧化物。
- 如請求項1或請求項2所述之處理液,其中 前述氧化劑的含量相對於處理液的總質量小於10質量%。
- 如請求項1或請求項2所述之處理液,其係針對含有SiGe之被處理物來使用且去除前述被處理物中含有之SiGe的至少一部分之處理液。
- 如請求項1或請求項2所述之處理液,其係針對含有SiGe之被處理物來使用且去除前述被處理物中含有之SiGe的至少一部分之處理液, 前述SiGe中的Si與Ge的元素比在Si:Ge=95:5~50:50的範圍內。
- 如請求項1或請求項2所述之處理液,其係針對含有包含Cu、Co、W、AlOx 、AlN、AlOx Ny 、WOx 、Ti、TiN、ZrOx 、HfOx 及TaOx 中的任意1種以上之金屬硬罩之被處理物來使用, 其中,x=1~3、y=1~2。
- 一種處理液收容體,其係具有容器及收容於前述容器內之如請求項1至請求項34之任一項所述之處理液,其中 前述容器具有對前述容器內的壓力進行調整之脫氣機構。
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