TW202134200A - 礦渣基水硬性黏合劑、包含所述黏合劑的乾灰漿組成物及用於礦渣基黏合劑的活化系統 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的係提供一種基於研磨高爐石粉的不含波特蘭水泥的水硬性黏合劑，該水硬性黏合劑使得能夠獲得凝結和硬化方面的改善。為了這一目的，本發明涉及一種水硬性黏合劑，其包含（以按乾重計的%計）：A. 至少50的至少一種研磨高爐石粉；B. 大於5的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥；C. 大於5的至少一種硫酸根離子的來源；D. 在1與5之間的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥；E. 在0.01與1之間的至少一種鹼金屬碳酸鹽，較佳的是Li2 CO3 ；F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成（NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物）；受制於以下條件：(i) C的量足以允許該C的硫酸根離子與B和A反應；(ii) F的量足以使得其與組分D在水的存在下的反應使所得濕配製物的pH達到不小於12的值，得到按重量計在10%與35%之間的水與灰漿的混合比率。

Description

礦渣基水硬性黏合劑、包含所述黏合劑的乾灰漿組成物及用於礦渣基黏合劑的活化系統
本發明屬於粉末組成物領域中，該粉末組成物包含基於礦渣的黏合劑並且旨在用於製備建築用濕配製物，例如灰漿、更特別地黏結灰漿。
本發明更特別地涉及一種礦渣基水硬性黏合劑，特別是用於灰漿的礦渣基水硬性黏合劑，更特別地用於黏結灰漿的礦渣基水硬性黏合劑。
本發明之另一個主題係一種乾灰漿組成物，該乾灰漿組成物包含此種黏合劑、還有用於所述黏合劑的活化系統。
藉由將這種乾組成物與水混合獲得的濕配製物，如混合本身一樣，也包括在本發明中，並且還包括由此濕配製物產生的硬化產物。
常規水硬性黏合劑、特別地用於灰漿的水硬性黏合劑由波特蘭水泥組成，該波特蘭水泥具有大約870千克/公噸的CO2 足跡。
在該等水硬性黏合劑中替代波特蘭水泥（CEM I）係一個當前的環境問題。
為實現這一點，已知的實踐係採用以下產品作為CEM I替代物：研磨高爐石粉、凝硬性材料（天然火山灰、煆燒天然火山灰、合成火山灰）、粉煤灰（二氧化矽和鈣粉煤灰）、煆燒片岩、石灰岩、矽灰。
研磨高爐石粉具有水硬性和凝硬性，但需要藉由添加石灰、蘇打或石膏來活化。據稱礦渣的凝結和/或硬化經受鈉、鈣和硫酸鹽活化。
這類鹼性活化不可避免地涉及大量強鹼之存在，從而使得處理含有該強鹼的灰漿組成物變得危險，並且指定「Xi」標籤。
為了克服這一障礙，根據PCT申請WO 2011/055063 A1的建築材料黏合劑係以下黏合劑，該黏合劑係基於研磨高爐石粉並且其中鹼的濃度降低。例如，此PCT申請揭露了如下黏結灰漿組成物：
Figure 02_image001
波特蘭水泥可以被硫鋁酸鹽水泥替代或與硫鋁酸鹽水泥組合使用。鹼金屬硫酸鹽可以是硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀。鹼金屬碳酸鹽可以是碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀。
同樣地，國際PCT申請WO 2017/198930 A1描述了主要成分中的貼磚（tiling）黏結劑配製物及具有加速系統的研磨高爐石粉，該加速系統包括碳酸鎂和碳酸鈣的超細顆粒。此貼磚黏結劑特別是具有以下組成：
Figure 02_image003
波特蘭水泥可以被以下項替代或與以下項組合使用：硫鋁酸鹽水泥、高鋁水泥、斜矽鈣石水泥（belitic cement）和/或凝硬性混合物水泥。鹼金屬硫酸鹽可以是硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀。鹼金屬碳酸鹽可以是碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀。
最終應用中灰漿的特性當然是評價黏合劑品質、其活化系統和乾灰漿組成的關鍵。 對於黏結灰漿，參考文獻係標準NF EN 12 004-1（2017年4月）。在不同條件（例如在30分鐘的延長晾置時間之後）下的拉伸黏附性係關鍵品質判據。
根據WO 2011/055063和WO 2017/198930的黏結灰漿具有可以被改善的性能特性，特別地關於至少30分鐘的延長晾置時間的拉伸黏附性及恢復使用時間方面。此性能在貼磚黏結劑的具商業吸引力方面係決定性的。
歐洲專利申請EP 2502891 A1描述了用於潛在的凝硬性和/或水硬性黏合劑之活化劑，該活化劑包含：A) 5% - 50%的NaOH；B) 10 - 90%的CaSO4 .0.5H2 O（視需要Na2 SO4 ）；C) Ca(NO3 )2 -4H2 O；D) 視需要基於CaCO3 的填料。此活化劑以按重量計4%的水平摻入黏合劑中。此黏合劑可以包含60%的高爐礦渣和40%的水泥，或者40%的水泥、30%的礦渣和30%的含矽填料。此歐洲專利申請沒有描述特別是關於黏附性和恢復使用時間方面具有改善的性能特性的黏結灰漿、砂漿底層或底灰。
發明目標
在這種情況下，本發明之目的在於滿足以下目標中的至少一個： - 提供一種水硬性黏合劑，特別地用於灰漿的水硬性黏合劑，更特別地用於以下項的水硬性黏合劑：黏結灰漿、砂漿底層或底灰、修補灰漿、密封或灌注灰漿、或高性能灰漿，該水硬性黏合劑旨在用於腐蝕性環境如含硫酸鹽的水、除冰鹽、和基於研磨高爐石粉，旨在用於製備為沒有或幾乎沒有波特蘭CEM水泥（具有例如按乾重計不大於30%的OPC含量的黏合劑）的組成物，該水硬性黏合劑使得能夠以相對於已知的基於研磨高爐石粉的黏合劑改善的初始機械強度凝結和硬化； - 提供一種水硬性黏合劑，特別是用於灰漿的水硬性黏合劑，更特別地用於以下項的水硬性黏合劑：黏結灰漿、砂漿底層或底灰，該水硬性黏合劑係基於研磨高爐石粉，不含或幾乎不含波特蘭CEM水泥（具有例如按乾重計不大於30%的OPC含量的黏合劑），該黏合劑使得能夠以相對於已知的基於研磨高爐石粉的黏合劑改善的初始機械強度凝結和硬化； - 提供一種乾灰漿組成物，更特別地黏結灰漿，其係基於研磨高爐石粉，不含或幾乎不含波特蘭CEM水泥（具有例如按乾重計不大於5%的OPC含量的黏合劑）並且當與水混合時，符合標準NF EN 12 004-1（2017年4月）； - 提供一種乾灰漿組成物，更特別地黏結灰漿，其係基於研磨高爐石粉，不含或幾乎不含波特蘭CEM水泥（具有例如按乾重計不大於5%的OPC含量的黏合劑），當與水混合時，符合標準NF EN 12 004-1（2017年4月）並且在不同條件（例如在30分鐘的延長晾置時間之後）下具有相對於根據WO 2011/055063和WO 2017/198930的黏結灰漿獲得的拉伸黏附（＞ 0.8 N/mm²）大幅改善的拉伸黏附； - 提供一種乾灰漿組成物，更特別地黏結灰漿、砂漿底層或底灰，其係基於研磨高爐石粉，不含或幾乎不含波特蘭CEM水泥（具有例如按乾重計不大於5%的OPC含量的黏合劑），根據法規（EC）1907/2006-REACH，該組成物可以以即用型乾灰漿形式包裝在沒有Xi標籤的袋中； - 提供一種乾灰漿組成物，更特別地黏結灰漿，其係基於研磨高爐石粉，不含或幾乎不含波特蘭CEM水泥（具有例如按乾重計不大於5%的OPC含量的黏合劑），當與水混合時，符合標準NF EN 12 004-1（2017年4月）並且至少具有在20與30 min之間的晾置時間、和/或在30分鐘與6小時之間的凝結時間、和/或在4與24小時之間的恢復使用時間，得到在20%與30%之間的混合比率（水*100/黏合劑）； - 提供一種乾灰漿組成物，更特別地黏結灰漿、砂漿底層或底灰，其係基於研磨高爐石粉，不含或幾乎不含波特蘭CEM水泥（具有例如按乾重計不大於5%的OPC含量的黏合劑），該組成物滿足上述目標中的至少一個並且是經濟且環境友好的； - 提供一種用於灰漿、更特別地用於黏結灰漿、砂漿底層或底灰的水硬性黏合劑的活化系統，該活化系統使得能夠滿足以上列出的目標中的一些或全部； - 提供一種濕配製物，其藉由將為上述目標的主題的乾灰漿組成物與水混合而獲得的，該濕配製物具有適合其易於使用的流變學並且具有基於此濕配製物獲得的硬化（hardening或hardened）產品的上述特性中的至少一種； - 提供易於實施且經濟的用於製備乾組成物和濕配製物之方法； - 提供建築用硬化產品（預製或以其他方式），其基於上述目標中列出的濕配製物（糊劑 - 薄漿 - 塗料 - 灰漿 - 混凝土 - 黏結灰漿 - 砂漿底層 - 底灰 - 混凝土砌塊 - 夾層板）獲得，該硬化產品係經濟的並且具有良好的長期機械特性（硬度、撓曲強度/壓縮強度、耐久性、內聚性）和良好的使用性能特性（特別是有限的收縮）。發明概述
本發明滿足上述目標中的至少一個，並且根據第一方面涉及一種水硬性黏合劑，特別是用於灰漿的水硬性黏合劑，更特別地用於黏結灰漿的水硬性黏合劑，其包含（以按乾重計的%計）： A. 至少50的至少一種研磨高爐石粉； B. 大於5、較佳的是從5.5至30、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 大於5、較佳的是從6至30、並且還更較佳的是從8至20的至少一種硫酸根離子的來源； D. 在1與5之間的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 在0.01與1之間的至少一種鹼金屬碳酸鹽，較佳的是Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物； 受制於以下條件： (i) C的量足以允許該C的硫酸根離子與B和A反應； (ii) F的量足以使得其與組分D在水的存在下的反應使所得濕配製物的pH達到不小於12、較佳的是不小於13的值，得到按重量計在10%與35%之間的水與灰漿的混合比率。
就碳足跡（CO2 等效物的質量/公噸）大幅減少而言，這種富含礦渣的黏合劑組成物係基於CEM I的黏合劑的值得注意的替代物。細調組分ABCDEF的濃度使在鹼性條件（pH ＞ 12）下優化礦渣A的水合和溶解。這促進了濕配製物的凝結和硬化的鈉和硫酸鹽活化，該濕配製物藉由將包含根據本發明之黏合劑的乾組成物與水混合而獲得。因此，由此濕配製物獲得的硬化（hardened或hardening）產品得益於早期機械強度的改善。它們還滿足包含根據本發明之黏合劑的最終用途應用的所有要求、特別地標準化的要求，乾組成物旨在用於該應用，特別地用於灰漿並且更特別地用於黏結灰漿（EN NF 12004，2017年4月）。
在本發明之一個較佳的特徵中，組分[C] 的濃度和組分[B] 的濃度比率定義如下： 0.1 ＜ [C]/[A]；較佳的是0.1 ≤ [C]/[A] ≤ 1，並且還更較佳的是 0.1 ≤ [C]/[A] ≤ 0.3。 0.5 ＜ [C]/[B]；較佳的是1 ≤ [C]/[B] ≤ 3，並且還更較佳的是1 ≤ [C]/[B] ≤ 2。
根據一個實施方式，根據本發明之水硬性黏合劑包含： A. 55至90、較佳的是60至85的至少一種研磨高爐石粉； B. 5.5至30、較佳的是6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 6至30、較佳的是從8至20的至少一種硫酸根離子的來源； D. 1至5、較佳的是2至4的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.01至1、較佳的是0.1至0.5的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 0至10、較佳的是從0至20的至少一種不同於A、B和D的黏合劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：二氧化矽或二氧化矽-氧化鋁黏合劑，粉煤灰，有利地二氧化矽-氧化鋁粉煤灰、二氧化矽-鈣-氧化鋁粉煤灰，膨脹或煆燒的黏土粉塵和/或偏高嶺土。
因此，根據其第二方面，本發明涉及一種包含根據本發明之黏合劑的乾灰漿組成物。
有利地，本發明涉及一種乾黏結灰漿組成物，其包含（以按乾重計的%計）： A. 10至50、較佳的是15至40的至少一種研磨高爐石粉； B. 0.5至20、較佳的是1至15的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 1至30、較佳的是從2至20的至少一種硫酸根離子的來源，其中 1 ≤ [C]/[B] ≤ 2； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.3的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 30至80、較佳的是從40至70的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：礦砂如矽砂、石灰砂和矽砂-石灰砂，輕礦砂如珍珠岩、蛭石、膨脹玻璃微珠，從礦物材料的回收中獲得的砂如拆除混凝土、磨碎的玻璃，從有機材料的回收中獲得的砂如磨碎的輪胎、磨碎的聚胺酯，及其混合物； H. 1至10、較佳的是1至5的至少一種可再分散聚合物； I. 0.01至5、較佳的是0.05至1的至少一種增稠劑； J. 0.01至0.5、較佳的是0.05至0.3的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
根據另一個實施方式，本發明涉及一種黏結灰漿組成物，其包含（以按乾重計的%計）： A. 10至50、較佳的是15至40的至少一種研磨高爐石粉； B. 0.5至20、較佳的是1至15的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 1至20、較佳的是從2至15的至少一種硫酸根離子的來源，其中 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.15的Li2 CO3 ； F. 至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 30至80、較佳的是從40至70的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：礦砂如矽砂、石灰砂和矽砂-石灰砂，輕礦砂如珍珠岩、蛭石、膨脹玻璃微珠，從礦物材料的回收中獲得的砂如拆除混凝土、磨碎的玻璃，從有機材料的回收中獲得的砂如磨碎的輪胎、磨碎的聚胺酯，及其混合物； H. 1至10、較佳的是1至5的至少一種可再分散聚合物； I. 0.01至5、較佳的是0.05至1的至少一種增稠劑； J. 以及0.01至0.5、較佳的是0.05至0.3的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
此黏結灰漿組成物係環境友好且高度執行的。它滿足標準EN NF 12004（2017年4月）關於貼磚黏結劑的要求。它係即用型乾灰漿組成物，其可以被包裝在沒有Xi 鹼性腐蝕風險標籤的袋中。此外，根據在15%與30%之間、例如25%的水/灰漿混合比率，在與水混合期間，在pH值大於12的情況下，礦渣A的磺基鹼性活化成為可能。此黏結灰漿迅速凝結：在6小時或在24小時時黏附力 ＞ 0.5 N/mm²。還值得注意的是可再分散聚合物在此根據本發明之黏結灰漿中的濃度I仍然受限，這有利於組成物的經濟性。
本發明之另一主題係一種改善的快速硬化乾黏結灰漿組成物C2F，該組成物在與水混合時滿足標準NF EN 12004（2017年4月），包含（以按乾重計的%計）： A. 10至35、較佳的是20至30的至少一種研磨高爐石粉； B. 2至12、較佳的是5至9的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 2至12、較佳的是從5至9的至少一種硫酸根離子的來源，其中 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.15的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 50至70、較佳的是從52至60的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自砂及其混合物； H. 1至5、較佳的是1至4的至少一種可再分散聚合物粉末； I. 0.05至2、較佳的是0.1至0.5的至少一種增稠劑； J. 0.05至1、較佳的是0.1至0.5的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
本發明之另一主題係一種改善的可變形的乾黏結灰漿組成物C2S1，該組成物在與水混合時符合標準NF EN 12004（2017年4月），包含（以按乾重計的%計）： A. 10至30、較佳的是20至25的至少一種研磨高爐石粉； B. 1至7、較佳的是1至5的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 1至10、較佳的是從2至9的至少一種硫酸根離子的來源，其中 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.15的Li2 CO3 ； F. 以及大於1且不大於4、較佳的是大於3的百分比的至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 60至90、較佳的是從62至70的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：礦砂如矽砂、石灰砂和矽砂-石灰砂，輕礦砂如珍珠岩、蛭石、膨脹玻璃微珠，從礦物材料的回收中獲得的砂如拆除混凝土、磨碎的玻璃，從有機材料的回收中獲得的砂如磨碎的輪胎、磨碎的聚胺酯，及其混合物； H. 1至5、較佳的是1至4的至少一種可再分散聚合物粉末； I. 0.05至2、較佳的是0.1至0.5的至少一種增稠劑； J. 0.05至1、較佳的是0.1至0.5的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
本發明之另一主題係一種改善的高度可變形的乾黏結灰漿組成物C2S2，該組成物在與水混合時符合標準NF EN 12004（2017年4月），包含（以按乾重計的%計）： A. 15至40、較佳的是25至35的至少一種研磨高爐石粉； B. 1至7、較佳的是1至5的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 1至10、較佳的是從2至9的至少一種硫酸根離子的來源，其中 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.15的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 50至70、較佳的是從52至62的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自砂及其混合物； H. 1至10、較佳的是2至8的至少一種可再分散聚合物粉末； I. 0.05至2、較佳的是0.1至0.5的至少一種增稠劑； J. 0.05至1、較佳的是0.08至0.15的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
根據本發明之乾灰漿組成物還可以是砂漿底層組成物或底灰組成物。此組成物可以包含（以按乾重計的%計）： A. 3至50、較佳的是4至30的至少一種研磨高爐石粉； B. 0.5至20、較佳的是1至15的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 1至20、較佳的是從2至15的至少一種硫酸根離子的來源，其中 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.15的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 30至80、較佳的是從40至70的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：礦砂如矽砂、石灰砂和矽砂-石灰砂，輕礦砂如珍珠岩、蛭石、膨脹玻璃微珠，從礦物材料的回收中獲得的砂如拆除混凝土、磨碎的玻璃，從有機材料的回收中獲得的砂如磨碎的輪胎、磨碎的聚胺酯，及其混合物； H. 1至10、較佳的是1至5的至少一種可再分散聚合物； I. 0.01至5、較佳的是0.05至1的至少一種增稠劑； J. 0.01至0.5、較佳的是0.05至0.3的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
本發明進一步涉及對乾灰漿、更特別地黏結灰漿、砂漿底層和底灰的改善，所述改善包括將根據本發明之黏合劑和/或活化系統用於乾灰漿組成物或濕灰漿配製物，更特別地黏結灰漿、底灰或砂漿底層組成物或配製物中。根據本發明之乾灰漿組成物可有利地包含一種或多種選自包括以下項 - 理想地由以下項組成 - 之群組的添加劑：保水劑、填料、輕填料、憎水劑、染料/顏料、纖維、消泡劑、增塑劑、加氣劑或泡沫成形劑、原位氣體發生劑、阻燃劑、殺生物劑、分散劑、及其混合物。
根據其另一方面，本發明涉及一種用於灰漿、更特別地用於黏結灰漿的水硬性黏合劑的活化系統，該活化系統包含（以按乾重計的%計）： C. 60至93、較佳的是70至90的至少一種硫酸根離子的來源； D. 5至25、較佳的是8至20的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 1至3的Li2 CO3 ； F. 1至15、較佳的是2至10的至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 及其混合物。 此黏合劑進一步包含（以按乾重計的%計）： A. 50至99、較佳的是60至95的至少一種研磨高爐石粉； B. 40至1、較佳的是從30至5、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥。
根據另一個實施方式，本發明涉及一種用於灰漿、更特別地用於黏結灰漿、底灰或砂漿底層的水硬性黏合劑的活化系統，其特徵在於，該活化系統包含（以按乾重計的%計）： C. 60至93、較佳的是70至90的至少一種硫酸根離子的來源； D. 5至25、較佳的是8至20的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.5至5、較佳的是1至3的Li2 CO3 ； F. 至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 及其混合物； 並且在於，該黏合劑包含（以按乾重計的%計）： A. 60至99、較佳的是70至95的至少一種研磨高爐石粉； B. 40至1、較佳的是從30至5、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥。
根據其另一方面，本發明涉及一種用於製備根據本發明之黏合劑或乾組成物之方法。此方法基本包括該組成物的組分混合，該等組分被單獨地取得和/或以一種或多種部分或完全混合物的形式取得。
本發明在其另一方面涉及一種濕灰漿配製物，其包含根據在10%與35%之間、較佳的是在15%與30%之間的水/灰漿混合比率與水混合的根據本發明之乾組成物。 更特別地，根據本發明之濕配製物具有良好的應用性能品質如「可加工性」或適合於泵送的流變學特性。此外，此底灰特別展現出良好的性能特性。
本發明還涉及一種用於製備濕灰漿配製物之方法，該方法包括有利地根據在10%與35%、較佳的是在15%與30%之間的水/灰漿混合比率將根據本發明乾組成物的組分與水混合，所述組分被單獨地取得和/或以一種或多種部分或完全混合物的形式取得。
最後，本發明還涉及活化系統用於活化用於灰漿、特別是用於黏結灰漿的水硬性黏合劑的用途，該活化系統包含（以按乾重計的%計）： C. 60至93、較佳的是70至90的至少一種硫酸根離子的來源； D. 5至25、較佳的是8至20的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.5至5、較佳的是1至3的Li2 CO3 ； F. 1至15、較佳的是2至10的至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 及其混合物； 所述黏合劑包含（以按乾重計的%計）： A. 50至99、較佳的是60至95的至少一種研磨高爐石粉； B. 40至1、較佳的是從30至5、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； 其中以足以允許該C的硫酸根離子的與B和A反應的量使用C。
根據另一個實施方式，本發明涉及活化系統用於活化用於灰漿、特別是用於黏結灰漿的水硬性黏合劑的用途，該活化系統包含（以按乾重計的%計）： C. 60至95、較佳的是70至90的至少一種硫酸根離子的來源； D. 5至25、較佳的是8至20的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.5至5、較佳的是1至3的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 及其混合物； 所述黏合劑包含（以按乾重計的%計）： A. 60至99、較佳的是70至95的至少一種研磨高爐石粉； B. 40至1、較佳的是從30至5、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； 其中以足以允許該C的硫酸根離子的與B和A反應的量使用C。
定義 貫穿本說明書，任何單數可交換地指示單數和複數。 以下作為實例給出的定義可用於解釋本說明書： ●「聚合物 」可互換地表示「均聚物 」和「共聚物 」； ●「灰漿 」表示一種或多種有機和/或無機黏合劑、直徑 ＜ 5 mm的聚集體（砂 - 聚集體）以及視需要填料和/或添加劑和/或助劑的乾或濕或硬化的混合物； ●  「乾 」限定灰漿或混凝土在與合適的液體、較佳的是水混合之前呈粉狀形式；乾灰漿或乾混凝土也是即用型灰漿或混凝土，這係準備與混合液體混合以便形成旨在在硬化之前用於建築材料應用的濕配製物的即用型灰漿或混凝土； ●  「底灰 」更具體地表示作為表面塗層用於表面以便為其提供保護、均勻化、裝飾等的灰漿； ●  「砂漿底層 」更具體地表示用作特定厚度的均勻密封系統的灰漿（標準NF EN 13 300 18 - August 2000）； ●「黏結灰漿 」或「黏結劑 」表示用於將貼磚黏附到基底上的乾、濕或硬化的組成物； ●「糊劑 」表示含有水的濕組成物； ●「填料 」係具有大於0.75的堆積密度的填料； ●「輕填料 」係具有不大於0.75的堆積密度的填料； ●「液體 」：基於水性基礎的懸浮液、乳液或溶液。
黏合劑 ABCDEF 諸位發明人已經成功地開發了一種環境友好的黏合劑ABCDEF，該黏合劑係基於研磨高爐石粉並且使得能夠配製乾組成物、特別地灰漿組成物並且更特別地黏結灰漿組成物，在硬化（與水混合）後產生黏著或機械地強的硬化產品，並且滿足根據標準EN NF 12004（2017年4月）在建築產品、更特別地黏結灰漿的最終用途應用中預期的規格。
研磨高爐石粉 A 這較佳的是具有大於90%的平均玻璃含量（藉由X射線繞射測量）的乾燥的研磨高爐石粉。此礦渣符合2006年9月1日的歐洲標準NF EN 15167-1。 此礦渣有利地是在法國福斯廠（Fos-sur-Mer）以ECOCEM®生產的且具有以下特徵的C.E. 研磨高爐石粉：
Figure 02_image005
具有上述特徵（偏差範圍為 +/- 10%）的任何其他研磨高爐石粉係用於形成根據本發明之黏合劑的組成部分的合適的礦渣A。 根據本發明之一個值得注意的方式，礦渣A的至少一部分具有在3000與5000 cm²/g之間、較佳的是在4200與4700 cm²/g之間的布萊恩（Blaine）比表面積，並且視需要礦渣A的至少另一部分具有大於5000且不大於20 000 cm²/g、較佳的是在6500與8500 cm²/g之間的布萊恩比表面積。
鋁酸鈣和 / 或硫鋁酸鈣水泥 B 和 / 或黏合劑
基於鋁酸鈣的水泥（CAC）或高鋁水泥由以下方式產生：將混合物的石灰岩和礬土的混合物熔融，接著是在沒有石膏的情況下碾磨至與波特蘭水泥的細度相當的細度。「標準灰漿」中保證的最低強度如下：壓縮強度（以N/mm²計），在6小時時：≥ 18；在24小時時：≥ 40。該等水泥由標準EN14647定義。
基於硫鋁酸鈣（CSA）的水泥可以是具有高水泥相含量並且是富含氧化鋁（例如Al2 O3 ＞ 30%）的矽酸三鈣石硫鋁酸鹽水泥（alitic sulfoaluminate cement）、硫鋁鈣石水泥（ye’elimitic cement）和/或斜矽鈣石水泥（belitic cement）和/或黏合劑。
硫酸根離子來源 C 硫酸根離子的來源C選自包括以下項之群組 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：天然或合成的石膏、半水合硫酸鈣、燒石膏、無水石膏、透石膏、雪花石膏、纖維狀石膏、糖狀石膏、鹽石膏、石膏花、磷石膏（來自磷酸製造的石膏）、脫硫石膏、鈦石膏（來自合成二氧化鈦之方法中產生的硫酸中和的石膏）、檸檬石膏（來自檸檬酸生產的石膏）、酒石石膏（來自酒石酸生產的石膏）、硼石膏（borogypsum）（來自硼酸生產的石膏）、乳石膏（lactogypsum）（來自乳酸生產的石膏）、及其混合物。 C的量足以允許C的硫酸根離子與B和A反應；換句話說，當所有的高鋁水泥或硫鋁酸鹽水泥B被消耗時，仍有足夠的硫酸鹽C來活化礦渣A。因此，質量比C/A和C/B例如如下： 0.1 ≤ [C]/[A] ≤ 1 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3 例如當B係鋁酸鈣水泥時，以下反應發生：
Figure 02_image007
組分 D ： Ca(OH)2 和 / 或波特蘭水泥 CEM 石灰ca(oh)2 ：這可以藉由生石灰、熟石灰、風化石灰、或水硬性石灰來提供。ca(oh)2 較佳的是選自包括以下石灰 - 理想地由以下石灰組成 - 之群組：CL 90、DL 85、CL 80、DL 80、CL 70、DL 70、HL 2、HL 3.5、HL 5、NHL 2、NHL 3.5、NHL 5、NHL - Z、及其混合物 它可以例如是來自Bonargent-Goyon公司的Chaubat CL90風化石灰；由Lafarge銷售的白色水硬性石灰NHL-3.5Z CE，使用du Cruas（組成：89%的石灰、11%的CEM II/A-LL 42.5 N CE PM-CP2 NF「白色」）。 波特蘭水泥： 根據本發明，波特蘭水泥符合歐洲標準EN 197-1中定義的波特蘭水泥，包括如下五類：CEM I：波特蘭水泥；CEM II：複合波特蘭水泥；CEM III：高爐水泥；CEM IV：凝硬性水泥；CEM V：複合水泥。 舉例來說，可以提及以下：CEM I 42.5 R，波特蘭水泥CEM I，52.5 N。
鹼金屬碳酸鹽 E 根據的本發明之一個值得注意的方式，組分E可以是碳酸鋰、碳酸鉀和/或碳酸鈉。碳酸鋰係較佳的。
鹼化試劑 F F係屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，較佳的是NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；其中KHCO3 係較佳的。 [D] 和 [F] 的量足以使包含黏合劑、聚集體、填料、水和視需要添加劑的配製物進行反應，並且使此濕配製物的pH達到不小於12、較佳的是不小於13的值。這可以例如對應於以下比率 [F]/[D]： 0.2 ＜ [F]/[D]；較佳的是0.2 ≤ [F]/[D] ≤ 1.5，並且還更較佳的是 0.3 ≤ [F]/[D] ≤ 1。 該反應係，例如，Ca(OH)2 + NaHCO3 → NaOH + CaCO3 。
不同於 A 、 B 和 D 的黏合劑 G G較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：二氧化矽或二氧化矽-氧化鋁黏合劑，粉煤灰，有利地二氧化矽-氧化鋁粉煤灰、二氧化矽-鈣-氧化鋁粉煤灰，膨脹或煆燒的黏土粉塵和/或偏高嶺土。 可能的實例包括藉由閃蒸製程或傳統製程獲得的偏高嶺土、和C或F類型的粉煤灰。
乾灰漿組成物 ABCDEF(G)HIJK 此組成物係例如黏結灰漿、砂漿底層或底灰。組分ABCDEF及其各自比例如上所定義。聚集體或填料H、可再分散聚合物I、增稠劑J和緩凝劑K在以下定義。
聚集體或填料 H 輕填充劑添加劑有利地選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：填料和/或砂，較佳的是含有二氧化矽、石灰、二氧化矽-石灰和鎂的砂及其混合物，含有二氧化矽、石灰和二氧化矽-石灰和鎂的填料及其混合物，和/或金屬氧化物，氧化鋁，和/或玻璃微珠以及天然和合成矽酸鹽礦物，較佳的是選自黏土、雲母、偏高嶺土、矽灰及其混合物。
可再分散聚合物 I I選自包括以下類的樹脂、或還更好地由其組成之群組：丙烯酸類均聚物或共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸類共聚物，乙酸乙烯酯、三級碳酸乙烯酯和順丁烯二酸二烷基酯的三聚物，乙酸乙烯酯和三級碳酸乙烯酯的共聚物，苯乙烯和丁二烯的共聚物，及其混合物。
增稠劑 J J選自包括多糖並且較佳的是纖維素醚或澱粉醚及其混合物、或還更好地由其組成之群組，並且較佳的是選自包括甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、甲基羥乙基纖維素及其混合物之群組，或者選自改性或未改性的瓜耳豆醚（guar ethers）及其混合物，或該等不同類的混合物。
緩凝劑 K K選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：鈣-螯合劑、羧酸及其鹽、多糖及其衍生物、膦酸鹽、木質素磺酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、以及鉛鹽、鋅鹽、銅鹽、砷鹽和銻鹽，並且更特別地選自酒石酸及其鹽，較佳的是其鈉鹽或鉀鹽，檸檬酸及其鹽，較佳的是其鈉鹽（檸檬酸三鈉），葡萄糖酸鈉；膦酸鈉；硫酸鹽及其鈉鹽或鉀鹽、及其混合物。
各種其他添加劑 也可以用於乾灰漿組成物，更特別地黏結灰漿組成物。 該等添加劑可以是速凝劑、保水劑、輕填料、憎水劑、著色劑、纖維、消泡劑、流變學試劑、加氣劑或泡沫成形劑、氣體發生劑、阻燃劑等、及其混合物。 速凝劑添加劑可以選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：氫氧化物、鹵化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、碳酸鹽、硫氰酸鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、過氯酸鹽、二氧化矽、鋁的鹼金屬和鹼土金屬鹽，和/或羧酸和羥基羧酸及其鹽，烷烴醇胺，不溶性矽酸鹽化合物如矽灰、粉煤灰或天然火山灰，季銨矽酸鹽，精細分散的無機化合物如精細分散的碳酸鎂和/或碳酸鈣或矽膠，及其混合物；所述補償速凝劑較佳的是選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：氯化物及其鈉鹽或鈣鹽、碳酸鹽及其鈉鹽或鋰鹽、硫酸鹽及其鈉鹽或鉀鹽、鈣的甲酸鹽和氫氧化物、及其混合物。 著色劑添加劑有利地選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：有機和/或無機顏料，並且更特別地鐵、鈦、鉻、錫、鎳、鈷、鋅和/或銻的氧化物，多硫化鋁矽酸鈉，碳，鈷、錳、鋅的硫化物，和/或對紅外輻射具有高透明度或高反射率的顏料，及其混合物。 輕填料添加劑有利地選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：膨脹珍珠岩、膨脹蛭石、矽氣凝膠、發泡聚苯乙烯（expanded polystyrene）、空心煤粒（fillites®）、空心氧化鋁微珠、膨脹黏土、浮岩、空心玻璃微珠（3M®型）或膨脹玻璃顆粒（Poraver®、Liaver®）、矽酸鹽泡沫顆粒、和流紋岩（Noblite®）。 憎水劑添加劑有利地選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：呈氟、矽烷、矽酮和矽氧烷化合物形式的試劑，脂肪酸的金屬鹽及其混合物，並且較佳的是油酸和/或硬脂酸的鈉、鉀和/或鎂鹽及其混合物。 纖維添加劑較佳的是包括礦物纖維、動物纖維、植物纖維和合成纖維，更特別地選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：聚醯胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、纖維素、聚丙烯、聚乙烯醇、玻璃、金屬、亞麻、聚碳酸酯、劍麻、大麻和黃麻的纖維，以及該等纖維的混合物。 消泡劑添加劑較佳的是選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：聚醚多元醇、烴分子、矽酮分子、疏水性酯、非離子型表面活性劑、聚環氧乙烷（polyoxiranes）、及其混合物。 流變學添加劑較佳的是選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：增稠劑、增塑劑（有機和/或無機的）及其混合物，並且較佳的是包括以下項或還更好地由以下項組成之群組之子群組：多糖及其衍生物、聚乙烯醇、無機增稠劑、線性聚丙烯醯胺、聚萘磺酸酯、聚三聚氰胺磺酸酯、聚羧酸酯醚、聚羧酸酯醚及其混合物。 表面活性劑添加劑係陰離子型的、非離子型的或兩性的。 陰離子型表面活性劑的來源係例如烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基肌胺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、和/或α-烯烴磺酸鹽，並且較佳的是月桂基硫酸鈉。 非離子型表面活性劑係例如乙氧基化的脂肪醇、單烷基-或二烷基烷醇醯胺、和/或烷基多苷。 兩性表面活性劑係例如烷基胺氧化物、烷基甜菜鹼、烷基醯胺基丙基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、烷基甘胺酸鹽、烷基兩性丙酸鹽、和/或烷基醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼。 原位氣體發生劑添加劑有利地選自與根據本發明之組成物接觸產生氧氣、氫氣、氮氣、一氧化碳或二氧化碳、氨氣或甲烷的那些助劑。它們可以選自US 7,288,147中描述的助劑，並且更特別地選自以下項的類：偶氮二甲醯胺、碳酸氫鈉、有機或無機過氧化物、甲苯磺醯肼、苯磺醯肼、甲苯磺醯丙酮腙、甲苯磺醯胺基脲、苯基四唑、硼氫化鈉和二亞硝基五亞甲基四胺。 阻燃劑添加劑有利地選自包括以下項、或還更好地由以下項組成之群組：具有化學和/或物理活性的阻燃劑、鹵化阻燃劑、含磷阻燃劑、含氮阻燃劑、膨脹系統、無機阻燃劑、金屬氫氧化物、鋅化合物、硼酸鹽、銻氧化物、基於黏土基於矽酸鋁的奈米複合材料、及其混合物；並且較佳的是選自包括以下項、或還更好地由以下項組成的子組：四氯雙酚A（TBBPA），氯化石蠟，有機磷酸鹽，紅磷，瞵酸鹽，次膦酸鹽，三聚氰胺、其鹽和同系物，氫氧化鋁或氫氧化鎂，羥基錫酸鋅，硼酸鋅，及其混合物。
活化系統 本發明也涉及一種用於黏合劑AB的活化的系統CDEF。
濕配製物 本發明也涉及一種濕配製物，其較佳的是根據在10%與35%、較佳的是在15%與30%之間的混合比率由以上定義的與水混合的乾組成物獲得。
用於製備濕配製物之方法 本發明也涉及一種用於製備上述濕配製物之方法。
活化系統之用途 本發明也涉及一種活化系統CDEF用於黏合劑AB的用途。
建築用硬化產品 本發明還涉及建築用硬化產品，其從上述濕配製物開始獲得的和/或藉由以下定義之方法獲得的那些，該等硬化產品特別是如下：在建築工地上藉由硬化由根據本發明之組成物的混合得到的濕配製物獲得的產品，例如：黏結灰漿、密封件、補節底灰（patching renders）、平滑底灰（smoothing renders）；用於加熱地板的砂漿底層、輕質砂漿底層；呈厚膜或薄膜礦物塗層和礦物塗料的形式的外部塗料；外部熱絕緣（ETI）系統的組分，其包括用於絕緣材料的黏結劑、用於固定網格的底塗層、和外部面塗層；貼磚黏結劑；貼磚密封件；填縫底灰（jointing renders）；內部和外部底灰，例如單塗層底灰；用於建築物的外部和內部的絕緣材料；填充灰漿或混凝土；灌注灰漿，用於混凝土修補的灰漿，具有耐凍融性的灰漿，混凝土防水系統，密封膜；注入漿料，用於油井固井的輕質漿料；輕質灰漿或混凝土，其旨在用於以噴塗或澆注方式放置於空心牆內或用於建造新建築物或翻新舊建築物的永久性模板內；在藉由硬化由根據本發明之組成物的混合得到的濕配製物而工業上預製的產品，例如：旨在用於組裝建築物的輕質預製面板（承載元件或絕緣面板）；用作結構或絕緣或飾面元件的輕質混凝土砌塊；預製元件，如窗臺、支架（brackets）、線腳等。
建築或土木工程 本發明還涉及至少部分用濕配製物進行的建築或土木工程，此配製物在其應用並成形之後硬化，或者基於硬化的建築產品硬化。
方法 本發明還涉及用於借助於根據本發明濕配製物製備上述乾組成物之方法：用於將以上定義的濕配製物應用於建築表面之方法、或用於生產建築用硬化產品之方法、用於建築或土木工程之方法。
實例 實例1至3 下表1給出了三種黏結灰漿組成物 - C2S、C2S2 和C2F的配方 - 根據實例1、2和3
I.所使用的材料 黏合劑A，研磨高爐石粉：Ecocem®研磨礦渣 組分B：來自Imerys®鋁酸鹽公司（Imerys® Aluminates）的TERNAL® RG 鋁酸鈣水泥 - CaO.Al2 O3 - 2CaO.Al2 O3 .SiO2 - 12CaO.7Al2 O3 - 2CaO.SiO2 - 4CaO.Al2 O3 .Fe2 O3 組分C：硫酸根離子的來源：來自SMA FAULQUEMONT 57公司的「SULFACAL AH Micro AF」 CaSO4 ，微粉化的無水石膏 組分D：來自LHOIST集團的Tradical® H90（Précy sur Oise/ U59） 組分H： 1) 由歐米亞公司（Omya）銷售的天然碳酸鈣BL200 2) 乾燥的淨砂PE2LS - Fulchiron公司 組分I：基於乙酸乙烯酯/氯乙烯/乙烯共聚物的具有5°C的最低成膜溫度的可再分散聚合物。 組分J：具有MW 40 000的羥乙基甲基纖維素（HEMC）或來自AVEBE®公司的Opagel CMT 預膠化澱粉醚（500-1500 mPa.s） 組分E：來自RODACHEM BV公司的碳酸鋰 組分F：BRENNTAG SA公司的鹼化試劑NaHCO3 緩凝劑K：來自法國羅宏酒業集團（Ets FAURE et FILS）的酒石酸、來自BRENNTAG有限公司（BRENNTAG SA）的檸檬酸三鈉、來自尤尼威爾公司（UNIVAR）的葡萄糖酸鈉、來自尤尼威爾公司的檸檬酸。
II.測試： 確定撓曲強度和壓縮強度的測試所採用的標準係NF EN 196-1。 III.灰漿的製備： 程序 乾混合料的製備： 根據配製物，單獨地稱量出粉狀起始材料。然後將起始材料在Guedu粉末混合器中混合3分鐘。 乾混合料的水混合 將所獲得的乾灰漿與生產均勻糊劑所需的水在Perrier行星式混合器混合1分30秒。
[表1]
      C2 S1 C2 S2 C2 F
實例1 實例2 實例3
樣品 類型 % % %
ECOCEM FOS礦渣 黏合劑A（研磨高爐石粉） 22.5 29.5 27
Ternal RG （英格瓷鋁酸鹽公司（Imerys Aluminates）） B：鋁酸鈣水泥 2.5 2.5 7
微粉化的無水石膏 C：硫酸根離子的來源，CaSO4 4 4 7
Tradical H90 （Précy sur Oise/U59） D：Ca(OH)2 CL90 0.9 0.9 0.9
BL200EN H：CaCO3 聚集體/填料 2.5 0 0
PE2LS H：矽砂聚集體/填料0.1 - 0.4 mm 64.1 57.22 55.01
可再分散聚合物 I：乙酸乙烯酯、氯乙烯和乙烯的共聚物，其具有5°C的最低成膜溫度 2.5 5 2
增稠劑J1 增稠劑J2 J1：羥乙基甲基纖維素HEMC 35 000-45 000 mPas J2：預膠化澱粉醚500-1500 mPas 0.25 0.1 0.25 0 0.25 0
碳酸鋰 E：Li2 CO3 0.1 0.1 0.1
碳酸氫鈉 F：鹼化試劑，NaHCO3 0.4 0.4 0.4
   K：緩凝劑的混合物 0.15 0.13 0.34
   CO2 足跡（kg/t） 182 256 189
IV.結果
[表2]
   實例1 實例2 實例3
水需求（%） 22 23.5 24.5
黏度（Pa s） 330 290 310
6小時的黏附力（MPa） - - 0.55
在20°C下24小時的黏附力（MPa） 0.48 0.51 0.75
在5°C下24小時的黏附力（MPa） 0.30 - 0.48
28天的黏附力（MPa） 1.41 1.45 1.66
28天的濕黏附力（MPa） 1.60 1.91 1.28
28天的相對於熱的黏附力（MPa） 1.46 1.63 1.71
30分鐘晾置時間的黏附力（MPa） 0.89 1.11 1.19
可變形性mm/m 2.64 5.12 NC
%轉移10 mm 100 100 100
%轉移15 mm 100 100 90
%轉移20 mm 80 95 90
%轉移25 mm 70 90 90
%轉移30 mm 40 45 80
V.水泥： 根據本發明之黏合劑、活化系統和灰漿，更特別地黏結灰漿（基於具有低碳足跡的研磨高爐石粉）係經濟的，展現出良好的晾置時間和良好的轉移，具有在5°C和20°C下的令人滿意的凝結時間，具有高的可變形性和低水平的可再分散聚合物，並且在乾灰漿的袋上不需要腐蝕性的「Xi」標籤。 根據本發明之濕配製物還具有良好的處理品質，使得它們更易使用。
實例 4 至 8
下表3和4給出了三種C2S1黏結灰漿組成物和兩種C2F黏結灰漿組成物的配方和性能特性。所使用的材料、灰漿的製備以及測試與實例1至3相同。
[表3]
      C2S1 黏結劑
根據本發明之組成物的組分 組分 實例 4 實例 5 實例 6
灰漿配方中的百分比
（%） （%） （%）
        
A GGBS 29.5 29.5 22.5
B CAC 2.5 2.5 2.5
C C$ 4 4 4
D Ca(OH)2 0.9 0.9 0.9
E Li2CO3 0 0.1 0.1
F NaHCO3 0.4 0.4 0.4
      相對於黏合劑以 100% 表達的百分比
      （%） （%） （%）
A GGBS 79 79 74
B CAC 7 7 8
C C$ 11 11 13
D Ca(OH)2 2.41 2.41 2.96
E Li2CO3 0 0.27 0.33
F NaHCO3 1.07 1.07 1.32
性能特性 在水中的黏附力（MPa） 0.53 1.91 1.17
   比率C/A 0.14 0.14 0.18
   比率C/B 1.60 1.60 1.60
   比率F/D 0.44 0.44 0.44
[表4]
      C2S1 黏結劑
根據本發明之組成物的組分： 組分： 實例 7 實例 8
灰漿配方中的百分比
（%） （%）
     
A GGBS 27 27
B CAC 7 7
C C$ 5.6 7
D Ca(OH)2 0.9 0.9
E Li2CO3 0.1 0.1
F NaHCO3 0.4 0.4
      相對於黏合劑以 100% 表達的百分比
      （%） （%）
A GGBS 66 64
B CAC 17 17
C C$ 14 17
D Ca(OH)2 2.2 2.12
E Li2CO3 0.24 0.24
F NaHCO3 0.98 0.94
性能特性 在水中的黏附力（MPa） 0.77 1.22
   比率C/A 0.21 0.26
   比率C/B 0.80 1.00
   比率F/D 0.44 0.44
實例 9 和 10 下表5給出了兩種砂漿底層組成物的配方和性能特性。灰漿的製備和測試與實例1至8相同。
[ 表 5 ]
   砂漿底層組成物 實例9 實例10
A ECOCEM Dunkirk礦渣 9.5 5.4
D Ca(OH)2 Tradical H90（Précy） 0.9 0.9
C CaSO4 Prestia Selecta 2.5   
C CaSO4 Sulfacal Micro AF    4.5
B CAC Ternal RG 5.51 8.1
H砂 Parcay 1/2 9.72 9.72
H砂 MI 0.1/1.2 38.1 38.1
H砂 填料DC8 15 15
H砂 PE2LS 16.19 16.19
I聚合物 I1：乙酸乙烯酯、氯乙烯和乙烯的共聚物，其具有5°C的最低成膜溫度 1.7 1.7
I聚合物 I2：具有330 g/l的堆積密度的烴液和聚乙二醇在惰性載體上的混合物 0.05 0.05
I聚合物 I3：具有在300與600 kg/m3之間的密度的改性的聚羧基醚 0.15 0.15
E 碳酸鋰 0.1 0.1
K緩凝劑 K1 0.1 0.3
J增稠劑 J：生物聚合物膠 0.12 0.12
F鹼化試劑 碳酸氫鈉 （pharm.Gr 13/27） 0.4 0.4
混合比率（%） 17 17
初始流動（s） 15 18
坍落擴展度（mm） 133 125
/ 125
/ 128
凝結 無 無
凝結時間 12 40
DP 35 57
FP 55 75
撓曲強度24 h（MPa） 3.4 5.24
壓縮強度24 h（MPa） 8.4 11.5
撓曲強度28 d（MPa） / /
壓縮強度28 d（MPa） 14.72 20.76
實例 11 至 12 下表6給出了的兩種黏結灰漿組成物的配方和性能特性。灰漿的製備和測試與實例1至10相同。
[ 表 6 ]
      C2S1 黏結劑
根據本發明之組成物的組分： 組分： 實例 11 實例 12
灰漿配方中的百分比
（%） （%）
     
A GGBS 22.5 22.5
B CAC 2.5 2.5
C C$ 4 6
D Ca(OH)2 0.9 0.9
D 波特蘭水泥 2 0
E Li2CO3 0.1 0.1
F NaHCO3 0.4 0.4
      相對於黏合劑以 100% 表達的百分比
      （%） （%）
A GGBS 69.4 69.4
B CAC 7.7 7.7
C C$ 12.3 18.5
D Ca(OH)2 2.8 2.8
D 波特蘭水泥 6.2 0
E Li2CO3 0.3 0.3
F NaHCO3 1.2 1.2
性能特性 在水中的黏附力（MPa） 0.75 0.76
   比率C/A 0.18 0.27
   比率C/B 1.6 2.4
   比率F/D 0.13 0.43
無
無

Claims (10)

  1. 一種水硬性黏合劑，特別是用於灰漿的水硬性黏合劑，更特別地用於黏結灰漿的水硬性黏合劑，其包含（以按乾重計的%計）： A. 至少50的至少一種研磨高爐石粉； B. 大於5、較佳的是從5.5至30、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 大於5、較佳的是從6至30、並且還更較佳的是從8至20的至少一種硫酸根離子的來源； D. 在1與5之間的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 在0.01與1之間的至少一種鹼金屬碳酸鹽，較佳的是Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物； 受制於以下條件： (i) C的量足以允許該C的硫酸根離子與B和A反應； (ii) F的量足以使得其與組分D在水的存在下的反應使所得濕配製物的pH達到不小於12、較佳的是不小於13的值，得到按重量計在10%與35%之間的水與黏合劑的混合比率。
  2. 如請求項1所述之水硬性黏合劑，其特徵在於， 0.1 ＜ [C]/[A]；較佳的是0.1 ≤ [C]/[A] ≤ 1，並且還更較佳的是0.1 ≤ [C]/[A] ≤ 0.3； 0.5 ＜ [C]/[B]；較佳的是1 ≤ [C]/[B] ≤ 3，並且還更較佳的是1 ≤ [C]/[B] ≤ 2。
  3. 如前述請求項中至少一項所述之水硬性黏合劑，其特徵在於，該硫酸根離子的來源C選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：天然或合成的石膏、半水合硫酸鈣、燒石膏、無水石膏、透石膏、雪花石膏、纖維狀石膏、糖狀石膏、鹽石膏、石膏花、磷石膏、脫硫石膏、鈦石膏、檸檬石膏、酒石石膏、硼石膏、乳石膏、及其混合物。
  4. 如前述請求項中至少一項所述之水硬性黏合劑，其包含（以按乾重計的%計）： A. 55至90、較佳的是60至85的至少一種研磨高爐石粉； B. 5.5至30、較佳的是6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 6至30、較佳的是從8至20的至少一種硫酸根離子的來源； D. 1至5、較佳的是2至4的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.01至1、較佳的是0.1至0.5的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 0至10、較佳的是從0至20的至少一種不同於A、B和D的黏合劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：二氧化矽或二氧化矽-氧化鋁黏合劑、粉煤灰，有利地二氧化矽-氧化鋁粉煤灰、二氧化矽-鈣-氧化鋁粉煤灰、膨脹或煆燒的黏土粉塵和/或偏高嶺土。
  5. 一種乾灰漿組成物，更特別地乾黏結灰漿、底灰或砂漿底層組成物，其特徵在於，該組成物包含如請求項1至3中任一項所述之黏合劑。
  6. 如請求項5所述之組成物，其特徵在於，該組成物係黏結灰漿，並且其特徵在於，該組成物包含（以按乾重計的%計）： A. 10至50、較佳的是15至40的至少一種研磨高爐石粉； B. 0.5至20、較佳的是1至15的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 1至20、較佳的是從2至15的至少一種硫酸根離子的來源，其中 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.15的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 30至80、較佳的是從40至70的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：礦砂如矽砂、石灰砂和矽砂-石灰砂，輕礦砂如珍珠岩、蛭石、膨脹玻璃微珠，從礦物材料的回收中獲得的砂如拆除混凝土、磨碎的玻璃，從有機材料的回收中獲得的砂如磨碎的輪胎、磨碎的聚胺酯，及其混合物； H. 1至10、較佳的是1至5的至少一種可再分散聚合物； I. 0.01至5、較佳的是0.05至1的至少一種增稠劑； J. 以及0.01至0.5、較佳的是0.05至0.3的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
  7. 如請求項5所述之組成物，其特徵在於，該組成物係砂漿底層或底灰，並且其特徵在於，該組成物包含（以按乾重計的%計）： A. 3至50、較佳的是4至30的至少一種研磨高爐石粉； B. 0.5至20、較佳的是1至15的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； C. 1至20、較佳的是從2至15的至少一種硫酸根離子的來源，其中 0.5 ≤ [C]/[B] ≤ 3； D. 0.05至5、較佳的是0.5至2的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.02至0.8、較佳的是0.05至0.15的Li2 CO3 ； F. 以及至少一種鹼化試劑，其由至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽組成，較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 ；及其混合物，其中NaHCO3 係較佳的； G. 30至80、較佳的是從40至70的至少一種類型的聚集體，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：礦砂如矽砂、石灰砂和矽砂-石灰砂，輕礦砂如珍珠岩、蛭石、膨脹玻璃微珠，從礦物材料的回收中獲得的砂如拆除混凝土、磨碎的玻璃，從有機材料的回收中獲得的砂如磨碎的輪胎、磨碎的聚胺酯，及其混合物； H. 1至10、較佳的是1至5的至少一種可再分散聚合物； I. 0.01至5、較佳的是0.05至1的至少一種增稠劑； J. 以及0.01至0.5、較佳的是0.05至0.3的至少一種緩凝劑，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、葡萄糖酸及其鹽、及其混合物。
  8. 一種用於灰漿、更特別地用於黏結灰漿、底灰或砂漿底層的水硬性黏合劑的活化系統，其特徵在於，該活化系統包含（以按乾重計的%計）： C. 60至93、較佳的是70至90的至少一種硫酸根離子的來源； D. 5至25、較佳的是8至20的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 1至3的Li2 CO3 ； F. 至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 及其混合物； 並且其特徵在於，該黏合劑包含（以按乾重計的%計）： A. 60至99、較佳的是70至95的至少一種研磨高爐石粉； B. 40至1、較佳的是從30至5、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥。
  9. 一種如請求項1至4中至少一項所述之黏合劑在乾灰漿組成物或濕灰漿配製物、更特別地黏結灰漿、底灰或砂漿底層組成物或配製物中的用途。
  10. 一種活化系統用於活化用於灰漿、特別是用於黏結灰漿的水硬性黏合劑的用途，該活化系統包含（以按乾重計的%計）： C. 60至93、較佳的是70至90的至少一種硫酸根離子的來源； D. 5至25、較佳的是8至20的Ca(OH)2 和/或波特蘭水泥； E. 0.5至5、較佳的是1至3的Li2 CO3 ； F. 至少一種不同於E的鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，其較佳的是選自包括以下項 - 或還更好地由以下項組成 - 之群組：NaHCO3 ；Na2 CO3 ；K2 CO3 及其混合物； 所述黏合劑包含（以按乾重計的%計）： A. 60至99、較佳的是70至95的至少一種研磨高爐石粉； B. 40至1、較佳的是從30至5、並且還更較佳的是從6至20的至少一種鋁酸鈣水泥和/或至少一種硫鋁酸鈣水泥； 其中以足以允許該C的硫酸根離子與B和A反應的量使用C。
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