TW202130791A - 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器 - Google Patents

可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器 Download PDF

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Abstract

本發明涉及可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器。本發明的可聚合化合物結構如下式Ⅰ所示,其具有較高的溶解度,包含該可聚合化合物的液晶組合物具有大的預傾角,並能獲得良好的配向能力。

Description

可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
本發明屬於液晶顯示技術領域,具體涉及一種可聚合化合物、包含該可聚合化合物的液晶組合物,以及包含有該可聚合化合物或液晶組合物的液晶顯示元件或液晶顯示器。
隨著顯示技術的發展,液晶顯示元件(Liquid Crystal Display,LCD)等平面顯示裝置因具有高畫質、省電、機身薄及應用範圍廣等優點,而被廣泛的應用於手機、電視、個人數位助理、數位相機、筆記型電腦、台式電腦等各種消費性電子產品,成為顯示裝置中的主流。
反應性液晶(Reactive Mesogen,RM)目前是液晶顯示行業非常熱門且重要的研究方向,其可能應用的領域包括聚合物穩定配向(PSA)液晶顯示,聚合物穩定藍相(PS-BP)液晶顯示以及圖形化位元相差膜(Pattern Retarder Film)等。
但是,液晶化合物與RM混合後在PSA模式顯示器中的應用方面仍具有一些缺點。首先,到目前為止並不是所有RM都適合用於PSA顯示器;同時,如果採用紫外光(Ultraviolet light)而不添加光引發劑使RM進行聚合,則能夠選擇RM種類變得更少;另外,要求液晶化合物與所選擇的RM組合形成的液晶組合物具有優良的互溶性,因此需要RM 有很好的溶解度;另外一個問題是配向能力,這要求RM聚合後能形成較大的預傾角,如果在顯示器的製造過程中預傾角較小,這可對顯示性能產生負面影響,例如產生殘像,並因此降低了顯示品質。
為了克服反應性液晶(RM)與液晶組合物互溶性差和形成配向能力差的問題,解決液晶顯示元件或液晶顯示器出現殘像等問題,獲得具有低互溶性好和獲得較大預傾角的液晶組合物,本發明人等進行了深入研究,發現通過在液晶組合物中含有本發明的化合物能夠解決該問題,藉以完成了本發明。
具體地,本發明包含以下內容: 本發明的第一方面,提供一種式Ⅰ所示的可聚合化合物,
Figure 02_image003
Ⅰ 其中, L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示F原子、Cl原子、-CN、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基,其中一個或多個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代,和其中一個或多個H原子任選地被鹵素原子取代; r1 、r3 各自獨立地表示0、1、2、3或4; r2 、r4 各自獨立地表示0、1、2或3; x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0、1或2,且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3; Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基,且其中一個或多個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代,其中一個或多個H原子任選被F原子或Cl原子取代; P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示可聚合基團。
本發明的第二方面,提供一種液晶組合物,所述液晶組合物包含一種或多種式Ⅰ所示的可聚合化合物。
本發明的第三方面,提供一種液晶顯示元件或液晶顯示器,所述液晶顯示元件或液晶顯示器包含一種或多種式Ⅰ所示的可聚合化合物或包含一種或多種式Ⅰ所示的可聚合化合物的液晶組合物。 發明效果
本發明提供了一種新型的可聚合化合物,拓寬了RM種類的可選擇範圍,其與液晶母體組合物具有良好的互溶性,並且在聚合後能夠形成較大的預傾角,與現有技術相比,能夠獲得具有更高配向能力的液晶顯示元件等優良性能。
本發明公開了一種上述式Ⅰ所示的可聚合化合物。
本發明公開的可聚合化合物,較佳地,在式Ⅰ所示的化合物中: L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示碳原子數為1-5的烷基、氟取代的碳原子數為1-5的烷基、碳原子數為2-5的烯基、碳原子數為1-5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-5的烷氧基、F原子或Cl原子; r1 、r3 各自獨立地表示0、1或2;r2 、r4 各自獨立地表示0或1; x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0或1,且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3; Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為2-10的烯基或碳原子數為2-10的炔基,其中一個或多個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-取代,一個或多個H原子任選被F原子取代; P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示
Figure 02_image004
Figure 02_image006
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Figure 02_image026
Figure 02_image028
本發明公開的可聚合化合物,更佳地,其選自下述的式Ⅰ-1-1至式Ⅰ-17-3所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image030
I-1-1
Figure 02_image032
I-1-2
Figure 02_image034
I-1-3
Figure 02_image036
     I-2-1
Figure 02_image038
      I-2-2
Figure 02_image040
 I-2-3
Figure 02_image042
    I-2-4  
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   I-2-5
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I-2-6
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   I-2-7
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I-2-8
Figure 02_image052
  I-2-9
Figure 02_image054
  I-2-10
Figure 02_image056
   I-2-11
Figure 02_image058
  I-2-12
Figure 02_image060
I-3-1
Figure 02_image062
I-3-2
Figure 02_image064
  I-3-3
Figure 02_image064
 I-4-1
Figure 02_image067
  I-4-2
Figure 02_image069
  I-4-3
Figure 02_image071
  I-4-4
Figure 02_image073
I-4-5
Figure 02_image075
  I-4-6
Figure 02_image077
 I-4-7
Figure 02_image079
I-4-8
Figure 02_image081
 I-4-9
Figure 02_image083
I-4-10
Figure 02_image085
 I-4-11
Figure 02_image087
 I-4-12
Figure 02_image089
I-5-1
Figure 02_image091
  I-5-2
Figure 02_image093
I-5-3
Figure 02_image095
  I-6-1
Figure 02_image097
I-6-2
Figure 02_image099
  I-6-3
 
Figure 02_image101
I-6-4
Figure 02_image103
I-6-5
Figure 02_image105
I-6-6
Figure 02_image107
I-6-7  
Figure 02_image109
I-6-8
Figure 02_image111
  I-6-9
Figure 02_image113
I-7-1
Figure 02_image115
  I-8-1
Figure 02_image117
I-8-2
Figure 02_image119
  I-8-3
Figure 02_image121
I-8-4
Figure 02_image123
  I-8-5  
Figure 02_image125
I-8-6
Figure 02_image127
I-8-7
Figure 02_image129
 I-8-8
Figure 02_image131
I-8-9
Figure 02_image133
 I-10-1
Figure 02_image135
 I-10-2
Figure 02_image137
 I-10-3
Figure 02_image139
I-10-4
Figure 02_image141
 I-10-5
Figure 02_image143
I-10-6
Figure 02_image145
 I-10-7
Figure 02_image147
 I-10-8
Figure 02_image149
 I-10-9
Figure 02_image151
 I-12-1
Figure 02_image153
 I-12-2
Figure 02_image155
 I-12-3
Figure 02_image157
I-12-4
Figure 02_image159
 I-12-5
Figure 02_image161
 I-12-6
Figure 02_image163
I-12-7
Figure 02_image165
I-12-8
Figure 02_image167
 I-12-9
Figure 02_image169
 I-14-1
Figure 02_image171
 I-14-2
Figure 02_image173
 I-14-3  
Figure 02_image175
I-14-4
Figure 02_image177
I-14-5
Figure 02_image179
I-14-6
Figure 02_image181
 I-14-7
Figure 02_image183
I-14-8
Figure 02_image185
I-14-9
Figure 02_image187
 I-15-1
Figure 02_image189
I-15-2
Figure 02_image191
 I-15-3
Figure 02_image193
 I-16-1
Figure 02_image195
 I-16-2
Figure 02_image197
 I-16-3
Figure 02_image199
 I-17-1
Figure 02_image201
I-17-2
Figure 02_image203
I-17-3。
本發明還提供一種液晶組合物,該液晶組合物包含一種或多種前述的本發明的可聚合化合物。
做為本發明的一個方案的液晶組合物,含有前述的式Ⅰ所示的化合物。液晶組合物中,除了式Ⅰ所示的化合物之外,還可以含有式Ⅰ所示的化合物之外的液晶化合物以及其他添加材料。
較佳地,本發明的液晶組合物還包含一種或多種下述的式Ⅱ所示化合物以及一種或多種下述的式Ⅲ所示化合物,
Figure 02_image205
Figure 02_image207
Ⅲ 式II中,R1 、R2 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基;
Figure 02_image209
Figure 02_image211
各自獨立地表示
Figure 02_image213
Figure 02_image215
; 式III中,R3 、R4 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基,且R3 、R4 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代; Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-CH2 O-或-OCH2 -;
Figure 02_image217
Figure 02_image219
各自獨立地表示
Figure 02_image213
Figure 02_image215
Figure 02_image221
Figure 02_image223
Figure 02_image225
Figure 02_image227
Figure 02_image229
Figure 02_image231
; m1 表示1或2,當m1 表示2時,
Figure 02_image219
相同或不同; n1 表示0、1或2,當n1 表示2時,
Figure 02_image219
相同或不同。
通過在本發明的液晶組合物中含有式Ⅱ所示化合物、式Ⅲ所示化合物的組合,獲得的液晶組合物具有低的旋轉黏度低藉以有利於提高液晶組合物的反應速度,且具有負介電各項異性,能夠調節組合物的驅動電壓。
本發明中,將除式Ⅰ所示化合物之外的其他化合物的總質量記為100 %,式Ⅰ所示化合物的質量與其他化合物的總質量之間比值的百分數,記為液晶組合物中式Ⅰ所示化合物的質量分數。例如,在液晶組合物中只包含有式Ⅰ、式Ⅱ及式Ⅲ所示化合物的情況下,則式Ⅱ和式Ⅲ所示化合物的總含量記為100 %,式Ⅰ所示化合物的加入量與式Ⅱ和式Ⅲ所示化合物的總質量之間比值的百分數,記為式Ⅰ所示化合物的質量分數。
本發明的液晶組合物中,較佳地,前述式Ⅱ所示化合物選自式Ⅱ-1至式Ⅱ-17所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image233
Ⅱ-1
Figure 02_image235
Ⅱ-2
Figure 02_image237
Ⅱ-3
Figure 02_image239
Ⅱ-4
Figure 02_image241
Ⅱ-5
Figure 02_image243
Ⅱ-6
Figure 02_image245
Ⅱ-7
Figure 02_image247
Ⅱ-8
Figure 02_image249
Ⅱ-9
Figure 02_image251
Ⅱ-10
Figure 02_image253
Ⅱ-11
Figure 02_image255
Ⅱ-12
Figure 02_image257
Ⅱ-13
Figure 02_image259
Ⅱ-14
Figure 02_image261
Ⅱ-15
Figure 02_image263
Ⅱ-16
Figure 02_image265
Ⅱ-17。
較佳地,前述式Ⅲ所示化合物選自式Ⅲ-1至式Ⅲ-15所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image267
Ⅲ-1
Figure 02_image269
Ⅲ-2
Figure 02_image271
Ⅲ-3
Figure 02_image273
Ⅲ-4
Figure 02_image275
Ⅲ-5
Figure 02_image277
Ⅲ-6
Figure 02_image279
Ⅲ-7
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Ⅲ-8
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Ⅲ-9
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Ⅲ-10
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Ⅲ-11
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Ⅲ-12
Figure 02_image291
Ⅲ-13
Figure 02_image293
Ⅲ-14
Figure 02_image295
Ⅲ-15
其中,R31 、R41 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基,並且R3 、R4 所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代。
本發明公開的液晶組合物中,較佳地,還包含一種或多種式Ⅳ所示的化合物,
Figure 02_image297
Ⅳ 其中,R5 、R6 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基,並且R5 、R6 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基替代;W表示-O-、-S-或-CH2 O-。
通過在本申請的液晶組合物中含有前述的式Ⅳ所示的化合物,藉以能夠使得液晶組合物具有較大的負的介電各向異性,有利於降低元件的驅動電壓。
進一步地,前述式Ⅳ所示的化合物選自式Ⅳ-1至式Ⅳ-10所示化合物,
Figure 02_image299
Ⅳ-1
Figure 02_image301
Ⅳ-2;
Figure 02_image303
Ⅳ-3
Figure 02_image305
Ⅳ-4;
Figure 02_image307
Ⅳ-5
Figure 02_image309
Ⅳ-6;
Figure 02_image311
Ⅳ-7
Figure 02_image313
Ⅳ-8;
Figure 02_image315
Ⅳ-9;
Figure 02_image317
Ⅳ-10; 其中,R51 、R61 表示碳原子數為1-6的烷基; 本發明公開的液晶組合物中,較佳地,還包含一種或多種式Ⅴ所示的化合物,
Figure 02_image319
Ⅴ 其中,R7 、R8 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基;
Figure 02_image321
Figure 02_image323
各自獨立地表示
Figure 02_image213
Figure 02_image215
Figure 02_image229
進一步地,上述式Ⅴ所示的化合物較佳選自式Ⅴ-1至式Ⅴ-4所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image325
Ⅴ-1;
Figure 02_image327
Ⅴ-2;
Figure 02_image329
Ⅴ-3;
Figure 02_image331
Ⅴ-4; 其中,R71 、R81 各自獨立的表示碳原子數為2-6的烷基或碳原子數為2-6的烯基;其中,做為碳原子數為2-6的烯基可以列舉出例如乙烯基、2-丙烯基或者3-戊烯基;R82 表示碳原子數為1-5的烷氧基; 通過在本發明的液晶組合物中含有式Ⅴ所示的化合物,能夠獲得高的清晰點、高的彈性常數,尤其是展曲彈性常數K33 ,有利於提升液晶組合物的參數性能。
本發明公開的液晶組合物中,較佳地,還包含一種或多種式Ⅵ所示化合物,
Figure 02_image333
Ⅵ; 其中,R9 、R10 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基;
Figure 02_image335
表示
Figure 02_image213
Figure 02_image215
Figure 02_image229
進一步地,前述式Ⅵ所示的化合物較佳選自式Ⅵ-1至Ⅵ-3所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image337
Ⅵ-1;
Figure 02_image339
Ⅵ-2;
Figure 02_image341
Ⅵ-3; 其中,R91 、R101 各自獨立地較佳表示碳原子數為2-6的烷基或原子數為2-6的烯基。
通過在液晶組合物中含有選自式Ⅵ-1至Ⅵ-3所示的化合物,能夠提高液晶組合物的清晰點。
較佳地,本發明的液晶組合物按照質量百分數包含:0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物,30-60 %的式Ⅱ所示化合物,30-60 %的式Ⅲ所示化合物,1-10 %的式Ⅵ所示化合物;
較佳地,本發明的液晶組合物按照質量百分數包含:0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物,15-60 %的式Ⅱ所示化合物,20-60 %的式Ⅲ所示化合物,1-15 %的式Ⅳ所示化合物,1-10 %的式Ⅵ所示化合物;
較佳地,本發明的液晶組合物按照質量百分數包含:0.03-0.2 %的式Ⅰ所示化合物,35-45 %的式Ⅱ所示化合物,45-50 %的式Ⅲ所示化合物,2-10 %的式Ⅳ所示化合物,2-5 %的式Ⅵ所示化合物。
較佳地,本發明的液晶組合物按照質量百分數包含:0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物,15-60 %的式Ⅱ所示化合物,20-60 %的式Ⅲ所示化合物,1-30 %的式Ⅴ所示化合物,1-10 %的式Ⅵ所示化合物; 較佳地,本發明的液晶組合物按照質量百分數包含:0.03-0.2 %的式Ⅰ所示化合物,25-40 %的式Ⅱ所示化合物,35-50 %的式Ⅲ所示化合物,5-20 %的式Ⅴ所示化合物,2-5 %的式Ⅵ所示化合物。
較佳地,本發明的液晶組合物按照質量百分數包含:0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物,15-60 %的式Ⅱ所示化合物,20-60 %的式Ⅲ所示化合物,1-15 %的式Ⅳ所示化合物,1-30 %的式Ⅴ所示化合物,1-10 %的式Ⅵ所示化合物; 較佳地,本發明的液晶組合物按照質量百分數包含:0.03-0.2 %的式Ⅰ所示化合物,20-40 %的式Ⅱ所示化合物,30-50 %的式Ⅲ所示化合物,2-10 %的式Ⅳ所示化合物,5-20 %的式Ⅴ所示化合物,2-5 %的式Ⅵ所示化合物。
本發明公開的液晶組合物中,還可以加入各種功能的摻雜劑,在含有摻雜劑的情況下,摻雜劑的含量較佳在液晶組合物中所占的質量百分比為0.01-1 %,這些摻雜劑可以列舉出例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、手性劑。
抗氧化劑、紫外線吸收劑可以列舉出,
Figure 02_image343
Figure 02_image345
Figure 02_image347
Figure 02_image349
Figure 02_image351
Figure 02_image353
; t表示1-10的整數。
本發明的液晶顯示元元件包含前述的本發明的可聚合化合物或者包含前述的本發明的液晶組合物,該顯示元元件為主動矩陣顯示元元件或被動矩陣顯示元元件。
較佳地,本發明的液晶顯示元元件較佳主動矩陣液晶顯示元元件。
較佳地,本發明的主動矩陣顯示元元件為PSVA-TFT或IPS-TFT液晶顯示元元件。
對於前述的本發明的液晶顯示元元件,只要在其使用的液晶組合物中含有本發明的式I所示化合物,則對其結構沒有任何限定,本領域具有通常知識者能夠根據所需的性能選擇合適的液晶顯示元元件的結構。
做為本發明的液晶顯示器的一個實施方式,可以列舉,例如下述的結構:包括第一基板、第二基板,以及設置在第一基板和第二基板之間的液晶組合物,第一基板與第二基板平行相對設置,第一基板和第二基板的靠近液晶組合物一側設有配向層,第一基板設有公共電極、第二基板設有畫素電極,第一基板與第二基板之間散佈有間隔物。
做為本發明的液晶顯示器的製備方法,本領域具有通常知識者能夠根據本領域的常識選擇合適的方法進行製備。做為本發明的液晶顯示器的製備方法的一個例子,例如,包括下述步驟的製備方法: 在第一基板和第二基板的表面均勻塗布配向材料,配向材料可以選用聚醯亞胺,對均勻塗布的配向材料進行加熱固化,加熱溫度為210-250 ℃,形成配向層;在第二基板表面散佈間隔物,並沿第一基板的邊緣塗布邊框膠,並在100 ℃-150 ℃下進行固化;將第一基板和第二基板相對設置,貼合形成具有夾層空間的結構;將液晶組合物注入第一基板和第二基板之間的夾層空間,密封固化,藉以將液晶組合物密封在第一基板和第二基板之間,並同時進行加電、紫外光照射。紫外光照射分為第一階段紫外光照射(UV1)、第二階段紫外光照射(UV2)的兩個階段。在UV1階段,紫外光波長為360 nm-370 nm,紫外光輻照度為60-72 mw/cm2 。做為紫外光照射的時間,可以為例如50-65 s,較佳為50-60 s。
在第一階段的光照射結束後進行第二階段光照射(UV2),UV2中所使用的光可以列舉出例如紫外光。第二階段紫外光照射(UV2)紫外光波長例如為360 nm-370 nm,在UV2階段使用紫外光輻照度為例如3-8 mw/cm2 。通過採用這樣的輻照度,能夠使得未發生聚合的式I所示化合物緩慢的完全聚合,提高可聚合化合物的轉化率,藉以使得液晶組合物中不存在可聚合化合物的殘留。並且由於聚合緩慢,該過程不會對已經形成的預傾角產生影響。UV2階段的紫外光照射時間可以為例如100-150 min。 實施例
為了更清楚地說明本發明,下面結合較佳實施例和附圖對本發明做進一步的說明。附圖中相似的部件以相同的附圖標記進行表示。本領域具有通常知識者應當理解,下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的,不應以此限制本發明的保護範圍。
本發明中,製備方法如無特殊說明則均為常規方法,所用的原料如無特別說明均可從公開的商業途徑獲得,百分比均是指質量百分比,溫度為攝氏度(℃),液晶化合物也成為液晶單體,其他符號的具體意義及測試條件如下: Cp表示液晶清晰點(℃),DSC定量法測試; Δn表示光學各向異性,Δn=ne -no ,其中,no 為尋常光的折射率,ne 為非尋常光的折射率,測試條件為25±2 ℃,589 nm,阿貝折射儀測試; Δε表示介電各向異性,Δε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥為平行於分子軸的介電常數,ε⊥為垂直於分子軸的介電常數,測試條件為25±0.5 ℃,20微米垂直盒,INSTEC:ALCT-IR1測試; VHR表示電壓保持率(%),測試條件為20±2 ℃、電壓為±5V、脈衝寬度為10 ms、電壓保持時間16.7 ms。測試設備為TOYO Model6254液晶性能綜合測試儀; γ1 表示旋轉黏度(mPa·s),測試條件為25±0.5 ℃,20微米垂直盒,INSTEC:ALCT-IR1測試。
本發明實施例中,液晶組合物的製備所用的設備和儀器為: 液晶組合物的製備方法如下:將各可聚合化合物按照一定配比稱量後放入不鏽鋼燒杯中,將裝有各可聚合化合物的不鏽鋼燒杯置於磁力攪拌儀器上加熱融化,待不鏽鋼燒杯中的可聚合化合物融化後,往不鏽鋼燒杯中加入磁力轉子,將混合物攪拌均勻,冷卻到室溫後即得液晶組合物。
本發明的實施例中的液晶顯示元件的製備方法如下:首先,在第一基板和第二基板的表面均勻塗布配向材料,配向材料可以選用聚醯亞胺,對均勻塗布的配向材料進行加熱固化,加熱溫度為230 ℃,形成配向層;其次,在第二基板表面散佈間隔物,並沿第一基板的邊緣塗布邊框膠,並在120 ℃下進行固化;然後,將第一基板和第二基板相對設置,貼合形成具有夾層空間的結構;最後,將液晶組合物注入第一基板和第二基板之間的夾層空間,密封固化,藉以將液晶組合物密封在第一基板和第二基板之間,並同時進行加電、紫外光照射。紫外光照射分為兩個階段,包括第一階段紫外光照射(UV1)、第二階段紫外光照射(UV2)。在UV1階段,以紫外光波長為365 nm,輻照度為64 mw/cm2 進行光照射,在第一階段的光照射結束後進行第二階段光照射(UV2),UV2中使用波長365 nm的紫外光,輻照度為5 mw/cm2 ,光照射時間為100-150 min。
本發明實施例中使用的液晶單體結構用代碼表示,液晶環結構、端基、連接基團的代碼表示方法見下表1、表2。 表1 環結構的對應代碼
環結構 對應代碼
Figure 02_image355
C
Figure 02_image357
P
Figure 02_image359
L
Figure 02_image361
G
Figure 02_image363
Gi
Figure 02_image365
Y
Figure 02_image367
Sb
Figure 02_image369
Sc
表2 端基與鏈接基團的對應代碼
端基與連結基團 對應代碼
Cn H2n+1 - n-
Cn H2n+1 O- nO-
-CF3 -T
-OCF3 -OT
-CH2 O- -O-
-F -F
-CH2 CH2 - -E-
-CH=CH- -V-
-CH=CH-Cn H2n+1 Vn-
Figure 02_image371
Cp-
Figure 02_image373
Figure 02_image375
Cpr-
Figure 02_image377
Cpr1-
Figure 02_image379
CpO
Figure 02_image381
CprO
舉例:
Figure 02_image383
,其代碼為CC-Cp-V1;
Figure 02_image385
,其代碼為PGP- Cpr1-2;
Figure 02_image387
,其代碼為CPY-2-O2;
Figure 02_image389
,其代碼為CCY-3-O2;
Figure 02_image391
,其代碼為COY-3-O2;
Figure 02_image393
,其代碼為CCOY-3-O2;
Figure 02_image395
,其代碼為Sb-CpO-O4;
Figure 02_image397
,其代碼為Sc-CpO-O4;
Figure 02_image399
,其代碼為COYL-Cprl-O2;
Figure 02_image401
,其代碼為COYL-1-OV1。
以下採用以下具體實施例來對本發明進行說明: [液晶化合物] 本發明的式I所示化合物可根據下述方案進行合成:
Figure 02_image403
其中,L1 、L2 、L3 、L4 、r1 、r3 、r2 、r4 、x1 、x2 、x3 、x4 、Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 、P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地與上述式Ⅰ所示的可聚合化合物中的定義相同; S1 、S2 各自獨立地表示醛基、羥基、羧基; B1 、B2 、B3 、B4 各自獨立地表示羥基的保護基。
合成通式中原材料及試劑均可通過常規合成或商業途徑購買而得,此類方法原理、操作過程、常規後處理、過矽膠柱、重結晶提純等手段是本領域合成人員所熟知的,完全可以實現合成過程,得到目標產物。
上述所有方法的所有步驟的反應均在溶劑中進行;所述溶劑均選自四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺、乙醇、甲醇、二氯甲烷、丙酮、甲苯和去離子水中的至少一種。
實施例1 化合物結構式如下式I-1-1所示:
Figure 02_image030
I-1-1 其製備路線如下:
Figure 02_image406
製備的具體操作流程:
中間體3 氮氣保護下,在5 L三口瓶中投入0.4 mol的中間體1、0.4 mol的中間體2,2.0 L甲苯,0.7 L水,0.45 mol碳酸鉀,催化劑0.5 g,加熱回流反應3小時。靜置分液,柱層析分離,甲苯/乙醇重結晶,得到化合物3黃色固體。HPLC:92 %,收率Y=80 %。
中間體4 氮氣保護下,在2 L三口瓶中投0.22 mol的中間體3、0.15 mol的1,2-二溴乙烷、0.25 mol的無水碳酸鉀,1.2 L DMF,N2 保護下控溫120 ℃反應4小時。反應完畢,降溫,邊攪拌邊倒入冰水中,攪拌30 min,過濾,0.5 L石油醚打漿,可得到化合物4,HPLC:96 %,收率Y=86 %。
中間體6 氮氣保護下,在2 L三口瓶中投0.22 mol的中間體4、0.15 mol的中間體5、0.25 mol的無水碳酸鉀,1.2 L DMF,N2 保護下控溫120 ℃反應4小時。反應完畢,降溫,邊攪拌邊倒入冰水中,攪拌30 min,過濾,0.5 L石油醚打漿,可得到化合物4,HPLC:96 %,收率Y=86 %。
中間體7 將0.08 mol中間體6、7g的Pd/C、0.3 L的THF和0.3 L的EtOH加入1 L三口瓶中,N2 置換三次,H2 置換三次,40 ℃加氫脫苄,反應6小時。反應完畢,矽藻土過濾,濾液濃縮,PE:EA=10:1打漿,攪拌10 min,得到化合物5,HPLC:98 %,收率Y=80 %。
化合物I-1-1 在500 ml三口瓶中投0.03 mol的中間體7、0.2 mol的三乙胺、0.2 L 的DCM,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.2 mol甲基丙烯醯氯。滴畢,室溫反應3小時。反應完畢,加水分液,水相用DCM萃取,合併有機相,飽和食鹽水洗一次,無水硫酸鈉乾燥,過濾,濾液濃縮,5倍甲苯45 ℃溶解,過50 g矽膠柱,3倍甲苯沖柱,濃縮,3倍甲苯3倍乙醇加熱溶解,-20 ℃冰箱冷凍4 h,吸慮,按照相同的方法再重結晶三次,晾乾,得白色固體化合物I-1-1, HPLC:99.1 %,收率Y=45 %。化合物I-1-1的1 h - NMR譜圖如圖1所示。
實施例2 化合物結構式如下式I-2-1所示,
Figure 02_image408
I-2-1 其製備路線如下:
Figure 02_image410
製備的具體操作流程:同上(I-1-1操作)。
中間體3 參考化合物I-1-1路線裡中間體3的合成
中間體8 將原料1,2-二溴丙烷替換為1,2-二溴己烷,合成方法參照實施例1中的中間體4的合成。
中間體9 合成方法參照實施例1中的中間體6的合成。
化合物I-2-1 合成方法參照實施例1中的化合物I-1-1的合成。
實施例3 化合物結構式如下式I-6-1所示:
Figure 02_image412
Ⅰ-6-1 其製備路線如下:
Figure 02_image414
製備的具體操作流程:
中間體15 氮氣保護下,在3 L三口瓶中投0.25 mol的膦鹽,加入1 L降溫至0到-10 ℃之間,分批緩慢加入0.25 mol的叔丁醇鉀,控溫0到-10 ℃之間反應1 h,滴加中間體14(0.15 mol)的THF溶液,自然升溫至室溫反應4小時。反應完畢,加水分液,乙酸乙酯萃取水相,合併有機相飽和氯化鈉洗,乾燥,旋幹,柱層析分離(石油醚、乙酸乙酯),旋幹溶劑可得到化合物15,HPLC:95 %,收率Y=80 %。
中間體16 氮氣保護下,在2 L三口瓶中加入0.15 mol的中間體15和0.15 mol的中間體3,再加入0.2 mol的三苯基膦,降溫至0 ℃,滴加0.2 mol的DIAD,滴畢自然升至室溫反應3h。反應完畢。加水和乙酸乙酯分液,乙酸乙酯萃取水相,合併有機相乾燥,旋幹,柱層析分離(石油醚、乙酸乙酯),旋幹溶劑得到化合物16,HPLC:95 %,收率Y=70 %。
中間體17 將0.07 mol中間體16、6 g的Pd/C、0.3 L的THF和0.2 L的EtOH加入1 L三口瓶中,N2 置換三次,H2 置換三次,40 ℃加氫脫苄,反應6小時。反應完畢,矽藻土過濾,濾液濃縮,PE:EA=10:1打漿,攪拌10 min,得到化合物17,HPLC:98 %,收率Y=80 %。
化合物I-6-1 在500 ml三口瓶中投0.04 mol的中間體17、0.15 mol的三乙胺、0.2 L 的DCM,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.2 mol甲基丙烯醯氯。滴畢,室溫反應3小時。反應完畢,加水分液,水相用DCM萃取,合併有機相,飽和食鹽水洗一次,無水硫酸鈉乾燥,過濾,濾液濃縮,5倍甲苯45 ℃溶解,過50 g矽膠柱,3倍甲苯沖柱,濃縮,3倍甲苯3倍醇加熱溶解,-20 ℃冰箱冷凍4 h,吸慮,按照相同的方法再重結晶四次,晾乾,得白色固體化合物I-6-1, HPLC:99.2 %,收率Y=45 %。
實施例4 化合物結構式如下式I-7-1所示,
Figure 02_image416
Ⅰ-7-1 其製備路線如下:
Figure 02_image418
製備的具體操作流程:
中間體20 氮氣保護下,在5 L三口瓶中投入0.4 mol的中間體1、0.4 mol的中間體19,2.0 L甲苯,0.7 L水,0.6 mol碳酸鉀,催化劑0.35 g,加熱回流反應3小時。靜置分液,柱層析分離,甲苯/乙醇重結晶,得到化合物20淡黃色固體。HPLC:96 %,收率Y=85 %。
中間體21 在3 L三口瓶中投0.2 mol的中間體20、0.1 mol的丙二醇、0.05 mol的DMAP,1.0 L THF,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.3 molDCC的THF溶液。滴畢,室溫反應6小時。反應完畢,過濾,濾液濃縮,3倍乙醇重結晶,得到化合物21,GC:94 %,收率Y=78 %。
中間體23 在3 L三口瓶中投0.1 mol的中間體21、0.1 mol的中間體22、0.05 mol的DMAP,1.0 L THF,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.3 molDCC的THF溶液。滴畢,室溫反應6小時。反應完畢,過濾,濾液濃縮,3倍乙醇重結晶,得到化合物23,GC:94 %,收率Y=78 %。
中間體24 將0.06 mol化合物23、6 g的Pd/C、0.3 L的THF和0.2 L的EtOH加入1 L三口瓶中,N2 置換三次,H2 置換三次,40 ℃加氫脫苄,反應6小時。反應完畢,矽藻土過濾,濾液濃縮,PE:EA=10:1打漿,攪拌10 min,得到化合物24,HPLC:98 %,收率Y=86 %。
化合物I-7-1 在500 ml三口瓶中投0.02 mol的中間體24、0.1 mol的三乙胺、0.2 L 的DCM,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.1 mol甲基丙烯醯氯。滴畢,室溫反應3小時。反應完畢,加水分液,水相用DCM萃取,合併有機相,飽和食鹽水洗一次,無水硫酸鈉乾燥,過濾,濾液濃縮,5倍甲苯45 ℃溶解,過50 g矽膠柱,3倍甲苯沖柱,濃縮,3倍甲苯3倍醇加熱溶解,-20 ℃冰箱冷凍4 h,吸慮,按照相同的方法再重結晶四次,晾乾,得白色固體化合物I-7-1, HPLC:99.0 %,收率Y=50 %。
實施例5 化合物結構式如下式I-8-1所示,
Figure 02_image420
Ⅰ-8-1 其製備路線如下:
Figure 02_image422
製備的具體操作流程
中間體26的合成參照實施例4中的中間體21,將原料丙二醇替換為1,6-己二醇。
中間體27的合成參照實施例4中的中間體23。
中間體28的合成參照實施例4中的中間體24。
化合物I-8-1的合成參照實施例4中的化合物I-7-1。
實施例6 化合物結構式如下式I-10-1所示,
Figure 02_image424
Ⅰ-10-1 其製備路線如下:
Figure 02_image426
製備的具體操作流程:
中間體30 在3 L三口瓶中投0.3 mol的中間體3、0.2 mol的己二酸、0.06 mol的DMAP,1.0 L THF,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.4 mol DCC的THF溶液。滴畢,室溫反應6小時。反應完畢,過濾,濾液濃縮,3倍乙醇重結晶,得到化合物30,GC:93 %,收率Y=85 %。
中間體31 在3 L三口瓶中投0.2 mol的中間體30、0.2 mol的中間體5、0.06 mol的DMAP,1.0 L THF,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.4 molDCC的THF溶液。滴畢,室溫反應6小時。反應完畢,過濾,濾液濃縮,3倍乙醇重結晶,得到化合物31,GC:93 %,收率Y=85 %。
中間體32 將0.05 mol中間體27、6.0 g的Pd/C、0.3 L的THF和0.2 L的EtOH加入1 L三口瓶中,N2 置換三次,H2 置換三次,40 ℃加氫脫苄,反應6小時。反應完畢,矽藻土過濾,濾液濃縮,PE:EA=10:1打漿,攪拌10 min,得到化合物28,HPLC:97 %,收率Y=85 %。
化合物I-10-1 在500 ml三口瓶中投0.03 mol的中間體28、0.2 mol的三乙胺、0.2 L 的DCM,N2 保護下控溫0 ℃滴加0.2 mol甲基丙烯醯氯。滴畢,室溫反應3小時。反應完畢,加水分液,水相用DCM萃取,合併有機相,飽和食鹽水洗一次,無水硫酸鈉乾燥,過濾,濾液濃縮,5倍甲苯45 ℃溶解,過50 g矽膠柱,3倍甲苯沖柱,濃縮,3倍甲苯3倍醇加熱溶解,-20 ℃冰箱冷凍4 h,吸慮,按照相同的方法再重結晶四次,晾乾,得白色固體化合物I-10-1, HPLC:99.1 %,收率Y=47 %。
製備液晶組合物: 母體液晶組合物 液晶組合物的配方及相應的性能如下表3所示。 表3:母體液晶組合物的配方及相應的性能
類別 液晶單體代碼 含量( %) 液晶組合物性能
CCY-3-O2 11 Δε[1KHz, 25 ℃]:-4.7 Δn[589 nm, 25 ℃]:0.099 Cp:81 ℃ γ1 : 95 mPa.s
CPY-3-O2 9
PYP-3-O2 12
COY-5-O2 10
Sb-CpO-O4 8
PP-5-1 10
CC-3-V 25
CC-3-2 5
CCP-3-1 5
CPPC-5-3 5
對比化合物:
Figure 02_image428
RM-1
Figure 02_image430
RM-2
為了測量溶解性,實施例1、2、3、4、5、6中的單體I-1-1、I-2-1、I-6-1、I-7-1、I-8-1、I-10-1以及習知技術中的單體RM-1、RM-2各自以0.1至2.0重量%的不同濃度溶解於母體液晶組合物中。樣品在室溫(RT)下儲存1000小時並且檢查它們是否保持為均一的溶液。然後,離心並且過濾樣品,並測定上清液中剩餘單體的濃度。1000小時後RT下的最大剩餘單體濃度: 表4:實施例與對比例的溶解度數據
編碼 最大剩餘單體濃度
I-1-1 0.45 %
I-2-1 0.65 %
I-6-1 0.50 %
I-7-1 0.55 %
I-8-1 0.40 %
I-10-1 0.42 %
RM-1 0.15 %
RM-2 0.20 %
可以看到根據本發明的單體比習知技術的單體表現出明顯更好的溶解性。可以看到,本發明的單體都顯示出≥0.40 %的剩餘濃度,這比通常用於PSA顯示器中的0.3 %的RM濃度較高,滿足工業需求,而單體RM-1、RM-2具比通常使用的0.30%的RM濃度要低。
向測試母體液晶組合物分別添加一定量的式Ⅰ所示可聚合化合物:I-1-1、I-2-1、I-6-1、I-7-1、I-8-1、I-10-1做為實施例7-12;做為對比,分別向測試母體液晶組合物中添加一定量的RM-1、RM-2、RM-3做為對比例1、對比例2、對比例3,以上述提到的液晶組合物製備方法製備成液晶組合物。
將液晶組合物進行填充製備液晶顯示元件,測試初始預傾角(此處表示90°與下述預傾角資料的差值,即下述預傾角資料越小,實際預傾角越大),然後在UV1制程進行UV光照射,促使可聚合化合物聚合,利用聚合後形成的膜對液晶進行配向,UV2製程後,測試預傾角。液晶組合物實施例與對比例的預傾角資料見表5。 表5:液晶組合物實施例與對比例的預傾角資料
樣品名稱 初始 UV2後
實施例7 89.6 86.2
實施例8 89.4 86.5
實施例9 89.5 86.3
實施例10 89.6 86.2
實施例11 89.5 87.1
實施例12 89.3 86.5
對比例1 89.6 88.1
對比例2 89.7 88.4
對比例3 89.4 88.0
可以看出,本發明的可聚合化合物在製備液晶顯示元件等應用時,具有較大的預傾角,顯示出良好的配向性。
顯然,本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例,而並非是對本發明的實施方式的限定,對於所屬領域的普通具有通常知識者來說,在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動,這裡無法對所有的實施方式予以窮舉,凡是屬於本發明的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處於本發明的保護範圍之列。
圖1示出式I-1-1所示可聚合化合物的1 h - NMR譜圖;

Claims (10)

  1. 一種式Ⅰ所示的可聚合化合物,
    Figure 03_image003
    Ⅰ 其中, L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示F原子、Cl原子、-CN、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基,其中一個或複數個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代,和其中一個或複數個H原子任選地被鹵素原子取代; r1 、r3 各自獨立地表示0、1、2、3或4; r2 、r4 各自獨立地表示0、1、2或3; x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0、1或2,且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3; Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基,且其中一個或複數個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代,其中一個或複數個H原子任選被F原子或Cl原子取代; P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示可聚合基團。
  2. 根據請求項1所述之可聚合化合物,在式Ⅰ所示的化合物中: L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示碳原子數為1-5的烷基、氟取代的碳原子數為1-5的烷基、碳原子數為2-5的烯基、碳原子數為1-5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-5的烷氧基、F原子或Cl原子; r1 、r3 各自獨立地表示0、1或2;r2 、r4 各自獨立地表示0或1; x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0或1,且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3; Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為2-10的烯基或碳原子數為2-10的炔基,其中一個或複數個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-取代,一個或複數個H原子任選被F原子取代; P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示
    Figure 03_image004
    Figure 03_image006
    Figure 03_image008
    Figure 03_image010
    Figure 03_image012
    Figure 03_image014
    Figure 03_image016
    Figure 03_image018
    Figure 03_image020
    Figure 03_image022
    Figure 03_image024
    Figure 03_image026
    Figure 03_image028
  3. 根據請求項2所述之可聚合化合物,其特徵在於,其選自下述的式Ⅰ-1-1至式Ⅰ-17-3所示化合物所組成的群組,
    Figure 03_image030
    I-1-1
    Figure 03_image032
    I-1-2
    Figure 03_image034
    I-1-3
    Figure 03_image036
         I-2-1
    Figure 03_image038
          I-2-2
    Figure 03_image040
     I-2-3
    Figure 03_image042
        I-2-4
    Figure 03_image044
       I-2-5
    Figure 03_image046
    I-2-6
    Figure 03_image048
       I-2-7
    Figure 03_image050
    I-2-8
    Figure 03_image052
      I-2-9
    Figure 03_image054
      I-2-10
    Figure 03_image056
       I-2-11
    Figure 03_image058
      I-2-12
    Figure 03_image060
    I-3-1
    Figure 03_image062
    I-3-2
    Figure 03_image064
      I-3-3
    Figure 03_image064
     I-4-1
    Figure 03_image067
      I-4-2
    Figure 03_image069
      I-4-3
    Figure 03_image071
      I-4-4
    Figure 03_image073
    I-4-5
    Figure 03_image075
      I-4-6
    Figure 03_image077
     I-4-7
    Figure 03_image079
    I-4-8
    Figure 03_image081
     I-4-9
    Figure 03_image083
    I-4-10
    Figure 03_image085
     I-4-11
    Figure 03_image087
     I-4-12
    Figure 03_image089
    I-5-1
    Figure 03_image091
      I-5-2
    Figure 03_image093
    I-5-3
    Figure 03_image095
      I-6-1
    Figure 03_image097
    I-6-2  
    Figure 03_image099
      I-6-3
     
    Figure 03_image101
    I-6-4
    Figure 03_image103
    I-6-5
    Figure 03_image105
    I-6-6
    Figure 03_image107
    I-6-7
    Figure 03_image109
    I-6-8
    Figure 03_image111
      I-6-9
    Figure 03_image113
    I-7-1
    Figure 03_image115
      I-8-1
    Figure 03_image117
    I-8-2
    Figure 03_image119
      I-8-3
    Figure 03_image121
    I-8-4
    Figure 03_image123
      I-8-5
    Figure 03_image125
    I-8-6
    Figure 03_image127
    I-8-7
    Figure 03_image129
     I-8-8
    Figure 03_image131
    I-8-9
    Figure 03_image133
     I-10-1
    Figure 03_image135
     I-10-2
    Figure 03_image137
     I-10-3
    Figure 03_image139
    I-10-4
    Figure 03_image141
     I-10-5
    Figure 03_image143
    I-10-6
    Figure 03_image145
     I-10-7
    Figure 03_image147
     I-10-8
    Figure 03_image149
     I-10-9
    Figure 03_image151
     I-12-1
    Figure 03_image153
     I-12-2
    Figure 03_image155
     I-12-3
    Figure 03_image157
    I-12-4
    Figure 03_image159
     I-12-5
    Figure 03_image161
     I-12-6
    Figure 03_image163
    I-12-7
    Figure 03_image165
    I-12-8
    Figure 03_image167
     I-12-9
    Figure 03_image169
     I-14-1
    Figure 03_image171
     I-14-2
    Figure 03_image173
     I-14-3
    Figure 03_image175
    I-14-4
    Figure 03_image177
    I-14-5
    Figure 03_image179
    I-14-6
    Figure 03_image181
     I-14-7
    Figure 03_image183
    I-14-8
    Figure 03_image185
    I-14-9
    Figure 03_image187
     I-15-1
    Figure 03_image189
    I-15-2
    Figure 03_image191
     I-15-3
    Figure 03_image193
     I-16-1
    Figure 03_image195
     I-16-2
    Figure 03_image197
     I-16-3
    Figure 03_image199
     I-17-1
    Figure 03_image201
    I-17-2
    Figure 03_image203
    I-17-3。
  4. 一種液晶組合物,其特徵在於,其包含一種或複數種請求項1-3任一項所述之可聚合化合物。
  5. 根據請求項4所述之液晶組合物,其特徵在於,其還包含一種或複數種下述的式Ⅱ所示化合物以及一種或複數種下述的式Ⅲ所示化合物,
    Figure 03_image205
    Figure 03_image207
    Ⅲ 式II中,R1 、R2 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基;
    Figure 03_image209
    Figure 03_image211
    各自獨立地表示
    Figure 03_image213
    Figure 03_image215
    ; 式III中,R3 、R4 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基,且R3 、R4 中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代; Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-CH2 O-或-OCH2 -;
    Figure 03_image217
    Figure 03_image219
    各自獨立地表示
    Figure 03_image213
    Figure 03_image215
    Figure 03_image221
    Figure 03_image223
    Figure 03_image225
    Figure 03_image227
    Figure 03_image229
    Figure 03_image231
    m1 表示1或2,當m1 表示2時,
    Figure 03_image219
    相同或不同; n1 表示0、1或2,當n1 表示2時,
    Figure 03_image217
    相同或不同。
  6. 根據請求項5所述之液晶組合物,其特徵在於,所述式Ⅱ所示化合物選自式Ⅱ-1至式Ⅱ-17所示化合物所組成的群組,
    Figure 03_image233
    Ⅱ-1
    Figure 03_image235
    Ⅱ-2
    Figure 03_image237
    Ⅱ-3
    Figure 03_image239
    Ⅱ-4
    Figure 03_image241
    Ⅱ-5
    Figure 03_image243
    Ⅱ-6
    Figure 03_image245
    Ⅱ-7
    Figure 03_image247
    Ⅱ-8
    Figure 03_image249
    Ⅱ-9
    Figure 03_image251
    Ⅱ-10
    Figure 03_image253
    Ⅱ-11
    Figure 03_image255
    Ⅱ-12
    Figure 03_image257
    Ⅱ-13
    Figure 03_image259
    Ⅱ-14
    Figure 03_image261
    Ⅱ-15
    Figure 03_image263
    Ⅱ-16
    Figure 03_image265
    Ⅱ-17
    所述式Ⅲ所示化合物選自式Ⅲ-1至式Ⅲ-15所示化合物所組成的群組,
    Figure 03_image267
    Ⅲ-1
    Figure 03_image269
    Ⅲ-2
    Figure 03_image271
    Ⅲ-3
    Figure 03_image273
    Ⅲ-4
    Figure 03_image275
    Ⅲ-5
    Figure 03_image277
    Ⅲ-6
    Figure 03_image279
    Ⅲ-7
    Figure 03_image281
    Ⅲ-8
    Figure 03_image283
    Ⅲ-9
    Figure 03_image285
    Ⅲ-10
    Figure 03_image287
    Ⅲ-11
    Figure 03_image289
    Ⅲ-12
    Figure 03_image291
    Ⅲ-13
    Figure 03_image293
    Ⅲ-14
    Figure 03_image295
    Ⅲ-15
    其中,R31 、R41 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基,並且其中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代。
  7. 根據請求項4-6任一項所述之液晶組合物,其特徵在於,所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅳ所示的化合物,
    Figure 03_image297
    Ⅳ 其中,R5 、R6 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基,並且其中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基替代;W表示-O-、-S-或-CH2 O-。
  8. 根據請求項7所述之液晶組合物,其特徵在於,所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅴ所示的化合物,
    Figure 03_image319
    Ⅴ 其中,R7 、R8 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基;
    Figure 03_image321
    Figure 03_image323
    各自獨立地表示
    Figure 03_image213
    Figure 03_image215
    Figure 03_image229
  9. 根據請求項8所述之液晶組合物,其特徵在於,所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅵ所示化合物,
    Figure 03_image333
    Ⅵ; 其中,R9 、R10 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基;
    Figure 03_image335
    表示
    Figure 03_image213
    Figure 03_image215
    Figure 03_image229
    ; F1 、F2 、F3 各自獨立地表示H原子或F原子,且F2 、F3 不同時為F原子。
  10. 一種液晶顯示元件或液晶顯示器,其包含請求項1-3任一項所述之化合物,或者請求項4-9中任一項所述之液晶組合物,所述顯示元件或顯示器為主動矩陣顯示元件或顯示器或被動矩陣顯示元件或顯示器。
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