TW202120668A - 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器 - Google Patents

可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器 Download PDF

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Abstract

本發明涉及可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器。本發明的可聚合化合物結構如下式Ⅰ所示，包含該可聚合化合物的液晶組合物具有高的電壓保持率及較高的RM轉化率，應用於PS-(聚合物穩定)或PSA-(聚合物穩定配向)型液晶顯示元件中時，能夠降低殘像，藉以提高產品品質。

Description

可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
本發明屬於液晶顯示技術領域，具體涉及一種可聚合化合物、包含該可聚合化合物的液晶組合物，以及包含有該可聚合化合物或液晶組合物的液晶顯示元件或液晶顯示器。
隨著顯示技術的發展，液晶顯示元件(Liquid Crystal Display，LCD)等平面顯示裝置因具有高畫質、省電、機身薄及應用範圍廣等優點，而被廣泛的應用於手機、電視、個人數位助理、數位相機、筆記型電腦、台式電腦等各種消費性電子產品，成為顯示裝置中的主流。
反應性液晶(Reactive Mesogen, RM)目前是液晶顯示行業非常熱門且重要的研究方向，其可能應用的領域包括聚合物穩定配向(PSA)液晶顯示，聚合物穩定藍相(PS-BP)液晶顯示以及圖形化位元相差膜(Pattern Retarder Film)等。
但是，液晶化合物與RM混合後在PSA模式顯示器中的應用方面仍具有一些缺點。首先，到目前為止並不是所有RM都適合用於PSA顯示器；同時，如果採用紫外光（Ultraviolet light）而不添加光引發劑使RM進行聚合，則能夠選擇RM種類變得更少；另外，要求液晶化合物與所選擇的RM組合形成的液晶組合物具有較高的轉化率和較低的殘留量，以及高的電壓保持率（VHR）以達到預期顯示效果。PSA-VA顯示模式，採用紫外光輻照後的液晶組合物仍然具有高的VHR是非常重要的，否則會導致顯示器出現殘像等問題。通常液晶化合物與RM組成的液晶組合物在液晶顯示元件或液晶顯示器製備過程需要經過兩個階段的紫外光照射製程，使RM聚合，並在RM聚合後儘量少的殘留在液晶組合物中。
為了克服反應性液晶（RM）聚合轉化率低、殘留量大和VHR低的問題，獲得具有RM轉化效率高、殘留量少、VHR高的液晶組合物，本發明人等進行了深入研究，發現通過在液晶組合物中含有本發明的化合物能夠解決該問題，藉以完成了本發明。
具體地，本發明包含以下內容：
本發明的第一方面，提供一種化合物，該化合物為式Ⅰ所示的化合物，
Figure 02_image003
Ⅰ 其中， L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示F原子、Cl原子、-CN、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基，其中一個或多個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，以使得-O-和/或-S-和/或-NH-彼此不直接相連的方式取代，和其中一個或多個H原子任選地被鹵素原子取代； r1 、r3 各自獨立地表示0、1、2、3或4； r2 、r4 各自獨立地表示0、1、2或3； x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0、1或2，且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3； Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基，且其中一個或多個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得-O-和/或-S-彼此不直接相連的方式取代，其中一個或多個H原子任選被F原子或Cl原子取代； P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示可聚合基團。
本發明的第二方面，提供一種液晶組合物，所述液晶組合物包含一種或多種式Ⅰ所示的可聚合化合物。
本發明的第三方面，提供一種液晶顯示元件或液晶顯示器，所述液晶顯示元件或液晶顯示器包含一種或多種式Ⅰ所示的可聚合化合物或包含一種或多種式Ⅰ所示的可聚合化合物的液晶組合物。 發明效果
本發明提供了一種新型的可聚合化合物，與習知技術相比，含本發明的可聚合化合物的液晶組合物具有高的電壓保持率（VHR）及包含本發明的可聚合化合物或包含本發明的可聚合化合物的液晶組合物在製成顯示元件時，轉化率高、RM殘留量低，應用於PS-(聚合物穩定)或PSA-(聚合物穩定配向)型液晶顯示元件中時，能夠降低殘像、縮短聚合操作時間，有利於提升產品品質和降低操作成本。
本發明公開了一種上述式Ⅰ所示的可聚合化合物。
本發明公開的可聚合化合物，較佳地，在式Ⅰ所示的化合物中： L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示碳原子數為1-5的烷基、氟取代的碳原子數為1-5的烷基、碳原子數為2-5的烯基、碳原子數為1-5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-5的烷氧基、F原子或Cl原子； r1 、r3 各自獨立地表示0、1或2；r2 、r4 各自獨立地表示0或1； x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0或1，且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3； Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為2-10的烯基或碳原子數為2-10的炔基，其中一個或多個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-取代，一個或多個H原子任選被F原子取代； P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示
Figure 02_image004
、
Figure 02_image006
、
Figure 02_image008
、
Figure 02_image010
、
Figure 02_image012
、
Figure 02_image014
、
Figure 02_image016
、
Figure 02_image018
、
Figure 02_image020
、
Figure 02_image022
、
Figure 02_image024
、
Figure 02_image026
或
Figure 02_image028
。 本發明公開的可聚合化合物，更佳地，其選自下述的式Ⅰ-1-1至式Ⅰ-17-2所示化合物所組成的群組，
Figure 02_image030
I-1-1
Figure 02_image032
I-1-2
Figure 02_image034
I-1-3
Figure 02_image036
     I-2-1
Figure 02_image038
      I-2-2
Figure 02_image040
 I-2-3
Figure 02_image042
    I-2-4
Figure 02_image044
   I-2-5
Figure 02_image046
I-2-6
Figure 02_image048
   I-2-7
Figure 02_image050
I-2-8
Figure 02_image052
  I-2-9
Figure 02_image054
  I-2-10
Figure 02_image056
I-2-11
Figure 02_image058
  I-2-12
Figure 02_image060
I-3-1
Figure 02_image062
I-3-3
Figure 02_image064
  I-3-3
Figure 02_image066
I-4-1
Figure 02_image068
  I-4-2
Figure 02_image070
I-4-3
Figure 02_image072
  I-4-4
Figure 02_image074
I-4-5
Figure 02_image076
  I-4-6
Figure 02_image078
  I-4-7
Figure 02_image080
I-4-8
Figure 02_image082
 I-4-9
Figure 02_image084
I-4-10
Figure 02_image086
 I-4-11
Figure 02_image088
 I-4-12
Figure 02_image090
I-5-1
Figure 02_image092
 I-5-2
Figure 02_image094
I-6-1
Figure 02_image096
 I-6-2
Figure 02_image098
I-6-3
Figure 02_image100
 I-6-4
 
Figure 02_image102
I-6-5
Figure 02_image104
I-6-6
Figure 02_image106
I-6-7
Figure 02_image108
I-6-8
Figure 02_image110
  I-6-9
Figure 02_image112
  I-7-1
Figure 02_image114
I-8-1
Figure 02_image116
  I-8-2
Figure 02_image118
I-8-3
Figure 02_image120
 I-8-4
Figure 02_image122
  I-8-5
Figure 02_image124
 I-8-6
Figure 02_image126
I-8-7
Figure 02_image128
I-8-8
Figure 02_image130
 I-8-9
Figure 02_image132
I-10-1
Figure 02_image134
  I-10-2
Figure 02_image136
 I-10-3
Figure 02_image138
  I-10-4
Figure 02_image140
I-10-5
Figure 02_image142
  I-10-6  
Figure 02_image144
I-10-7
Figure 02_image146
 I-10-8
Figure 02_image148
 I-10-9
Figure 02_image150
  I-12-1
Figure 02_image152
 I-12-2
Figure 02_image154
 I-12-3
Figure 02_image156
 I-12-4
Figure 02_image158
I-12-5
Figure 02_image160
 I-12-6
Figure 02_image162
 I-12-7
Figure 02_image164
I-12-8
Figure 02_image166
I-12-9
Figure 02_image168
  I-14-1
Figure 02_image170
  I-14-2
Figure 02_image172
  I-14-3
Figure 02_image174
 I-14-4
Figure 02_image176
I-14-5
Figure 02_image178
I-14-6
Figure 02_image180
I-14-7
Figure 02_image182
 I-14-8
Figure 02_image184
I-14-9
Figure 02_image186
I-15-1
Figure 02_image188
 I-15-2
Figure 02_image190
I-15-3
Figure 02_image192
  I-16-1
Figure 02_image194
  I-16-2
Figure 02_image196
  I-16-3
Figure 02_image198
  I-17-1
Figure 02_image200
 I-17-2。
本發明還提供一種液晶組合物，該液晶組合物包含一種或多種前述的本發明的可聚合化合物。
做為本發明的一個方案的液晶組合物，含有前述的式Ⅰ所示的化合物。液晶組合物中，除了式Ⅰ所示的化合物之外，還可以含有式Ⅰ所示的化合物之外的液晶化合物以及其他添加材料。
較佳地，本發明的液晶組合物還包含一種或多種下述的式Ⅱ所示化合物以及一種或多種下述的式Ⅲ所示化合物，
Figure 02_image202
Ⅱ
Figure 02_image204
Ⅲ 式II中，R1 、R2 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基；
Figure 02_image206
、
Figure 02_image208
各自獨立地表示
Figure 02_image210
或
Figure 02_image212
； 式III中，R3 、R4 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基，且R3 、R4 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代； Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-CH2 O-或-OCH2 -；
Figure 02_image214
、
Figure 02_image216
各自獨立地表示
Figure 02_image210
、
Figure 02_image212
、
Figure 02_image218
、
Figure 02_image220
、
Figure 02_image222
、
Figure 02_image224
、
Figure 02_image226
或
Figure 02_image228
; m1 表示1或2，當m1 表示2時，
Figure 02_image216
相同或不同； n1 表示0、1或2，當n1 表示2時，
Figure 02_image216
相同或不同。
通過在本發明的液晶組合物中含有式Ⅱ所示化合物、式Ⅲ所示化合物的組合，獲得的液晶組合物具有低的旋轉黏度低藉以有利於提高液晶組合物的反應速度，且具有負介電各項異性，能夠調節組合物的驅動電壓。
本發明中，將除式Ⅰ所示化合物之外的其他化合物的總質量記為100 %，式Ⅰ所示化合物的質量與其他化合物的總質量之間比值的百分數，記為液晶組合物中式Ⅰ所示化合物的質量分數。例如，在液晶組合物中只包含有式Ⅰ、式Ⅱ及式Ⅲ所示化合物的情況下，則式Ⅱ和式Ⅲ所示化合物的總含量記為100 %，式Ⅰ所示化合物的加入量與式Ⅱ和式Ⅲ所示化合物的總質量之間比值的百分數，記為式Ⅰ所示化合物的質量分數。
本發明的液晶組合物中，較佳地，前述式Ⅱ所示化合物選自式Ⅱ-1至式Ⅱ-17所示化合物所組成的群組，
Figure 02_image230
 Ⅱ-1
Figure 02_image232
 Ⅱ-2
Figure 02_image234
 Ⅱ-3
Figure 02_image236
 Ⅱ-4
Figure 02_image238
 Ⅱ-5
Figure 02_image240
 Ⅱ-6
Figure 02_image242
 Ⅱ-7
Figure 02_image244
 Ⅱ-8
Figure 02_image246
 Ⅱ-9
Figure 02_image248
 Ⅱ-10
Figure 02_image250
 Ⅱ-11
Figure 02_image252
 Ⅱ-12
Figure 02_image254
 Ⅱ-13
Figure 02_image256
 Ⅱ-14
Figure 02_image258
 Ⅱ-15
Figure 02_image260
 Ⅱ-16
Figure 02_image262
 Ⅱ-17。
較佳地，前述式Ⅲ所示化合物選自式Ⅲ-1至式Ⅲ-15所示化合物所組成的群組，
Figure 02_image264
 Ⅲ-1
Figure 02_image266
 Ⅲ-2
Figure 02_image268
 Ⅲ-3
Figure 02_image270
 Ⅲ-4
Figure 02_image272
 Ⅲ-5
Figure 02_image274
 Ⅲ-6
Figure 02_image276
 Ⅲ-7
Figure 02_image278
 Ⅲ-8
Figure 02_image280
 Ⅲ-9
Figure 02_image282
 Ⅲ-10
Figure 02_image284
 Ⅲ-11
Figure 02_image286
 Ⅲ-12
Figure 02_image288
 Ⅲ-13
Figure 02_image290
 Ⅲ-14
Figure 02_image292
 Ⅲ-15
其中，R31 、R41 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基，並且R3 、R4 所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代。
本發明公開的液晶組合物中，較佳地，還包含一種或多種式Ⅳ所示的化合物，
Figure 02_image294
Ⅳ
其中，R5 、R6 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基，並且R5 、R6 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基替代；W表示-O-、-S-或-CH2 O-。
通過在本申請的液晶組合物中含有前述的式Ⅳ所示的化合物，藉以能夠使得液晶組合物具有較大的負的介電各向異性，有利於降低元件的驅動電壓。
進一步地，前述式Ⅳ所示的化合物選自式Ⅳ-1至式Ⅳ-10所示化合物，
Figure 02_image296
Ⅳ-1
Figure 02_image298
Ⅳ-2；
Figure 02_image300
Ⅳ-3
Figure 02_image302
Ⅳ-4；
Figure 02_image304
Ⅳ-5
Figure 02_image306
Ⅳ-6；
Figure 02_image308
Ⅳ-7
Figure 02_image310
Ⅳ-8；
Figure 02_image312
Ⅳ-9；
Figure 02_image314
Ⅳ-10； 其中，R51 、R61 表示碳原子數為1-6的烷基； 本發明公開的液晶組合物中，較佳地，還包含一種或多種式Ⅴ所示的化合物，
Figure 02_image316
Ⅴ 其中，R7 、R8 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基；
Figure 02_image318
、
Figure 02_image320
各自獨立地表示
Figure 02_image210
、
Figure 02_image212
或
Figure 02_image226
。
進一步地，上述式Ⅴ所示的化合物較佳選自式Ⅴ-1至式Ⅴ-4所示化合物所組成的群組，
Figure 02_image322
Ⅴ-1；
Figure 02_image324
Ⅴ-2；
Figure 02_image326
Ⅴ-3；
Figure 02_image328
Ⅴ-4； 其中，R71 、R81 各自獨立的表示碳原子數為2-6的烷基或碳原子數為2-6的烯基；其中，做為碳原子數為2-6的烯基可以列舉出例如乙烯基、2-丙烯基或者3-戊烯基；R82 表示碳原子數為1-5的烷氧基； 通過在本發明的液晶組合物中含有式Ⅴ所示的化合物，能夠獲得高的清晰點、高的彈性常數，尤其是展曲彈性常數K33 ，有利於提升液晶組合物的參數性能。
本發明公開的液晶組合物中，較佳地，還包含一種或多種式Ⅵ所示化合物，
Figure 02_image330
Ⅵ； 其中，R9 、R10 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基；
Figure 02_image332
表示
Figure 02_image210
、
Figure 02_image212
或
Figure 02_image226
。
進一步地，前述式Ⅵ所示的化合物較佳選自式Ⅵ-1至Ⅵ-3所示化合物所組成的群組，
Figure 02_image334
Ⅵ-1；
Figure 02_image336
Ⅵ-2；
Figure 02_image338
Ⅵ-3； 其中，R91 、R101 各自獨立地較佳表示碳原子數為2-6的烷基或原子數為2-6的烯基。
通過在液晶組合物中含有選自式Ⅵ-1至Ⅵ-3所示的化合物，能夠提高液晶組合物的清晰點。
較佳地，本發明的液晶組合物按照質量百分數包含：0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物，30-60 %的式Ⅱ所示化合物，30-60 %的式Ⅲ所示化合物，1-10 %的式Ⅵ所示化合物； 較佳地，本發明的液晶組合物按照質量百分數包含：0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物，15-60 %的式Ⅱ所示化合物，20-60 %的式Ⅲ所示化合物，1-15 %的式Ⅳ所示化合物，1-10 %的式Ⅵ所示化合物； 較佳地，本發明的液晶組合物按照質量百分數包含：0.03-0.2 %的式Ⅰ所示化合物，35-45 %的式Ⅱ所示化合物，45-50 %的式Ⅲ所示化合物，2-10 %的式Ⅳ所示化合物，2-5 %的式Ⅵ所示化合物。
較佳地，本發明的液晶組合物按照質量百分數包含：0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物，15-60 %的式Ⅱ所示化合物，20-60 %的式Ⅲ所示化合物，1-30 %的式Ⅴ所示化合物，1-10 %的式Ⅵ所示化合物； 較佳地，本發明的液晶組合物按照質量百分數包含：0.03-0.2 %的式Ⅰ所示化合物，25-40 %的式Ⅱ所示化合物，35-50 %的式Ⅲ所示化合物，5-20 %的式Ⅴ所示化合物，2-5 %的式Ⅵ所示化合物。
較佳地，本發明的液晶組合物按照質量百分數包含：0.01-1 %的式Ⅰ所示化合物，15-60 %的式Ⅱ所示化合物，20-60 %的式Ⅲ所示化合物，1-15 %的式Ⅳ所示化合物，1-30 %的式Ⅴ所示化合物，1-10 %的式Ⅵ所示化合物； 較佳地，本發明的液晶組合物按照質量百分數包含：0.03-0.2 %的式Ⅰ所示化合物，20-40 %的式Ⅱ所示化合物，30-50 %的式Ⅲ所示化合物，2-10 %的式Ⅳ所示化合物，5-20 %的式Ⅴ所示化合物，2-5 %的式Ⅵ所示化合物。
本發明公開的液晶組合物中，還可以加入各種功能的摻雜劑，在含有摻雜劑的情況下，摻雜劑的含量較佳在液晶組合物中所占的質量百分比為0.01-1 %，這些摻雜劑可以列舉出例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、手性劑。
抗氧化劑、紫外線吸收劑可以列舉出，
Figure 02_image340
；
Figure 02_image342
；
Figure 02_image344
；
Figure 02_image346
；
Figure 02_image348
；
Figure 02_image350
； t表示1-10的整數。
本發明的液晶顯示元元件包含前述的本發明的可聚合化合物或者包含前述的本發明的液晶組合物，該顯示元元件為主動矩陣顯示元元件或被動矩陣顯示元元件。
較佳地，本發明的液晶顯示元元件較佳主動矩陣液晶顯示元元件。
較佳地，本發明的主動矩陣顯示元元件為PSVA-TFT或IPS-TFT液晶顯示元元件。
對於前述的本發明的液晶顯示元元件，只要在其使用的液晶組合物中含有本發明的式I所示化合物，則對其結構沒有任何限定，本領域具有通常知識者能夠根據所需的性能選擇合適的液晶顯示元元件的結構。
做為本發明的液晶顯示器的一個實施方式，可以列舉，例如下述的結構：包括第一基板、第二基板，以及設置在第一基板和第二基板之間的液晶組合物，第一基板與第二基板平行相對設置，第一基板和第二基板的靠近液晶組合物一側設有配向層，第一基板設有公共電極、第二基板設有畫素電極，第一基板與第二基板之間散佈有間隔物。
做為本發明的液晶顯示器的製備方法，本領域具有通常知識者能夠根據本領域的常識選擇合適的方法進行製備。做為本發明的液晶顯示器的製備方法的一個例子，例如，包括下述步驟的製備方法： 在第一基板和第二基板的表面均勻塗布配向材料，配向材料可以選用聚醯亞胺，對均勻塗布的配向材料進行加熱固化，加熱溫度為210-250 ℃，形成配向層；在第二基板表面散佈間隔物，並沿第一基板的邊緣塗布邊框膠，並在100 ℃-150 ℃下進行固化；將第一基板和第二基板相對設置，貼合形成具有夾層空間的結構；將液晶組合物注入第一基板和第二基板之間的夾層空間，密封固化，藉以將液晶組合物密封在第一基板和第二基板之間，並同時進行加電、紫外光照射。紫外光照射分為第一階段紫外光照射（UV1）、第二階段紫外光照射（UV2）的兩個階段。在UV1階段，紫外光波長為360 nm-370 nm，紫外光輻照度為60-72 mw/cm2 。做為紫外光照射的時間，可以為例如50-65 s，較佳為50-60 s。
在第一階段的光照射結束後進行第二階段光照射（UV2），UV2中所使用的光可以列舉出例如紫外光。第二階段紫外光照射（UV2）紫外光波長例如為360 nm-370 nm，在UV2階段使用紫外光輻照度為例如3-8 mw/cm2 。通過採用這樣的輻照度，能夠使得未發生聚合的式I所示化合物緩慢的完全聚合，提高可聚合化合物的轉化率，藉以使得液晶組合物中不存在可聚合化合物的殘留。並且由於聚合緩慢，該過程不會對已經形成的預傾角產生影響。UV2階段的紫外光照射時間可以為例如100-150 min。 實施例
為了更清楚地說明本發明，下面結合較佳實施例和附圖對本發明做進一步的說明。附圖中相似的部件以相同的附圖標記進行表示。本領域具有通常知識者應當理解，下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的，不應以此限制本發明的保護範圍。
本發明中，製備方法如無特殊說明則均為常規方法，所用的原料如無特別說明均可從公開的商業途徑獲得，百分比均是指質量百分比，溫度為攝氏度（ ℃），液晶化合物也成為液晶單體，其他符號的具體意義及測試條件如下： Cp表示液晶清晰點（ ℃），DSC定量法測試； Δn表示光學各向異性，Δn=ne -no ，其中，no 為尋常光的折射率，ne 為非尋常光的折射率，測試條件為25±2 ℃，589 nm，阿貝折射儀測試； Δε表示介電各向異性，Δε=ε∥-ε⊥，其中，ε∥為平行於分子軸的介電常數，ε⊥為垂直於分子軸的介電常數，測試條件為25±0.5 ℃，20微米垂直盒，INSTEC:ALCT-IR1測試； VHR表示電壓保持率（ %），測試條件為20±2 ℃、電壓為±5V、脈衝寬度為10ms、電壓保持時間16.7 ms。測試設備為TOYO Model6254液晶性能綜合測試儀； γ1 表示旋轉黏度（mPa·s）,測試條件為25±0.5 ℃，20微米垂直盒，INSTEC:ALCT-IR1測試。
本發明實施例中，液晶組合物的製備所用的設備和儀器為： 液晶組合物的製備方法如下：將各可聚合化合物按照一定配比稱量後放入不鏽鋼燒杯中，將裝有各可聚合化合物的不鏽鋼燒杯置於磁力攪拌儀器上加熱融化，待不鏽鋼燒杯中的可聚合化合物融化後，往不鏽鋼燒杯中加入磁力轉子，將混合物攪拌均勻，冷卻到室溫後即得液晶組合物。
本發明的實施例中的液晶顯示元件的製備方法如下：首先，在第一基板和第二基板的表面均勻塗布配向材料，配向材料可以選用聚醯亞胺，對均勻塗布的配向材料進行加熱固化，加熱溫度為230 ℃，形成配向層；其次，在第二基板表面散佈間隔物，並沿第一基板的邊緣塗布邊框膠，並在120 ℃下進行固化；然後，將第一基板和第二基板相對設置，貼合形成具有夾層空間的結構；最後，將液晶組合物注入第一基板和第二基板之間的夾層空間，密封固化，藉以將液晶組合物密封在第一基板和第二基板之間，並同時進行加電、紫外光照射。紫外光照射分為兩個階段，包括第一階段紫外光照射（UV1）、第二階段紫外光照射（UV2）。在UV1階段，以紫外光波長為365 nm，輻照度為64 mw/cm2 進行光照射，在第一階段的光照射結束後進行第二階段光照射（UV2），UV2中使用波長365 nm的紫外光，輻照度為5 mw/cm2 ，光照射時間為100-150 min。
RM的轉化率的計算公式為：
Figure 02_image352
。
本發明實施例中使用的液晶單體結構用代碼表示，液晶環結構、端基、連接基團的代碼表示方法見下表1、表2。 表1 環結構的對應代碼
環結構 對應代碼
Figure 02_image354
 C
Figure 02_image356
 P
Figure 02_image358
 L
Figure 02_image360
 G
Figure 02_image362
 Gi
Figure 02_image364
 Y
Figure 02_image366
 Sb
Figure 02_image368
 Sc
表2 端基與鏈接基團的對應代碼
端基與連結基團 對應代碼
Cn H2n+1 - n-
Cn H2n+1 O- nO-
-CF3 -T
-OCF3 -OT
-CH2 O- -O-
-F -F
-CH2 CH2 - -E-
-CH=CH- -V-
-CH=CH-Cn H2n+1 Vn-
Figure 02_image370
 Cp-
Figure 02_image372
Figure 02_image374
 Cpr-
Figure 02_image376
 Cpr1-
Figure 02_image378
 CpO
Figure 02_image380
 CprO
舉例：
Figure 02_image382
，其代碼為CC-Cp-V1；
Figure 02_image384
，其代碼為PGP- Cpr1-2；
Figure 02_image386
，其代碼為CPY-2-O2；
Figure 02_image388
，其代碼為CCY-3-O2；
Figure 02_image390
，其代碼為COY-3-O2；
Figure 02_image392
，其代碼為CCOY-3-O2；
Figure 02_image394
，其代碼為Sb-CpO-O4；
Figure 02_image396
，其代碼為Sc-CpO-O4；
Figure 02_image398
，其代碼為COYL-Cprl-O2；
Figure 02_image400
，其代碼為COYL-1-OV1。
以下採用以下具體實施例來對本發明進行說明： [液晶化合物] 本發明的式I所示化合物可根據下述方案進行合成：
Figure 02_image402
其中， L1 、L2 、L3 、L4 、r1 、r3 、r2 、r4 、x1 、x2 、x3 、x4 、Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 、P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地和上述式I所示化合物中的定義相同。 S1 、S2 各自獨立地表示醛基、羥基、羧基。
B1 、B2 、B3 、B4 各自獨立地表示羥基的保護基。
合成通式中原材料及試劑均可通過常規合成或商業途徑購買而得，此類方法原理、操作過程、常規後處理、過矽膠柱、重結晶提純等手段是本領域合成人員所熟知的，完全可以實現合成過程，得到目標產物。
上述所有方法的所有步驟的反應均在溶劑中進行；所述溶劑均選自四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺、乙醇、甲醇、二氯甲烷、丙酮、甲苯和去離子水中的至少一種。
合成通式中原材料及試劑均可通過常規合成或商業途徑購買而得，此類方法原理、操作過程、常規後處理、過矽膠柱、重結晶提純等手段是本領域合成人員所熟知的，完全可以實現合成過程，得到目標產物。
上述所有方法的所有步驟的反應均在溶劑中進行；所述溶劑均選自四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺、乙醇、甲醇、二氯甲烷、丙酮、甲苯和去離子水中的至少一種。
實施例1 化合物結構式如下式I-1-1所示：
Figure 02_image030
I-1-1 其製備路線如下：
Figure 02_image404
製備的具體操作流程： 在5 L三口瓶中投入0.3 mol的對苄氧基苯硼酸、0.3 mol的2-苄氧基-5-溴-3-氟苯酚，2.0 L甲苯，0.7 L水，0.36 mol碳酸鉀，催化劑0.3 g，加熱回流反應3小時。靜置分液，柱層析分離，甲苯/乙醇重結晶，得到化合物1-1黃色固體。HPLC:93 %，收率Y=76 %。
用2-溴-5-苄氧基苯酚替代2-苄氧基-5-溴-3-氟苯酚，按照化合物1-1的合成步驟合成化合物A。
在2 L三口瓶中投0.22 mol的化合物1-1、0.22 mol的溴丙醇、0.25 mol的無水碳酸鉀，1.2 L DMF，N2 保護下控溫120 ℃反應4小時。反應完畢，降溫，邊攪拌邊倒入冰水中，攪拌30 min，過濾，0.5 L石油醚打漿，可得到化合物1-2，HPLC:95 %，收率Y=74 %。
在2 L三口瓶中投0.1 mol的化合物1-2、0.1 mol的化合物A、0.15 mol的三苯基膦，1.0 L THF，N2 保護下控溫0 ℃,滴加0.15 mol的DEAD，滴加完畢室溫反應4小時。反應完畢，邊攪拌邊倒入冰水中，攪拌30 min，過濾，0.5 L石油醚打漿，可得到化合物1-3，HPLC:97 %，收率Y=70 %。
將0.08 mol化合物1-3、6.6g的Pd/C、0.5 L的THF和0.5 L的EtOH加入1L三口瓶中，N2 置換三次，H2置換三次，40 ℃加氫脫苄，反應6小時。反應完畢，矽藻土過濾，濾液濃縮，PE:EA=10：1打漿，攪拌10 min，得到化合物1-4，HPLC:97 %，收率Y=72 %。
在1 L三口瓶中投0.02 mol的化合物1-4、0.1 mol的三乙胺、0.5 L 的DCM，N2 保護下控溫0 ℃滴加0.1 mol甲基丙烯醯氯。滴畢，室溫反應3小時。反應完畢，加水分液，水相用DCM萃取，合併有機相，飽和食鹽水洗一次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濾液濃縮，5倍甲苯45 ℃溶解，過50 g矽膠柱，3倍甲苯沖柱，濃縮，3倍甲苯3倍乙醇加熱溶解，-20 ℃冰箱冷凍4 h，吸慮，按照相同的方法再重結晶三次，晾乾，得白色固體化合物I-1-1， HPLC:99.5 %，收率Y=40 %。
實施例2 化合物結構式如下式I-2-1所示：
Figure 02_image036
I-2-1 其製備路線如下：
Figure 02_image406
製備的具體操作流程： 用2-氟-4-苄氧基苯硼酸代替對苄氧基苯硼酸，2苄氧基-5-溴苯酚代替2-苄氧基-5-溴-3-氟苯酚，按照實施例1合成化合物1-1的步驟合成化合物2-1. 再用2-氟-4-苄氧基苯硼酸代替對苄氧基苯硼酸，2-溴-5-苄氧基苯酚替代2苄氧基-5-溴苯酚，按照實施例1合成化合物1-1的步驟合成化合物B。
在2 L三口瓶中投0.25 mol的化合物2-1、0.25 mol的溴己醇、0.30 mol的無水碳酸鉀，1.2 L DMF，N2 保護下控溫120 ℃反應4小時。反應完畢，降溫，邊攪拌邊倒入冰水中，攪拌30 min，過濾，0.5 L石油醚打漿，可得到化合物2-2，HPLC:95 %，收率Y=74 %。
在2 L三口瓶中投0.1 mol的化合物2-2、0.1 mol的化合物B、0.15 mol的三苯基膦，1.0 L THF，N2 保護下控溫0 ℃,滴加0.15 mol的DEAD，滴加完畢室溫反應4小時。反應完畢，邊攪拌邊倒入冰水中，攪拌30 min，過濾，0.5 L石油醚打漿，可得到化合物2-3，HPLC:97 %，收率Y=70 %。
將0.08 mol化合物2-3、6.6g的Pd/C、0.5 L的THF和0.5 L的EtOH加入1L三口瓶中，N2 置換三次，H2 置換三次，40 ℃加氫脫苄，反應6小時。反應完畢，矽藻土過濾，濾液濃縮，PE:EA=10：1打漿，攪拌10 min，得到化合物2-4，HPLC:97 %，收率Y=75 %。
在1L三口瓶中投0.02 mol的化合物2-4、0.1 mol的三乙胺、0.5 L 的DCM，N2 保護下控溫0 ℃滴加0.1 mol甲基丙烯醯氯。滴畢，室溫反應3小時。反應完畢，加水分液，水相用DCM萃取，合併有機相，飽和食鹽水洗一次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濾液濃縮，5倍甲苯45 ℃溶解，過50 g矽膠柱，3倍甲苯沖柱，濃縮，3倍甲苯3倍乙醇加熱溶解，-20 ℃冰箱冷凍4 h，吸慮，按照相同的方法再重結晶三次，晾乾，得白色固體化合物I-2-1， HPLC:99.0 %，收率Y=42 %。化合物I-2-1的1 H-NMR譜圖如圖1所示。
實施例3 化合物結構式如下式I-6-2所示：
Figure 02_image096
Ⅰ-6-2 其製備路線如下：
Figure 02_image408
製備的具體操作流程： 在2 L三口瓶中投入0.5 mol的4-苄氧基苯硼酸、0.5 mol的5-苄氧基-2-溴苯甲醛，2.0 L甲苯，0.7 L水，0.36 mol碳酸鉀，催化劑0.3 g，加熱回流反應3小時。靜置分液，柱層析分離，甲苯/乙醇重結晶，得到化合物3-1黃色固體。HPLC:97 %，收率Y=73 %。
用2-苄氧基-5-溴苯酚替代5-苄氧基-2-溴苯甲醛，按照合成化合物3-1的步驟與4-苄氧基苯硼酸反應，合成化合物C。
在2 L三口瓶中投0.1 mol的5-溴戊醇三苯基膦鹽，加降溫至0到-10 ℃之間，分批緩慢加入0.2 mol的叔丁醇鉀，控溫0到-10 ℃之間反應1h，將0.1 mol的化合物3-1溶於THF滴加到上述體系，N2 保護下控溫-10 ℃反應2小時。反應完畢，降溫，邊攪拌邊倒入冰水中，攪拌30 min，過濾0.5 L石油醚打漿，可得到化合物3-2，LC:94 %，收率Y=84 %。
在2 L三口瓶中加入0.1 mol的化合物3-2再加入0.1 mol化合物C，氮氣保護，降溫至0 ℃，再加入0.15 mol三苯基膦和0.15 mol的DEAD，加料完畢室溫反應4小時，反應完畢，降溫，邊攪拌邊倒入冰水中，攪拌30 min，乙酸乙酯萃取，旋幹，2倍乙醇和1倍石油醚重結晶，可得到化合物3-3，LC:94 %，收率Y=70 %。
將0.05 mol化合物3-3、3 g的Pd/C、0.5 L的THF和0.5 L的EtOH加入1L三口瓶中，N2 置換三次，H2 置換三次，40 ℃加氫脫苄，反應6小時。反應完畢，矽藻土過濾，濾液濃縮，PE:EA=10：1打漿，攪拌10 min，得到化合物3-4，LC:95 %，收率Y=73 %。
在1L三口瓶中投0.02 mol的3-4、0.1 mol的三乙胺、0.5 L 的DCM，N2 保護下控溫0 ℃滴加0.1 mol甲基丙烯醯氯。滴畢，室溫反應3小時。反應完畢，加水分液，水相用DCM萃取，合併有機相，飽和食鹽水洗一次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濾液濃縮，5倍甲苯45 ℃溶解，過50 g矽膠柱，3倍甲苯沖柱，濃縮，3倍甲苯3倍醇加熱溶解，-20 ℃冰箱冷凍4 h，吸慮，按照相同的方法再重結晶三次次，晾乾，得白色固體化合物I-6-2， HPLC:99.8 %，收率Y=40 %。
實施例4 化合物結構式如下式I-7-1所示：
Figure 02_image112
Ⅰ-7-1 其製備路線如下：
Figure 02_image410
製備的具體操作流程： 在2 L三口瓶中投入0.3 mol的3-氟-4-苄氧基苯硼酸、0.3 mol的2-苄氧基-5-溴-2-苯甲酸，2.0 L甲苯，0.7 L水，0.6 mol碳酸鉀，催化劑0.3 g，加熱回流反應3小時。靜置分液，柱層析分離，甲苯/乙醇重結晶，得到化合物4-1黃色固體。HPLC:97 %，收率Y=80 %。
用2-溴-5-苄氧基苯甲酸替代2-苄氧基-5-溴苯甲酸，按照合成化合物4-1的步驟與3-氟-4-苄氧基苯硼酸反應，合成化合物D。
在2 L三口瓶中投0.20 mol的化合物4-1、0.20 mol的溴丙醇、0.30 mol的無水碳酸鉀，1.2 L DMF，N2 保護下控溫120 ℃反應4小時。反應完畢，降溫，邊攪拌邊倒入冰水中，攪拌30 min，過濾，0.5 L石油醚打漿，可得到化合物4-2，HPLC:94 %，收率Y=75 %。
在3 L三口瓶中投0.2 mol的化合物4-2、0.2 mol的化合物D、0.05 mol的DMAP，1.0 L THF，N2 保護下控溫0 ℃滴加0.3 molDCC的THF溶液。滴畢，室溫反應6小時。反應完畢，過濾，濾液濃縮，3倍乙醇重結晶，得到化合物4-3，GC:93 %，收率Y=75 %。
將0.06 mol化合物5-3、5.2 g的Pd/C、0.3 L的THF和0.2 L的EtOH加入1L三口瓶中，N2 置換三次，H2置換三次，40 ℃加氫脫苄，反應6小時。反應完畢，矽藻土過濾，濾液濃縮，PE:EA=10：1打漿，攪拌10 min，得到化合物4-4，HPLC:95 %，收率Y=81 %。
在500 ml三口瓶中投0.02 mol的化合物4-4、0.1 mol的三乙胺、0.2 L 的DCM，N2 保護下控溫0 ℃滴加0.1 mol甲基丙烯醯氯。滴畢，室溫反應3小時。反應完畢，加水分液，水相用DCM萃取，合併有機相，飽和食鹽水洗一次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濾液濃縮，5倍甲苯45 ℃溶解，過50 g矽膠柱，3倍甲苯沖柱，濃縮，3倍甲苯3倍醇加熱溶解，-20 ℃冰箱冷凍4 h，吸慮，按照相同的方法再重結晶四次，晾乾，得白色固體化合物I-7-1， HPLC:99 %，收率Y=35 %。
實施例5 化合物結構式如下式I-8-3所示：
Figure 02_image118
Ⅰ-8-3 其製備路線如下：
Figure 02_image412
製備的具體操作流程： 用3-甲氧基-4-苄氧基苯硼酸替代3-氟-4-苄氧基苯硼酸，參考合成實施例5中化合物5-1的步驟與2-苄氧基-5-溴-2-苯甲酸反應，合成化合物5-1。
用6-溴己醇替代3-溴丙醇，參考實施例5 中合成4-2的步驟與化合物5-1反應合成5-2。
用2-溴-5-苄氧基苯甲酸替代2-苄氧基-5-溴苯甲酸，按照合成化合物5-1的步驟與3-甲氧基-4-苄氧基苯硼酸反應，合成化合物E。
在3 L三口瓶中投0.2 mol的化合物5-2、0.2 mol的化合物E、0.05 mol的DMAP，1.0 L THF，N2 保護下控溫0 ℃滴加0.3 molDCC的THF溶液。滴畢，室溫反應6小時。反應完畢，過濾，濾液濃縮，3倍乙醇重結晶，得到化合物5-3，GC:93 %，收率Y=75 %。
將0.06 mol化合物5-3、5.2 g的Pd/C、0.3 L的THF和0.2 L的EtOH加入1L三口瓶中，N2 置換三次，H2 置換三次，40 ℃加氫脫苄，反應6小時。反應完畢，矽藻土過濾，濾液濃縮，PE:EA=10：1打漿，攪拌10 min，得到化合物5-4，HPLC:95 %，收率Y=81 %。
在500 ml三口瓶中投0.02 mol的化合物5-4、0.1 mol的三乙胺、0.2 L 的DCM，N2 保護下控溫0 ℃滴加0.1 mol甲基丙烯醯氯。滴畢，室溫反應3小時。反應完畢，加水分液，水相用DCM萃取，合併有機相，飽和食鹽水洗一次，無水硫酸鈉乾燥，過濾，濾液濃縮，5倍甲苯45 ℃溶解，過50 g矽膠柱，3倍甲苯沖柱，濃縮，3倍甲苯3倍醇加熱溶解，-20 ℃冰箱冷凍4 h，吸慮，按照相同的方法再重結晶四次，晾乾，得白色固體化合物I-8-1， HPLC:99.8 %，收率Y=43 %。
製備液晶組合物： 母體液晶組合物1 母體液晶組合物1的配方及相應的性能如下表3所示。 表3：母體液晶組合物1的配方及相應的性能
類別 液晶單體代碼 含量（ %）
Ⅲ CCY-Cp-O4 11
Ⅲ CPY-3-O2 9
Ⅲ CCY-3-O2 12
Ⅳ Sb-CprO-O4 8
Ⅱ PP-1-2V 10
Ⅱ CC-3-V1 45
Ⅱ CP-3-O2 5
Δε[1KHz, 25 ℃]：-2.3 Δn[589nm, 25 ℃]：0.087 Cp：82 ℃ γ1 ：73mPa.s
母體液晶組合物2 母體液晶組合物2的配方及相應的性能如下表4所示。 表4：母體液晶組合物2的配方及相應的性能
類別 液晶單體代碼 含量（ %）
Ⅲ CY-3-O4 9
Ⅲ PY-3-O2 9
Ⅲ CPY-3-O2 12
Ⅲ CCOY-2-O2 8
Ⅲ CCY-5-O2 10
Ⅲ COY-3-O2 2
Ⅱ CC-3-V 20
Ⅱ CC-3-2 30
Δε[1KHz,25 ℃]：-3.1 Δn[589nm, 25 ℃]：0.089 Cp：78 ℃ γ1 ：81mPa.s
母體液晶組合物3 液晶組合物的配方及相應的性能如下表5所示。 表5：母體液晶組合物3配方及相應的性能
類別 液晶單體代碼 含量（ %） 液晶組合物性能
Ⅲ CY-3-O2 9 Δε[1KHz, 25 ℃]：-4.4 Δn[589nm, 25 ℃]：0.101 Cp：70 ℃ γ1 ：91 mPa.s
Ⅲ CY-5-O2 7
Ⅲ CCY-3-O2 7
Ⅲ CPY-3-O2 10
Ⅲ COY-3-O2 9
Ⅲ CCOY-3-O2 9
Ⅲ PY-3-O2 2
Ⅱ CC-3-V 15
Ⅱ CC-2-3 7
Ⅱ CP-3-O2 4
Ⅱ CP-5-O2 3
Ⅱ CP-3-O1 1
Ⅱ PP-5-1 3
Ⅴ CPP-3-2 3
Ⅴ CPP-1V-2 2
Ⅴ CPP-3-2V1 5
Ⅳ Sc-Cp1O-O4 2
Ⅳ Sb-Cp1O-O4 2
母體液晶組合物4 液晶組合物的配方及相應的性能如下表6所示。 表6：母體液晶組合物4配方及相應的性能
類別 液晶單體代碼 含量（ %） 液晶組合物性能
Ⅲ CY-3-O2 7 Δε[1KHz, 25 ℃]：-3.5 Δn[589nm, 25 ℃]：0.120 Cp：83 ℃ γ1 ：95 mPa.s
Ⅲ CLY-3-O2 5
Ⅲ CLY-4-O2 2
Ⅲ PY-2O-O2 3
Ⅲ PY-2O-O4 5
Ⅲ PYP-2-3 5
Ⅲ PYP-Cpr1-2 3
Ⅲ CPY-3-O2 7
Ⅲ CCY-3-O2 3
Ⅲ CCOY-3-O2 2
Ⅲ CCOY-4-O2 3
Ⅱ CC-2-3 15
Ⅱ CC-3-V1 3
Ⅱ CC-1-3 2
Ⅱ CC-3-V 7
Ⅱ PP-5-O2 5
Ⅱ PP-1-2V 3
Ⅴ CCP-V-1 3
Ⅴ CPP-3-2 5
Ⅴ CCP-3-1 2
Ⅴ CCP-3-O1 1
Ⅴ CPP-3-2V1 2
Ⅳ Sc-2O-O4 4
Ⅳ Sb-4O-O4 3
對比化合物：
Figure 02_image414
RM-1
Figure 02_image416
RM-2
Figure 02_image418
RM-3 向測試母體液晶組合物中分別添加一定量的式Ⅰ所示可聚合化合物；做為對比，分別向測試母體1添加一定量的RM-1、RM-2、RM-3做為對比例1、對比例2、對比例3，以上述提到的液晶組合物製備方法製備成液晶組合物。
液晶組合物的信賴性通過紫外、高溫老化試驗並進行VHR測試來進行，液晶面板紫外、高溫試驗前後的VHR資料變化越小，抗紫外、抗高溫能力越強。因此，通過比較各個實施例、對比例在試驗前後的VHR資料的差來判斷抗紫外、抗高溫能力。
紫外老化試驗：將液晶組合物放置在波長為365 nm的紫外燈下照射5000 mJ能量。
高溫老化試驗：將液晶組合物放置在100 ℃烘箱內一小時。
在老化試驗後VHR資料相對於初始VHR資料變化越小，說明該液晶組合物抗紫外、抗高溫的能力越強，藉以可以判斷該液晶組合物在工作過程中抵抗外界環境破壞的能力越強，因此，該液晶組合物的信賴性就越高。液晶組合物實施例與對比例的VHR資料見表7。 表7：液晶組合物實施例與對比例的VHR資料
樣品名稱 樣品組成 初始VHR（ %） 高溫後VHR（ %） 紫外後VHR（ %）
母體編號 RM及含量
實施例6 母體液晶組合物1 Ⅰ-1-1（0.1 %） 99.86 98.86 98.85
實施例7 母體液晶組合物1 Ⅰ-2-1（0.3 %） 99.87 98.73 98.75
實施例8 母體液晶組合物1 Ⅰ-6-2（0.4 %） 99.86 98.73 98.80
實施例9 母體液晶組合物1 Ⅰ-8-2（0.32 %） 99.88 98.68 98.64
實施例10 母體液晶組合物1 Ⅰ-10-2（0.35 %） 99.85 98.71 98.70
實施例11 母體液晶組合物1 Ⅰ-15-1（0.25 %） 99.85 98.83 98.83
實施例12 母體液晶組合物1 Ⅰ-17-1（0.15 %） 99.87 98.64 98.61
實施例13 母體液晶組合物2 Ⅰ-1-1（0.1 %） 99.88 98.81 98.82
實施例14 母體液晶組合物3 Ⅰ-1-1（0.3 %） 99.85 98.82 98.81
實施例15 母體液晶組合物4 Ⅰ-1-1（0.4 %） 99.84 98.79 98.76
對比例1 母體液晶組合物1 RM-1（0.1 %） 99.65 96.23 96.31
對比例2 母體液晶組合物1 RM-2（0.1 %） 99.64 96.42 96.33
對比例3 母體液晶組合物1 RM-3（0.1 %） 99.58 96.55 96.48
將聚合性化合物添加於組合物中，所述聚合性化合物因聚合而被消耗來形成聚合物（UV1階段）。這一反應的轉化率較佳為大轉化率。這是因為：就圖像的殘像觀點而言，聚合物化合物的殘量（未反應的聚合性化合物的量）較佳為少（UV2階段）。從表8可以看出，相對於對比例1-3，本發明的聚合性化合物能夠提供較高轉化率和較低的殘留量。 表8：聚合性化合物轉化率對照表
RM （重量 %） RM的殘留量 （重量 %） 轉化率 （ %）
對比例1 0.504 22
對比例2 0.388 26
對比例3 0.395 28
實施例6 0.288 52
實施例7 0.232 51
實施例8 0.280 44
實施例9 0.140 43
實施例10 0.220 48
實施例11 0.261 46
實施例12 0.168 47
實施例13 0.225 48
實施例14 0.275 52
實施例15 0.168 47
顯然，本專利公開的上述實施例僅僅是為清楚地說明本專利所作的舉例，而並非是對本專利的實施方式的限定，對於所屬領域的普通具有通常知識者來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動，這裡無法對所有的實施方式予以窮舉，凡是屬於本公開的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處於本專利的保護範圍之列。
無
圖1示出式I-2-1所示可聚合化合物的1 H-NMR譜圖；

Claims (10)

  1. 一種式Ⅰ所示的可聚合化合物，
    Figure 03_image003
    Ⅰ 其中， L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示F原子、Cl原子、-CN、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基，其中一個或複數個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，以使得-O-和/或-S-和/或-NH-彼此不直接相連的方式取代，和其中一個或複數個H原子任選地被鹵素原子取代； r1 、r3 各自獨立地表示0、1、2、3或4； r2 、r4 各自獨立地表示0、1、2或3； x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0、1或2，且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3； Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、具有1至25個C原子的直鏈烷基、具有3至25個C原子的支鏈烷基、具有3至25個C原子的環狀烷基、具有2至25個C原子的烯基或具有2至25個C原子的炔基，且其中一個或複數個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得-O-和/或-S-彼此不直接相連的方式取代，其中一個或複數個H原子任選被F原子或Cl原子取代； P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示可聚合基團。
  2. 根據請求項1所述之可聚合化合物，在式Ⅰ所示的化合物中： L1 、L2 、L3 、L4 各自獨立地表示碳原子數為1-5的烷基、氟取代的碳原子數為1-5的烷基、碳原子數為2-5的烯基、碳原子數為1-5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-5的烷氧基、F原子或Cl原子； r1 、r3 各自獨立地表示0、1或2；r2 、r4 各自獨立地表示0或1； x1 、x2 、x3 、x4 各自獨立地表示0或1，且x1 +x2 +x3 +x4 ≥3； Sp1 、Sp2 、Sp3 、Sp4 、Sp5 、Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為2-10的烯基或碳原子數為2-10的炔基，其中一個或複數個不相鄰的-CH2 -基團任選地被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-取代，一個或複數個H原子任選被F原子取代； P1 、P2 、P3 、P4 各自獨立地表示
    Figure 03_image004
    、
    Figure 03_image006
    、
    Figure 03_image008
    、
    Figure 03_image010
    、
    Figure 03_image012
    、
    Figure 03_image014
    、
    Figure 03_image016
    、
    Figure 03_image018
    、
    Figure 03_image020
    、
    Figure 03_image022
    、
    Figure 03_image024
    、
    Figure 03_image026
    或
    Figure 03_image028
    。
  3. 根據請求項2所述之可聚合化合物，其特徵在於，其選自下述的式Ⅰ-1-1至式Ⅰ-17-2所示化合物所組成的群組，
    Figure 03_image030
    I-1-1
    Figure 03_image032
    I-1-2
    Figure 03_image034
    I-1-3
    Figure 03_image036
         I-2-1
    Figure 03_image038
          I-2-2
    Figure 03_image040
     I-2-3
    Figure 03_image042
        I-2-4
    Figure 03_image044
       I-2-5
    Figure 03_image046
    I-2-6
    Figure 03_image048
       I-2-7
    Figure 03_image050
    I-2-8
    Figure 03_image052
      I-2-9
    Figure 03_image054
      I-2-10
    Figure 03_image056
    I-2-11
    Figure 03_image058
      I-2-12
    Figure 03_image060
    I-3-1
    Figure 03_image062
    I-3-3
    Figure 03_image064
       I-3-3
    Figure 03_image066
    I-4-1
    Figure 03_image068
      I-4-2
    Figure 03_image070
    I-4-3
    Figure 03_image072
      I-4-4
    Figure 03_image074
    I-4-5
    Figure 03_image076
      I-4-6
    Figure 03_image078
      I-4-7
    Figure 03_image080
    I-4-8
    Figure 03_image082
     I-4-9
    Figure 03_image084
    I-4-10
    Figure 03_image086
     I-4-11
    Figure 03_image088
     I-4-12
    Figure 03_image090
    I-5-1
    Figure 03_image092
      I-5-2
    Figure 03_image094
    I-6-1
    Figure 03_image096
     I-6-2
    Figure 03_image098
    I-6-3
    Figure 03_image100
     I-6-4          
    Figure 03_image102
    I-6-5
    Figure 03_image104
    I-6-6
    Figure 03_image106
    I-6-7
    Figure 03_image108
    I-6-8
    Figure 03_image110
      I-6-9
    Figure 03_image112
      I-7-1
    Figure 03_image114
    I-8-1
    Figure 03_image116
      I-8-2
    Figure 03_image118
    I-8-3
    Figure 03_image120
     I-8-4
    Figure 03_image122
      I-8-5
    Figure 03_image124
     I-8-6
    Figure 03_image126
    I-8-7
    Figure 03_image128
    I-8-8
    Figure 03_image130
     I-8-9
    Figure 03_image132
    I-10-1
    Figure 03_image134
      I-10-2
    Figure 03_image136
     I-10-3
    Figure 03_image138
     I-10-4
    Figure 03_image140
      I-10-5
    Figure 03_image142
      I-10-6
    Figure 03_image144
    I-10-7
    Figure 03_image146
     I-10-8
    Figure 03_image148
     I-10-9
    Figure 03_image150
      I-12-1
    Figure 03_image152
     I-12-2
    Figure 03_image154
     I-12-3
    Figure 03_image156
     I-12-4
    Figure 03_image158
    I-12-5
    Figure 03_image160
     I-12-6
    Figure 03_image162
     I-12-7
    Figure 03_image164
    I-12-8
    Figure 03_image166
      I-12-9
    Figure 03_image168
      I-14-1
    Figure 03_image170
      I-14-2
    Figure 03_image172
      I-14-3
    Figure 03_image174
     I-14-4
    Figure 03_image176
    I-14-5
    Figure 03_image178
    I-14-6
    Figure 03_image180
    I-14-7
    Figure 03_image182
     I-14-8
    Figure 03_image184
    I-14-9
    Figure 03_image186
    I-15-1
    Figure 03_image188
     I-15-2
    Figure 03_image190
    I-15-3
    Figure 03_image192
      I-16-1
    Figure 03_image194
      I-16-2
    Figure 03_image196
      I-16-3
    Figure 03_image198
      I-17-1
    Figure 03_image200
     I-17-2。
  4. 一種液晶組合物，其特徵在於，其包含一種或複數種請求項1-3任一項所述之可聚合化合物。
  5. 根據請求項4所述之液晶組合物，其特徵在於，其還包含一種或複數種下述的式Ⅱ所示化合物以及一種或複數種下述的式Ⅲ所示化合物，
    Figure 03_image202
    Ⅱ
    Figure 03_image204
    Ⅲ 式II中，R1 、R2 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基；
    Figure 03_image206
    、
    Figure 03_image208
    各自獨立地表示
    Figure 03_image210
    或
    Figure 03_image212
    ； 式III中，R3 、R4 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基，且R3 、R4 中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代； Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-CH2 O-或-OCH2 -；
    Figure 03_image214
    、
    Figure 03_image216
    各自獨立地表示
    Figure 03_image210
    、
    Figure 03_image212
    、
    Figure 03_image218
    、
    Figure 03_image220
    、
    Figure 03_image222
    、
    Figure 03_image224
    、
    Figure 03_image226
    或
    Figure 03_image228
    m1 表示1或2，當m1 表示2時，
    Figure 03_image216
    相同或不同； n1 表示0、1或2，當n1 表示2時，
    Figure 03_image214
    相同或不同。
  6. 根據請求項5所述之液晶組合物，其特徵在於，所述式Ⅱ所示化合物選自式Ⅱ-1至式Ⅱ-17所示化合物之一或由之所組成的群組，
    Figure 03_image230
     Ⅱ-1
    Figure 03_image232
     Ⅱ-2
    Figure 03_image234
     Ⅱ-3
    Figure 03_image236
     Ⅱ-4
    Figure 03_image238
     Ⅱ-5
    Figure 03_image240
     Ⅱ-6
    Figure 03_image242
     Ⅱ-7
    Figure 03_image244
     Ⅱ-8
    Figure 03_image246
     Ⅱ-9
    Figure 03_image248
     Ⅱ-10
    Figure 03_image250
     Ⅱ-11
    Figure 03_image252
     Ⅱ-12
    Figure 03_image254
     Ⅱ-13
    Figure 03_image256
     Ⅱ-14
    Figure 03_image258
     Ⅱ-15
    Figure 03_image260
     Ⅱ-16
    Figure 03_image262
     Ⅱ-17
    所述式Ⅲ所示化合物選自式Ⅲ-1至式Ⅲ-15所示化合物之一或由之所組成的群組，
    Figure 03_image264
     Ⅲ-1
    Figure 03_image266
     Ⅲ-2
    Figure 03_image268
     Ⅲ-3
    Figure 03_image270
     Ⅲ-4
    Figure 03_image272
     Ⅲ-5
    Figure 03_image274
     Ⅲ-6
    Figure 03_image276
     Ⅲ-7
    Figure 03_image278
     Ⅲ-8
    Figure 03_image280
     Ⅲ-9
    Figure 03_image282
     Ⅲ-10
    Figure 03_image284
     Ⅲ-11
    Figure 03_image286
     Ⅲ-12
    Figure 03_image288
     Ⅲ-13
    Figure 03_image290
     Ⅲ-14
    Figure 03_image292
     Ⅲ-15
    其中，R31 、R41 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基，並且其中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代。
  7. 根據請求項4-6任一項所述之液晶組合物，其特徵在於，所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅳ所示的化合物，
    Figure 03_image294
    Ⅳ 其中，R5 、R6 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基，並且其中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基替代；W表示-O-、-S-或-CH2 O-。
  8. 根據請求項7所述之液晶組合物，其特徵在於，所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅴ所示的化合物，
    Figure 03_image316
    Ⅴ 其中，R7 、R8 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基；
    Figure 03_image318
    、
    Figure 03_image320
    各自獨立地表示
    Figure 03_image210
    、
    Figure 03_image212
    或
    Figure 03_image226
    。
  9. 根據請求項8所述之液晶組合物，其特徵在於，所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅵ所示化合物，
    Figure 03_image330
    Ⅵ； 其中，R9 、R10 各自獨立地表示碳原子數為1-10的烷基、氟取代的碳原子數為1-10的烷基、碳原子數為1-10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1-10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2-10的鏈烯基、碳原子數為3-8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3-8的鏈烯氧基；
    Figure 03_image332
    表示
    Figure 03_image210
    、
    Figure 03_image212
    或
    Figure 03_image226
    ； F1 、F2 、F3 各自獨立地表示H原子或F原子，且F2 、F3 不同時為F原子。
  10. 一種液晶顯示元件或液晶顯示器，其包含請求項1-3任一項所述之化合物，或者請求項4-9中任一項所述之液晶組合物，所述顯示元件或顯示器為主動矩陣顯示元件或顯示器或被動矩陣顯示元件或顯示器。
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