TW202111012A - 含有著色劑的組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於抑制包含特定著色劑的著色硬化性組成物增黏。預先製造如下組成物、即包含作為著色劑(A)的下述式(1a)所表示的化合物等、以及作為樹脂(B)的含有下述式(1b)所表示的構成單元(b1-1)的樹脂(B1)、且著色劑(A)的含量相對於組成物的固體成分的總量而為35重量%~70重量%的組成物,繼而,使用所述組成物製造著色硬化性組成物,藉此可抑制著色硬化性組成物增黏(下述式中的記號的定義如說明書中記載般)。

Description

含有著色劑的組成物
本發明是有關於一種含有著色劑的組成物。本發明的組成物對於製造著色硬化性組成物而言有用。
著色硬化性組成物是於液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置及電漿顯示器等顯示裝置中所使用的彩色濾光片的製造中使用,且開發有多種組成物。例如,專利文獻1中記載有一種彩色濾光片用樹脂組成物,其包含:溶劑、反應性稀釋劑、光聚合起始劑、著色劑、以及含有式(1)所表示的構成單元的共聚物。
[化1]
Figure 02_image003
[式(1)中的記號的定義如專利文獻1的記載般] [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO 2018/110097 A1
[發明所欲解決之課題]
本發明者發現:包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)以及溶劑(E)的著色硬化性組成物根據使用的著色劑(A)的種類而存在保存時其黏度增大的問題。本發明是著眼於此種情況而成,其目的在於抑制包含特定著色劑的著色硬化性組成物增黏。 [解決課題之手段]
可達成所述目的的本發明為如下所述。 [1] 一種組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)以及溶劑(E),所述組成物中, 著色劑(A)包含選自由式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物、及式(3a)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種,
[化2]
Figure 02_image005
[式(1a)中,R41a 及R42a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R41a 與R42a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R43a 及R44a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R43a 與R44a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R47a ~R54a 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、或可具有取代基的碳數1~8的烷基, Rf 表示碳數1~12的氟烷基, 環T1a 表示可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴環或可具有取代基的5員~10員的芳香族雜環, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述5員~10員的芳香族雜環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 於所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, 於所述碳數1~8的烷基為碳數2~8的烷基的情況下,所述烷基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, r表示1以上的整數, Mr+ 表示氫離子、r價的金屬離子或N+ (R55a )4 ,四個R55a 可相同亦可不同, R55a 表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基, k表示式(1a-A)所表示的陰離子所具有的-SO3 - 及-SO2 -N- -SO2 -Rf 的個數的合計,且為2以上的整數,
[化3]
Figure 02_image007
[式(1a-A)中,環T1a 、R41a ~R44a 及R47a ~R54a 分別與所述為相同含義] 於r為2以上的整數的情況下,式(1a-A)所表示的多個陰離子可相同亦可不同,以及 於k-1為2以上的整數的情況下,多個Mr+ 可相同亦可不同]
[化4]
Figure 02_image009
[式(2a)中,R41b 及R42b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R41b 與R42b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R43b 及R44b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R43b 與R44b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R47b ~R54b 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、或可具有取代基的碳數1~8的烷基, 環T1b 表示可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴環或可具有取代基的5員~10員的芳香族雜環, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述5員~10員的芳香族雜環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 於所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, 於所述碳數1~8的烷基為碳數2~8的烷基的情況下,所述烷基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, m表示1以上的整數, [Y]m- 表示m價的陰離子,以及 於m為2以上的整數的情況下,式(2a-C)所表示的多個陽離子可相同亦可不同;
[化5]
Figure 02_image011
[式(2a-C)中,環T1b 、R41b ~R44b 及R47b ~R54b 分別與所述為相同含義]]
[化6]
Figure 02_image013
[式(3a)中,R1 及R2 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或-R12 -Si(R13 )3 ,或者R1 與R2 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或-R12 -Si(R13 )3 所表示的基,或者R3 與R4 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R5 表示-OH、-SO3 - 、-SO3 - Z+ 、-SO3 R8 、-CO2 - Z+ 、-CO2 R8 、或-SO2 NR9 R10 , R6 及R7 分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基, p表示0~5的整數,於p為2以上的整數的情況下,多個R5 可相同亦可不同, q表示0或1, X表示鹵素原子, Z+ 表示N+ (R11 )4 、Na+ 或K+ ,四個R11 可相同亦可不同, R8 表示氫原子、或可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基, R9 及R10 分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,或者R9 與R10 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R11 表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基, R12 表示碳數1~10的烷二基, R13 表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基,以及三個R13 可分別相同亦可不同, R1 ~R4 的所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由碳數6~10的芳香族烴基、鹵素原子、羥基、甲醯基及羧基所組成的群組中的至少一個, R1 ~R4 的所述碳數6~10的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基、可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基、-OR8 、-SO3 - 、-SO3 - Z+ 、-SO3 R8 、-CO2 - Z+ 、-CO2 R8 及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個, 於R1 ~R4 的所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR11 -, R9 及R10 的所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由羥基、甲醯基及鹵素原子所組成的群組中的至少一個, 於R9 及R10 的所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR8 -, 於R12 的所述碳數1~10的烷二基為碳數2~20的烷二基的情況下,所述烷二基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR8 -,以及 於在式(3a)所表示的化合物中存在離子形態的-SO3 - 的情況下,其數量為1個] 樹脂(B)包含含有式(1b)所表示的構成單元(b1-1)的樹脂(B1),
[化7]
Figure 02_image015
[式(1b)中,R1B 表示氫原子或甲基, R2B ~R4B 分別獨立地表示氫原子、碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基, n表示1~10的整數,以及 *表示鍵結位置, 其中,R2B ~R4B 的至少一個為碳數1~6的烷氧基],以及 著色劑(A)的含量相對於組成物的固體成分的總量而為35重量%~70重量%。 [2] 如所述[1]中記載的組成物,其中著色劑(A)的含量相對於組成物的固體成分的總量而為40重量%~70重量%。
[3] 如所述[1]或[2]中記載的組成物,其中式(1a)中的環T1a 為式(1t)所表示的環,
[化8]
Figure 02_image017
[式(1t)中,R45a 及R46a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R45a 與R46a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R56a 表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基, L1a 表示硫原子、氧原子或-NR57a -, R57a 表示氫原子或碳數1~10的烷基, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, Rf 表示碳數1~12的氟烷基,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置]。
[4] 如所述[1]至[3]中任一項中記載的組成物,其中式(1a)中,r為2,以及Mr+ 為二價金屬離子。
[5] 如所述[1]或[2]中記載的組成物,其中式(1a)中,R41a 及R43a 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R42a 及R44a 分別獨立地為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, R47a ~R54a 分別獨立地為氫原子、碳數1~8的烷基或-SO3 - , 環T1a 為式(1t)所表示的環,
[化9]
Figure 02_image019
[式(1t)中,R45a 為氫原子或碳數1~8的烷基, R46a 為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, R56a 為可具有選自由鹵素原子、碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, L1a 為硫原子,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置] r為2, k表示式(1a-A)所表示的陰離子所具有的-SO3 - 的個數的合計且為2, 式(1a-A)所表示的兩個陰離子相同,以及 Mr+ 為鋇離子。
[6] 如所述[1]至[5]中任一項中記載的組成物,其中式(2a)中的環T1b 為式(2t)所表示的環,
[化10]
Figure 02_image021
[式(2t)中,R45b 及R46b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R45b 與R46b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R56b 表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基, L1b 表示硫原子、氧原子或-NR57b -, R57b 表示氫原子或碳數1~10的烷基, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置]。
[7] 如所述[1]至[6]中任一項中記載的組成物,其中式(2a)中的[Y]m- 為含有鎢原子的多酸根陰離子。 [8] 如所述[1]至[6]中任一項中記載的組成物,其中式(2a)中的[Y]m- 為[PW12 O40 ]3- 、[P2 W18 O62 ]6- 、[P2 W18 O62 ]6- 、[SiW12 O40 ]4- 、[SiW12 O40 ]4- 、[SiW12 O40 ]4- 、[P2 W17 O61 ]10- 、[P2 W15 O56 ]12- 、[H2 P2 W12 O48 ]12- 、[NaP5 W30 O110 ]14- 、[SiW9 O34 ]10- 、[SiW10 O36 ]8- 、[SiW11 O39 ]8- 、[SiW11 O39 ]8- 、[W6 O19 ]2- 、[W10 O32 ]4- 或[WO4 ]2-
[9] 如所述[1]至[5]中任一項中記載的組成物,其中式(2a)中,R41b 、R43b 及R47b ~R54b 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R42b 及R44b 分別獨立地為可具有碳數1~8的烷基的苯基, 環T1b 為式(2t)所表示的環,
[化11]
Figure 02_image023
[式(2t)中,R45b 為氫原子或碳數1~8的烷基, R46b 為可具有碳數1~8的烷基的苯基, R56b 為可具有選自由鹵素原子及碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, L1b 為硫原子,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置] m為3, 式(2a-C)所表示的三個陽離子相同,以及 [Y]m- 為[PW12 O40 ]3-
[10] 如所述[1]至[9]中任一項中記載的組成物,其中式(3a)中,R1 及R3 分別獨立地為氫原子;可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 , R2 及R4 分別獨立地為可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 , R5 為-SO3 - , R6 及R7 均為氫原子, R9 及R10 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R12 為碳數1~6的烷二基, 三個R13 均為碳數1~4的烷氧基, p為1,以及 q為0。
[11] 如所述[1]至[10]中任一項中記載的組成物,其中式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物及式(3a)所表示的化合物的含量的合計相對於著色劑(A)的總量而為50重量%~100重量%。 [12] 如所述[1]至[5]中任一項中記載的組成物,其中選自由式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物及式(3a)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種為式(1a)所表示的化合物,式(1a)所表示的化合物的含量相對於著色劑(A)的總量而為50重量%~100重量%。 [13] 如所述[1]、[2]及[6]至[9]中任一項中記載的組成物,其中選自由式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物及式(3a)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種為式(2a)所表示的化合物,式(2a)所表示的化合物的含量相對於著色劑(A)的總量而為50重量%~100重量%。
[14] 如所述[1]至[13]中任一項中記載的組成物,其中樹脂(B1)為包含構成單元(b1-1)、源自具有酸性基的聚合性不飽和化合物的構成單元(b1-2)及其他構成單元(b1-3)的共聚物,且將共聚物中的所有構成單元的合計設為100莫耳%時的構成單元(b1-1)的量為1莫耳%~50莫耳%。 [15] 如所述[1]至[14]中任一項中記載的組成物,其中樹脂(B1)的重量平均分子量為1,000~50,000。 [16] 如所述[1]至[15]中任一項中記載的組成物,其中樹脂(B1)的含量相對於著色劑(A)100重量份而為10重量份~100重量份。 [17] 如所述[1]至[15]中任一項中記載的組成物,其中樹脂(B1)的含量相對於著色劑(A)100重量份而為10重量份~60重量份。 [發明的效果]
首先,預先製造本發明的組成物,繼而,使用本發明的組成物製造著色硬化性組成物,藉此可抑制著色硬化性組成物增黏。
本發明的組成物包含著色劑(A)、樹脂(B)以及溶劑(E)。本發明的組成物的特徵在於:著色劑(A)包含選自由式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物及式(3a)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種,樹脂(B)包含含有式(1b)所表示的構成單元(b1-1)的樹脂(B1),以及著色劑(A)的含量相對於組成物的固體成分的總量而為35重量%~70重量%。此處,所謂「組成物的固體成分的總量」,是指自組成物的總量中去除溶劑(H)的含量後的量。固體成分的總量及各成分的含量例如可利用液相層析法或氣相層析法等公知的分析手段進行測定。
本說明書中,有時將「式(1a)所表示的化合物」簡稱為「化合物(1a)」。另外,其他式子所表示的化合物、陰離子及陽離子有時亦同樣地加以簡稱。另外,關於本發明的組成物的各成分、著色硬化性組成物的各成分、用於製造各成分的原料等,只要並無特別說明,則均可使用僅一種,亦可併用兩種以上。
本發明的特徵在於:使用特定著色劑(即,選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種)。本發明者發現存在如下問題:包含特定著色劑的著色硬化性組成物的黏度於保存時增大。為了解決該問題,本發明者反覆進行了努力研究,結果發現,首先,將包含特定著色劑的著色劑(A)、包含含有式(1b)所表示的構成單元(b1-1)的樹脂(B1)的樹脂(B)、以及溶劑(E)混合來製造組成物,將所獲得的組成物、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、以及視需要的其他成分混合來製造著色硬化性組成物,藉此可抑制著色硬化性組成物增黏。以下,對本發明依次進行說明。
<定義> 首先,對本說明書中所使用的基的定義進行說明。只要並無特殊記載,則基具有以下定義。 本說明書中,作為鹵素原子,例如可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
本說明書中,飽和烴基可為直鏈狀、分支鏈狀及環狀的任一種。作為碳數1~20的飽和烴基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基、異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等碳數1~20的烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
本說明書中,烷基可為直鏈狀及分支鏈狀的任一種。作為碳數1~10的烷基的例子,可列舉所述碳數1~20的烷基的例示中碳數為1~10的基。其他碳數不同的烷基的例示亦同樣如此。另外,關於烷基以外的基,碳數不同的基的例示亦同樣如此。例如,作為碳數2~20的飽和烴基的例子,可列舉所述碳數1~20的飽和烴基的例示中碳數為2~20的基。
本說明書中,烷二基可為直鏈狀及分支鏈狀的任一種。作為碳數1~10的烷二基,例如可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、伸異丙基、伸異丁基、2-甲基三亞甲基、伸異戊基、伸異己基、伸異辛基、2-乙基伸己基等。
本說明書中,氟烷基可為直鏈狀及分支鏈狀的任一種。作為碳數1~12的氟烷基,例如可列舉:單氟甲基、二氟甲基、全氟甲基、單氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、全氟乙基、單氟丙基、二氟丙基、三氟丙基、四氟丙基、五氟丙基、六氟丙基、全氟丙基、單氟丁基、二氟丁基、三氟丁基、四氟丁基、五氟丁基、六氟丁基、七氟丁基、八氟丁基、全氟丁基。
本說明書中,烷氧基可為直鏈狀及分支鏈狀的任一種。作為碳數1~6的烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、異丙氧基、異丁氧基、異戊氧基、新戊氧基。
本說明書中,作為碳數6~14的芳香族烴基,例如可列舉:苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基。
本說明書中,作為碳數7~30的芳烷基,例如可列舉:苄基、苯乙基、萘基甲基、3-苯基丙基。
本說明書中,含氮雜環可為單環及縮合環的任一種。作為3員~10員的含氮雜環,例如可列舉:吡咯啶環、嗎啉環、哌啶環、哌嗪環。
本說明書中,芳香族烴環可為單環及縮合環的任一種。碳數6~14的芳香族烴環可為苯環、萘環、菲環及蒽環的任一種。
本說明書中,芳香族雜環可為單環及縮合環的任一種。作為5員~10員的芳香族雜環,例如可列舉:吡咯環、噁唑環、吡唑環、咪唑環、噻唑環、呋喃環、噻吩環、吡啶環、嘧啶環、噠嗪環、吡嗪環、吲哚環、苯並咪唑環、苯並噻唑環、喹啉環、苯並呋喃環等。
<著色劑(A)> 著色劑(A)包含選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種。
首先,對下述式(1a)中的基等依次進行說明。
[化12]
Figure 02_image025
式(1a)中的R41a 及R42a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R41a 與R42a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
式(1a)中的碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
於式(1a)中的碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-。此處,所述-CH2 -中並不包含與氮原子鍵結的-CH2 -及作為所述飽和烴基的末端的甲基中的-CH2 -。另外,所述飽和烴基中所含的-CH2 -CH2 -不會經取代為-O-O-或-CO-CO-。
式(1a)中的碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(1a)中的碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。 式(1a)中的Rf 表示碳數1~12的氟烷基。
式(1a)中的碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
於式(1a)中的碳數1~8的烷基為碳數2~8的烷基的情況下,所述烷基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-。此處,所述-CH2 -中並不包含作為所述烷基的末端的甲基中的-CH2 -。另外,所述烷基中所含的-CH2 -CH2 -不會經取代為-O-O-或-CO-CO-。
R41a 較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基。 R42a 較佳為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基,更佳為具有一個或兩個碳數1~8的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基,進而佳為具有一個或兩個碳數1~4的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基。
式(1a)中的R43a 及R44a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R43a 與R44a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
R43a 較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基。 R44a 較佳為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基,更佳為具有一個或兩個碳數1~8的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基,進而佳為具有一個或兩個碳數1~4的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基。
式(1a)中的R47a ~R54a 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、或可具有取代基的碳數1~8的烷基。R47a ~R54a 分別獨立地較佳為氫原子、碳數1~8的烷基或-SO3 - ,更佳為氫原子或-SO3 -
式(1a)中的環T1a 表示可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴環或可具有取代基的5員~10員的芳香族雜環。
式(1a)中的碳數6~14的芳香族烴環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(1a)中的5員~10員的芳香族雜環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
環T1a 較佳為式(1t)所表示的環。
[化13]
Figure 02_image027
式(1t)中的R45a 及R46a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R45a 與R46a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
式(1t)中的碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
式(1t)中的碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(1t)中的碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(1t)中的碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
R45a 較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基。 R46a 較佳為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基,更佳為具有一個或兩個碳數1~8的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基,進而佳為具有一個或兩個碳數1~4的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基。
式(1t)中的R56a 表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基。
R56a 較佳為可具有選自由鹵素原子、碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基,更佳為具有一個或兩個鹵素原子作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基,進而佳為具有一個或兩個氟原子作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基。
式(1t)中的L1a 表示硫原子、氧原子或-NR57a -。R57a 表示氫原子或碳數1~10的烷基。L1a 較佳為硫原子。
式(1t)中的*表示與碳陽離子的鍵結位置。換言之,式(1t)中的-*表示鍵結。其他式中的-*亦同樣地表示鍵結。
式(1a)中的r表示1以上的整數。r較佳為2。於r為2以上的整數的情況下,式(1a-A)所表示的多個陰離子可相同亦可不同。
[化14]
Figure 02_image029
[式(1a-A)中,環T1a 、R41a ~R44a 及R47a ~R54a 分別與所述為相同含義] 多個陰離子(1a-A)較佳為相同。
式(1a)中的k表示陰離子(1a-A)所具有的-SO3 - 及-SO2 -N- -SO2 -Rf 的個數的合計,且為2以上的整數。k較佳為2。
式(1a)中的Mr+ 表示氫離子、r價的金屬離子或N+ (R55a )4 ,四個R55a 可相同,亦可不同。R55a 表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。於式(1a)中的k-1為2以上的整數的情況下,多個Mr+ 可相同亦可不同。
Mr+ 較佳為r價的金屬離子。作為r價的金屬離子,例如可列舉:鋰離子、鈉離子、鉀離子等鹼金屬離子;鈹離子、鎂離子、鈣離子、鍶離子、鋇離子等鹼土類金屬離子;鈦離子、鋯離子、鉻離子、錳離子、鐵離子、鈷離子、鎳離子、銅離子等過渡金屬離子;鋅離子、鎘離子、鋁離子、銦離子、錫離子、鉛離子、鉍離子等典型金屬離子。
Mr+ 更佳為二價金屬離子,進而佳為鹼土類金屬離子,特佳為鋇離子(Ba2+ )。
作為化合物(1a),較佳為如下化合物(以下,有時記載為「化合物(1a')」),所述化合物中 R41a 及R43a 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R42a 及R44a 分別獨立地為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, R47a ~R54a 分別獨立地為氫原子、碳數1~8的烷基或-SO3 - , 環T1a 為式(1t)所表示的環[式(1t)中,R45a 為氫原子或碳數1~8的烷基, R46a 為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, R56a 為可具有選自由鹵素原子、碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, L1a 為硫原子,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置], r為2, k表示陰離子(1a-A)所具有的-SO3 - 的個數的合計且為2, 兩個陰離子(1a-A)相同,以及 Mr+ 為Ba2+
於化合物(1a')中,R41a 及R43a 更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基;R42a 及R44a 分別獨立地更佳為具有一個或兩個碳數1~8的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基,進而佳為具有一個或兩個碳數1~4的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基;R47a ~R54a 更佳為氫原子或-SO3 - ;R45a 更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基;R46a 更佳為具有一個或兩個碳數1~8的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基,進而佳為具有一個或兩個碳數1~4的烷基作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基;以及R56a 更佳為具有一個或兩個鹵素原子作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基,進而佳為具有一個或兩個氟原子作為取代基、且可具有-SO3 - 的苯基。
化合物(1a)中,特佳為下述式(1a-1)所表示的化合物。再者,下述式(1a-1)中,兩個「-SO3 - 」的記載是指各陰離子具有-SO3 - 作為取代基,且各陰離子中的-SO3 - 的個數的合計為2(即,兩個陰離子中的-SO3 - 的個數的合計為4)。
[化15]
Figure 02_image031
化合物(1a)可依據公知的方法(例如,「有機化學期刊(Journal of Organic Chemistry)」((1994),vol. 59,#11,pp. 3232-3236)中記載的方法、日本專利特開2018-127596號公報中記載的方法)來製造。
其次,對下述式(2a)中的基等依次進行說明。
[化16]
Figure 02_image033
式(2a)中的R41b 及R42b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R41b 與R42b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
式(2a)中的碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
於式(2a)中的碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-。此處,所述-CH2 -中並不包含與氮原子鍵結的-CH2 -及作為所述飽和烴基的末端的甲基中的-CH2 -。另外,所述飽和烴基中所含的-CH2 -CH2 -不會經取代為-O-O-或-CO-CO-。
式(2a)中的碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(2a)中的碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(2a)中的碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
於式(2a)中的碳數1~8的烷基為碳數2~8的烷基的情況下,所述烷基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-。此處,所述-CH2 -中並不包含作為所述烷基的末端的甲基中的-CH2 -。另外,所述烷基中所含的-CH2 -CH2 -不會經取代為-O-O-或-CO-CO-。
R41b 較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基。 R42b 較佳為可具有碳數1~8的烷基的苯基,更佳為可具有碳數1~4的烷基的苯基,進而佳為苯基。
式(2a)中的R43b 及R44b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R43b 與R44b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
R43b 較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基。 R44b 較佳為可具有碳數1~8的烷基的苯基,更佳為可具有碳數1~4的烷基的苯基,進而佳為苯基。
式(2a)中的R47b ~R54b 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、或可具有取代基的碳數1~8的烷基。
R47b ~R54b 分別獨立地較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為氫原子。
式(2a)中的環T1b 表示可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴環或可具有取代基的5員~10員的芳香族雜環。
式(2a)中的碳數6~14的芳香族烴環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(2a)中的5員~10員的芳香族雜環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
環T1b 較佳為式(2t)所表示的環。
[化17]
Figure 02_image035
式(2t)中的R45b 及R46b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R45b 與R46b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
式(2t)中的碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
式(2t)中的碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(2t)中的碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個。
式(2t)中的碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個。
R45b 較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基。
R46b 較佳為可具有碳數1~8的烷基的苯基,更佳為具有一個或兩個碳數1~8的烷基作為取代基的苯基,進而佳為具有一個或兩個碳數1~4的烷基作為取代基的苯基。
式(2t)中的R56b 表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基。
R56b 較佳為可具有選自由鹵素原子及碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個取代基的苯基,更佳為具有一個或兩個鹵素原子作為取代基的苯基,進而佳為具有一個或兩個氟原子作為取代基的苯基。
式(2t)中的L1b 表示硫原子、氧原子或-NR57b -。R57b 表示氫原子或碳數1~10的烷基。L1b 較佳為硫原子。 式(2t)中的*表示與碳陽離子的鍵結位置。
式(2a)中的m表示1以上的整數。m較佳為1~20的整數,更佳為2~14的整數,進而佳為2~8的整數,特佳為3。於m為2以上的整數的情況下,式(2a-C)所表示的多個陽離子可相同亦可不用。
[化18]
Figure 02_image037
[式(2a-C)中,環T1b 、R41b ~R44b 及R47b ~R54b 分別與所述為相同含義] 多個陽離子(2a-C)較佳為相同。
式(2a)中的[Y]m- 表示m價的陰離子。[Y]m- 較佳為含有鎢原子的多酸根陰離子,更佳為[PW12 O40 ]3- 、[P2 W18 O62 ]6- 、[P2 W18 O62 ]6- 、[SiW12 O40 ]4- 、[SiW12 O40 ]4- 、[SiW12 O40 ]4- 、[P2 W17 O61 ]10- 、[P2 W15 O56 ]12- 、[H2 P2 W12 O48 ]12- 、[NaP5 W30 O110 ]14- 、[SiW9 O34 ]10- 、[SiW10 O36 ]8- 、[SiW11 O39 ]8- 、[SiW11 O39 ]8- 、[W6 O19 ]2- 、[W10 O32 ]4- 或[WO4 ]2- ,進而佳為[PW12 O40 ]3-
作為化合物(2a),較佳為如下化合物(以下,有時記載為「化合物(2a')」),所述化合物中 R41b 、R43b 及R47b ~R54b 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R42b 及R44b 分別獨立地為可具有碳數1~8的烷基的苯基, 環T1b 為式(2t)所表示的環[式(2t)中,R45b 為氫原子或碳數1~8的烷基, R46b 為可具有碳數1~8的烷基的苯基, R56b 為可具有選自由鹵素原子及碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, L1b 為硫原子,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置], m為3, 三個陽離子(2a-C)相同,以及 [Y]m- 為[PW12 O40 ]3-
於化合物(2a')中,R41b 及R43b 分別獨立地較佳為氫原子或碳數1~8的烷基,更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基;R42b 及R44b 分別獨立地更佳為可具有碳數1~4的烷基的苯基,進而佳為苯基;R47b ~R54b 分別獨立地更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為氫原子;R45b 更佳為氫原子或碳數1~4的烷基,進而佳為碳數1~4的烷基;R46b 更佳為具有一個或兩個碳數1~8的烷基作為取代基的苯基,進而佳為具有一個或兩個碳數1~4的烷基作為取代基的苯基;以及R56b 更佳為具有一個或兩個鹵素原子作為取代基的苯基,進而佳為具有一個或兩個氟原子作為取代基的苯基。
於化合物(2a)中,特佳為下述式(2a-1)所表示的化合物。
[化19]
Figure 02_image039
化合物(2a)可依據公知的方法(例如,日本專利特開2015-28121號公報、日本專利特開2015-38201號公報等中記載的方法)來製造。
其次,對下述式(3a)中的基等依次進行說明。
[化20]
Figure 02_image041
式(3a)中,R1 及R2 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或-R12 -Si(R13 )3 ,或者R1 與R2 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
式(3a)中,R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或-R12 -Si(R13 )3 所表示的基,或者R3 與R4 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
R1 ~R4 的所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由碳數6~10的芳香族烴基、鹵素原子、羥基、甲醯基及羧基所組成的群組中的至少一個。
R1 ~R4 的所述碳數6~10的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基、可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基、-OR8 、-SO3 - 、-SO3 - Z+ 、-SO3 R8 、-CO2 - Z+ 、-CO2 R8 及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個。 再者,於在化合物(3a)中存在離子形態的-SO3 - 的情況下,其數量為1個。
於R1 ~R4 的所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR11 -。此處,所述-CH2 -中並不包含與氮原子鍵結的-CH2 -及作為所述飽和烴基的末端的甲基中的-CH2 -。另外,所述飽和烴基中所含的-CH2 -CH2 -不會經取代為-O-O-、-CO-CO-或-NR11 -NR11 -。
R1 及R3 分別獨立地較佳為氫原子;可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 ,更佳為氫原子或可具有羧基的碳數1~4的烷基。
R2 及R4 分別獨立地較佳為可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 ,更佳為碳數1~4的烷基;可具有選自由碳數1~4的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3
式(3a)中,p表示0~5的整數。於p為2以上的整數的情況下,多個R5 可相同亦可不同。p較佳為1。
式(3a)中,R5 表示-OH、-SO3 - 、-SO3 - Z+ 、-SO3 R8 、-CO2 - Z+ 、-CO2 R8 、或-SO2 NR9 R10 。Z+ 表示N+ (R11 )4 、Na+ 或K+ 。四個R11 可相同亦可不同。R5 較佳為-SO3 -
式(3a)中,R6 及R7 分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。R6 及R7 較佳為均為氫原子。
式(3a)中,R8 表示氫原子、或可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基。
式(3a)中,R9 及R10 分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,或者R9 與R10 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環。
R9 及R10 的所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由羥基、甲醯基及鹵素原子所組成的群組中的至少一個。
於R9 及R10 的所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR8 -。此處,所述-CH2 -中並不包含與氮原子鍵結的-CH2 -及作為所述飽和烴基的末端的甲基中的-CH2 -。另外,所述飽和烴基中所含的-CH2 -CH2 -不會經取代為-O-O-、-CO-CO-或-NR8 -NR8 -。
R9 及R10 分別獨立地較佳為氫原子或碳數1~8的烷基。
式(3a)中,R11 表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。
式(3a)中,R12 表示碳數1~10的烷二基。於R12 的所述碳數1~10的烷二基為碳數2~20的烷二基的情況下,所述烷二基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR8 -。此處,所述-CH2 -中並不包含與氮原子鍵結的-CH2 -及與矽原子鍵結的-CH2 -。另外,所述烷二基中所含的-CH2 -CH2 -不會經取代為-O-O-、-CO-CO-或-NR8 -NR8 -。 R12 較佳為碳數1~6的烷二基。
式(3a)中,R13 表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基。以及,三個R13 可分別相同亦可不同。三個R13 較佳為均為碳數1~4的烷氧基。
式(3a)中,X表示鹵素原子。 式(3a)中,q表示0或1。此處,q為0是指(X- )q 不存在。q較佳為0。
作為化合物(3a),較佳為如下化合物(以下,有時記載為「化合物(3a')」),所述化合物中 R1 及R3 分別獨立地為氫原子;可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 , R2 及R4 分別獨立地為可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 , R5 為-SO3 - , R6 及R7 均為氫原子, R9 及R10 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R12 為碳數1~6的烷二基, 三個R13 均為碳數1~4的烷氧基, p為1,以及 q為0。
化合物(3a')中,R1 及R3 分別獨立地更佳為氫原子或可具有羧基的碳數1~4的烷基,以及R2 及R4 更佳為碳數1~4的烷基;可具有選自由碳數1~4的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3
化合物(3a)特佳為選自由下述式(3a-1)所表示的化合物、下述式(3a-2)所表示的化合物、下述式(3a-3)所表示的化合物、下述式(3a-4)所表示的化合物、下述式(3a-5)所表示的化合物、下述式(3a-6)所表示的化合物及下述式(3a-7)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種。
Figure 02_image043
式(3a-2)及式(3a-3)中,R14 表示-SO2 -NH(CH2 )-CH(CH2 CH3 )-CH2 CH2 CH2 CH3
化合物(3a)可依據公知的方法(例如,日本專利特開2010-32999號公報中記載的方法)來製造。
於本發明的一態樣中,選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種較佳為選自由化合物(1a)及化合物(2a)所組成的群組中的至少一種,更佳為化合物(1a)或化合物(2a),進而佳為化合物(1a)。
於本發明的另一態樣中,選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種較佳為選自由化合物(1a')、化合物(2a')及化合物(3a')所組成的群組中的至少一種,更佳為選自由化合物(1a')及化合物(2a')所組成的群組中的至少一種,進而佳為化合物(1a')或化合物(2a'),特佳為化合物(1a')。
於本發明的另一態樣中,選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種較佳為選自由化合物(1a-1)、化合物(2a-1)、化合物(3a-1)、化合物(3a-2)、化合物(3a-3)、化合物(3a-4)、化合物(3a-5)、化合物(3a-6)及化合物(3a-7)所組成的群組中的至少一種,更佳為選自由化合物(1a-1)及化合物(2a-1)所組成的群組中的至少一種,進而佳為化合物(1a-1)或化合物(2a-1),特佳為化合物(1a-1)。
著色劑(A)亦可含有與化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)不同的其他著色劑。
作為其他著色劑,可使用氧雜蒽染料。作為氧雜蒽染料,例如可列舉:C.I.酸性紅(acid red)51(以下,省略C.I.酸性紅的記載而僅記載編號;其他染料亦同樣如此)、52、87、92、94、289、388;C.I.酸性紫(acid violet)9、30、102;C.I.鹼性紅(basic red)1(玫瑰紅(rhodamine)6G)、2、3、4、8;C.I.鹼性紅10、11;C.I.鹼性紫(basic violet)10(玫瑰紅B)、11;C.I.溶劑紅(solvent red)218;C.I.媒介紅(mordant red)27;C.I.活性紅(reactive red)36(孟加拉玫瑰紅(rose bengal)B);酸性玫瑰紅(sulforhodamine)G。
作為其他著色劑,可使用香豆素染料。作為香豆素染料,例如可列舉:C.I.酸性黃(acid yellow)227、250;C.I.分散黃(disperse yellow)82、184;C.I.溶劑橙(solvent orange)112;C.I.溶劑黃(solvent yellow)160、172;日本專利第1299948號公報中記載的香豆素染料等。
作為所述以外的染料,例如可列舉染料索引(Color Index)(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中所記載的染料、染色筆記(色染公司(shikisensha))中所記載的染料。另外,作為染料,例如可列舉:偶氮染料、花青染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸內鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、喹啉染料及硝基染料等。
作為染料的具體例,可列舉以下染料。 (1)C.I.溶劑染料 C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162; C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、41、54、56、99; C.I.溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247; C.I.溶劑紫(solvent violet)11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60; C.I.溶劑藍(solvent blue)14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139; C.I.溶劑綠(solvent green)1、3、5、28、29、32、33等。
(2)C.I.酸性染料 C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251; C.I.酸性橙(acid orange)6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173; C.I.酸性紅73、80、91、97、138、151、211、274; C.I.酸性綠(acid green)3、5、9、25、27、28、41; C.I.酸性紫34、120; C.I.酸性藍(acid blue)25、27、40、45、78、80、112等。
(3)C.I.鹼性染料 C.I.鹼性綠(basic green)1等。
(4)C.I.活性染料 C.I.活性黃(reactive yellow)2、76、116; C.I.活性橙(reactive orange)16等。
(5)C.I.直接染料 C.I.直接黃(direct yellow)2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141; C.I.直接橙(direct orange)26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107; C.I.直接藍(direct blue)40等。
(6)C.I.分散染料 C.I.分散黃51、54、76; C.I.分散紫(disperse violet)26、27; C.I.分散藍(disperse blue)1、14、56、60等。
(7)C.I.媒介染料 C.I.媒介黃(mordant yellow)5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65; C.I.媒介橙(mordant orange)3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等。
(8)C.I.還原染料 C.I.還原綠(vat green)1等。
另外,作為其他著色劑,例如可使用染料索引(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中記載的顏料。
作為顏料的具體例,可列舉以下顏料: C.I.顏料黃(pigment yellow)1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料; C.I.顏料橙(pigment orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料; C.I.顏料紅(pigment red)9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料; C.I.顏料藍(pigment blue)15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料; C.I.顏料紫(pigment violet)1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料; C.I.顏料綠(pigment green)7、36、58等綠色顏料; C.I.顏料棕(pigment brown)23、25等棕色顏料; C.I.顏料黑(pigment black)1、7等黑色顏料等。
相對於本發明的組成物的固體成分的總量,著色劑(A)的含量為35重量%~70重量%,較佳為40重量%~70重量%,更佳為40重量%~65重量%,進而佳為45重量%~60重量%。
相對於著色劑(A)的總量,化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)的含量的合計較佳為50重量%~100重量%,更佳為55重量%~100重量%,進而佳為60重量%~100重量%,特佳為65重量%~100重量%,最佳為80重量%~100重量%。
於選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種為化合物(1a)的態樣中,相對於著色劑(A)的總量,化合物(1a)的含量較佳為50重量%~100重量%,更佳為55重量%~100重量%,進而佳為60重量%~100重量%,特佳為65重量%~100重量%,最佳為80重量%~100重量%。
於選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種為化合物(2a)的態樣中,相對於著色劑(A)的總量,化合物(2a)的含量較佳為50重量%~100重量%,更佳為55重量%~100重量%,進而佳為60重量%~100重量%,特佳為65重量%~100重量%,最佳為80重量%~100重量%。
<樹脂(B)> 本樹脂(B)包含含有式(1b)所表示的構成單元(b1-1)(以下,有時記載為「構成單元(b1-1)」)的樹脂(B1)。
[化21]
Figure 02_image045
[式(1b)中,R1B 表示氫原子或甲基, R2B ~R4B 分別獨立地表示氫原子、碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基, n表示1~10的整數,以及 *表示鍵結位置, 其中,R2B ~R4B 的至少一個為碳數1~6的烷氧基] 樹脂(B1)中,構成單元(b1-1)可包含僅一種,亦可包含兩種以上。
R2B ~R4B 分別獨立地較佳為甲氧基、乙氧基或丙氧基,更佳為甲氧基或乙氧基。 n較佳為1~6的整數,更佳為1~3的整數。
樹脂(B1)較佳為包含構成單元(b1-1)、源自具有酸性基的聚合性不飽和化合物的構成單元(b1-2)(以下,有時記載為「構成單元(b1-2)」)以及其他構成單元(b1-3)(以下,有時記載為「構成單元(b1-3)」)的共聚物。此處,所謂其他構成單元(b1-3),是指與構成單元(b1-1)及構成單元(b1-2)不同的構成單元。作為共聚物的樹脂(B1)中,構成單元(b1-1)、構成單元(b1-2)以及構成單元(b1-3)均可包含僅一種,亦可包含兩種以上。
作為構成單元(b1-2)所具有的酸性基,例如可列舉:羧基、磷酸基(-O-P(=O)(OH)2 )、磺基(-S(=O)2 OH)。該些中,較佳為羧基。
就由著色硬化性組成物獲得的彩色濾光片等的耐溶劑性的觀點而言,將共聚物中的所有構成單元的合計設為100莫耳%時的構成單元(b1-1)的量較佳為1莫耳%~50莫耳%,更佳為5莫耳%~40莫耳%,進而佳為10莫耳%~30莫耳%。
就著色硬化性組成物的顯影性的觀點而言,將共聚物中的所有構成單元的合計設為100莫耳%時的構成單元(b1-2)的量較佳為10莫耳%~50莫耳%,更佳為15莫耳%~45莫耳%,進而佳為20莫耳%~40莫耳%。
就著色硬化性組成物的顯影性及由著色硬化性組成物獲得的彩色濾光片等的耐溶劑性的觀點而言,將共聚物中的所有構成單元的合計設為100莫耳%時的構成單元(b1-3)的量較佳為1莫耳%~89莫耳%,更佳為15莫耳%~80莫耳%,進而佳為30莫耳%~70莫耳%。
就著色硬化性組成物的顯影性的觀點而言,樹脂(B1)的重量平均分子量(Mw)為1,000~50,000,較佳為2,000~40,000,更佳為3,000~30,000。所述重量平均分子量(Mw)是使用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)並藉由聚苯乙烯換算來算出的值。
就耐熱分解性、耐熱黃變性及由著色硬化性組成物獲得的彩色濾光片等的耐溶劑性的觀點而言,樹脂(B1)的矽烷基當量較佳為400~4,000,更佳為450~3,000。若樹脂(B1)的矽烷基當量為400以上,則對於進一步提高著色圖案或著色塗膜的耐熱分解性及耐熱黃變性而言有效。再者,樹脂(B1)的矽烷基當量為根據下述式子算出的值: 矽烷基當量=樹脂(B1)的重量平均分子量/每一分子中的矽烷基的平均個數。 矽烷基當量可根據樹脂(B1)的製造中使用的單量體的投入量來算出。
於樹脂(B1)為包含構成單元(b1-2)的共聚物的情況下,就著色硬化性組成物的顯影性的觀點而言,樹脂(B1)的酸價較佳為20 mgKOH/g~300 mgKOH/g,更佳為30 mgKOH/g~200 mgKOH/g。再者,所謂樹脂(B1)的酸價,是依照日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K6901 5.3並使用溴瑞香草酚藍(bromothymol blue)與酚紅的混合指示劑來測定的值,為作為中和樹脂(B1)1 g所需的氫氧化鉀的量(mg)來算出的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定來求出。
就抑制著色硬化性組成物增黏的觀點而言,相對於著色劑(A)100重量份,樹脂(B1)的含量較佳為10重量份~100重量份,更佳為10重量份~60重量份,進而佳為10重量份~55重量份,特佳為25重量份~55重量份,最佳為30重量份~55重量份。
樹脂(B1)可藉由如下方式來製造:於溶劑的存在下,依照公知的自由基聚合方法僅使下述式(2b)所表示的化合物(m1-1)(以下,有時記載為「化合物(m1-1)」)、或使包含化合物(m1-1)及其他化合物的單體混合物進行共聚。
[化22]
Figure 02_image047
[式(2b)中的記號的含義為如上所述]
作為共聚物的樹脂(B1)例如可藉由如下方式來製造:將化合物(m1-1)以及視需要的其他化合物溶解於溶劑中,製備溶液後,於該溶液中添加聚合起始劑,並在50℃~130℃下反應1小時~20小時。
作為包含構成單元(b1-1)、構成單元(b1-2)及構成單元(b1-3)的共聚物的樹脂(B1)可藉由如下方式來製造:於溶劑的存在下,依照公知的自由基聚合方法使包含化合物(m1-1)、具有酸性基的聚合性不飽和化合物(m1-2)(以下,有時記載為「化合物(m1-2)」)、以及其他聚合性不飽和化合物(m1-3)(以下,有時記載為「化合物(m1-3)」)的單體混合物進行共聚。此處,所謂其他聚合性不飽和化合物(m1-3),是指與化合物(m1-1)及化合物(m1-2)不同的聚合性不飽和化合物。另外,構成單元(b1-1)源自化合物(m1-1),構成單元(b1-2)源自化合物(m1-2),構成單元(b1-3)源自化合物(m1-3)。
作為共聚物的樹脂(B1)例如可藉由如下方式來製造:將化合物(m1-1)、化合物(m1-2)及化合物(m1-3)溶解於溶劑中,製備溶液後,於該溶液中添加聚合起始劑,並在50℃~130℃下反應1小時~20小時。
作為化合物(m1-1),例如可列舉:3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基乙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基乙基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷等。該些中,就獲得的容易性及反應性的觀點而言,較佳為3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷及3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷。此處,所謂「3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷」,是指選自3-丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷及3-甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷中的至少一種。其他相同的記載亦為相同的含義。
作為化合物(m1-2)所具有的酸性基,例如可列舉:羧基、磷酸基(-O-P(=O)(OH)2 )、磺基(-S(=O)2 OH)。該些中,較佳為羧基。
作為化合物(m1-2),例如可列舉:(甲基)丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸、2-丙烯醯基氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基酸式磷酸酯等。該些中,就獲得的容易性及反應性的觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸。
作為化合物(m1-3),例如可列舉以下化合物: 丁二烯; (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸乙基環己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸松香酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基降冰片基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基降冰片基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸1,1,1-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟-丙酯、(甲基)丙烯酸全氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲酯、(甲基)丙烯酸枯基酯、(甲基)丙烯酸3-(N,N-二甲基胺基)丙酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、丁三醇單(甲基)丙烯酸酯、戊三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸蒽酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基丙酯、(甲基)丙烯酸3-異氰酸基丙酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基-1,1-二甲基乙酯、(甲基)丙烯酸4-異氰酸基環己酯、藉由使用封端劑將所述具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯)的異氰酸基封端化而獲得的具有封端異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-第三丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶基酯、(甲基)丙烯酸六甲基哌啶基酯; (甲基)丙烯酸醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二異丙基醯胺、(甲基)丙烯酸蒽基醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸嗎啉、二丙酮(甲基)丙烯醯胺; 降冰片烯(雙環[2.2.1]庚-2-烯)、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、四環[4.4.0.12,5 .17,10 ]十二碳-3-烯、8-甲基四環[4.4.0.12,5 .17,10 ]十二碳-3-烯、8-乙基四環[4.4.0.12,5 .17,10 ]十二碳-3-烯、二環戊二烯、三環[5.2.1.02,6 ]癸-8-烯、三環[5.2.1.02,6 ]癸-3-烯、三環[4.4.0.12,5 ]十一碳-3-烯、三環[6.2.1.01,8 ]十一碳-9-烯、三環[6.2.1.01,8 ]十一碳-4-烯、四環[4.4.0.12,5 .17,10 .01,6 ]十二碳-3-烯、8-甲基四環[4.4.0.12,5 .17,10 .01,6 ]十二碳-3-烯、8-亞乙基四環[4.4.0.12,5 .17,12 ]十二碳-3-烯、8-亞乙基四環[4.4.0.12,5 .17,10 .01,6 ]十二碳-3-烯、五環[6.5.1.13,6 .02,7 .09,13 ]十五碳-4-烯、五環[7.4.0.12,5 .19,12 .08,13 ]十五碳-3-烯、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、(甲基)丙烯酸醯苯胺、(甲基)丙烯醯基腈、丙烯醛、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯基酯、乙烯基甲苯; 苯乙烯及其衍生物; 檸康酸二乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯; 馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐。
就獲得的容易性及反應性的觀點而言,作為化合物(m1-3),較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基醯胺、(甲基)丙烯酸嗎啉、苯乙烯、乙烯基甲苯及降冰片烯,更佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、苯乙烯及乙烯基甲苯。
就耐熱分解性及耐熱黃變性的觀點而言,作為化合物(m1-3),較佳為(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯。
就由著色硬化性組成物獲得的彩色濾光片等的耐溶劑性的觀點而言,作為化合物(m1-3),較佳為具有與酸性基進行反應的官能基(例如,縮水甘油基、氧雜環丁基、異氰酸基、封端異氰酸基)的聚合性化合物,更佳為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯。
作為所述異氰酸基的封端中使用的封端劑,例如可列舉以下封端劑: ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺、β-丙內醯胺等內醯胺系封端劑; 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基卡必醇、苄醇、苯基溶纖劑、糠醇、環己醇等醇系封端劑; 苯酚、甲酚、二甲苯酚、乙基苯酚、鄰異丙基苯酚、對第三丁基苯酚等丁基苯酚、對第三辛基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、苯乙烯化苯酚、氧基苯甲酸酯、瑞香酚、對萘酚、對硝基苯酚、對氯苯酚等酚系封端劑; 丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯丙酮等活性亞甲基系封端劑; 丁硫醇(butyl mercaptan)、苯硫酚(thiophenol)、第三-十二烷基硫醇等硫醇系封端劑; 二苯基胺、苯基萘基胺、苯胺、咔唑等胺系封端劑; 乙醯苯胺(acetanilide)、甲氧基乙醯苯胺(acetanisidide)、乙酸醯胺、苯甲醯胺等酸醯胺系封端劑; 琥珀酸醯亞胺、馬來酸醯亞胺等酸醯亞胺系封端劑; 咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑等咪唑系封端劑; 脲、硫脲、乙烯脲等脲系封端劑; N-苯基胺基甲酸苯基酯、2-噁唑啶酮等胺甲酸鹽系封端劑; 乙烯亞胺、聚乙烯亞胺等亞胺系封端劑; 甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基異丁基酮肟、環己酮肟等肟系封端劑; 亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀等亞硫酸氫鹽系封端劑。
為了將樹脂(B1)的重量分子量(Mw)及多分散度(Mw/Mn)控制為較佳的範圍內,以及為了抑制聚合時的凝膠化,所述聚合中使用的溶劑較佳為包含碳數3~10的含有羥基的溶劑。作為碳數3~10的含有羥基的溶劑,例如可列舉:丙基醇、丁基醇、戊基醇、己基醇、辛基醇、壬基醇、癸基醇、苄醇等單醇類;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚等(聚)烷二醇單烷基醚類。
所述聚合中使用的溶劑亦可包含碳數3~10的含有羥基的溶劑以外的溶劑。作為所述溶劑,例如可列舉:乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類;二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等醚類;甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等。該些中,就反應性的觀點而言,較佳為(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類。
就控制樹脂(B1)的重量分子量及多分散度(Mw/Mn)的觀點而言,相對於所述聚合中使用的溶劑的總量的、碳數3~10的含有羥基的溶劑的含量較佳為10重量%~100重量%,更佳為20重量%~100重量%。
所述聚合中的溶劑的使用量並無特別限定,相對於化合物(m1-1)、化合物(m1-2)及化合物(m1-3)的使用量的合計100重量份,較佳為30重量份~1,000重量份,更佳為50重量份~800重量份。
所述聚合中可使用的聚合起始劑並無特別限定,例如可列舉:2,2'-偶氮雙(異丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(異丁酸)二甲酯、過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化-2-乙基己酸酯等。聚合起始劑的使用量並無特別限定,相對於化合物(m1-1)、化合物(m1-2)及化合物(m1-3)的使用量的合計100重量份,較佳為0.5重量份~20重量份,更佳為1.0重量份~10重量份。
樹脂(B)亦可含有與樹脂(B1)不同的樹脂(B2)。樹脂(B2)較佳為鹼可溶性樹脂,且較佳為包含如下構成單元的聚合物,所述構成單元源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成的群組中的至少一種單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-1)」)。所述聚合物中,所述構成單元可包含僅一種,亦可包含兩種以上。
樹脂(B2)更佳為包含源自單量體(m2-1)的構成單元、及源自具有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-2)」)的構成單元的共聚物。所述共聚物亦可包含其他構成單元。作為其他構成單元,例如可列舉源自與單量體(m2-1)及單量體(m2-2)不同的單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-3)」)的構成單元、具有乙烯性不飽和鍵的構成單元等。於共聚物中,所述構成單元均可包含僅一種,亦可包含兩種以上。
作為單量體(m2-1),例如可列舉以下單量體: 丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸; 馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸及1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸; 甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯及5-羧基乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物; 將富馬酸及中康酸除外的所述不飽和二羧酸的酐等羧酸酐; 琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕酯及鄰苯二甲酸單〔2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕酯等二價以上的多元羧酸的不飽和單〔(甲基)丙烯醯基氧基烷基〕酯類; α-(羥基甲基)丙烯酸等同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯類。
作為單量體(m2-1),就反應性的方面或所獲得的樹脂於鹼性水溶液中的溶解性的方面而言,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸酐。
單量體(m2-2)是指具有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。單量體(m2-2)較佳為具有碳數2~4的環狀醚結構與(甲基)丙烯醯基氧基的單量體。作為碳數2~4的環狀醚結構,例如可列舉:氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環。
作為單量體(m2-2),例如可列舉:具有氧雜環丙基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-2-1)」)、具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-2-2)」)及具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-2-3)」)等。
作為單量體(m2-2-1),例如可列舉:具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴經環氧化而成的結構的單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-2-1a)」)及具有脂環式不飽和烴經環氧化而成的結構的單量體(以下,有時記載為「單量體(m2-2-1b)」)。
作為單量體(m2-2-1a),較佳為具有縮水甘油基與乙烯性不飽和鍵的單量體。作為單量體(m2-2-1a),例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯及2,4,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為單量體(m2-2-1b),例如可列舉:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,賽羅西德(Celloxide)(註冊商標)2000;大賽璐(Daicel)公司製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)A400;大賽璐(Daicel)公司製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)M100;大賽璐(Daicel)公司製造)、式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物等。
[化23]
Figure 02_image049
[式(BI)及式(BII)中,Ra 及Rb 分別獨立地表示氫原子、或可具有羥基的碳數1~4的烷基, Xa 及Xb 分別獨立地表示單鍵、*-Rc -、*-Rc -O-、*-Rc -S-或*-Rc -NH-, Rc 表示碳數1~6的烷二基,以及 *表示與O的鍵結位置]
作為式(BI)所表示的化合物,例如可列舉式(I-1)~式(I-15)的任一者所表示的化合物等。其中,較佳為式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)及式(I-11)~式(I-15)的任一者所表示的化合物,更佳為式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)及式(I-15)的任一者所表示的化合物。
[化24]
Figure 02_image051
作為式(BII)所表示的化合物,例如可列舉式(II-1)~式(II-15)的任一者所表示的化合物等。其中,較佳為式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)及式(II-11)~式(II-15)的任一者所表示的化合物,更佳為式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)及式(II-15)的任一者所表示的化合物。
[化25]
Figure 02_image053
另外,式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物可分別單獨使用,亦可併用式(BI)所表示的化合物與式(BII)所表示的化合物。於併用該些的情況下,以式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物的莫耳比(式(BI)所表示的化合物:式(BII)所表示的化合物)計,較佳為5:95~95:5,更佳為10:90~90:10,進而佳為20:80~80:20。
作為單量體(m2-3),例如可列舉以下單量體: (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯及(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯; (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯; 馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯及衣康酸二乙酯等二羧酸二酯; 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯及5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物; N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯及N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物; 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及對甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物; (甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈; 氯乙烯及偏二氯乙烯等鹵化烴; (甲基)丙烯醯胺等含有乙烯基的醯胺; 乙酸乙烯基酯等酯; 1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯。
就反應性及耐熱性的方面而言,作為單量體(m2-3),較佳為:苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烯-9-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯及(甲基)丙烯酸苄基酯。
具有乙烯性不飽和鍵的構成單元較佳為具有(甲基)丙烯醯基的構成單元。具有此種構成單元的樹脂(B2)可藉由如下方式來獲得:對包含源自單量體(m2-1)的構成單元及源自單量體(m2-2)的構成單元的聚合物,加成具有可與所述構成單元所具有的基進行反應的基以及乙烯性不飽和鍵的單量體。
作為具有乙烯性不飽和鍵的構成單元,例如可列舉:藉由對(甲基)丙烯酸單元加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯而獲得的構成單元;藉由對馬來酸酐單元加成(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯而獲得的構成單元;以及藉由對(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元加成(甲基)丙烯酸而獲得的構成單元;藉由對具有羥基的構成單元加成羧酸酐而獲得的構成單元等。
包含源自單量體(m2-1)的構成單元的聚合物例如可藉由如下方式來製造:於聚合起始劑的存在下,使構成聚合物的構成單元的單量體於溶劑中進行聚合。聚合起始劑及溶劑等並無特別限定,可使用該領域中通常所使用者。作為聚合起始劑,例如可列舉:偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯基過氧化物等)。作為溶劑,若為溶解各單量體的溶劑,則並無特別限定,例如可列舉後述的溶劑(H)。再者,所獲得的聚合物可直接使用反應後的溶液,亦可使用濃縮或稀釋後的溶液,亦可使用藉由再沈澱等方法以固體(粉體)形式取出者。
於包含源自單量體(m2-1)的構成單元的聚合物的製造中,作為單量體,亦可使用具有乙烯性不飽和鍵的羧酸酐。作為所述羧酸酐,可列舉:馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐及5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作為樹脂(B2),例如可列舉:(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本專利特開平9-106071號公報、日本專利特開2004-29518號公報及日本專利特開2004-361455號公報中記載的樹脂等。
於使用兩種以上的樹脂(B2)的組合的情況下,所述組合較佳為包含選自由(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、及(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物所組成的群組中的至少一種。
樹脂(B2)的重量平均分子量(Mw)較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,進而佳為5,000~30,000。樹脂(B2)的多分散度(Mw/Mn)(即,重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的比)較佳為1.1~6,更佳為1.2~4。此處,樹脂(B2)的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)是使用凝膠滲透層析法(GPC)並藉由聚苯乙烯換算來算出的值。
樹脂(B2)的酸價(固體成分換算值)較佳為10 mgKOH/g~300 mgKOH/g,更佳為20 mgKOH/g~250 mgKOH/g,進而佳為20 mgKOH/g~200 mgKOH/g,進而更佳為20 mgKOH/g~170 mgKOH/g,進而尤佳為30 mgKOH/g~170 mgKOH/g,特佳為50 mgKOH/g~150 mgKOH/g,進而特佳為60 mgKOH/g~140 mgKOH/g,最佳為60 mgKOH/g~135 mgKOH/g。樹脂(B2)的酸價是作為中和樹脂(B2)1 g所需的氫氧化鉀的量(mg)來算出的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定來求出。
於使用樹脂(B2)的情況下,就著色硬化性組成物的保存穩定性、以及由著色硬化性組成物獲得的彩色濾光片等的耐熱性的觀點而言,其相對於著色劑(A)100重量份的含量較佳為10重量份~40重量份,更佳為10重量份~30重量份。
<溶劑(E)> 溶劑(E)並無特別限定,可使用著色硬化性組成物的領域中已知的溶劑。作為溶劑(E),例如可列舉:酯溶劑(分子內包含-COO-且不含-O-的溶劑)、醚溶劑(分子內包含-O-且不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(分子內包含-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(分子內包含-CO-且不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(分子內包含OH且不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。再者,所述「-O-」的概念中不包含「-COO-」中的「-O-」,所述「-CO-」的概念中不包含「-COO-」中的「-CO-」。
作為酯溶劑,例如可列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,例如可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑,例如可列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯及二丙二醇甲醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,例如可列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、二丙酮醇、環戊酮、環己酮及異佛爾酮等。
作為醇溶劑,例如可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。
作為芳香族烴溶劑,例如可列舉:苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,例如可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
溶劑(E)較佳為選自由3-甲氧基丁醇、丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙酮醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺所組成的群組中的至少一種,更佳為選自由3-甲氧基丁醇、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯、二丙酮醇及3-乙氧基丙酸乙酯所組成的群組中的至少一種,進而佳為選自由3-甲氧基丁醇、丙二醇單甲醚乙酸酯及二丙酮醇所組成的群組中的至少一種。
就分散性的觀點而言,相對於本發明的組成物的總量,溶劑(E)的含量較佳為70重量%~95重量%,更佳為75重量%~90重量%,進而佳為80重量%~90重量%。
<組成物的其他成分> 本發明的組成物可於不阻礙本發明的效果的範圍內包含與所述成分不同的其他成分。作為其他成分,例如可列舉著色硬化性組成物的領域中已知的添加劑。
作為其他成分,亦可使用分散劑。作為分散劑,例如可列舉界面活性劑。界面活性劑可為陽離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑、及兩性界面活性劑的任一種。作為界面活性劑,例如可列舉:聚酯系界面活性劑、多胺系界面活性劑、丙烯酸系界面活性劑等。作為分散劑的市售品,可列舉:KP(信越化學工業公司製造)、弗洛倫(Flowlen)(共榮社化學公司製造)、索努帕斯(Solsperse)(註冊商標)(捷力康(zeneca)公司製造)、艾夫卡(EFKA)(巴斯夫(BASF)公司製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(註冊商標)(味之素精細科技(Ajinomoto Fine-Techno)公司製造)、迪斯帕畢克(DISPERBYK)(註冊商標)(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造)、畢克艾皮恩(BYKLPN)(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造)等。
於使用分散劑的情況下,相對於著色劑(A)100重量份,其含量較佳為35重量份~100重量份,更佳為35重量份~65重量份,進而佳為40重量份~65重量份,特佳為40重量份~60重量份。
<組成物的製造方法> 本發明的組成物例如可藉由如下方式來製造:將包含選自由化合物(1a)、化合物(2a)及化合物(3a)所組成的群組中的至少一種的著色劑(A)、包含樹脂(B1)的樹脂(B)、溶劑(E)、以及視需要的其他成分(例如,分散劑)混合。
將各成分混合的設備並無特別限定,可使用著色硬化性組成物的領域中已知的設備。於使用不溶於溶劑(E)的成分(例如,顏料)的情況下,較佳為使用珠磨機、塗料調節器等充分攪拌各成分的混合物。
<著色硬化性組成物> 將以所述方式獲得的本發明的組成物、聚合性化合物(C)、以及聚合起始劑(D)混合,藉此可製造著色硬化性組成物。
於著色硬化性組成物的製造中,亦可使用與本發明的組成物、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)不同的成分。例如,亦可進一步添加溶劑(E)。作為可於著色硬化性組成物的製造中使用的溶劑(E),例如可列舉於本發明的組成物的溶劑(E)中所說明的溶劑。
相對於著色硬化性組成物的總量,溶劑(E)的含量較佳為70重量%~90重量%,更佳為75重量%~90重量%,進而佳為80重量%~90重量%。
剛製造後的著色硬化性組成物的黏度(=初期黏度)較佳為3 mPa·s~15 mPa·s,更佳為3 mPa·s~13 mPa·s,進而佳為3 mPa·s~10 mPa·s。該初期黏度是於旋轉速度100 rpm及測定溫度23℃的條件下使用錐板型(E型)黏度計來測定的值。
<聚合性化合物(C)> 聚合性化合物(C)為可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸而進行聚合的化合物。聚合性化合物(C)較佳為自由基聚合性化合物。作為自由基聚合性化合物,例如可列舉聚合性的具有乙烯性不飽和鍵的化合物等。自由基聚合性化合物較佳為(甲基)丙烯酸酯類。
作為聚合性化合物(C),例如可列舉以下化合物: 壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等具有一個乙烯性不飽和鍵的化合物; 1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有兩個乙烯性不飽和鍵的化合物; 三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)異氰脲酸酯等具有三個乙烯性不飽和鍵的化合物; 季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等具有四個乙烯性不飽和鍵的化合物; 二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有五個乙烯性不飽和鍵的化合物; 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有六個乙烯性不飽和鍵的化合物; 三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等具有七個以上的乙烯性不飽和鍵的化合物。
聚合性化合物(C)較佳為具有三個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物,更佳為具有五個或六個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。具體而言,較佳為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。作為聚合性化合物(C)的市售品,例如可列舉:卡亞拉得(KAYARAD)(註冊商標)DPHA(日本化藥公司)、A-TMM-3LM-N(新中村化學工業公司)及A9550(新中村化學工業公司)等。
聚合性化合物(C)的分子量較佳為150以上且2,900以下,更佳為250以上且1,500以下。再者,1,000以上的聚合性化合物(C)的分子量是使用凝膠滲透層析法(GPC)並藉由聚苯乙烯換算來算出的重量平均分子量(Mw)。
相對於著色硬化性組成物的固體成分的總量,聚合性化合物(C)的含量較佳為7重量%~65重量%,更佳為13重量%~60重量%,進而佳為17重量%~55重量%。若聚合性化合物(C)的含量處於所述範圍內,則有著色圖案形成時的殘膜率及彩色濾光片的耐化學品性提高的傾向。
<聚合起始劑(D)> 聚合起始劑(D)若為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等並使聚合性化合物(C)的聚合開始的化合物,則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。聚合起始劑(D)較佳為光自由基聚合起始劑。更佳為聚合性化合物(C)為自由基聚合性化合物,並且聚合起始劑(D)為光自由基聚合起始劑(即,硬化性組成物為光硬化性組成物)。
光自由基聚合起始劑較佳為選自由O-醯基肟化合物、苯烷基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物及聯咪唑化合物所組成的群組中的至少一種,更佳為O-醯基肟化合物。
O-醯基肟化合物為具有式(d1)所表示的部分結構的化合物(下述式中,*表示鍵結位置)。
[化26]
Figure 02_image055
作為O-醯基肟化合物,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊烷基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[4-(2-羥基乙基氧基)苯硫基苯基]丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用TR-PBG327(常州強力電子新材料公司製造)、豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE01、豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE02、豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE03、豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE04(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)、N-1919(艾迪科(ADEKA)公司製造)等市售品。
苯烷基酮化合物為具有式(d2)所表示的部分結構或式(d3)所表示的部分結構的化合物(下述式中,*表示鍵結位置)。該些部分結構中,苯環亦可具有取代基。
[化27]
Figure 02_image057
作為具有式(d2)所表示的部分結構的化合物,例如可列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)369、豔佳固(Irgacure)(註冊商標)907、豔佳固(Irgacure)(註冊商標)379(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為具有式(d3)所表示的部分結構的化合物,例如可列舉:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。
就感度的觀點而言,苯烷基酮化合物較佳為具有式(d2)所表示的部分結構的化合物。
作為三嗪化合物,例如可列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作為醯基氧化膦化合物,例如可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)819(巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為聯咪唑化合物,例如可列舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(例如,參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報)、4,4',5,5'-位的苯基由烷氧羰基(carboalkoxy)取代的聯咪唑化合物(例如,參照日本專利特開平7-10913號公報)等。
作為其他聚合起始劑(D),例如可列舉:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。
作為酸產生劑,例如可列舉:4-羥基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基/甲基/苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪對甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等鎓鹽類、硝基苄基甲苯磺酸鹽類、安息香甲苯磺酸鹽類等。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計100重量份,聚合起始劑(D)的含量較佳為0.1重量份~30重量份,更佳為1重量份~20重量份。
<著色硬化性組成物的其他成分> 著色硬化性組成物亦可包含與所述成分不同的其他成分。作為其他成分,例如可列舉著色硬化性組成物的領域中已知的添加劑。
作為其他成分,亦可使用調平劑。作為調平劑,例如可列舉矽酮系界面活性劑及氟系界面活性劑等。
作為矽酮系界面活性劑,例如可列舉分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。作為其市售品,例如可列舉:東麗矽酮(Toray Silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray Silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400(東麗道康寧(Toray Dow Corning)公司製造);KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業公司製造);TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
矽酮系界面活性劑亦可具有氟原子。作為具有氟原子的矽酮系界面活性劑,例如可列舉:美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)BL20、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F477及美佳法(Megafac)F443(迪愛生(DIC)公司製造)等。
作為氟系界面活性劑,例如可列舉分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。作為其市售品,例如可列舉:佛羅德(Fluorad)(註冊商標)FC430、佛羅德(Fluorad)FC431(住友3M公司製造);美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F183、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)RS-718-K(迪愛生(DIC)公司製造);艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)EF303、艾福拓(Eftop)EF351、艾福拓(Eftop)EF352(三菱材料電子化成公司製造);沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、沙福隆(Surflon)S382、沙福隆(Surflon)SC101、沙福隆(Surflon)SC105(旭硝子公司製造)及E5844(大金精細化學(Daikin Fine Chemical)研究所(股)製造)等。
於使用調平劑的情況下,相對於著色硬化性組成物的總量,其含量較佳為0.001重量%~0.2重量%,更佳為0.002重量%~0.1重量%,進而佳為0.01重量%~0.05重量%。若調平劑的含量處於所述範圍內,則可使由著色硬化性組成物獲得的彩色濾光片的平坦性良好。 [實施例]
以下,列舉實施例等來更具體地說明本發明,但本發明不受以下實施例等的限制,亦能夠於可適合所述、下述的主旨的範圍內適當施加變更而實施,該些均包含於本發明的技術範圍內。另外,以下的實施例等中記載的「份」是指「重量份」,且後述的增黏率(%)以外的「%」是指「重量%」。
製造例1:樹脂(B1-1)的製造 於包括攪拌裝置、滴加漏斗、冷凝器、溫度計以及氣體導入管的燒瓶中,放入3-甲氧基丁醇750.0份,一邊進行氮氣置換一邊進行攪拌,升溫至80℃。其次,自滴加漏斗向所述燒瓶中滴加如下物質,所述物質是於包含甲基丙烯酸25.6份、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷146.4份及甲基丙烯酸甲酯49.2份的單體混合物中添加2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(聚合起始劑)28.8份而成。滴加結束後,於80℃下對混合物進行5小時攪拌並進行共聚反應,獲得共聚物(以下,記載為「樹脂(B1-1)」)溶液(固體成分20%)。樹脂(B1-1)的酸價(固體成分換算值)為82 mgKOH/g,其重量平均分子量(Mw)為5,500,其矽烷基當量為500。
製造例2:樹脂(B2-1)的製造 將包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內設為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯280份,一邊進行攪拌一邊加熱至80℃。繼而,使用滴加泵歷時約5小時向該燒瓶內滴加使丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以莫耳比計為50:50)289份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯125份中而成的溶液。另一方面,使用其他滴加泵歷時約6小時向燒瓶內滴加使聚合起始劑2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯235份中而成的溶液。聚合起始劑的滴加結束後,將混合物於80℃下保持約4小時後,冷卻至室溫,獲得共聚物(以下,記載為「樹脂(B2-1)」)溶液(固體成分35.1%)。樹脂(B2-1)的酸價(固體成分換算值)為77 mgKOH/g,其重量平均分子量(Mw)為9,200,其多分散度(Mw/Mn)為2.08。
製造例3:樹脂(B2-2)的製造 將包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的1 L的燒瓶內置換為氮氣環境,放入乳酸乙酯141份、丙二醇單甲醚乙酸酯178份,一邊進行攪拌一邊加熱至85℃。繼而,歷時5小時滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯的混合物25份、N-環己基馬來醯亞胺137份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯50份、丙二醇單甲醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面,歷時6小時滴加使2,2-偶氮雙異丁腈5份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯88份中而成的溶液。滴加結束後,將混合物於85℃下保持4小時後,冷卻至室溫,獲得共聚物(以下,記載為「樹脂(B2-2)」)溶液(固體成分25.6%)。樹脂(B2-2)溶液的利用B型黏度計測定的23℃下的黏度為23 mPa·s。另外,樹脂(B2-2)的酸價(固體成分換算值)為111 mgKOH/g,其重量平均分子量(Mw)為8,000,其多分散度(Mw/Mn)為2.1。
所述樹脂的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)是藉由以下條件的GPC來測定。 裝置:K2479(島津製作所公司製造) 管柱:島津西姆派克(SHIMADZU Shim-pack)GPC-80M 管柱溫度:40℃ 溶媒:THF(四氫呋喃,tetrahydrofuran) 被檢測液體濃度:25 mg/mL(溶劑:THF) 流速:1.0 mL/min 檢測器:RI 校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(TSK STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(Tosoh)公司製造)
製造例4:式(1a-1)所表示的化合物的製造 與日本專利特開2018-127596號公報的實施例7中記載的方法同樣地,製造下述式(1a-1)所表示的化合物作為著色劑(A)。
[化28]
Figure 02_image059
製造例5:式(2a-1)所表示的化合物的製造 與日本專利特開2015-38201號公報的合成例19中記載的方法同樣地,製造下述式(2a-1)所表示的化合物作為著色劑(A)。
[化29]
Figure 02_image061
實施例1:組成物(1)的製造 將化合物(1a-1)7份、分散劑(迪斯帕畢克(DISPERBYK)(註冊商標)-2050(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造))3份、樹脂(B1-1)(固體成分換算)3份、丙二醇單甲醚乙酸酯81份、二丙酮醇6份及0.2 mm的氧化鋯珠粒300份混合,使用塗料調節器(LAU公司製造),將所獲得的混合物振盪3小時。其後,藉由過濾而去除氧化鋯珠粒,獲得組成物(1)。 組成物(1)的著色劑(A)(化合物(1a-1))的含量相對於固體成分的總量而為53.8%。 組成物(1)的溶劑(E)的含量相對於組成物的總量而為87%。
實施例2:組成物(2)的製造 將化合物(1a-1)7份、分散劑(迪斯帕畢克(DISPERBYK)(註冊商標)-2050(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造))3份、樹脂(B1-1)(固體成分換算)1份、樹脂(B2-1)(固體成分換算)2份、丙二醇單甲醚乙酸酯81份、二丙酮醇6份及0.2 mm的氧化鋯珠粒300份混合,使用塗料調節器(LAU公司製造),將所獲得的混合物振盪3小時。其後,藉由過濾而去除氧化鋯珠粒,獲得組成物(2)。 組成物(2)的著色劑(A)(化合物(1a-1))的含量相對於固體成分的總量而為53.8%。 組成物(2)的溶劑(E)的含量相對於組成物的總量而為87%。
比較例1:組成物(3)的製造 將化合物(1a-1)7份、分散劑(迪斯帕畢克(DISPERBYK)(註冊商標)-2050(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造))3份、樹脂(B2-1)(固體成分換算)3份、丙二醇單甲醚乙酸酯81份、二丙酮醇6份及0.2 mm的氧化鋯珠粒300份混合,使用塗料調節器(LAU公司製造),振盪3小時。其後,藉由過濾而去除氧化鋯珠粒,獲得組成物(3)。 組成物(3)的固體成分的著色劑(A)(化合物(1a-1))的含量相對於固體成分的總量而為53.8%。 組成物(3)的溶劑(E)的含量相對於組成物的總量而為87%。
實施例3:組成物(4)的製造 將化合物(2a-1)5份、分散劑(畢克艾皮恩(BYKLPN)-21324(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造))4份、樹脂(B1-1)(固體成分換算)4份、丙二醇單甲醚乙酸酯87份及0.2 mm的氧化鋯珠粒300份混合,使用塗料調節器(LAU公司製造),將所獲得的混合物振盪3小時。其後,藉由過濾而去除氧化鋯珠粒,獲得組成物(4)。 組成物(4)的著色劑(A)(化合物(2a-1))的含量相對於固體成分的總量而為38.5%。 組成物(4)的溶劑(E)的含量相對於組成物的總量而為87%。
比較例2:組成物(5)的製造 將化合物(2a-1)5份、分散劑(畢克艾皮恩(BYKLPN)-21324(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造))4份、樹脂(B2-1)(固體成分換算)4份、丙二醇單甲醚乙酸酯87份及0.2 mm的氧化鋯珠粒300份混合,使用塗料調節器(LAU公司製造),振盪3小時。其後,藉由過濾而去除氧化鋯珠粒,獲得組成物(5)。 組成物(5)的著色劑(A)(化合物(2a-1))的含量相對於固體成分的總量而為38.5%。 組成物(5)的溶劑(E)的含量相對於組成物的總量而為87%。
<組成物(1)~組成物(5)的評價> 如下所述,使用實施例1~實施例3以及比較例1及比較例2中所獲得的組成物(1)~組成物(5)製造著色硬化性組成物(1)~著色硬化性組成物(6),並對所獲得的著色硬化性組成物的增黏率進行測定。
(1-1)著色硬化性組成物(1)~著色硬化性組成物(3)的製造 將281份的組成物(1)~組成物(3)的任一者、樹脂(B2-2)(固體成分換算)50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥公司製造,聚合性化合物(C))50份、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(巴斯夫(BASF)公司製造的「豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE01」,聚合起始劑(D))3份、丙二醇單甲醚乙酸酯(溶劑(E))500份、以及聚醚改質矽油(東麗道康寧(Toray Dow Corning)公司製造的「東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400」,調平劑)0.1份混合,獲得著色硬化性組成物(1)~著色硬化性組成物(3)。
(1-2)著色硬化性組成物(4)及著色硬化性組成物(5)的製造 將424份的組成物(4)及組成物(5)的任一者、樹脂(B2-2)(固體成分換算)50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥公司製造,聚合性化合物(C))50份、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(巴斯夫(BASF)公司製造的「豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE01」,聚合起始劑(D))3份、丙二醇單甲醚乙酸酯(溶劑(E))430份、以及聚醚改質矽油(東麗道康寧(Toray Dow Corning)公司製造的「東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400」,調平劑)0.1份混合,獲得著色硬化性組成物(4)及著色硬化性組成物(5)。
(1-3)著色硬化性組成物(6)的製造 將組成物(5)424份、樹脂(B2-2)(固體成分換算)50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥公司製造,聚合性化合物(C))50份、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(巴斯夫(BASF)公司製造的「豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE01」,聚合起始劑(D))3份、丙二醇單甲醚乙酸酯(溶劑(E))360份、3-甲氧基丁醇(溶劑(E))70份、以及聚醚改質矽油(東麗道康寧(Toray Dow Corning)公司製造的「東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400」,調平劑)0.1份混合,獲得著色硬化性組成物(6)。
(2)增黏率的測定 於旋轉速度100 rpm及測定溫度23℃的條件下,使用錐板型(E型)黏度計(東機產業公司製造的「黏度計(Viscometer)TV-25」)對剛製造後的著色硬化性組成物(1)~著色硬化性組成物(6)的黏度(=初期黏度)進行測定。將結果示於表1中。
與所述同樣地對在40℃下保存7天後的著色硬化性組成物(1)~著色硬化性組成物(6)的黏度(=保存後的黏度)進行測定,並利用下述式子計算增黏率。 增黏率(%)=100×保存後的黏度(mPa·s)/初期黏度(mPa·s)。 將結果示於表1中。
[表1]
著色劑(A) 組成物 著色硬化性 組成物 初期黏度 (mPa·s) 增黏率 (%)
化合物(1a-1) (1) (實施例1) (1) 3.7 101
(2) (實施例2) (2) 4.5 102
(3) (比較例1) (3) 10.7 111
化合物(2a-1) (4) (實施例3) (4) 2.6 100
(5) (比較例2) (5) 2.7 104
(5) (比較例2) (6) 2.9 103
如表1所示般,使用化合物(1a-1)作為著色劑(A)而獲得的著色硬化性組成物(1)~著色硬化性組成物(3)中,由包含樹脂(B-1)的組成物(1)及組成物(2)(實施例1及實施例2)獲得的著色硬化性組成物(1)及著色硬化性組成物(2)的增黏率(為101%及102%)較由不含樹脂(B-1)的組成物(3)(比較例1)獲得的著色硬化性組成物(3)的增黏率(111%)而言進一步得到抑制。
另外,如表1所示般,使用化合物(2a-1)作為著色劑(A)而獲得的著色硬化性組成物(4)~著色硬化性組成物(6)中,由包含樹脂(B-1)的組成物(4)(實施例3)獲得的著色硬化性組成物(4)的增黏率(100%)較由不含樹脂(B-1)的組成物(5)(比較例2)獲得的著色硬化性組成物(5)及著色硬化性組成物(6)的增黏率(104%及103%)而言進一步得到抑制。 [產業上的可利用性]
預先製造本發明的組成物,繼而,使用本發明的組成物製造著色硬化性組成物,藉此可抑制著色硬化性組成物增黏。此種著色硬化性組成物例如對於製造彩色濾光片等而言有用。

Claims (17)

  1. 一種組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)以及溶劑(E),所述組成物中, 著色劑(A)包含選自由式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物、及式(3a)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種,
    Figure 03_image063
    [式(1a)中,R41a 及R42a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R41a 與R42a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R43a 及R44a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R43a 與R44a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R47a ~R54a 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、或可具有取代基的碳數1~8的烷基, Rf 表示碳數1~12的氟烷基, 環T1a 表示可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴環或可具有取代基的5員~10員的芳香族雜環, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述5員~10員的芳香族雜環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 於所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, 於所述碳數1~8的烷基為碳數2~8的烷基的情況下,所述烷基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, r表示1以上的整數, Mr+ 表示氫離子、r價的金屬離子或N+ (R55a )4 ,四個R55a 可相同亦可不同, R55a 表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基, k表示由式(1a-A)所表示的陰離子所具有的-SO3 - 及-SO2 -N- -SO2 -Rf 的個數的合計,且為2以上的整數,
    Figure 03_image065
    [式(1a-A)中,環T1a 、R41a ~R44a 及R47a ~R54a 分別與所述為相同含義], 於r為2以上的整數的情況下,由式(1a-A)所表示的多個陰離子可相同亦可不同,以及 於k-1為2以上的整數的情況下,多個Mr+ 可相同亦可不同];
    Figure 03_image067
    [式(2a)中,R41b 及R42b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R41b 與R42b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R43b 及R44b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R43b 與R44b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R47b ~R54b 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、或可具有取代基的碳數1~8的烷基, 環T1b 表示可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴環或可具有取代基的5員~10員的芳香族雜環, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述5員~10員的芳香族雜環可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 於所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, 於所述碳數1~8的烷基為碳數2~8的烷基的情況下,所述烷基中所含的-CH2 -可經取代為-O-或-CO-, m表示1以上的整數, [Y]m- 表示m價的陰離子,以及 於m為2以上的整數的情況下,由式(2a-C)所表示的多個陽離子可相同亦可不同;
    Figure 03_image069
    [式(2a-C)中,環T1b 、R41b ~R44b 及R47b ~R54b 分別與所述為相同含義]];
    Figure 03_image071
    [式(3a)中,R1 及R2 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或-R12 -Si(R13 )3 ,或者R1 與R2 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或由-R12 -Si(R13 )3 所表示的基,或者R3 與R4 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R5 表示-OH、-SO3 - 、-SO3 - Z+ 、-SO3 R8 、-CO2 - Z+ 、-CO2 R8 、或-SO2 NR9 R10 , R6 及R7 分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基, p表示0~5的整數,於p為2以上的整數的情況下,多個R5 可相同亦可不同, q表示0或1, X表示鹵素原子, Z+ 表示N+ (R11 )4 、Na+ 或K+ ,四個R11 可相同亦可不同, R8 表示氫原子、或可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基, R9 及R10 分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,或者R9 與R10 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R11 表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基, R12 表示碳數1~10的烷二基, R13 表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基,以及三個R13 可分別相同亦可不同, R1 ~R4 的所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由碳數6~10的芳香族烴基、鹵素原子、羥基、甲醯基及羧基所組成的群組中的至少一個, R1 ~R4 的所述碳數6~10的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基、可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基、-OR8 、-SO3 - 、-SO3 - Z+ 、-SO3 R8 、-CO2 - Z+ 、-CO2 R8 及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個, 於R1 ~R4 的所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR11 -, R9 及R10 的所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由羥基、甲醯基及鹵素原子所組成的群組中的至少一個, 於R9 及R10 的所述碳數1~20的飽和烴基為碳數2~20的飽和烴基的情況下,所述飽和烴基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR8 -, 於R12 的所述碳數1~10的烷二基為碳數2~20的烷二基的情況下,所述烷二基中所含的-CH2 -可經取代為-O-、-CO-或-NR8 -,以及 於在由式(3a)所表示的化合物中存在離子形態的-SO3 - 的情況下,其數量為1個]; 樹脂(B)包含含有由式(1b)所表示的構成單元(b1-1)的樹脂(B1),
    Figure 03_image073
    [式(1b)中,R1B 表示氫原子或甲基, R2B ~R4B 分別獨立地表示氫原子、碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基, n表示1~10的整數,以及 *表示鍵結位置, 其中,R2B ~R4B 的至少一個為碳數1~6的烷氧基],以及 著色劑(A)的含量相對於組成物的固體成分的總量而為35重量%~70重量%。
  2. 如請求項1所述的組成物,其中著色劑(A)的含量相對於組成物的固體成分的總量而為40重量%~70重量%。
  3. 如請求項1或請求項2所述的組成物,其中式(1a)中的環T1a 為由式(1t)所表示的環,
    Figure 03_image075
    [式(1t)中,R45a 及R46a 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R45a 與R46a 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R56a 表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基, L1a 表示硫原子、氧原子或-NR57a -, R57a 表示氫原子或碳數1~10的烷基, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基、-SO3 - 、-SO2 -N- -SO2 -Rf 、及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, Rf 表示碳數1~12的氟烷基,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置]。
  4. 如請求項1至請求項3中任一項所述的組成物,其中式(1a)中,r為2,以及Mr+ 為二價金屬離子。
  5. 如請求項1或請求項2所述的組成物,其中式(1a)中,R41a 及R43a 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R42a 及R44a 分別獨立地為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, R47a ~R54a 分別獨立地為氫原子、碳數1~8的烷基或-SO3 - , 環T1a 為由式(1t)所表示的環,
    Figure 03_image077
    [式(1t)中,R45a 為氫原子或碳數1~8的烷基, R46a 為可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, R56a 為可具有選自由鹵素原子、碳數1~8的烷基及-SO3 - 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, L1a 為硫原子,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置], r為2, k表示由式(1a-A)所表示的陰離子所具有的-SO3 - 的個數的合計且為2,由式(1a-A)所表示的兩個陰離子相同,以及 Mr+ 為鋇離子。
  6. 如請求項1至請求項5中任一項所述的組成物,其中式(2a)中的環T1b 為由式(2t)所表示的環,
    Figure 03_image079
    [式(2t)中,R45b 及R46b 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,或者R45b 與R46b 鍵結並與該些所鍵結的氮原子一同形成3員~10員的含氮雜環, R56b 表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~14的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基, L1b 表示硫原子、氧原子或-NR57b -, R57b 表示氫原子或碳數1~10的烷基, 所述碳數1~20的飽和烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數6~14的芳香族烴基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數7~30的芳烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、硝基、羥基、甲醯基及可具有取代基的碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個, 所述碳數1~8的烷基可具有的取代基為選自由鹵素原子、羥基、甲醯基及胺基所組成的群組中的至少一個,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置]。
  7. 如請求項1至請求項6中任一項所述的組成物,其中式(2a)中的[Y]m- 為含有鎢原子的多酸根陰離子。
  8. 如請求項1至請求項6中任一項所述的組成物,其中式(2a)中的[Y]m- 為[PW12 O40 ]3- 、[P2 W18 O62 ]6- 、[P2 W18 O62 ]6- 、[SiW12 O40 ]4- 、[SiW12 O40 ]4- 、[SiW12 O40 ]4- 、[P2 W17 O61 ]10- 、[P2 W15 O56 ]12- 、[H2 P2 W12 O48 ]12- 、[NaP5 W30 O110 ]14- 、[SiW9 O34 ]10- 、[SiW10 O36 ]8- 、[SiW11 O39 ]8- 、[SiW11 O39 ]8- 、[W6 O19 ]2- 、[W10 O32 ]4- 或[WO4 ]2-
  9. 如請求項1至請求項5中任一項所述的組成物,其中式(2a)中,R41b 、R43b 及R47b ~R54b 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R42b 及R44b 分別獨立地為可具有碳數1~8的烷基的苯基, 環T1b 為由式(2t)所表示的環,
    Figure 03_image081
    [式(2t)中,R45b 為氫原子或碳數1~8的烷基, R46b 為可具有碳數1~8的烷基的苯基, R56b 為可具有選自由鹵素原子及碳數1~8的烷基所組成的群組中的至少一個取代基的苯基, L1b 為硫原子,以及 *表示與碳陽離子的鍵結位置], m為3, 由式(2a-C)所表示的三個陽離子相同,以及 [Y]m- 為[PW12 O40 ]3-
  10. 如請求項1至請求項9中任一項所述的組成物,其中式(3a)中,R1 及R3 分別獨立地為氫原子;可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 , R2 及R4 分別獨立地為可具有羧基的碳數1~8的烷基;可具有選自由碳數1~8的烷基及-SO2 NR9 R10 所組成的群組中的至少一個取代基的苯基;或-R12 -Si(R13 )3 , R5 為-SO3 - , R6 及R7 均為氫原子, R9 及R10 分別獨立地為氫原子或碳數1~8的烷基, R12 為碳數1~6的烷二基, 三個R13 均為碳數1~4的烷氧基, p為1,以及 q為0。
  11. 如請求項1至請求項10中任一項所述的組成物,其中由式(1a)所表示的化合物、由式(2a)所表示的化合物及由式(3a)所表示的化合物的含量的合計相對於著色劑(A)的總量而為50重量%~100重量%。
  12. 如請求項1至請求項5中任一項所述的組成物,其中選自由式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物及式(3a)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種為由式(1a)所表示的化合物,由式(1a)所表示的化合物的含量相對於著色劑(A)的總量而為50重量%~100重量%。
  13. 請求項2及請求項6至請求項9中任一項所述的組成物,其中選自由式(1a)所表示的化合物、式(2a)所表示的化合物及式(3a)所表示的化合物所組成的群組中的至少一種為由式(2a)所表示的化合物,由式(2a)所表示的化合物的含量相對於著色劑(A)的總量而為50重量%~100重量%。
  14. 如請求項1至請求項13中任一項所述的組成物,其中樹脂(B1)為包含所述構成單元(b1-1)、源自具有酸性基的聚合性不飽和化合物的構成單元(b1-2)及其他構成單元(b1-3)的共聚物,且將共聚物中的所有構成單元的合計設為100莫耳%時的所述構成單元(b1-1)的量為1莫耳%~50莫耳%。
  15. 如請求項1至請求項14中任一項所述的組成物,其中樹脂(B1)的重量平均分子量為1,000~50,000。
  16. 如請求項1至請求項15中任一項所述的組成物,其中樹脂(B1)的含量相對於著色劑(A)100重量份而為10重量份~100重量份。
  17. 如請求項1至請求項15中任一項所述的組成物,其中樹脂(B1)的含量相對於著色劑(A)100重量份而為10重量份~60重量份。
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