TWI732037B - 紅色固化性樹脂組合物、由紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器、包含濾色器的顯示裝置 - Google Patents

紅色固化性樹脂組合物、由紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器、包含濾色器的顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明涉及紅色固化性樹脂組合物、由上述紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器和包含上述濾色器的顯示裝置。本發明的紅色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)和溶劑(E),可將具有矽原子並且氯仿中的極大吸收波長為500nm~600nm的染料(A1)和紅色顏料(P)包含作為著色劑(A),可將丙二醇單甲基醚乙酸酯包含作為溶劑(E),並且在溶劑(E)總量中丙二醇單甲基醚乙酸酯的含有率為10質量%以上且78質量%以下。

Description

紅色固化性樹脂組合物、由紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器、包含濾色器的顯示裝置
發明領域 本發明涉及紅色固化性樹脂組合物。
發明背景 著色固化性樹脂組合物可用於製造在液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置、等離子體顯示器等顯示裝置中所使用的濾色器。作為這樣的著色固化性樹脂組合物,已知包含由下述式表示的化合物作為著色劑的著色固化性樹脂組合物(例如專利文獻1)。
[化1]
Figure 02_image001
現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開2016-027075號公報
發明要解決的課題 目前為止已知的著色固化性樹脂組合物在所得濾色器的表面有無異物的方面存在改善的餘地。 用於解決課題的手段
本發明包含以下的發明。 [1] 紅色固化性樹脂組合物,其包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)和溶劑(E),具有矽原子並且氯仿中的極大吸收波長為500nm~600nm的染料(A1)和紅色顏料(P)被包含作為著色劑(A),丙二醇單甲基醚乙酸酯被包含作為溶劑(E),並且在溶劑(E)總量中丙二醇單甲基醚乙酸酯的含有率為10質量%以上且78質量%以下。 [2] 上述[1]所述的紅色固化性樹脂組合物,其中,在溶劑(E)總量中,含有22質量%以上的SP值比丙二醇單甲基醚乙酸酯高的溶劑。 [3] 上述[1]或[2]所述的紅色固化性樹脂組合物,其中,在溶劑(E)總量中,含有22質量%以上的選自丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、雙丙酮醇、乳酸乙酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮、γ-丁內酯、N-甲基吡咯烷酮中的溶劑。 [4] 上述[1]~[3]的任一項所述的紅色固化性樹脂組合物,其中,染料(A1)為具有呫噸骨架的化合物。 [5] 上述[1]~[4]的任一項所述的紅色固化性樹脂組合物,其中,還包含金屬絡鹽偶氮染料作為著色劑(A)。 [6] 由上述[1]~[5]的任一項所述的紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器。 [7] 顯示裝置,其包含上述[6]所述的濾色器。 發明的效果
由本發明的紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器中,表面處的異物的產生得到了抑制。
為解決課題之形態
本發明的紅色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)。 另外,本說明書中例示的化合物和官能團只要無特別說明,能夠單獨使用或者將多種組合使用。
本發明的紅色固化性樹脂組合物包含氯仿中的極大吸收波長為500nm~ 600nm且具有矽原子的染料(A1)(以下也有時記載為”染料(A1)”)和紅色顏料(P)作為著色劑(A)。作為染料(A1),優選氯仿中的極大吸收波長為500nm~580nm的染料,特別優選氯仿中的極大吸收波長為500nm~560nm的染料。
作為上述染料(A1),優選具有矽原子並且具有咪唑骨架、三芳基甲烷骨架、菁骨架或呫噸骨架的染料。作為具有矽原子並且具有咪唑骨架的染料,例如包含日本特表2010-526897號公報中公開的由式(IA)表示的化合物。
[化2]
Figure 02_image003
[式(IA)中,R1 為由式(ia)表示的基團,X為鹵素原子。
[化3]
Figure 02_image005
[n表示1~8的整數,R2 表示氫原子或碳數1~4的烷基,*表示與氮原子的鍵合端。]] 作為由式(IA)表示的化合物,優選地可列舉出由下述式表示的化合物。
[化4]
Figure 02_image007
染料(A1)中,優選具有矽原子並且具有選自三芳基甲烷骨架、菁骨架和呫噸骨架中的至少1個骨架的染料,更優選具有矽原子並且具有呫噸骨架的染料。作為具有矽原子並且具有呫噸骨架的染料,優選具有在取代基中具有有機矽基的呫噸骨架的染料。其中,有機矽基表示具有碳-矽鍵的基團。在具有在取代基中具有有機矽基的呫噸骨架的染料中,優選具有在取代基中具有三甲基甲矽烷基烷基、三乙基甲矽烷基烷基、三甲氧基甲矽烷基烷基、三乙氧基甲矽烷基烷基等甲矽烷基烷基的呫噸骨架的染料,更優選由式(IB)表示的化合物(以下也有時記載為”化合物(IB)”)。在化合物(IB)中也包含其互變異構體。
[化5]
Figure 02_image009
[式(IB)中,R21 ~R24 各自獨立地表示氫原子、碳數1~10的1價的飽和烴基、可具有取代基的苯基或者由式(ib)表示的基團。不過,R21 ~R24 中的至少1個為由式(ib)表示的基團。 *-R50 -Si(R29 )3 (ib) [R29 表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基,*表示與氮原子的鍵合端。多個R29 可以彼此相同也可不同。 R50 表示碳數1~10的亞烷基,構成該亞烷基的-CH2 -可以被-O-、-CO-、-NR11 -、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,該亞烷基中,鄰接的-CH2 -不會同時被替換,末端的-CH2 -也不會被替換。] R21 ~R24 中,碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代,該飽和烴基中所含的-CH2 -可以被-O-、-CO-、-NR11 -、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,該飽和烴基中,鄰接的-CH2 -不會同時被替換,末端的-CH2 -也不會被替換。 R25 和R26 各自獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。 R27 和R28 各自獨立地表示-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 - Z+ 、-CO2 - 、-CO2 H、-CO2 - Z+ 、-CO2 R10 、-SO3 R10 或-SO2 NR11 R12 。 R10 表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。 Z+ 表示+ N(R13 )4 、Na+ 或K+ 。 R11 和R12 各自獨立地表示氫原子或碳數1~20的1價的飽和烴基。 R13 各自獨立地表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基。 p表示0~4的整數。]
在由式(IB)表示的化合物中也包含由式(IC)表示的化合物(以下也有時記載為”化合物(IC)”)、及其互變異構體。
[化6]
Figure 02_image011
[式(IC)中,R31 ~R34 各自獨立地表示氫原子、碳數1~10的1價的飽和烴基、可具有取代基的苯基或由式(ic)表示的基團。不過,R31 ~R34 中至少1個為由式(ic)表示的基團。
[化7]
Figure 02_image013
[n表示1~8的整數,R39 表示氫原子或碳數1~4的烷基,*表示與氮原子的鍵合端。] R31 ~R34 中,碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代,該飽和烴基中所含的-CH2 -可以被-O-、-CO-或-NR11 -替換。不過,在該飽和烴基中,鄰接的-CH2 -不會同時被替換,末端的-CH2 -也不會被替換。 R35 和R36 各自獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。 R37 和R38 各自獨立地表示-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 - Z+ 、-CO2 - 、-CO2 H、-CO2 - Z+ 、-CO2 R10 、-SO3 R10 或-SO2 NR11 R12 。 R10 表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。 Z+ 表示+ N(R13 )4 、Na+ 或K+ 。 R11 和R12 各自獨立地表示氫原子或碳數1~20的1價的飽和烴基。 R13 各自獨立地表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基。 m表示0~4的整數。]
式(IB)和式(IC)中,作為由R21 ~R24 和R31 ~R34 表示的碳數1~10的1價的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、癸基、1-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1,5-二甲基己基、1,6-二甲基庚基、2-乙基己基和1,1,5,5-四甲基己基等。
作為由R21 ~R24 和R31 ~R34 表示的碳數1~10的1價的飽和烴基,優選甲基、乙基、丙基、丁基。
由R21 ~R24 和R31 ~R34 表示的碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。作為該鹵素原子,例如可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。 作為被鹵素原子取代的碳數1~10的1價的飽和烴基,例如可列舉出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、全氟乙基和氯丁基。
由R21 ~R24 和R31 ~R34 表示的碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -可以被-O-、-CO-或-NR11 -替換。不過,該飽和烴基中,鄰接的-CH2 -不會同時被替換,末端的-CH2 -也不會被替換。 作為由R11 表示的碳數1~10的1價的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基和正二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基和2-乙基己基等碳數3~20的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基和三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-O-替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化8]
Figure 02_image015
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-CO-替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化9]
Figure 02_image017
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-NR11 -替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化10]
Figure 02_image019
由R21 ~R24 和R31 ~R34 表示的碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -可以被選自-OCO-、-COO-、-OCONH-、-CONH-和-NHCO-中的至少1個基團替換。不過,該飽和烴基中,鄰接的-CH2 -不會同時被替換,末端的-CH2 -也不會被替換。
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-OCO-替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化11]
Figure 02_image021
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-COO-替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化12]
Figure 02_image023
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-OCONH-替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化13]
Figure 02_image025
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-CONH-替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化14]
Figure 02_image027
作為該碳數1~10的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -被-NHCO-替換了的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團(*表示鍵合端)。
[化15]
Figure 02_image029
由R21 ~R24 和R31 ~R34 表示的苯基可具有取代基。作為該取代基,可列舉出鹵素原子、-R10 、-OH、-OR10 、-SO3 H、-SO3 - Z+ 、-CO2 H、-CO2 R10 、-SR10 、-SO2 R10 、-SO3 R10 和-SO2 NR11 R12
作為由R10 ~R13 表示的碳數1~20的1價的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基和正二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基和2-乙基己基等碳數3~20的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基和三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
作為-OR10 ,例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基。
作為-SO3 - Z+ ,優選-SO3 - N+ (R13 )4
作為-CO2 R10 ,例如可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基。
作為-SR10 ,例如可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基。
作為-SO2 R10 ,例如可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基和二十烷基磺醯基。
作為-SO3 R10 ,例如可列舉出甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基和二十烷氧基磺醯基。
作為-SO2 NR11 R12 ,例如可列舉出N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲丁基胺磺醯基、N-叔丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基; N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基。
作為由R21 ~R24 和R31 ~R34 表示的苯基具有的取代基,優選-R10 ,更優選碳數1~10的1價的飽和烴基。
R21 ~R24 中的至少1個為由式(ib)表示的基團。 在由式(ib)表示的基團中,R29 表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基。
作為由R29 表示的碳數1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基。
作為由R29 表示的碳數1~4的烷氧基,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁氧基等。
作為由式(ib)表示的基團中的R29 ,優選甲基、乙基、甲氧基、乙氧基,更優選甲氧基或乙氧基。
作為由R50 表示的碳數1~10的亞烷基,可列舉出亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、亞異丙基、亞異丁基、2-甲基三亞甲基、亞異戊基、亞異己基、亞異辛基、2-乙基亞己基等,其中優選碳數1~6的亞烷基,更優選碳數1~4的亞烷基。
作為由式(ib)表示的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團。
[化16]
Figure 02_image031
[化17]
Figure 02_image033
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-O-替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化18]
Figure 02_image035
[化19]
Figure 02_image037
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-CO-替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化20]
Figure 02_image039
[化20]
Figure 02_image041
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-NR11 -替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化22]
Figure 02_image043
[化23]
Figure 02_image045
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-OCO-替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化24]
Figure 02_image047
[化25]
Figure 02_image049
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-COO-替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化26]
Figure 02_image051
[化27]
Figure 02_image053
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-OCONH-替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化28]
Figure 02_image055
[化29]
Figure 02_image057
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-CONH-替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化30]
Figure 02_image059
[化31]
Figure 02_image061
式(ib)中,作為構成R50 的-CH2 -被-NHCO-替換了的基團,例如可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化32]
Figure 02_image063
[化33]
Figure 02_image065
作為式(ib),優選由下述式表示的基團。
[化34]
Figure 02_image067
[化35]
Figure 02_image069
[化36]
Figure 02_image071
[化37]
Figure 02_image073
[化38]
Figure 02_image075
[化39]
Figure 02_image077
優選R31 ~R34 中至少1個為由式(ic)表示的基團。 式(ic)中,作為由R39 表示的碳數1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基。
作為R39 ,優選氫原子、甲基、乙基、丙基,更優選氫原子、甲基、乙基。
作為由式(ic)表示的基團,例如可列舉出由下述式(i-1)~式(i-12)表示的基團。作為由式(ic)表示的基團,優選由式(i-2)、式(i-3)、式(i-5)、式(i-6)表示的基團。
[化40]
Figure 02_image079
作為由R25 、R26 、R35 和R36 表示的碳數1~6的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基和新戊基。
作為由R27 、R28 、R37 和R38 表示的-SO3 - Z+ ,優選-SO3 Na或-SO3 K。
作為由R27 、R28 、R37 和R38 表示的-CO2 - Z+ ,優選-CO2 Na或-CO2 K。
作為由R27 、R28 、R37 和R38 表示的-CO2 R10 ,例如可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基。
作為由R27 、R28 、R37 和R38 表示的-SO3 R10 ,例如可列舉出甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基和二十烷氧基磺醯基。
作為由R27 、R28 、R37 和R38 表示的-SO2 NR11 R12 ,例如可列舉出N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲丁基胺磺醯基、N-叔丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基) 胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基; N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基。
作為由R10 表示的碳數1~20的1價的飽和烴基,優選甲基、乙基、丙基、丁基。
由R10 表示的碳數1~20的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。 作為該鹵素原子,例如可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。 作為被鹵素原子取代了的碳數1~20的1價的飽和烴基,例如可列舉出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、全氟乙基和氯丁基。
作為Z+ ,優選+ N(R13 )4+ N(R13 )4 中的4個R13 優選全部相同。另外,4個R13 的合計碳數優選20~80,更優選20~60。
作為由R11 和R12 表示的碳數1~20的1價的飽和烴基,優選甲基、乙基、丙基、丁基或2-乙基己基。
作為由R13 表示的碳數1~20的1價的飽和烴基,優選甲基、乙基、丙基、丁基,更優選甲基、乙基、丙基。
R21 ~R24 中,至少1個為由式(ib)表示的基團,作為其他的R21 ~R24 ,優選甲基、乙基、丙基和以下的基團(*表示與氮原子的鍵合端)。
[化41]
Figure 02_image081
更優選甲基、乙基、丙基和以下的基團(*表示與氮原子的鍵合端)。
[化42]
Figure 02_image083
R31 ~R34 中,至少1個為由式(ic)表示的基團,作為其他的R31 ~R34 ,優選甲基、乙基、丙基和以下的基團。
[化43]
Figure 02_image085
更優選甲基、乙基、丙基和以下的基團(*表示與氮原子的鍵合端)。
[化44]
Figure 02_image087
R25 、R26 、R35 和R36 優選為氫原子、甲基、乙基,更優選為氫原子。
R27 、R28 、R37 和R38 優選為-CO2 - 、-CO2 H、-SO3 H、-SO3 - ,更優選為-SO3 H、-SO3 -
R10 優選為甲基、乙基、丙基、丁基。
R11 優選為氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基。
R12 優選為氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基。
R13 優選為氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基。
p和m優選0~2的整數,更優選為0或1,進一步優選為0。
作為化合物(IB)的具體例,例如可列舉出下述所示的化合物。作為化合物(IB),優選(I-1)~(I-4)、(I-13)~(I-16)、(I-25)~(I-28)、(I-37)~(I-40)、(I-49)~(I-54)、(I-55)~(I-62)、(I-87)~(I-94)、(I-117)~(I-123),更優選(I-1)~(I-4)、(I-13)~(I-16)、(I-25)~(I-28)、(I-55)~(I-62)、(I-87)~(I-94)、(I-117)、(I-119)~(I-123)。
[化45]
Figure 02_image089
[化46]
Figure 02_image091
[化47]
Figure 02_image093
[化48]
Figure 02_image095
[化49]
Figure 02_image097
[化50]
Figure 02_image099
[化51]
Figure 02_image101
[化52]
Figure 02_image103
[化53]
Figure 02_image105
[化54]
Figure 02_image107
[化55]
Figure 02_image109
[化56]
Figure 02_image111
[化57]
Figure 02_image113
[化58]
Figure 02_image115
作為化合物(IC)的具體例,例如可列舉出由上述式(I-1)~(I-54)表示的化合物、由式(I-117)~式(I-119)表示的化合物、由式(I-121)表示的化合物、由式(I-123)表示的化合物。作為化合物(IC),優選由式(I-1)~式(I-4)表示的化合物、由式(I-13)~式(I-16)表示的化合物、由式(I-25)~式(I-28)表示的化合物、由式(I-37)~式(I-40)表示的化合物、由式(I-49)~式(I-54)表示的化合物、由式(I-117)~式(I-119)表示的化合物,更優選由式(I-1)~式(I-4)表示的化合物、由式(I-13)~式(I-16)表示的化合物、由式(I-25)~式(I-28)表示的化合物、由式(I-117)表示的化合物、由式(I-119)表示的化合物。
化合物(IB)能夠通過將由式(IV)
[化59]
Figure 02_image117
[式中,R21 、R22 、R25 、R26 、R28 、R27 和p分別表示與上述相同的含義。X2 表示鹵素原子或三氟甲基磺醯氧基]表示的化合物(以下有時記載為”化合物(IV)”)與由式(V)
[化60]
Figure 02_image119
[式中,R23 和R24 分別表示與上述相同的含義]表示的化合物(以下有時記載為”化合物(V)”)在有機溶劑中混合並使其反應而製造。
作為由X2 表示的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,優選為氯原子。 X2 優選為鹵素原子,更優選為氯原子。 R27 優選為-SO3 -
就化合物(V)的使用量而言,相對於化合物(IV)1莫耳,通常為1莫耳以上且10莫耳以下,優選為1莫耳以上且3莫耳以下,更優選為1莫耳以上且2莫耳以下。
R27 為-SO3 - 或-CO2 - 的化合物(IB)(以下有時稱為化合物(II-1))能夠通過將由式(VI)
[化61]
Figure 02_image121
[式中,R25 、R26 、R28 和p表示與上述相同的含義。 X1 和X2 各自獨立地表示鹵素原子或三氟甲基磺醯氧基。 R40 表示-SO2 -或-CO-。] 表示的化合物(以下有時記載為”化合物(VI)”)與由式(III)
[化62]
Figure 02_image123
[式中,R21 和R22 表示與上述相同的含義。] 表示的化合物(以下有時記載為”化合物(III)”)在有機溶劑中混合並使其反應,接下來,將由式(V)
[化63]
Figure 02_image125
[式中,R23 和R24 分別表示與上述相同的含義。] 表示的化合物在有機溶劑中混合並使其反應而製造。
作為由X1 表示的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,優選為氯原子。 優選X1 與X2 相同。 X1 和X2 各自獨立地優選為鹵素原子,更優選為氯原子。 R40 優選為-SO2 -。
就化合物(III)的使用量而言,相對於化合物(VI)1莫耳,通常為1莫耳以上且30莫耳以下,優選為1莫耳以上且20莫耳以下,更優選為1莫耳以上且10莫耳以下,進一步優選為1莫耳以上且3莫耳以下,特別優選為1莫耳以上且2莫耳以下。 就化合物(V)的使用量而言,相對於化合物(VI)1莫耳,通常為1莫耳以上且30莫耳以下,優選為1莫耳以上且20莫耳以下,更優選為1莫耳以上且10莫耳以下,進一步優選為1莫耳以上且3莫耳以下,特別優選為1莫耳以上且2莫耳以下。
就化合物(III)的使用量而言,相對於化合物(VI)1莫耳,通常為1莫耳以上且30莫耳以下,優選為1莫耳以上且20莫耳以下,更優選為1莫耳以上且10莫耳以下,進一步優選為1莫耳以上且3莫耳以下,特別優選為1莫耳以上且2莫耳以下。
就化合物(V)的使用量而言,相對於化合物(III)1莫耳,通常為1莫耳以上且50莫耳以下,優選為1莫耳以上且30莫耳以下,更優選為1莫耳以上且20莫耳以下。
化合物(IB)可用作染料。由於在有機溶劑中的溶解性高,特別是可用作液晶顯示等的顯示裝置的濾色器中使用的著色固化性樹脂組合物的著色劑。
就染料(A1)的含有率而言,在紅色固化性樹脂組合物的固體成分的總量100質量%中,優選0.1質量%以上,更優選為0.2質量%以上,優選30質量%以下,更優選20質量%以下。 其中,本說明書中的”固體成分的總量”是指從紅色固化性樹脂組合物的總量中將溶劑的含量除去後的量。固體成分的總量和相對於其的各成分的含量例如能夠通過液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段測定。
就染料(A1)的含有率而言,在著色劑(A)的總量100質量%中,優選0.01質量%以上且80質量%以下,更優選0.1質量%以上且60質量%以下,進一步優選1質量%以上且40質量%以下。 進而,就化合物(IB)的含有率而言,在染料(A1)100質量%中,優選為80質量%以上,更優選為90質量%以上,進一步優選為95質量%以上。 另外,就染料(A1)的含有率而言,在染料的合計100質量%中,優選為10質量%以上,更優選為20質量%以上,也優選為100質量%,更優選地可為80質量%以下。
<紅色顏料(P)> 本發明的紅色固化性樹脂組合物除了上述染料(A1)以外,還包含紅色顏料(P)作為著色劑(A)。 作為紅色顏料(P),可列舉出色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的化合物中的紅色的化合物。 具體地,可列舉出C.I.顏料紅9(以下省略C.I.顏料紅的記載,只記載序號)、97、105、122、123、144、149、166、168、175、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等,優選C.I.顏料紅254、255。
在著色劑(A)100質量%中紅色顏料(P)的含有率優選為0.1質量%以上,更優選為10質量%以上,進一步優選為30質量%以上,優選為99質量%以下,更優選為95質量%以下。
進而,在著色劑(A)的總量100質量%中上述染料(A1)與紅色顏料(P)的合計的含有率優選為80質量%以上,更優選為90質量%以上。
另外,上述染料(A1)與紅色顏料(P)的含量比(染料(A1)/紅色顏料(P))以質量基準計,優選為1/99~99/1,更優選為2/98~95/5。
<顏料(Q)> 本發明的紅色固化性樹脂組合物在不損害所得濾色器的性能的程度上可包含紅色顏料(P)以外的顏料(Q)作為著色劑(A)。作為顏料(Q),能夠無特別限定地使用公知的顏料,例如可列舉出色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的化合物。
作為上述顏料(Q)(不過與紅色顏料(P)不同),能夠無特別限定地使用公知的顏料,例如可列舉出色指數(The Society of Dyers andColourists出版)中分類為顏料的化合物。
作為顏料(Q),例如可列舉出:C.I.顏料黃1(以下省略C.I.顏料黃的記載,只記載序號)、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料; C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料; C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60、80等青色顏料; C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料; C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料; C.I.顏料棕23、25等棕色顏料; C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。 這些顏料可單獨使用,也可將2種以上混合使用。
作為顏料(Q),優選黃色顏料或橙色顏料。
在著色劑(A)的總量100質量%中顏料的合計的含有率優選為0.1質量%以上,更優選為10質量%以上,進一步優選為30質量%以上,更進一步優選為50質量%以上,優選為99質量%以下,更優選為95質量%以下。
<染料(A2)> 本發明的紅色固化性樹脂組合物在不損害得到的濾色器的性能的程度上可包含染料(A1)以外的染料(A2)作為著色劑(A)。作為染料(A2)(不過與染料(A1)不同),可列舉出油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺鹽、酸性染料的磺醯胺衍生物、金屬絡鹽染料等染料,例如可列舉出色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉出偶氮染料、菁染料、三苯基甲烷染料、染料(A1)以外的呫噸染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。這些中,優選有機溶劑可溶性染料。
具體地,可列舉出C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162; C.I.溶劑紅45、49、125、130、218; C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56; C.I.溶劑藍4、5、37、67、70、90; C.I.溶劑綠1、4、5、7、34、35等C.I.溶劑染料、 C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251; C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426; C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173; C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、30、102; C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335; C.I.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、 C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141; C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250; C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107; C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104; C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293; C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、 C.I.分散黃54,76等C.I.分散染料、 C.I.鹼性紅1、10; C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68; C.I.鹼性綠1等C.I.鹼性染料、 C.I.活性黃2、76、116; C.I.活性橙16; C.I.活性紅36等C.I.活性染料、 C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65; C.I.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95; C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48; C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58; C.I.媒染藍1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84 C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料、 C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。 其中,優選紅色染料、橙色染料和黃色染料。 這些染料可根據所期望的濾色器的分光光譜適當地選擇。這些染料可單獨使用,也可將2種以上並用。
作為染料(A2),優選金屬絡鹽染料。金屬絡鹽染料是以分子中含有可與金屬原子絡鹽化的基團的染料分子作為配體、通過金屬原子絡鹽化而成的染料。作為成為配體的染料,可列舉出偶氮染料、次甲基染料等,優選偶氮染料。換言之,作為金屬絡鹽染料,可列舉出金屬絡鹽偶氮染料、金屬絡鹽次甲基染料等,優選金屬絡鹽偶氮染料。作為上述金屬原子,可列舉出鉻、鈷、鎳等,優選鉻、鈷。
作為上述金屬絡鹽染料,例如可列舉出:C.I.溶劑黃13、19、21、25、25:1、62、79、81、82、83、83:1、88、89、90、151、161;C.I.溶劑橙5、11、20、40:1、41、45、54、56、58、62、70、81、99;C.I.溶劑紅8、35、83:1、84:1、90、90:1、91、92、118、119、122、124、125、127、130、132、160、208、212、214、225、233、234、243;C.I.溶劑紫2、21、21:1、46、49、58、61;C.I.溶劑藍137;C.I.溶劑棕28、42、43、44、53、62、63、C.I.酸性黃59、121;C.I.酸性橙74、162;C.I.酸性紅211、日本特開2010-170117號公報中記載的金屬絡鹽染料。這些金屬絡鹽染料可單獨使用,也可將2種以上並用。 這些中,金屬絡鹽染料優選在410nm以上且580nm以下的範圍中具有極大吸收波長,更優選在490nm以上且580nm以下的範圍中具有極大吸收波長。
染料(A1)與金屬絡鹽染料的含量比(染料(A1)/金屬絡鹽染料)以質量基準計,優選為0.1以上,更優選為0.2以上,優選為10以下,更優選為4以下。
在著色劑(A)的總量100質量%中染料的合計的含有率優選為0.1品質%以上,更優選為1質量%以上,進一步優選為5質量%以上,優選為50質量%以下,更優選為40質量%以下,進一步優選為30品質%以下。
相對於固體成分的總量,著色劑(A)的含有率優選為1質量%以上且70質量%以下,更優選為1質量%以上且60質量%以下,進一步優選為1品質%以上且50質量%以下。如果著色劑(A)的含有率為上述的範圍內,則能夠獲得所期望的分光、色濃度。
<樹脂(B)> 對樹脂(B)並無特別限定,優選為鹼可溶性樹脂,更優選具有來自從不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中選擇的至少一種的單體(a)(以下有時稱為”(a)”)的結構單元的共聚物。 具有來自(a)的結構單元的共聚物優選為具有從來自具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為”(b)”)的結構單元和具有烯屬不飽和鍵的結構單元中選擇的至少一種的共聚物。該共聚物可進一步具有其他的結構單元。 作為其他的結構單元,可列舉出來自可與(a)共聚的單體(c)(不過與(a)和(b)不同)(以下有時稱為”(c)”)的結構單元。
作為(a),具體地,可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類; 馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類; 甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物類; 馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐類; 琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類; α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯類等。 這些中,從共聚反應性的方面、得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的方面出發,優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
(b)是指例如具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環和四氫呋喃環中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。 (b)優選具有碳數2~4的環狀醚和(甲基)丙烯醯氧基的單體。 應予說明,本說明書中,”(甲基)丙烯酸”表示選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1種。”(甲基)丙烯醯基”和”(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有同樣的意思。
作為(b),可列舉出例如具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體等。 作為(b),例如可列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、乙烯基苄基縮水甘油基醚、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸四氫糠酯。
作為(b),在能夠進一步提高得到的濾色器的耐熱性、耐化學品性等的可靠性的方面,優選為具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體。
作為(c),例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為”(甲基)丙烯酸雙環戊酯”。此外,有時稱為”(甲基)丙烯酸三環癸酯”)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烯-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名,稱為”(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯類; (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類; 馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯; 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類; N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基亞胺衍生物類; 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。 這些中,從共聚反應性和耐熱性的方面出發,優選苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯。
具有烯屬不飽和鍵的結構單元優選為在側鏈具有(甲基)丙烯醯基的結構單元。具有這樣的結構單元的樹脂通過使具有來自(a)、(b)的結構單元的聚合物與具有可與(a)、(b)具有的基團反應的基團和烯屬不飽和鍵的單體加成而得到。 作為這樣的結構單元,可列舉出使(甲基)丙烯酸單元加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯而成的結構單元、使馬來酸酐單元加成(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯而成的結構單元、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元加成(甲基)丙烯酸而成的結構單元等。另外,在這些結構單元具有羥基的情況下,進一步使羧酸酐加成而成的結構單元也可作為具有烯屬不飽和鍵的結構單元列舉。
作為樹脂(B),具體地,可列舉(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等具有來自(a)和(b)的結構單元的共聚物;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6 ]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等具有來自(a)、(b)和(c)的結構單元的共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物;使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等具有來自(a)和(c)的結構單元的共聚物;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等具有使來自(b)的結構單元加成(a)而成的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應而成的樹脂等具有使來自(b)的結構單元加成(a)、進一步加成羧酸酐而成的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物等。
上述樹脂例如能夠參考文獻《高分子合成的實驗法》(大津隆行著 出版社(株)化學同人 第1版第1次印刷 1972年3月1日發行)中記載的方法和該文獻中記載的引用文獻而製造。
樹脂(B)優選為選自具有來自(a)和(b)的結構單元的共聚物;具有來自(a)、(b)和(c)的結構單元的共聚物;以及具有來自(a)和(c)的結構單元的共聚物中的一種。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為3000~100000,更優選為5000~50000。如果分子量在上述的範圍內,則形成著色圖案時,顯影前後的殘膜率高,未曝光部對於顯影液的溶解性良好,具有著色圖案的解析度提高的傾向。 樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4。
樹脂(B)的酸值(固體成分換算)優選為10~200mg-KOH/g,更優選為20~180mg-KOH/g。其中,酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀高的量(mg)所測定的值,例如能夠使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
就樹脂(B)的含量而言,相對於固體成分的總量,優選為7~75質量%,更優選為10~70質量%,進一步優選為13~70質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的範圍內,則能夠形成著色圖案,另外具有著色圖案的解析度和殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)> 聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發劑(D)產生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉出例如具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,優選為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等以及上述的(a)、(b)和(c)。
作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物優選為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為這樣的聚合性化合物,可列舉出例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上且2900以下,更優選為250以上且1500以下。
相對於固體成分的總量,聚合性化合物(C)的含量優選為4~65質量%,更優選為7~60質量%。 另外,樹脂(B)與聚合性化合物(C)的含量比[樹脂(B):聚合性化合物(C)]以質量基準計,優選為20:80~80:20,更優選為35:65~80:20。 如果聚合性化合物(C)的含量在上述的範圍內,存在著色圖案形成時的殘膜率和濾色器的耐化學品性提高的傾向。
<聚合引發劑(D)> 聚合引發劑(D)只要是能夠利用光、熱的作用而產生活性自由基、酸等,引發聚合的化合物,則並無特別限定,能夠使用公知的聚合引發劑。 作為聚合引發劑(D),可列舉出O-醯基肟化合物、烷基苯基酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物和醯基氧化膦化合物等。
作為O-醯基肟化合物,可列舉出例如N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等具有N-苯甲醯氧基的O-醯基肟化合物;N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺、[11-(2-乙基己基)-5-(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-11H-苯並[a]哢唑-8-基]-[2-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]甲酮肟O-乙酸酯等具有N-乙醯氧基的O-醯基肟化合物等。可使用Irgacure(註冊商標)OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA株式會社製造)等市售品。
其中,O-醯基肟化合物優選選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺和[11-(2-乙基己基)-5-(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-11H-苯並[a]哢唑-8-基]-[2-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]甲酮肟O-乙酸酯中的至少1種,更優選選自N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺和N-乙醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種。
作為烷基苯基酮化合物,例如可列舉出2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮等。可使用Irgacure(註冊商標)369、907、379(以上為BASF公司製造)等市售品。
作為聯咪唑化合物,例如可列舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等)、4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等)等。
作為三嗪化合物,例如可列舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為醯基氧化膦化合物,可列舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。
進而,作為聚合引發劑(D),可列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。
聚合引發劑(D)優選為包含選自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物和聯咪唑化合物中的至少一種的聚合引發劑,更優選為包含O-醯基肟化合物的聚合引發劑。 聚合引發劑(D)中,O-醯基化合物的含有率優選為80質量%以上,更優選為90質量%以上,進一步優選為95質量%以上。
相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合引發劑(D)的含量優選為0.1~40質量份,更優選為1~30質量份。
<聚合引發助劑(D1)> 本發明的紅色固化性樹脂組合物可進一步包含聚合引發助劑(D1)。聚合引發助劑(D1)是用於促進用聚合引發劑引發了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或増感劑。包含聚合引發助劑(D1)的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。 作為聚合引發助劑(D1),可列舉出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物和羧酸化合物等。
作為上述胺化合物,可列舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,其中,優選4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土穀化學工業(株)製造)等的市售品。
作為上述烷氧基蒽化合物,可列舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為上述噻噸酮化合物,可列舉出2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為上述羧酸化合物,可列舉出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基醋酸等。
其中,作為聚合引發助劑(D1),優選噻噸酮化合物。
使用這些聚合引發助劑(D1)的情形下,相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,其含量優選為0.01~30質量份,更優選為0.1~20質量份。如果聚合引發助劑(D1)的量在該範圍內,則能夠進一步以高感度形成著色圖案,濾色器的生產率傾向於提高。
另外,聚合引發助劑(D1)與聚合引發劑(D)的含量之比(聚合引發助劑(D1)/聚合引發劑(D))以質量基準計,優選為0.1以上,更優選為0.3以上,進一步優選為0.5以上,優選為2以下,更優選為1.2以下,進一步優選為0.8以下。
<抗氧化劑(J)> 本發明的紅色固化性樹脂組合物優選還包含抗氧化劑(J)。抗氧化劑(J)可列舉出酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑和硫系抗氧化劑,優選酚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑。
酚系抗氧化劑是在分子內具有酚性羥基的抗氧化劑,優選在其酚性羥基的鄰位元具有分支的烷基。本說明書中,同時具有酚性羥基和磷酸酯結構或亞磷酸酯結構的抗氧化劑分類為磷系抗氧化劑。
作為酚系抗氧化劑,例如可列舉出1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、(四[亞甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3,3’,3’’,5,5’,5’’-六-叔丁基-a,a’,a’’-(1,3,5-三甲苯-2,4,6-三基)三-對-甲酚、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三((4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、苯丙酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-C9側鏈烷基酯、4,6-雙(辛硫基甲基)-鄰-甲酚、Irganox(註冊商標) 3125(BASF公司製造)、2,4-雙(正-辛硫基)-6-(4-羥基3’,5’-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、3,9-雙(2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷、Sumilizer(註冊商標)BHT(住友化學(株)製造)、Sumilizer(註冊商標)GA-80(住友化學(株)製造)、Sumilizer(註冊商標)GS(住友化學(株)製造)、シアノックス(註冊商標)1790((株)サイテック製造)和維生素E(エーザイ(株)製造)等。 包含酚系抗氧化劑的情況下,在抗氧化劑(J)的總量100質量%中其含有率優選1質量%以上且99質量%以下。
胺系抗氧化劑是在分子內具有胺基的抗氧化劑。 作為胺系抗氧化劑,例如可列舉出1-萘胺、苯基-1-萘胺、對-辛基苯基-1-萘胺、對-壬基苯基-1-萘胺、對-十二烷基苯基-1-萘胺、苯基-2-萘胺等萘胺系抗氧化劑;N,N’-二異丙基-對-苯二胺、N,N’-二異丁基-對-苯二胺、N,N’-二苯基-對-苯二胺、N,N’-二-β-萘基-對-苯二胺、N-苯基-N’-異丙基-對-苯二胺、N-環己基-N’-苯基-對-苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基-對-苯二胺、二辛基-對-苯二胺、苯基己基-對-苯二胺、苯基辛基-對-苯二胺等苯二胺系抗氧化劑;二吡啶基胺、二苯胺、對,對’-二-正-丁基二苯胺、對,對’-二-叔丁基二苯胺、對,對’-二-叔-戊基二苯胺、對,對’-二辛基二苯胺、對,對’-二壬基二苯胺、對,對’-二癸基二苯胺、對,對’-二(十二烷基)二苯胺、對,對’-二(苯乙烯基)二苯胺、對,對’-二甲氧基二苯胺、4,4’-雙(4-α,α-二甲基苯甲醯基)二苯胺、對-異丙氧基二苯胺、二吡啶基胺等二苯胺系抗氧化劑;吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪、N-乙基吩噻嗪、3,7-二辛基吩噻嗪、吩噻嗪羧酸酯、吩硒嗪等吩噻嗪系抗氧化劑。 包含胺系抗氧化劑的情況下,在抗氧化劑(J)的總量100質量%中其含有率優選為1質量%以上且99質量%以下。
磷系抗氧化劑為具有磷酸酯結構或亞磷酸酯結構的抗氧化劑。 作為磷系抗氧化劑,例如可列舉出6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、三苯基磷酸酯、三丁基磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(單-和二壬基苯基混合)亞磷酸酯、二苯基單(十三烷基)亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)氟亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、三(異癸基)亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-亞聯苯基-二-膦酸酯、4,4’-亞異丙基二苯基四烷基(C12-C15)二亞磷酸酯、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基)-二(十三烷基)亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔-丁基苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基-亞磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二(十三烷基)亞磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-亞聯苯基二膦酸酯、三-2-乙基己基亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、三硬脂基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯三[2-[[2,4,8,10-四-叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜膦-6-基]氧]乙基]胺、雙(2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙基酯亞磷酸、Adekastab(註冊商標)329K((株)ADEKA製造)、Adekastab(註冊商標)PEP36((株)ADEKA製造)、Adekastab(註冊商標)PEP-8((株)ADEKA製造)、Sandstab(註冊商標) P-EPQ(クラリアント公司製造)、ウェストン(註冊商標)618(GE公司製造)、ウェストン(註冊商標)619G(GE公司製造)、ウルトラノックス(註冊商標)626(GE公司製造)、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯)等。 包含磷系抗氧化劑的情況下,在抗氧化劑(J)的總量100質量%中,其含有率優選為1質量%以上且99質量%以下。
硫系抗氧化劑是在分子內具有硫原子的抗氧化劑。 作為硫系抗氧化劑,例如可列舉出硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻酯或二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物和四[亞甲基(3-十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物等。 包含硫系抗氧化劑的情況下,在抗氧化劑(J)的總量100質量%中,其含有率優選為1質量%以上且99質量%以下。
作為抗氧化劑(J),可使用GPA-5001((株)ADEKA製造)等。
其中,作為抗氧化劑(J),優選酚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑中的至少1種,優選包含酚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑這兩者。
本發明的紅色固化性樹脂組合物包含抗氧化劑(J)的情況下,相對於固體成分的總量,其含有率優選為0.01~20質量%,更優選為0.05~10質量%。如果抗氧化劑(J)的含有率在上述的範圍內,則具有得到的濾色器的耐熱性優異的傾向。
本發明的紅色固化性樹脂組合物還包含溶劑(E),可包含流平劑(F)等。
<溶劑(E)> 就本發明中的溶劑(E)而言,在溶劑(E)的總量中以10質量%以上且78質量%以下的含有率含有丙二醇單甲基醚乙酸酯。在溶劑(E)的總量中丙二醇單甲基醚乙酸酯的含有率優選為20質量%以上且78質量%以下,更優選為30質量%以上且78質量%以下。 對丙二醇單甲基醚乙酸酯以外的溶劑並無特別限定,能夠使用該領域中通常所使用的溶劑。例如可列舉出酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚、甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。 作為芳香族烴溶劑,可列舉出苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯等。 作為醯胺溶劑,可列舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。
這些溶劑可單獨使用,也可將2種以上並用。 其中,優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺、3-乙氧基丙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮等,更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N-甲基吡咯烷酮。
丙二醇單甲基醚乙酸酯以外的溶劑可以是單獨1種,也可將2種以上並用。其中,優選與丙二醇單甲基醚乙酸酯相比SP值(溶解參數)大的溶劑。作為丙二醇單甲基醚乙酸酯以外的溶劑,可只使用與丙二醇單甲基醚乙酸酯相比SP值大的溶劑。
SP值例如能夠應用J.Brandrup,E.H.Immergut,POLYMER HANDBOOK 第3版,John Wiley & Sons的Solubility Parameter Value項中記載的、25℃下的液體的漢森參數。作為與由漢森參數使用Hildebrand法求出的丙二醇單甲基醚乙酸酯的(SP值(=9.0(cal/cm3 )1/2 )相比SP值高的溶劑,例如優選丙二醇單甲基醚(SP值10.7(cal/cm3 )1/2 )、乙二醇單丁基醚(SP值10.2(cal/cm3 )1/2 )、雙丙酮醇(SP值10.2(cal/cm3 )1/2 )、乳酸乙酯(SP值10.0(cal/cm3 )1/2 )、3-甲氧基-1-丁醇(SP值10.9(cal/cm3 )1/2 )、3-乙氧基丙酸乙酯(SP值9.1(cal/cm3 )1/2 )、環己酮(SP值9.3(cal/cm3 )1/2 )、γ-丁內酯(SP值12.8(cal/cm3 )1/2 )、N-甲基吡咯烷酮(SP值11.2(cal/cm3 )1/2 )。這些SP值比丙二醇單甲基醚乙酸酯高的溶劑可使用一種,也可將二種以上組合。
丙二醇單甲基醚乙酸酯與上述丙二醇單甲基醚乙酸酯以外的溶劑的SP值之差優選為0.1(cal/cm3 )1/2 以上,更優選為0.3(cal/cm3 )1/2 以上,進一步優選為0.5(cal/cm3 )1/2 以上,更進一步優選為0.7(cal/cm3 )1/2 以上,優選為4(cal/cm3 )1/2 以下,更優選為3(cal/cm3 )1/2 以下,進一步優選為2(cal/cm3 )1/2 以下。
使用SP值比丙二醇單甲基醚乙酸酯大的溶劑的情況下,在溶劑(E)的總量中其含有率例如為22質量%以上,優選為28質量%以上,例如,為60質量%以下,優選為52質量%以下。
相對於紅色固化性樹脂組合物的總量,溶劑(E)的含量優選為50~95質量%,更優選為55~92質量%。換言之,紅色固化性樹脂組合物的固體成分優選為5~50質量%,更優選為8~45質量%。如果溶劑(E)的含量在上述的範圍內,則塗布時的平坦性變得良好,另外形成了濾色器時色濃度不會不足,因此存在顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑(F)> 本發明的紅色固化性樹脂組合物可包含流平劑(F)。作為流平劑(F),可列舉出有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機矽系表面活性劑等。這些可在側鏈具有聚合性基團。 作為有機矽系表面活性劑,可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑等。具體地,可列舉Toray Silicone DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(商品名:東麗-道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同會社製造)等。
作為氟系表面活性劑,可列舉出在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出フロラード(註冊商標)FC430、FC431(住友3M(株)製造)、メガファック(註冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)製造)、エフトップ(註冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱綜合材料電子化成(株)製造)、サーフロン(註冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)製造)和E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製造)等。
作為上述的具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出メガファック(註冊商標)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)製造)等。
含有流平劑(F)的情況下,相對於紅色固化性樹脂組合物的總量,其含量優選為0.001質量%以上且3質量%以下,更優選為0.002質量%以上且2質量%以下,進一步優選為0.005質量%以上且1質量%以下。如果流平劑(F)的含量在上述的範圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
<其他成分> 本發明的紅色固化性樹脂組合物,根據需要,可包含聚合引發助劑、填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<紅色固化性樹脂組合物的製造方法> 本發明的紅色固化性樹脂組合物例如能夠通過將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)、溶劑(E)、以及根據需要使用的流平劑(F)及其他成分混合而製備。 紅色顏料(P)和根據需要使用的顏料(Q)優選預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等使其分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下左右。此時,根據需要可配合顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。 通過在這樣得到的顏料分散液中混合殘存剩餘的成分,進行混合以致成為規定的濃度,能夠製備目標的紅色固化性樹脂組合物。 化合物(IB)優選預先溶解於溶劑(E)的一部分或全部中來製備溶液。用孔徑0.01~1μm左右的篩檢程式將該溶液過濾。 優選用孔徑0.01~10μm左右的篩檢程式將混合後的紅色固化性樹脂組合物過濾。
<濾色器的製造方法> 作為由本發明的紅色固化性樹脂組合物製造著色圖案的方法,可列舉光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優選光刻法。光刻法是將上述紅色固化性樹脂組合物塗布於基板,乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光而顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。能夠將這樣形成的著色圖案、著色塗膜作為本發明的濾色器。 對製作的濾色器的膜厚並無特別限定,能夠根據目的、用途等適當調整,例如,為0.1~30μm,優選為0.1~20μm,更優選為0.5~6μm。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗布的鈉鈣玻璃等的玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的產物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
採用光刻法的各色圖元的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述製作。 首先,將紅色固化性樹脂組合物塗布在基板上,通過加熱乾燥(預烘焙)和/或減壓乾燥,從而將溶劑等揮發成分除去而乾燥,得到平滑的著色組合物層。 作為塗布方法,可列舉旋塗法、狹縫塗布法、狹縫和旋轉塗布法等。 進行加熱乾燥時的溫度優選30~120℃,更優選50~110℃。此外,作為加熱時間,優選為10秒~60分鐘,更優選為30秒~30分鐘。 進行減壓乾燥的情形下,優選在50~150Pa的壓力下、20~25℃的溫度範圍下進行。 對著色組合物層的膜厚並無特別限定,可根據目標的濾色器的膜厚適當選擇。
接下來,對於著色組合物層,經由用於形成目標的著色圖案的光掩模而曝光。對該光掩模上的圖案並無特別限定,可使用與目標的用途相符的圖案。 作為用於曝光的光源,優選產生250~450nm的波長的光的光源。例如,可使用將不到350nm的光截斷的濾波器而將該波長範圍截斷,或者使用將436nm附近、408nm附近、365nm附近的光取出的帶通濾波器將這些波長範圍選擇性地取出。具體地,作為光源,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。 由於能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光掩模和形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。
通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,優選例如氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。這些鹼性化合物的水溶液中的濃度優選為0.01~10質量%,更優選為0.03~5質量%。進而,顯影液可包含表面活性劑。 顯影方法可以是旋覆浸沒法、浸漬法和噴霧法等的任一種。進而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。顯影後優選進行水洗。
進而,優選對得到的著色圖案進行後烘焙。後烘焙溫度優選150~250℃,更優選160~235℃。後烘焙時間優選1~120分鐘,更優選10~60分鐘。
採用本發明的紅色固化性樹脂組合物,能夠形成異物的產生得到了抑制的濾色器。該濾色器可用作用於顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件的濾色器。 實施例
以下列舉實施例對本發明更具體地說明,本發明當然不受下述實施例的限制,在可適於前・後述的主旨的範圍內適當地加以改變來實施也當然是可以的,這些都包含在本發明的技術範圍內。例中表示含量或者使用量的%和份,只要無特別說明,則為質量基準。
以下的實施例中,化合物的結構通過質量分析(LC;Agilent制1200型、MASS;Agilent制LC/MSD型)確認。
[合成例1]
將由式(VI)表示的化合物50份和異丙醇(和光純藥工業(株)製造)350份在室溫下混合。在得到的混合物中在不超過20℃的溫度下滴入二乙胺(東京化成工業(株)製造)18.1份,在20℃下攪拌了3小時。將得到的反應混合物加入10%鹽酸2100份中,使固體析出。通過過濾得到析出物,將得到的固體用水洗淨後乾燥,得到了由式(I-1-A)表示的化合物23.6份。收率為43%。
[化64]
Figure 02_image127
由式(I-1-A)表示的化合物的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+:m/z= [M+H]+ 442.1          準確質量:441.1
將由式(I-1-A)表示的化合物30份和脫水氯仿(關東化學(株)製造)150份在室溫下混合。在得到的混合物中在不超過40℃的溫度下滴入三甲氧基[3-(甲基胺基)丙基]矽烷(東京化成工業(株)製造)26.3份,在70℃下攪拌了3小時。將得到的反應混合物冷卻到室溫。將得到的混合物加入醋酸乙酯825份中,使固體析出。將得到的析出物過濾,將得到的固體用醋酸乙酯洗淨、乾燥,得到了由式(I-1)表示的化合物35.5份。收率為87%。
[化65]
Figure 02_image129
由式(I-1)表示的化合物的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+:m/z= [M+H]+ 599.2           準確質量:598.2
將由式(I-1)表示的化合物0.35g溶解於氯仿,使體積成為250cm3 ,將其中的2cm3 用離子交換水稀釋,使體積成為100cm3 (濃度:0.028g/L),使用分光光度計(石英池、光路長:1cm)測定了吸收光譜。該化合物為λmax=546nm。
[合成例2] 在具有攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計和氣體導入管的燒瓶內流入適量的氮,置換為氮氣氛,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份,邊攪拌邊加熱至120℃。接下來,在由甲基丙烯酸三環癸酯7份、甲基丙烯酸苄酯27份、甲基丙烯酸13份組成的單體混合物中,以相對於單體混合物100份成為1份的方式添加パーブチルO(日本油脂(株)製造),從滴液漏斗歷時2小時將製備的混合液滴入燒瓶內。進而,在120℃下攪拌2小時,得到了包含共聚物的反應液。接下來,在燒瓶內流入適量的空氣,置換為空氣氣氛,將甲基丙烯酸縮水甘油酯7份、三苯基膦0.34份和甲基氫醌0.07份投入包含上述共聚物的反應中,在120℃下繼續反應,在固體成分酸值成為了105mg-KOH/g的時刻冷卻到室溫,使反應結束。通過加入丙二醇單甲基醚乙酸酯32份,從而得到共聚物(樹脂B-1)溶液。樹脂B-1溶液的固體成分為30%。樹脂B-1的重均分子量為3.0×104
對於上述的合成例2中得到的樹脂的聚苯乙烯換算重均分子量Mw和數均分子量Mn的測定,使用GPC法,在以下的條件下進行。 裝置:HLC-8120GPC(東曹(株)製造) 柱:TSK-GELG2000HXL 柱溫度:40℃ 溶劑:THF 流速:1.0mL/min 被檢液固體成分濃度:0.001~0.01質量% 注入量:50μL 檢測器:RI 校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE         F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500         (東曹(株)製造) 將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數均分子量之比(Mw/Mn)設為分子量分佈。
[紅色固化性樹脂組合物的製備] 以成為表1中所示的組成的方式將各成分混合,得到了紅色固化性樹脂組合物。
Figure 02_image131
就顏料而言,與顏料分散劑、B-11) 欄中記載的樹脂B-1和E-12) 欄記載的丙二醇單甲基醚乙酸酯混合,預先使其分散。 B-13) 欄表示樹脂B-1含量的合計。 E-14) 欄表示丙二醇單甲基醚乙酸酯含量的合計。
應予說明,表1中,各成分表示以下內容。應予說明,樹脂(B)表示固體成分換算的份數。 染料(A-1):A-1:由式(I-1)表示的化合物 染料(A-2):A-2:C.I.溶劑紅130(奧麗素紅330;BASF公司製造;極大吸收波長495nm;金屬絡鹽染料)
顏料(A):A-3:C.I.顏料紅254 顏料分散劑:丙烯酸系顏料分散劑 樹脂(B):B-1:樹脂B-1 聚合性化合物(C):C-1:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標) DPHA;日本化藥(株)製造) 聚合引發劑(D):D-1:N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE 02;BASF公司製造;肟化合物) 聚合引發劑(D):D-2:由下述式表示的化合物(TR-PBG-309;常州強力電子新材料(有)製造)
[化66]
Figure 02_image133
抗氧化劑(J):J-1:GPA-5001((株)ADEKA製造) 溶劑(E):E-1:丙二醇單甲基醚乙酸酯 溶劑(E):E-2:雙丙酮醇 溶劑(E):E-3:丙二醇單甲基醚 溶劑(E):E-4:環己酮 溶劑(E):E-5:乳酸乙酯 流平劑(F):F-1:聚醚改性有機矽(Toray Silicone SH8400;東麗道康寧(株)製造)
[濾色器(著色圖案)的形成] 在2英寸見方的玻璃基板(EAGLE XG;康寧公司製造)上,採用旋塗法塗布了實施例1~10中得到的著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,得到了著色組合物層。放冷後,使形成了著色組合物層的玻璃基板與石英玻璃制光掩模的間隔為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;トプコン(株)製造),在大氣氣氛下、用50mJ/cm2 的曝光量(365nm基準)進行了光照射。作為光掩模,使用了形成了100μm線和間隙圖案的光掩模。將光照射後的著色組合物層在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在26℃下浸漬顯影60秒,水洗後,在烘箱中、230℃下進行了20分鐘後烘焙。 通過上述的操作,由實施例1~10的著色固化性樹脂組合物都得到了著色圖案。
[膜厚測定] 對於得到的著色圖案,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製造)測定了膜厚。將結果示於表2中。
[色度評價] 對於得到的玻璃基板上的著色圖案,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(株)製造)測定分光,使用C光源的等色函數,測定了CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x,y)。將結果示於表2中。由色度座標確認了得到的玻璃基板上的著色圖案的顏色為紅色。
[濾色器(著色塗膜)的形成] 在2英寸見方的玻璃基板(EAGLE XG;康寧公司製造)上,採用旋塗法塗布了實施例1~10和比較例1中得到的著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,得到了著色組合物層。放冷後,使用曝光機(TME-150RSK;トプコン(株)製造),沒有使用光掩模,在大氣氣氛下、用50mJ/cm2 的曝光量(365nm基準)進行了光照射。將光照射後的著色組合物層在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在26℃下浸漬顯影60秒,水洗後,在烘箱中、230℃下進行了20分鐘後烘焙,從而得到了著色塗膜。
[異物評價] 對於得到的著色塗膜,使用正立顯微鏡(Axio Imager MAT;島津(株)製造),以50倍的倍率觀察了著色塗膜表面的異物。 如果未觀察到異物,則該著色塗膜可以說作為濾色器在實用上沒有問題。
【表2】
Figure 02_image135
【表3】
Figure 02_image137
〇:在觀察部沒有異物 △:在觀察部看到的異物為1~9個 ×:在觀察部看到的異物為10個以上
由包含化合物(A1)的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器(著色塗膜)在使色度一致的情況下,在著色固化性樹脂組合物的丙二醇單甲基醚乙酸酯的比率為10%~78%的範圍內,在著色塗膜表面沒有觀察到過剩的異物。另一方面,在比率為80%時,在著色塗膜表面觀察到異物,作為濾色器不適合。 產業上的可利用性
採用本發明的紅色固化性樹脂組合物,通過將抗蝕劑中的溶劑比控制在一定的範圍,能夠形成在表面沒有產生異物的濾色器。該濾色器可用作顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。
(無)

Claims (7)

  1. 一種紅色固化性樹脂組合物,其包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)和溶劑(E),具有矽原子並且氯仿中的極大吸收波長為500nm~600nm的染料(A1)和紅色顏料(P)被包含作為著色劑(A),丙二醇單甲基醚乙酸酯被包含作為溶劑(E),並且在溶劑(E)總量中丙二醇單甲基醚乙酸酯的含有率為10質量%以上且78質量%以下。
  2. 如請求項1之紅色固化性樹脂組合物,其中,在溶劑(E)總量中,含有22質量%以上的SP值比丙二醇單甲基醚乙酸酯高的溶劑。
  3. 如請求項1或2之紅色固化性樹脂組合物,其中,在溶劑(E)總量中,含有22質量%以上的選自丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、雙丙酮醇、乳酸乙酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮、γ-丁內酯、N-甲基吡咯烷酮中的溶劑。
  4. 如請求項1或2之紅色固化性樹脂組合物,其中,染料(A1)為具有呫噸骨架的化合物。
  5. 如請求項1或2之紅色固化性樹脂組合物,其中,還包含金屬絡鹽偶氮染料作為著色劑(A)。
  6. 一種由如請求項1或2之紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器。
  7. 一種顯示裝置,其包含如請求項6之濾色器。
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