JP2018053233A - 赤色硬化性樹脂組成物 - Google Patents

赤色硬化性樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2018053233A
JP2018053233A JP2017120781A JP2017120781A JP2018053233A JP 2018053233 A JP2018053233 A JP 2018053233A JP 2017120781 A JP2017120781 A JP 2017120781A JP 2017120781 A JP2017120781 A JP 2017120781A JP 2018053233 A JP2018053233 A JP 2018053233A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
mass
solvent
meth
curable resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017120781A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7148226B2 (ja
Inventor
翔 辻内
Sho Tsujiuchi
翔 辻内
亮平 嘉村
Ryohei Yoshimura
亮平 嘉村
勝治 井上
Katsuji Inoue
勝治 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority to TW106129754A priority Critical patent/TWI732037B/zh
Priority to KR1020170121363A priority patent/KR102114956B1/ko
Priority to CN201710859378.0A priority patent/CN107861336B/zh
Publication of JP2018053233A publication Critical patent/JP2018053233A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7148226B2 publication Critical patent/JP7148226B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23Azo-compounds
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

【課題】従来の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、表面における異物の有無の点で十分満足できない場合があった。【解決手段】本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)と、樹脂(B)と、重合性化合物(C)と、重合開始剤(D)と溶剤(E)とを含み、着色剤(A)として、ケイ素原子を有し、且つ、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm〜600nmである染料(A1)と、赤色顔料(P)とを含み、溶剤(E)として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含み、かつ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの含有率が、溶剤(E)全量中10質量%以上78質量%以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、赤色硬化性樹脂組成物に関する。
着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマディスプレイなどの表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。このような着色硬化性樹脂組成物としては、着色剤として、下記式で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物が知られている(例えば、特許文献1)。
Figure 2018053233
特開2016−027075号公報
従来から知られる着色硬化性樹脂組成物は、得られたカラーフィルタの表面における異物の有無の点で改善の余地があった。
本発明は、以下の発明を含む。
[1]着色剤(A)と、樹脂(B)と、重合性化合物(C)と、重合開始剤(D)と溶剤(E)とを含み、着色剤(A)として、ケイ素原子を有し、且つ、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm〜600nmである染料(A1)と、赤色顔料(P)とを含み、
溶剤(E)として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含み、かつ、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの含有率が、溶剤(E)全量中10質量%以上78質量%以下である赤色硬化性樹脂組成物。
[2]SP値がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートより高い溶剤を、溶剤(E)全量中、22質量%以上含有する前記[1]に記載の赤色硬化性樹脂組成物。
[3]プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジアセトンアルコール、乳酸エチル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、N−メチルピロリドンから成る群から選ばれる溶剤を、溶剤(E)全量中、22質量%以上含有する前記[1]又は[2]に記載の赤色硬化性樹脂組成物。
[4]染料(A1)が、キサンテン骨格を有する化合物である前記[1]〜[3]のいずれかに記載の赤色硬化性樹脂組成物。
[5]さらに着色剤(A)として、金属錯塩アゾ染料を含む前記[1]〜[4]のいずれかに記載の赤色硬化性樹脂組成物。
[6]前記[1]〜[5]のいずれかに記載の赤色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[7]前記[6]に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタでは、表面における異物の発生が抑制されている。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)及び重合開始剤(D)を含む。
また本明細書において例示する化合物及び官能基は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)として、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm〜600nmであってケイ素原子を有する染料(A1)(以下「染料(A1)」と記載することもある。)と赤色顔料(P)とを含む。染料(A1)としては、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm〜580nmである染料が好ましく、500nm〜560nmである染料が特に好ましい。
前記染料(A1)としては、ケイ素原子を有し、且つイミダゾール骨格、トリアリールメタン骨格、シアニン骨格、又はキサンテン骨格を有する染料が好ましい。ケイ素原子を有し、且つイミダゾール骨格を有する染料としては、例えば、特表2010−526897号公報に開示される式(IA)で表される化合物が含まれる。
Figure 2018053233
[式(IA)中、R1は、式(ia)で表される基であり、Xはハロゲン原子である。
Figure 2018053233
[nは1〜8の整数を表し、R2は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、*は窒素原子との結合手を表す。]]
式(IA)で表される化合物として、好ましくは下記式で表される化合物が挙げられる。
Figure 2018053233
染料(A1)の中でも、ケイ素原子を有し、且つ、トリアリールメタン骨格、シアニン骨格及びキサンテン骨格からなる群より選ばれる少なくとも1つの骨格を有する染料が好ましく、ケイ素原子を有し、且つ、キサンテン骨格を有する染料がより好ましい。ケイ素原子を有し、且つ、キサンテン骨格を有する染料としては、有機ケイ素基を置換基に有するキサンテン骨格を有する染料が好ましい。ここで、有機ケイ素基とは、炭素−ケイ素結合を有する基を表す。有機ケイ素基を置換基に有するキサンテン骨格を有する染料のなかでも、トリメチルシリルアルキル基、トリエチルシリルアルキル基、トリメトキシシリルアルキル基、トリエトキシシリルアルキル等のシリルアルキル基を置換基に有するキサンテン骨格を有する染料が好ましく、式(IB)で表される化合物(以下「化合物(IB)」と記載することもある。)がより好ましい。化合物(IB)には、その互変異性体も含まれる。
Figure 2018053233
[式(IB)中、R21〜R24は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、または式(ib)で表される基を表す。ただし、R21〜R24のうちの少なくとも1つは、式(ib)で表される基である。
*−R50−Si(R293 (ib)
[R29は水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、*は窒素原子との結合手を表す。複数のR29は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
50は炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH2−は、−O−、−CO−、−NR11−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−CONH−または−NHCO−で置換されていてもよい。ただし、該アルカンジイル基において、隣接する−CH2−が同時に置換されることはなく、末端の−CH2−が置換されることもない。]
21〜R24において、炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−、−NR11−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−CONH−または−NHCO−で置換されていてもよい。ただし、該飽和炭化水素基において、隣接する−CH2−が同時に置換されることはなく、末端の−CH2−が置換されることもない。
25及びR26は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
27及びR28は、それぞれ独立に、−OH、−SO3 -、−SO3H、−SO3 -+、−CO2 -、−CO2H、−CO2 -+、−CO210、−SO310又は−SO2NR1112を表す。
10は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
+は、+N(R134、Na+又はK+を表す。
11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
pは、0〜4の整数を表す。]
式(IB)で表される化合物には、式(IC)で表される化合物(以下「化合物(IC)」と記載することもある。)、及びその互変異性体も含まれる。
Figure 2018053233
[式(IC)中、R31〜R34は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、または式(ic)で表される基を表す。ただし、R31〜R34のうち少なくとも1つは、式(ic)で表される基である。
Figure 2018053233
[nは1〜8の整数を表し、R39は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、*は窒素原子との結合手を表す。]
31〜R34において、炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−又は−NR11−で置換されていてもよい。ただし、該飽和炭化水素基において、隣接する−CH2−が同時に置換されることはなく、末端の−CH2−が置換されることもない。
35及びR36は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
37及びR38は、それぞれ独立に、−OH、−SO3 -、−SO3H、−SO3 -+、−CO2 -、−CO2H、−CO2 -+、−CO210、−SO310又は−SO2NR1112を表す。
10は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
+は、+N(R134、Na+又はK+を表す。
11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
mは、0〜4の整数を表す。]
式(IB)及び式(IC)において、R21〜R24及びR31〜R34で表される炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、デシル基、1−メチルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1,5−ジメチルヘキシル基、1,6−ジメチルヘプチル基、2−エチルヘキシル基及び1,1,5,5−テトラメチルヘキシル基等が挙げられる。
21〜R24及びR31〜R34で表される炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
21〜R24及びR31〜R34で表される炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基及びクロロブチル基が挙げられる。
21〜R24及びR31〜R34で表される炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−又は−NR11−で置換されていてもよい。ただし、該飽和炭化水素基において、隣接する−CH2−が同時に置換されることはなく、末端の−CH2−が置換されることもない。
11で表される炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ヘキサデシル基及びn−イコシル基等の炭素数1〜20の直鎖状アルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び2−エチルヘキシル基等の炭素数3〜20の分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数3〜20の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−O−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−CO−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−NR11−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
21〜R24及びR31〜R34で表される炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−CONH−及び−NHCO−からなる群より選ばれる少なくとも1つの基で置換されていてもよい。ただし、該飽和炭化水素基において、隣接する−CH2−が同時に置換されることはなく、末端の−CH2−が置換されることもない。
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−OCO−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−COO−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−OCONH−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−CONH−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
該炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基に含まれる−CH2−が、−NHCO−で置換された基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
21〜R24及びR31〜R34で表されるフェニル基は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、−R10、−OH、−OR10、−SO3H、−SO3 -+、−CO2H、−CO210、−SR10、−SO210、−SO310及び−SO2NR1112が挙げられる。
10〜R13で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ヘキサデシル基及びn−イコシル基等の炭素数1〜20の直鎖状アルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び2−エチルヘキシル基等の炭素数3〜20の分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数3〜20の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
−OR10としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基が挙げられる。
−SO3 -+としては、−SO3 -+(R134が好ましい。
−CO210としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基が挙げられる。
−SR10としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基が挙げられる。
−SO210としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基が挙げられる。
−SO310としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、tert−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニルル基が挙げられる。
−SO2NR1112としては、例えば、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−(1−エチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1−メチルブチル)スルファモイル基、N−(2−メチルブチル)スルファモイル基、N−(3−メチルブチル)スルファモイル基、N−シクロペンチルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基、N−(1,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−(3,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−ヘプチルスルファモイル基、N−(1−メチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)スルファモイル基、N−オクチルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,5−ジメチル)ヘキシルスルファモイル基、N−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)スルファモイル基等のN−1置換スルファモイル基;
N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基が挙げられる。
21〜R24及びR31〜R34で表されるフェニル基が有する置換基としては、−R10が好ましく、炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基がより好ましい。
21〜R24のうち少なくとも1つは、式(ib)で表される基である。
式(ib)で表される基において、R29は水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。
29で表される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
29で表される炭素数1〜4のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
式(ib)で表される基におけるR29としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がより好ましい。
50で表される炭素数1〜10のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、2−メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソヘキシレン基、イソオクチレン基、2−エチルへキシレン基等が挙げられ、なかでも炭素数1〜6のアルカンジイル基が好ましく、炭素数1〜4のアルカンジイル基がより好ましい。
式(ib)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−O−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−CO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−NR11−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−OCO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−COO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−OCONH−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−CONH−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)中、R50を構成する−CH2−が−NHCO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
式(ib)としては、下記式で表される基が好ましい。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
31〜R34のうち少なくとも1つは、式(ic)で表される基であることが好ましい。
式(ic)において、R39で表される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
39としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基がより好ましい。
式(ic)で表される基としては、例えば、下記式(i−1)〜式(i−12)で表される基が挙げられる。式(ic)で表される基としては、式(i−2)、式(i−3)、式(i−5)、式(i−6)で表される基が好ましい。
Figure 2018053233
25、R26、R35及びR36で表される炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基及びネオペンチル基が挙げられる。
27、R28、R37及びR38で表される−SO3 -+としては、−SO3Naまたは−SO3Kが好ましい。
27、R28、R37及びR38で表される−CO2 -+としては、−CO2Naまたは−CO2Kが好ましい。
27、R28、R37及びR38で表される−CO210としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基が挙げられる。
27、R28、R37及びR38で表される−SO310としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、tert−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニルル基が挙げられる。
27、R28、R37及びR38で表される−SO2NR1112としては、例えば、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−(1−エチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1−メチルブチル)スルファモイル基、N−(2−メチルブチル)スルファモイル基、N−(3−メチルブチル)スルファモイル基、N−シクロペンチルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基、N−(1,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−(3,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−ヘプチルスルファモイル基、N−(1−メチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)スルファモイル基、N−オクチルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,5−ジメチル)ヘキシルスルファモイル基、N−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)スルファモイル基等のN−1置換スルファモイル基;
N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基が挙げられる。
10で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
10で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基及びクロロブチル基が挙げられる。
+としては+N(R134が好ましい。
+N(R134における4つのR13はすべて同一であることが好ましい。また、4つのR13の合計炭素数は20〜80が好ましく、20〜60がより好ましい。
11及びR12で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基または2−エチルヘキシル基が好ましい。
13で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましい。
21〜R24のうち、少なくとも1つは式(ib)で表される基であり、その他のR21〜R24としては、メチル基、エチル基、プロピル基、及び以下の基が好ましく(*は、窒素原子との結合手を表す)、
Figure 2018053233
メチル基、エチル基、プロピル基、及び以下の基がより好ましい(*は、窒素原子との結合手を表す)。
Figure 2018053233
31〜R34のうち、少なくとも1つは式(ic)で表される基であり、その他のR31〜R34としては、メチル基、エチル基、プロピル基、及び以下の基が好ましく、
Figure 2018053233
メチル基、エチル基、プロピル基、及び以下の基がより好ましい(*は、窒素原子との結合手を表す)。
Figure 2018053233
25、R26、R35及びR36は、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であり、より好ましくは水素原子である。
27、R28、R37及びR38は、好ましくは−CO2 -、−CO2H、−SO3H、−SO- 3であり、より好ましくは−SO3H、−SO- 3である。
10は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。
11は、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基である。
12は、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基である。
13は、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。
p及びmは、0〜2の整数が好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることがさらに好ましい。
化合物(IB)の具体例としては、例えば、下記で示されるものが挙げられる。化合物(IB)としては、(I−1)〜(I−4)、(I−13)〜(I−16)、(I−25)〜(I−28)、(I−37)〜(I−40)、(I−49)〜(I−54)、(I−55)〜(I−62)、(I−87)〜(I−94)、(I−117)〜(I−123)が好ましく、(I−1)〜(I−4)、(I−13)〜(I−16)、(I−25)〜(I−28)、(I−55)〜(I−62)、(I−87)〜(I−94)、(I−117)、(I−119)〜(I−123)がより好ましい。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
Figure 2018053233
化合物(IC)の具体例としては、例えば、上記式(I−1)〜式(I−54)で示されるもの、式(I−117)〜式(I−119)で示されるもの、式(I−121)で示されるもの、式(I−123)で示されるものが挙げられる。化合物(IC)としては、式(I−1)〜式(I−4)で示されるもの、式(I−13)〜式(I−16)で示されるもの、式(I−25)〜式(I−28)で示されるもの、式(I−37)〜式(I−40)で示されるもの、式(I−49)〜式(I−54)で示されるもの、式(I−117)〜式(I−119)で示されるものが好ましく、式(I−1)〜式(I−4)で示されるもの、式(I−13)〜式(I−16)で示されるもの、式(I−25)〜式(I−28)で示されるもの、式(I−117)、式(I−119)で示されるものがより好ましい。
化合物(IB)は、式(IV)
Figure 2018053233
[式中、R21、R22、R25、R26、R28、R27及びpは、それぞれ、上記と同じ意味を表す。X2はハロゲン原子又はトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を表す。]で表される化合物(以下「化合物(IV)」と記載することがある。)と、式(V)
Figure 2018053233
[式中、R23及びR24は、それぞれ、上記と同じ意味を表す。]
で表される化合物(以下、「化合物(V)」と記載することがある。)とを、有機溶媒中で混合して反応させることにより製造することができる。
2で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
2は、ハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
27は、−SO3 -であることが好ましい。
化合物(V)の使用量は、化合物(IV)1モルに対して、通常1モル以上10モル以下であり、好ましくは1モル以上3モル以下であり、より好ましくは1モル以上2モル以下である。
27が−SO3 -又は−CO2 -である化合物(IB)(以下、化合物(II−1)という場合がある。)は、式(VI)
Figure 2018053233
[式中、R25、R26、R28及びpは、上記と同じ意味を表す。
1及びX2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又はトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を表す。
40は、−SO2−又は−CO−を表す。]
で表される化合物(以下、「化合物(VI)」と記載する場合がある。)と、式(III)
Figure 2018053233
[式中、R21及びR22は、上記と同じ意味を表す。]
で表される化合物(以下、「化合物(III)」と記載する場合がある。)とを、有機溶媒中で混合して反応させ、次いで、及び式(V)
Figure 2018053233
[式中、R23及びR24は、それぞれ、上記と同じ意味を表す。]
で表される化合物を、有機溶媒中で混合して反応させることにより製造することができる。
1で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
1とX2は、同じであることが好ましい。
1とX2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
40は、−SO2−であることが好ましい。
化合物(III)の使用量は、化合物(VI)1モルに対して、通常1モル以上30モル以下であり、好ましくは1モル以上20モル以下であり、より好ましくは1モル以上10モル以下であり、さらに好ましくは1モル以上3モル以下であり、特に好ましくは1モル以上2モル以下である。
化合物(V)の使用量は、化合物(VI)1モルに対して、通常1モル以上30モル以下であり、好ましくは1モル以上20モル以下であり、より好ましくは1モル以上10モル以下であり、さらに好ましくは1モル以上3モル以下であり、特に好ましくは1モル以上2モル以下である。
化合物(III)の使用量は、化合物(VI)1モルに対して、通常1モル以上30モル以下であり、好ましくは1モル以上20モル以下であり、より好ましくは1モル以上10モル以下であり、さらに好ましくは1モル以上3モル以下であり、特に好ましくは1モル以上2モル以下である。
化合物(V)の使用量は、化合物(III)1モルに対して、通常1モル以上50モル以下であり、好ましくは1モル以上30モル以下であり、より好ましくは1モル以上20モル以下である。
化合物(IB)は、染料として有用である。有機溶媒への溶解性が高いことから、特に、液晶表示等の表示装置のカラーフィルタに用いられる着色硬化性樹脂組成物の着色剤として有用である。
染料(A1)の含有率は、赤色硬化性樹脂組成物の固形分の総量100質量%中、0.1質量%以上が好ましく、より好ましくは0.2質量%以上であり、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、赤色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
染料(A1)の含有率は、着色剤(A)の総量100質量%中、0.01質量%以上80質量%以下が好ましく、0.1質量%以上60質量%以下がより好ましく、1質量%以上40質量%以下がさらに好ましい。
さらに、化合物(IB)の含有率は、染料(A1)100質量%中、80質量%以上であることが好ましく、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上である。
また染料(A1)の含有率は、染料の合計100質量%中、10質量%以上であることが好ましく、より好ましくは20質量%以上であり、100質量%であることも好ましく、より好ましくは80質量%以下であってもよい。
<赤色顔料(P)>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、前記染料(A1)の他に、着色剤(A)として赤色顔料(P)を含む。
赤色顔料(P)としては、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)でピグメントに分類されている化合物のうち赤色の化合物が挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントレッド9(以下、C.I.ピグメントレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。)、97、105、122、123、144、149、166、168、175、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等が挙げられ、C.I.ピグメントレッド254、255が好ましい。
赤色顔料(P)の含有率は、着色剤(A)100質量%中、0.1質量%以上であることが好ましく、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上であり、99質量%以下であることが好ましく、より好ましくは95質量%以下である。
さらに、前記染料(A1)と赤色顔料(P)の合計の含有率は、着色剤(A)の総量100質量%中、80質量%以上であることが好ましく、より好ましくは90質量%以上である。
また、前記染料(A1)と赤色顔料(P)の含有量比(染料(A1)/赤色顔料(P))は、質量基準で、1/99〜99/1であることが好ましく、より好ましくは2/98〜95/5である。
<顔料(Q)>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、得られるカラーフィルタの性能を損なわない程度に、着色剤(A)として赤色顔料(P)以外の顔料(Q)を含んでいてもよい。顔料(Q)としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。
前記顔料(Q)(ただし、赤色顔料(P)とは異なる)としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers andColourists出版)でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。
顔料(Q)としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1(以下、C.I.ピグメントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。)、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214などの黄色顔料;
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73などのオレンジ色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:3、15:4、15:6、60、80などの青色顔料;
C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、29、32、36、38などのバイオレット色顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58などの緑色顔料;
C.I.ピグメントブラウン23、25などのブラウン色顔料;
C.I.ピグメントブラック1、7などの黒色顔料等が挙げられる。
これらの顔料は、単独でも、2種以上を混合して用いてもよい。
顔料(Q)としては、黄色顔料又はオレンジ色顔料が好ましい。
顔料の合計の含有率は、着色剤(A)の総量100質量%中、0.1質量%以上であることが好ましく、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上、よりいっそう好ましくは50質量%以上であり、99質量%以下であることが好ましく、より好ましくは95質量%以下である。
<染料(A2)>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、得られるカラーフィルタの性能を損なわない程度に、着色剤(A)として染料(A1)以外の染料(A2)を含んでいてもよい。染料(A2)(ただし、染料(A1)とは異なる)としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料のアミン塩、酸性染料のスルホンアミド誘導体や金属錯塩染料などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)で染料に分類されている化合物や、染色ノート(色染社)に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、染料(A1)以外のキサンテン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
具体的には、C.I.ソルベントイエロー4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.ソルベントレッド45、49、125、130、218;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、56;
C.I.ソルベントブルー4、5、37、67、70、90;
C.I.ソルベントグリーン1、4、5、7、34、35等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;
C.I.アシッドバイオレット6B、7、9、17、19、30、102;
C.I.アシッドブルー1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141; C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.ダイレクトブルー1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー54,76等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックレッド1、10;
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2,76,116;
C.I.リアクティブオレンジ16;
C.I.リアクティブレッド36;等のC.I.リアクティブ染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.モーダントバイオレット1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料、
等が挙げられる。
中でも、赤色染料、オレンジ色染料及び黄色染料が好ましい。
これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。これらの染料は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
染料(A2)としては、金属錯塩染料が好ましい。金属錯塩染料は、分子中に金属原子と錯塩化し得る基を含む染料分子を配位子として、金属原子により錯塩化された染料である。配位子としてなる染料としては、アゾ染料、メチン染料等が挙げられ、アゾ染料が好ましい。換言すると、金属錯塩染料としては、金属錯塩アゾ染料、金属錯塩メチン染料等が挙げられ、金属錯塩アゾ染料が好ましい。前記金属原子としては、クロム、コバルト、ニッケル等が挙げられ、クロム、コバルトが好ましい。
前記金属錯塩染料としては、例えば、C.I.ソルベントイエロー13、19、21、25、25:1、62、79、81、82、83、83:1、88、89、90、151、161;C.I.ソルベントオレンジ5、11、20、40:1、41、45、54、56、58、62、70、81、99;C.I.ソルベントレッド8、35、83:1、84:1、90、90:1、91、92、118、119、122、124、125、127、130、132、160、208、212、214、225、233、234、243;C.I.ソルベントバイオレット2、21、21:1、46、49、58、61;C.I.ソルベントブルー137;C.I.ソルベントブラウン28、42、43、44、53、62、63、C.I.アシッドイエロー59、121;C.I.アシッドオレンジ74、162;C.I.アシッドレッド211、特開2010−170117号公報に記載の金属錯塩染料が挙げられる。これらの金属錯塩染料は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、金属錯塩染料は、極大吸収波長を410nm以上580nm以下の範囲に有することが好ましく、極大吸収波長を490nm以上580nm以下の範囲に有することがより好ましい。
染料(A1)と金属錯塩染料の含有量の比(染料(A1)/金属錯塩染料)は、質量基準で、0.1以上であることが好ましく、より好ましくは0.2以上であり、10以下であることが好ましく、より好ましくは4以下である。
染料の合計の含有率は、着色剤(A)の総量100質量%中、0.1質量%以上であることが好ましく、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上であり、50質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。
着色剤(A)の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは1質量%以上70質量%以下であり、より好ましくは1質量%以上60質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上50質量%以下ある。着色剤(A)の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度を得ることができる。
<樹脂(B)>
樹脂(B)は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体(a)(以下「(a)」という場合がある)に由来する構造単位を有する共重合体がより好ましい。
(a)に由来する構造単位を有する共重合体は、炭素数2〜4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b)(以下「(b)」という場合がある)に由来する構造単位及びエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種を有する共重合体であることが好ましい。該共重合体は、さらにその他の構造単位を有していてもよい。
その他の構造単位としては、(a)と共重合可能な単量体(c)(ただし、(a)及び(b)とは異なる。)(以下「(c)」という場合がある)に由来する構造単位が挙げられる。
(a)としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、o−、m−、p−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類;
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3−ビニルフタル酸、4−ビニルフタル酸、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類;
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、5−カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類;
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3−ビニルフタル酸無水物、4−ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物;
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル類;
α−(ヒドロキシメチル)アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点からアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
(b)は、例えば、炭素数2〜4の環状エーテル構造(例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも1種)とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。
(b)は、炭素数2〜4の環状エーテルと(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
(b)としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体等が挙げられる。
(b)としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシルアクリレート、3−エチル−3−(メタ)アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートが挙げられる。
(b)としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体であることが好ましい。
(c)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル(メタ)アクリレート」という場合がある。)、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート」といわれている。)、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、プロパルギル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のビシクロ不飽和化合物類;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート、N−(9−アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類;
スチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンが好ましい。
エチレン性不飽和結合を有する構造単位は、好ましくは(メタ)アクリロイル基を側鎖に有する構造単位である。このような構造単位を有する樹脂は、(a)や(b)に由来する構造単位を有する重合体に、(a)や(b)が有する基と反応可能な基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体を付加させることにより得られる。
このような構造単位としては、(メタ)アクリル酸単位にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた構造単位、無水マレイン酸単位に2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを付加させた構造単位、グリシジル(メタ)アクリレート単位に(メタ)アクリル酸を付加させた構造単位等が挙げられる。また、これらの構造単位がヒドロキシ基を有する場合は、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位も、エチレン性不飽和結合を有する構造単位として挙げられる。
樹脂(B)としては、具体的に、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02.6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体等の(a)及び(b)に由来する構造単位を有する共重合体;グリシジル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、グリシジル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02.6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N−シクロヘキシルマレイミド共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02.6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ビニルトルエン共重合体、3−メチル−3−(メタ)アクリルロイルオキシメチルオキセタン/(メタ)アクリル酸/スチレン共重合体等の(a)、(b)及び(c)に由来する構造単位を有する共重合体;ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、ベンジル(メタ)アクリレート/トリシクロデシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体;ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂等の(a)及び(c)に由来する構造単位を有する共重合体;トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂等の(b)に由来する構造単位に(a)を付加させた構造単位及び(c)に由来する構造単位を有する共重合体;トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の(b)に由来する構造単位に(a)を付加させ、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位および(c)に由来する構造単位を有する共重合体等が挙げられる。
上記樹脂は、例えば、文献「高分子合成の実験法」(大津隆行著 発行所(株)化学同人 第1版第1刷 1972年3月1日発行)に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
樹脂(B)は、好ましくは、(a)及び(b)に由来する構造単位を有する共重合体;(a)、(b)及び(c)に由来する構造単位を有する共重合体;並びに(a)及び(c)に由来する構造単位を有する共重合体からなる群から選ばれる一種である。
樹脂(B)のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは3,000〜100,000であり、より好ましくは5,000〜50,000である。分子量が前記の範囲にあると、着色パターンを形成する際、現像前後の残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1.1〜6であり、より好ましくは1.2〜4である。
樹脂(B)の酸価(固形分換算)は、好ましくは10〜200mg−KOH/gであり、より好ましくは20〜180mg−KOH/gである。ここで酸価は樹脂(B)1gを中和するに必要な水酸化カリウムの量(mg)として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
樹脂(B)の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは7〜75質量%であり、より好ましくは10〜70質量%であり、さらに好ましくは13〜70質量%である。樹脂(B)の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターンを形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
<重合性化合物(C)>
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
エチレン性不飽和結合を1つ有する重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドン等、並びに、上述の(a)、(b)及び(c)が挙げられる。
エチレン性不飽和結合を2つ有する重合性化合物としては、例えば、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイロキシエチル)エーテル、3−メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
中でも、重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を3つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。
重合性化合物(C)の重量平均分子量は、好ましくは150以上2,900以下、より好ましくは250以上1,500以下である。
重合性化合物(C)の含有量は、固形分の総量に対して、4〜65質量%であることが好ましく、より好ましくは7〜60質量%である。
また、樹脂(B)と重合性化合物(C)との含有量比〔樹脂(B):重合性化合物(C)〕は質量基準で、好ましくは20:80〜80:20であり、より好ましくは35:65〜80:20である。
重合性化合物(C)の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
<重合開始剤(D)>
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤(D)としては、O−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
O−アシルオキシム化合物としては、例えば、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン等のN−ベンゾイルオキシ基を有するO−アシルオキシム化合物;N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−{2−メチル−4−(3,3−ジメチル−2,4−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ)ベンゾイル}−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−イミン、N−アセトキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロヘキシルプロパン−1−オン−2−イミン、[11−(2−エチルヘキシル)−5−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−11H−ベンゾ[a]カルバゾール−8−イル]−[2−(2,2,3,3−テトラフルオロプロポキシ)フェニル]メタノンオキシムO−アセテート等のN−アセトキシ基を有するO−アシルオキシム化合物等が挙げられる。イルガキュア(登録商標)OXE01、OXE02(以上、BASF社製)、N−1919(ADEKA社製)等の市販品を用いてもよい。
中でも、O−アシルオキシム化合物は、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロヘキシルプロパン−1−オン−2−イミン及び[11−(2−エチルヘキシル)−5−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−11H−ベンゾ[a]カルバゾール−8−イル]−[2−(2,2,3,3−テトラフルオロプロポキシ)フェニル]メタノンオキシムO−アセテートからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン及びN−アセトキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロヘキシルプロパン−1−オン−2−イミンからなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
アルキルフェノン化合物としては、例えば、2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジルブタン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]ブタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロペニルフェニル)プロパン−1−オンのオリゴマー、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。イルガキュア(登録商標)369、907、379(以上、BASF社製)等の市販品を用いてもよい。
ビイミダゾール化合物としては、例えば、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’5,5’−テトラフェニルビイミダゾール(例えば、特開平6−75372号公報、特開平6−75373号公報等参照。)、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(ジアルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール(例えば、特公昭48−38403号公報、特開昭62−174204号公報等参照。)、4,4’,5,5’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物(例えば、特開平7−10913号公報等参照。)等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−ピペロニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
さらに重合開始剤(D)としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物;ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;9,10−フェナンスレンキノン、2−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物;10−ブチル−2−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。
重合開始剤(D)は、好ましくは、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、O−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくは、O−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。
重合開始剤(D)中、O−アシル化合物の含有率は、80質量%以上であることが好ましく、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上である。
重合開始剤(D)の含有量は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.1〜40質量部であり、より好ましくは1〜30質量部である。
<重合開始助剤(D1)>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤(D1)を含んでも良い。重合開始助剤(D1)は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称ミヒラーズケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましい。EAB−F(保土谷化学工業(株)製)等の市販品を用いてもよい。
前記アルコキシアントラセン化合物としては、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセン、9,10−ジブトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
前記チオキサントン化合物としては、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、N−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、N−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
中でも、重合開始助剤(D1)としては、チオキサントン化合物が好ましい。
これらの重合開始助剤(D1)を用いる場合、その含有量は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01〜30質量部、より好ましくは0.1〜20質量部である。重合開始助剤(D1)の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
また、重合開始助剤(D1)と重合開始剤(D)の含有量の比(重合開始助剤(D1)/重合開始剤(D))は、質量基準で、0.1以上であることが好ましく、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.5以上であり、2以下であることが好ましく、より好ましくは1.2以下、さらに好ましくは0.8以下である。
<酸化防止剤(J)>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、さらに酸化防止剤(J)を含むことが好ましい。酸化防止剤(J)は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤が挙げられ、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が好ましい。
フェノール系酸化防止剤とは、分子内にフェノール性ヒドロキシ基を有する酸化防止剤であり、好ましくはそのフェノール性ヒドロキシ基のオルト位に分岐したアルキル基を有するものである。本明細書では、フェノール性ヒドロキシ基とリン酸エステル構造又は亜リン酸エステル構造とをともに有する酸化防止剤は、リン系酸化防止剤として分類する。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4、4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2−tert−ブチル−6−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、(テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−tet−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリス((4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−キシリル)メチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ベンゼンプロパン酸、3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ、C7−C9側鎖アルキルエステル、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、Irganox(登録商標) 3125(BASF社製)、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ3’,5’−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、3,9−ビス(2−(3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、スミライザー(登録商標)BHT(住友化学(株)製)、スミライザー(登録商標)GA−80(住友化学(株)製)、スミライザー(登録商標)GS(住友化学(株)製)、シアノックス(登録商標)1790((株)サイテック製)およびビタミンE(エーザイ(株)製)などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤を含む場合、その含有率は、酸化防止剤(J)の総量100質量%中、100質量%中、1質量%以上、99質量%以下が好ましい。
アミン系酸化防止剤とは、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤である。
アミン系酸化防止剤としては、たとえば、1−ナフチルアミン、フェニル−1−ナフチルアミン、p−オクチルフェニル−1−ナフチルアミン、p−ノニルフェニル−1−ナフチルアミン、p−ドデシルフェニル−1−ナフチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤;N,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジイソブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−1,3−ジメチルブチル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、ジオクチル−p−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−p−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−p−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤;ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、p,p’−ジ−n−ブチルジフェニルアミン、p,p’−ジ−tert−ブチルジフェニルアミン、p,p’−ジ−tert−ペンチルジフェニルアミン、p,p’−ジオクチルジフェニルアミン、p,p’−ジノニルジフェニルアミン、p,p’−ジデシルジフェニルアミン、p,p’−ジドデシルジフェニルアミン、p,p’−ジスチリルジフェニルアミン、p,p’−ジメトキシジフェニルアミン、4,4’−ビス(4−α,α−ジメチルベンゾイル)ジフェニルアミン、p−イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤;フェノチアジン、N−メチルフェノチアジン、N−エチルフェノチアジン、3,7−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられる。
アミン系酸化防止剤を含む場合、その含有率は、酸化防止剤(J)の総量100質量%中、1質量%以上、99質量%以下であることが好ましい。
リン系酸化防止剤とは、リン酸エステル構造又は亜リン酸エステル構造を有する酸化防止剤である。
リン系酸化防止剤としては、例えば、6−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピルオキシ]−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、6−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピルオキシ]−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ−&ジノニルフェニルミックスド)ホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)フルオロホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン−ジ−ホスフォナイト、4,4’−イソプロピリデンジフェニルテトラアルキル(C12−C15)ジホスファイト、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニル)−ジトリデシルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリトリトール−ジ−ホスファイト、シクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル−ホスファイト)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジトリデシルホスファイト−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−4,4’−ビフェニルエンジホスフォナイト、トリ−2−エチルヘキシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス(ノニルアテドフェニル)ホスファイトトリス[2−[[2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフィン−6−イル]オキシ]エチル]アミン、ビス(2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル)エチルエステル亜りん酸、アデカスタブ(登録商標)329K((株)ADEKA製)、アデカスタブ(登録商標)PEP36((株)ADEKA製)、アデカスタブ(登録商標)PEP−8((株)ADEKA製)、Sandstab(登録商標) P−EPQ(クラリアント社製)、ウェストン(登録商標)618(GE社製)、ウェストン(登録商標)619G(GE社製)、ウルトラノックス(登録商標)626(GE社製)、6−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピルオキシ]−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)などが挙げられる。
リン系酸化防止剤を含む場合、その含有率は、酸化防止剤(J)の総量100質量%中、1質量%以上、99質量%以下であることが好ましい。
硫黄系酸化防止剤とは、分子内に硫黄原子を有する酸化防止剤である。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチルまたはジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物およびテトラキス[メチレン(3−ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物などが挙げられる。
硫黄系酸化防止剤を含む場合、その含有率は、酸化防止剤(J)の総量100質量%中、1質量%以上、99質量%以下であることが好ましい。
酸化防止剤(J)としては、GPA−5001((株)ADEKA製)等を用いてもよい。
中でも、酸化防止剤(J)としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤の少なくとも1種が好ましく、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤の両方を含むことが好ましい。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物が酸化防止剤(J)を含む場合、その含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは0.01〜20質量%であり、より好ましくは0.05〜10質量%である。酸化防止剤(J)の含有率が前記の範囲内にあると、得られるカラーフィルタは耐熱性に優れる傾向がある。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、さらに、溶剤(E)を含み、レベリング剤(F)等を含んでもよい。
<溶剤(E)>
本発明における溶剤(E)は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが溶剤(E)の全量中、10質量%以上78質量%以下の含有率で含有される。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの含有率は、溶剤(E)の全量中、20質量%以上78質量%以下であることが好ましく、より好ましくは30質量%以上78質量%以下である。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート以外の溶媒については特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、2−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン溶剤としては、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、アセトン、2−ブタノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、3−メトキシ−1−ブタノール、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、N,N−ジメチルホルムアミド、3−エトキシプロピオン酸エチル、N−メチルピロリドン等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メトキシ−1−ブタノール、3−エトキシプロピオン酸エチル、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、N−メチルピロリドンがより好ましい。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート以外の溶媒は1種のみであってもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと比べてSP値(溶解パラメーター)が大きい溶媒が好ましい。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート以外の溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと比べてSP値が大きい溶媒のみを用いてもよい。
SP値は、例えばJ.Brandrup,E.H.Immergut,POLYMERHANDBOOK 3rd edition, John Wiley & SonsのSolubility Parameter Value項に記載されている、25℃における液体のハンセンパラメータを適用することができる。ハンセンパラメーターからHildebrand法を用いて求めたプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの(SP値(=9.0(cal/cm31/2)と比べてSP値が高い溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル(同10.7(cal/cm31/2)、エチレングリコールモノブチルエーテル(同10.2(cal/cm31/2)、ジアセトンアルコール(同10.2(cal/cm31/2)、乳酸エチル(同10.0(cal/cm31/2)、3−メトキシ−1−ブタノール(同10.9(cal/cm31/2)、3−エトキシプロピオン酸エチル(同9.1(cal/cm31/2)、シクロヘキサノン(同9.3(cal/cm31/2)、γ−ブチロラクトン(同12.8(cal/cm31/2)、N−メチルピロリドン(同11.2(cal/cm31/2)が好ましい。これらSP値がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートより高い溶媒は、一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせてもよい。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと前記プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート以外の溶媒とのSP値の差は、0.1(cal/cm31/2以上であることが好ましく、より好ましくは0.3(cal/cm31/2以上、さらに好ましくは0.5(cal/cm31/2以上、よりさらに好ましくは0.7(cal/cm31/2以上であり、4(cal/cm31/2以下であることが好ましく、より好ましくは3(cal/cm31/2以下、さらに好ましくは2(cal/cm31/2以下である。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと比べてSP値が大きい溶媒を用いる場合、その含有率は、溶剤(E)の全量中、例えば、22質量%以上、好ましくは28質量%以上であり、例えば、60質量%以下、好ましくは52質量%以下である。
溶剤(E)の含有量は、赤色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは50〜95質量%であり、より好ましくは55〜92質量%である。言い換えると、赤色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは8〜45質量%である。溶剤(E)の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
<レベリング剤(F)>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤(F)を含んでもよい。レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード(登録商標)FC430、同FC431(住友スリーエム(株)製)、メガファック(登録商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS−718−K(DIC(株)製)、エフトップ(登録商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱マテリアル電子化成(株)製)、サーフロン(登録商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)製)及びE5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)等が挙げられる。
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック(登録商標)R08、同BL20、同F475、同F477及び同F443(DIC(株)製)等が挙げられる。
レベリング剤(F)を含有する場合、その含有量は、赤色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは0.001質量%以上3質量%以下であり、より好ましくは0.002質量%以上2質量%以下、さらに好ましくは0.005質量%以上1質量%以下である。
レベリング剤(F)の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
<その他の成分>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、重合開始助剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
<赤色硬化性樹脂組成物の製造方法>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)及び重合開始剤(D)、溶剤(E)、並びに必要に応じて用いられるレベリング剤(F)及びその他の成分を混合することにより調製できる。
赤色顔料(P)及び必要に応じて用いられる顔料(Q)は、予め溶剤(E)の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて顔料分散剤、樹脂(B)の一部又は全部を配合してもよい。
このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の赤色硬化性樹脂組成物を調製できる。
化合物(IB)は、予め溶剤(E)の一部又は全部に溶解させて溶液を調製することが好ましい。該溶液を、孔径0.01〜1μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の赤色硬化性樹脂組成物を、孔径0.01〜10μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
<カラーフィルタの製造方法>
本発明の赤色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記赤色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜を本発明のカラーフィルタとすることができる。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、0.1〜30μm、好ましくは0.1〜20μm、さらに好ましくは0.5〜6μmである。
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀/銅/パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、赤色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、30〜120℃が好ましく、50〜110℃がより好ましい。また加熱時間としては、10秒間〜60分間であることが好ましく、30秒間〜30分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、50〜150Paの圧力下、20〜25℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、250〜450nmの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、350nm未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、436nm付近、408nm付近、365nm付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは0.01〜10質量%であり、より好ましくは0.03〜5質量%である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、150〜250℃が好ましく、160〜235℃がより好ましい。ポストベーク時間は、1〜120分間が好ましく、10〜60分間がより好ましい。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物によれば、異物の発生が抑制されたカラーフィルタを形成することができる。該カラーフィルタは、表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL装置、電子ペーパー等)及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ない限り、質量基準である。
以下の実施例において、化合物の構造は質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)で確認した。
〔合成例1〕
式(VI)で表される化合物50部及びイソプロピルアルコール(和光純薬工業(株)製)350部を室温で混合した。得られた混合物に、ジエチルアミン(東京化成工業(株)製)18.1部を、20℃を超えない温度で滴下し、20℃で3時間攪拌した。得られた反応混合物を10%塩酸2100部に加え、固体を析出させた。析出物を濾過により取得し、得られた固体を、水で洗浄した後乾燥し、式(I−1−A)で表される化合物23.6部を得た。収率は43%であった。
Figure 2018053233
式(I−1−A)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 442.1
Exact Mass: 441.1
式(I−1−A)で表される化合物30部及び脱水クロロホルム(関東化学(株)製)150部を室温で混合した。得られた混合物に、トリメトキシ[3−(メチルアミノ)プロピル]シラン(東京化成工業(株)製)26.3部を、40℃を超えない温度で滴下し、70℃で3時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した。得られた混合物を酢酸エチル825部に加え、固体を析出させた。得られた析出物を濾過し、得られた固体を酢酸エチルで洗浄、乾燥し、式(I−1)で表される化合物35.5部を得た。収率は87%であった。
Figure 2018053233
式(I−1)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 599.2
Exact Mass: 598.2
式(I−1)で表される化合物0.35gをクロロホルムに溶解して体積を250cm3とし、そのうちの2cm3をイオン交換水で希釈して体積を100cm3として(濃度:0.028g/L)、分光光度計(石英セル、光路長;1cm)を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λmax=546nmであった。
〔合成例2〕
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部を入れ、攪拌しながら120℃まで加熱した。次いで、トリシクロデシルメタクリレート7部、ベンジルメタクリレート27部、メタクリル酸13部からなるモノマー混合物に、パーブチルO(日本油脂(株)製)をモノマー混合物100部に対し1部となるように添加して調製した混合液を滴下ロートから2時間かけてフラスコ内に滴下した。さらに、120℃で2時間攪拌して共重合体を含む反応液を得た。次に、フラスコ内に空気を適量流し空気雰囲気に置換し、グリシジルメタクリレート7部、トリフェニルホスフィン0.34部、およびメチルハイドロキノン0.07部を上記共重合体を含む反応中に投入し、120℃で反応を続け固形分酸価が105mg−KOH/gとなったところで室温まで冷却して反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート32部を加えることにより、共重合体(樹脂B−1)溶液を得た。樹脂B−1溶液の固形分は30%であった。樹脂B−1の重量平均分子量は3.0×104であった。
上記の合成例2で得られた樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnの測定については、GPC法を用いて、以下の条件で行った。
装置 ;HLC−8120GPC(東ソー(株)製)
カラム ;TSK−GELG2000HXL
カラム温度 ;40℃
溶媒 ;THF
流速 ;1.0mL/min
被検液固形分濃度;0.001〜0.01質量%
注入量 ;50μL
検出器 ;RI
校正用標準物質 ;TSK STANDARD POLYSTYRENE
F−40、F−4、F−288、A−2500、A−500
(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分子量分布とした。
〔赤色硬化性樹脂組成物の調製〕
表1に示す組成となるように各成分を混合して赤色硬化性樹脂組成物を得た。
Figure 2018053233
顔料は、顔料分散剤、B−11)欄に記載の樹脂B−1及びE−12)欄記載のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと混合し、予め分散させた。
B−13)欄は、樹脂B−1含有量の合計を表す。
E−14)欄は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート含有量の合計を表す。
なお、表1中、各成分は以下のものを表す。なお、樹脂(B)は固形分換算の部数を示した。
染料(A−1):A−1:式(I−1)で表される化合物
染料(A−2):A−2:C.I.ソルベントレッド130(オラゾールレッド330;BASF社製;極大吸収波長495nm;金属錯塩染料)
顔料(A):A−3:C.I.ピグメントレッド254
顔料分散剤:アクリル系顔料分散剤
樹脂(B):B−1:樹脂B−1
重合性化合物(C):C−1:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製)
重合開始剤(D):D−1:N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE 02;BASF社製;オキシム化合物)
重合開始剤(D):D−2:下記式で表される化合物(TR−PBG−309;常州強力電子新材料(有)製)
Figure 2018053233
酸化防止剤(J):J−1:GPA−5001((株)ADEKA製)
溶剤(E):E−1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤(E):E−2:ジアセトンアルコール
溶剤(E):E−3:プロピレングリコールモノメチルエーテル
溶剤(E):E−4:シクロヘキサノン
溶剤(E):E−5:乳酸エチル
レベリング剤(F):F−1:ポリエーテル変性シリコーン(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製)
〔カラーフィルタ(着色パターン)の形成〕
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング社製)上に、実施例1〜10で得られた着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして着色組成物層を得た。放冷後、着色組成物層が形成されたガラス基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を100μmとして、露光機(TME−150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、50mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射した。フォトマスクとしては、100μmラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%を含む水系現像液に26℃で60秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、230℃で20分間ポストベークを行った。
上記の操作により、実施例1〜10の着色硬化性樹脂組成物からは、いずれも着色パターンが得られた。
〔膜厚測定〕
得られた着色パターンについて、膜厚測定装置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製))を用いて膜厚を測定した。結果を表2に示す。
〔色度評価〕
得られたガラス基板上の着色パターンについて、測色機(OSP−SP−200;オリンパス(株)製)を用いて分光を測定し、C光源の等色関数を用いてCIEのXYZ表色系におけるxy色度座標(x,y)を測定した。結果を表2に示す。色度座標から、得られたガラス基板上の着色パターンの色が、赤色であることを確認した。
〔カラーフィルタ(着色塗膜)の形成〕
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング社製)上に、実施例1〜10及び比較例1で得られた着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして着色組成物層を得た。放冷後、露光機(TME−150RSK;トプコン(株)製)を用いて、フォトマスクは使用せず、大気雰囲気下、50mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%を含む水系現像液に26℃で60秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、230℃で20分間ポストベークを行うことにより、着色塗膜を得た。
〔異物評価〕
得られた着色塗膜を正立顕微鏡(Axio Imager MAT;島津(株)製)を用いて、50倍の倍率で着色塗膜表面の異物を観察した。
異物が未観察であれば、その着色塗膜はカラーフィルタとして実用上問題ないといえる。
Figure 2018053233
Figure 2018053233
〇:観察部に異物なし
△:観察部に見える異物が1〜9個
×:観察部に見える異物が10個以上
化合物(A1)を含む着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタ(着色塗膜)は、色度を揃えた場合に、着色硬化性樹脂組成物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの比率が10%〜78%の範囲は着色塗膜表面に過剰な異物は観察されなかった。一方、比率が80%では着色塗膜表面に異物が観察され、カラーフィルタとしては不適であった。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物によれば、レジスト中の溶媒比を一定の範囲に制御することで、表面に異物が発生しないカラーフィルタを形成することができる。該カラーフィルタは、表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL装置、電子ペーパー等)及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。

Claims (7)

  1. 着色剤(A)と、樹脂(B)と、重合性化合物(C)と、重合開始剤(D)と溶剤(E)とを含み、着色剤(A)として、ケイ素原子を有し、且つ、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm〜600nmである染料(A1)と、赤色顔料(P)とを含み、
    溶剤(E)として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含み、かつ、
    プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの含有率が、溶剤(E)全量中10質量%以上78質量%以下である赤色硬化性樹脂組成物。
  2. SP値がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートより高い溶剤を、溶剤(E)全量中、22質量%以上含有する請求項1に記載の赤色硬化性樹脂組成物。
  3. プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジアセトンアルコール、乳酸エチル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、N−メチルピロリドンから成る群から選ばれる溶剤を、溶剤(E)全量中、22質量%以上含有する請求項1又は2に記載の赤色硬化性樹脂組成物。
  4. 染料(A1)が、キサンテン骨格を有する化合物である請求項1〜3のいずれかに記載の赤色硬化性樹脂組成物。
  5. さらに着色剤(A)として、金属錯塩アゾ染料を含む請求項1〜4のいずれかに記載の赤色硬化性樹脂組成物。
  6. 請求項1〜5のいずれかに記載の赤色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
  7. 請求項6に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
JP2017120781A 2016-09-21 2017-06-20 赤色硬化性樹脂組成物 Active JP7148226B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW106129754A TWI732037B (zh) 2016-09-21 2017-08-31 紅色固化性樹脂組合物、由紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器、包含濾色器的顯示裝置
KR1020170121363A KR102114956B1 (ko) 2016-09-21 2017-09-20 적색 경화성 수지 조성물
CN201710859378.0A CN107861336B (zh) 2016-09-21 2017-09-21 红色固化性树脂组合物、由红色固化性树脂组合物形成的滤色器、包含滤色器的显示装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016184698 2016-09-21
JP2016184698 2016-09-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018053233A true JP2018053233A (ja) 2018-04-05
JP7148226B2 JP7148226B2 (ja) 2022-10-05

Family

ID=61833953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017120781A Active JP7148226B2 (ja) 2016-09-21 2017-06-20 赤色硬化性樹脂組成物

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7148226B2 (ja)
KR (1) KR102114956B1 (ja)
TW (1) TWI732037B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210103214A1 (en) * 2019-07-17 2021-04-08 Tcl China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Red color filter photoresist

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005074711A (ja) * 2003-08-29 2005-03-24 Japan Polypropylene Corp 高密度ポリエチレン系樹脂製成形体
JP2015172174A (ja) * 2014-02-20 2015-10-01 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 化合物及び着色硬化性樹脂組成物
JP2016027075A (ja) * 2013-11-27 2016-02-18 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 着色硬化性樹脂組成物
JP2016033201A (ja) * 2013-11-26 2016-03-10 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 化合物および着色硬化性樹脂組成物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5962388B2 (ja) * 2011-10-07 2016-08-03 住友化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物
US20150038066A1 (en) 2013-07-31 2015-02-05 Nexplanar Corporation Low density polishing pad

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005074711A (ja) * 2003-08-29 2005-03-24 Japan Polypropylene Corp 高密度ポリエチレン系樹脂製成形体
JP2016033201A (ja) * 2013-11-26 2016-03-10 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 化合物および着色硬化性樹脂組成物
JP2016027075A (ja) * 2013-11-27 2016-02-18 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 着色硬化性樹脂組成物
JP2015172174A (ja) * 2014-02-20 2015-10-01 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 化合物及び着色硬化性樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210103214A1 (en) * 2019-07-17 2021-04-08 Tcl China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Red color filter photoresist

Also Published As

Publication number Publication date
TW201819540A (zh) 2018-06-01
KR102114956B1 (ko) 2020-05-25
TWI732037B (zh) 2021-07-01
KR20180032199A (ko) 2018-03-29
JP7148226B2 (ja) 2022-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6563641B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6028326B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6167680B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6460377B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6742698B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
JP6432931B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6078970B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP2016027149A (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP5919830B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
KR20130051417A (ko) 착색 감광성 수지 조성물
JP5978670B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP2013242554A (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP2016094604A (ja) 着色硬化性樹脂組成物
KR102674635B1 (ko) 화합물 및 착색 수지 조성물
JP7273539B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置
WO2020162007A1 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP7148226B2 (ja) 赤色硬化性樹脂組成物
JP2018059097A (ja) 着色硬化性樹脂組成物
CN107861336B (zh) 红色固化性树脂组合物、由红色固化性树脂组合物形成的滤色器、包含滤色器的显示装置
TW202140687A (zh) 著色樹脂組合物
JP6971055B2 (ja) 青色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置
WO2020162009A1 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP2019147947A (ja) 化合物及び着色樹脂組成物
JP2018059098A (ja) 着色硬化性樹脂組成物
WO2019163732A1 (ja) 化合物及び着色樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20190531

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200410

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210126

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210129

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210518

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210818

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220118

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20220414

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220607

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220906

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220922

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7148226

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150