TW202037716A - 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 - Google Patents

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 Download PDF

Info

Publication number
TW202037716A
TW202037716A TW109102776A TW109102776A TW202037716A TW 202037716 A TW202037716 A TW 202037716A TW 109102776 A TW109102776 A TW 109102776A TW 109102776 A TW109102776 A TW 109102776A TW 202037716 A TW202037716 A TW 202037716A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
group
crystal alignment
polymer
organic group
Prior art date
Application number
TW109102776A
Other languages
English (en)
Inventor
石川和典
名木達哉
杉山崇明
福田一平
Original Assignee
日商日產化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日產化學股份有限公司 filed Critical 日商日產化學股份有限公司
Publication of TW202037716A publication Critical patent/TW202037716A/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明為提供一種得到對於AC殘像表現良好之耐性，並且抑制於黑顯示時之亮度的不均，並提昇對比之液晶顯示元件的液晶配向劑。 一種液晶配向劑，其特徵為含有：具有下述式(1)表示之重複單位的聚合物(A)及具有全重複單位之60～100莫耳%的下述式(2)表示之重複單位的聚合物(B)。
Figure 109102776-A0101-11-0001-1
(R1 至R4 為氫原子、烷基等，R1 至R4 中之至少一個表示上述定義中之氫原子以外的基。Y1 表示具有式(H)表示之部分構造的2價有機基，Q3 為-(CH2 )n -表示之構造(任意 -CH2 -可被取代為-O-)。Y2 為式(m)表示之2價有機基。R2 為氫原子或烷基。Z21 、Z22 分別獨立為氫原子、烷基等)。

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
本發明係關於液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件。
自以往，液晶顯示裝置被幅度廣泛地作為個人電腦、智慧型手機、手機、電視接收器等之顯示部使用。液晶顯示裝置，具備有例如挾持在元件基板與彩色濾光片基板之間的液晶層、於液晶層加成電場之畫素電極及共通電極、控制液晶層之液晶分子的配向性之配向膜、切換畫素電極所供給之電氣信號的薄膜電晶體(TFT)等。作為液晶分子之驅動方式，已知有TN方式、VA方式等之縱電場方式或IPS方式、FFS(邊緣電場切換)方式等之橫電場方式。
現在，工業上最普及之液晶配向膜，係藉由將形成在電極基板上之聚醯胺酸及/或包含醯亞胺化聚醯胺酸之聚醯亞胺而成之膜的表面，以綿、尼龍、聚酯等之布往一個方向擦拭，亦即進行摩擦處理來製作。摩擦處理係簡便且生產性優異之工業上有用之方法。惟，伴隨液晶顯示元件的高性能化、高精細化、大型化，於摩擦處理發生之配向膜之表面的傷、因發塵、機械性力或靜電導致之影響，進而配向處理面內之不均一性等之各種問題已非常清楚。作為取代摩擦處理之配向處理方法，已知有藉由照射經偏光之放射線，賦予液晶配向能之光配向法。光配向法提案有利用光異構化反應者、利用光交聯反應者、利用光分解反應者等(參照非專利文獻1、專利文獻1)。
液晶顯示元件之構成構件的液晶配向膜，雖為用以使其均一配列液晶之膜，但液晶配向之安定性亦變重要。配向之安定性小時，使液晶長時間驅動時，液晶回不到初期的狀態，成為對比的降低或燒附(以下稱為AC殘像)的原因。作為解決上述課題之手法，專利文獻2中揭示有特定之液晶配向劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9-297313號公報 [專利文獻2]國際公開(WO)2015/050135號小冊子 [非專利文獻]
[非專利文獻1]「液晶光配向膜」木戸脇、市村 機能材料 1997年11月號 Vol.17、No.11 13～22頁
[發明欲解決之課題]
然而，於實際之液晶顯示元件，因製造上之不均等導致於液晶顯示元件面內，扭轉角度些微不均。如此，導致起因於這般的面內不均，於液晶顯示元件，黑顯示時之亮度於面內不均。 本發明係鑑於上述事情而完成者，以提供一種可得到對於AC殘像表現良好之耐性，並且抑制於黑顯示時之面內的亮度的不均，並提昇對比之液晶顯示元件的液晶配向劑作為一個目的。 [用以解決課題之手段]
本發明者進行努力研究時，發現藉由使用含有特定之成分的液晶配向劑，可解決上述課題，而終至完成本發明。具體而言，係將下述作為要旨者。
一種液晶配向劑，其特徵為含有下述之(A)成分及(B)成分。 (A)成分：具有下述式(1)表示之重複單位的聚合物(A)。 (B)成分：具有全重複單位之60～100莫耳%的下述式(2)表示之重複單位的聚合物(B)。
Figure 02_image001
(R1 至R4 分別獨立為氫原子、鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數2～6之烯基、碳數2～6之炔基、含有氟原子之碳數1～6之1價有機基或苯基，R1 至R4 中之至少一個表示上述定義中之氫原子以外的基；Y1 表示具有下述式(H)表示之部分構造的2價有機基)
Figure 02_image003
(Q3 為-(CH2 )n -表示之構造(惟，n為2～20之整數，任意之-CH2 -可以不彼此相鄰的條件取代為-O-)，2個苯環上之任意氫原子可被1價有機基取代。*表示鍵結部)。
Figure 02_image005
(Y2 為下述式(m)表示之2價有機基，*表示鍵結部；R2 為氫原子或碳數1～4之烷基；Z21 、Z22 分別獨立為氫原子、可具有取代基之碳數1～10之烷基、可具有取代基之碳數2～10之烯基、可具有取代基之碳數2～10之炔基、tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基)。
Figure 02_image007
[發明效果]
根據本發明之液晶配向劑，得到對於AC殘像表現良好之耐性，並且抑制於黑顯示時之面內的亮度的不均，並提昇對比之液晶顯示元件。
以下，針對本發明之液晶配向劑所包含之各成分，及如有必要任意摻合之其他成分進行說明。 ＜聚合物(A)＞ 本發明之液晶配向劑係含有：具有上述式(1)表示之重複單位的聚合物(A)。藉由成為這般的構成，得到對於AC殘像表現良好之耐性的液晶配向膜，且可得到對比優異之液晶顯示元件。在上述式(1)，Y1 、R1 、R2 、R3 、R4 係如上述所定義。
作為在上述R1 ～R4 之碳數1～6之烷基的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基等。作為在上述R1 ～R4 之碳數2～6之烯基的具體例，可列舉乙烯基、丙烯基、丁炔基等，此等可為直鏈狀亦可為分枝狀。作為在上述R1 ～R4 之碳數2～6之炔基的具體例，可列舉乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基等。作為在上述R1 ～R4 之鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作為含有氟原子之碳數1～6之1價有機基的具體例，可列舉氟甲基、三氟甲基等。從光反應性高的觀點來看，R1 ～R4 為氫原子或甲基，較佳為R1 至R4 中之至少一個為甲基，更佳為R1 至R4 中之至少2個為甲基，再更佳為R1 及R4 為甲基。
作為在前述式(H)之1價有機基的具體例，可列舉鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數2～6之烯基、碳數2～6之炔基、含有氟原子之碳數1～6之1價有機基，作為其具體例，可列舉以上述R1 ～R4 例示之構造。作為前述式(H)的具體例，從對於AC殘像表現良好之耐性的觀點來看，可列舉以下述式(H-1)～(H-7)中任一種表示之部分構造。
Figure 02_image009
作為在前述式(1)之Y1 較佳的具體例，從對於AC殘像表現良好之耐性的觀點來看，可列舉下述式(h-1)～(h-8)中任一種表示之2價有機基。
Figure 02_image011
前述聚合物(A)從提高液晶顯示元件之對比的觀點來看，可具有選自由下述式(3)表示之重複單位，及下述式(4)表示之重複單位所構成之群組中之至少1種類的重複單位。
Figure 02_image013
在前述式(3)之R31 至R34 分別與前述式(1)之R1 至R4 同義，亦包含較佳之具體例。在前述式(4)之X4 係具有5員環以上之脂環構造的4價有機基。Y3 表示下述式(I)表示之2價有機基，Y4 表示與前述式(1)之Y1 同義，或下述式(I)表示之2價有機基。
Figure 02_image015
在前述式(I)，R表示單鍵或氧原子，n表示0～2之整數。苯環上之任意氫原子可被1價有機基取代，作為這般的1價有機基，可列舉以在前述式(H)之1價有機基的具體例例示之構造。
作為前述式(I)表示之2價有機基，從提高液晶顯示元件之對比的觀點來看，較佳為下述式(I-1)～(I-3)中任一種表示之2價有機基。
Figure 02_image017
(*表示鍵結部)。
作為具有在前述式(4)之X4 之5員環以上的脂環構造的4價有機基，較佳為具有5～8員環之脂環構造的4價有機基，更佳為具有5～7員環之脂環構造的4價有機基。尚，所謂5員環以上之脂環構造，係表示鍵結醯亞胺基之脂環構造為多環式構造的情況下，在該多環式構造所包含之個別的環，構成環之原子數皆為5以上。又，前述脂環構造若與2個醯亞胺基中之至少一個鍵結即可，亦可與脂環構造一同具有鏈狀烴構造或芳香環構造。
作為具有5員環以上之脂環構造的4價有機基之較佳的具體例，可列舉下述式(X4-1)～(X4-13)中任一種表示之4價有機基。
Figure 02_image019
從對於AC殘像表現良好之耐性，提高液晶顯示元件之對比的觀點來看，更佳為(X4-1)～(X4-4)。
前述聚合物(A)從提高聚合物(A)之溶解性的觀點來看，可具有選自由下述式(5)表示之重複單位，及下述式(6)表示之重複單位所構成之群組中之至少1種類的重複單位。
Figure 02_image021
(R51 至R54 係與前述式(1)之R1 至R4 同義，Y5 、Y6 分別獨立表示具有下述式(J-1)表示之部分構造的2價有機基，或下述式(J-2)表示之2價有機基；X6 係與前述式(4)之X4 同義)。
Figure 02_image023
上述式(J-1)、(J-2)中，Q5 為單鍵、-(CH2 )n -(n為1～20之整數)，或-(CH2 )n -之任意-CH2 -可以不彼此相鄰的條件被取代成-O-、-COO-、-OCO-、-NQ-、-NQCO-、-CONQ-、-NQCONQ-、-NQCOO-或是-OCOO-之基，Q表示氫原子或1價有機基。 作為在上述-NQ-、-NQCO-、-CONQ-、-NQCONQ-、　-NQCOO-之Q的定義之1價有機基，可列舉碳數1～5之烷基、碳數2～5之烯基、碳數2～5之炔基、tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基，或此等之取代基所具有之氫原子的一部被鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)取代之有機基。 Q6 、Q7 分別獨立表示具有-H、-NHD之基，或具有　　-N(D)2 之基。Q8 表示具有-NHD之基或具有-N(D)2 之基。D表示胺基甲酸酯(Carbamate)系保護基，作為胺基甲酸酯(Carbamate)系保護基，可列舉tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基。惟，Q5 、Q6 及Q7 中之至少一個係於基中具有胺基甲酸酯(Carbamate)系保護基。*1表示鍵結部。
作為具有在Q6 、Q7 、Q8 之-NHD的基，可列舉-NHD、-L-(CH2 )n -NHD(L表示單鍵、-O-、-COO-、　　-NHCO-。n表示1～5之整數)等。 作為具有在Q6 、Q7 、Q8 之-N(D)2 的基，可列舉-N(D)2 、-L-(CH2 )n -N(D)2 (L表示單鍵、-O-、-COO-、-NHCO-。n表示1～5之整數)。
作為Y5 、Y6 之較佳的具體例，從對於AC殘像表現良好之耐性的觀點來看，可列舉以下述式(J-1-a)～(J-1-d)、(J-2-1)中任一種表示之2價有機基。「Boc」表示tert-丁氧基羰基。
Figure 02_image025
前述聚合物(A)除了上述式(1)表示之重複單位、上述式(3)表示之重複單位、上述式(4)表示之重複單位、上述式(5)表示之重複單位，及上述式(6)表示之重複單位以外，亦可具有選自由下述式(PI-A-1)表示之重複單位，及下述式(PA-1)表示之重複單位所構成之群組中之至少1種的重複單位。
Figure 02_image027
式(PI-A-1)中，XI1 表示4價有機基，YI1 表示2價有機基。惟，XI1 為下述式(g)表示之4價有機基或與上述式(4)之X4 同義的情況下，YI1 未包含具有前述式(H)表示之部分構造的2價有機基、前述式(I)表示之2價有機基、具有前述式(J-1)表示之部分構造的2價有機基，及前述式(J-2)表示之2價有機基。作為XI1 ，除了下述式(g)表示之4價有機基、上述式(4)之X4 所示之4價有機基之外，可列舉下述式(XI1 -1)～(XI1 -12)中任一種表示之4價有機基、源自芳香族四羧酸二酐之4價有機基等。
Figure 02_image029
(R1 、R2 、R3 、R4 係與上述式(1)之R1 、R2 、R3 、R4 同義)。
Figure 02_image031
又，所謂上述芳香族四羧酸二酐，係藉由與苯環、萘環等之芳香環鍵結之羧基進行分子內脫水所得之酸二酐。列舉具體例時，可列舉下述式(X3-1)～(X3-2)中任一種表示之4價有機基、下述式(Xr-1)～(Xr-7)表示之4價有機基。
Figure 02_image033
(x及y分別獨立為單鍵、醚(-O-)、羰基(-CO-)、酯　　(-COO-)、碳數1～5之烷烴二基、1,4-伸苯基、磺醯基或醯胺基。j及k為0或1之整數。*表示鍵結部)。
Figure 02_image035
作為式(PI-A-1)中，YI1 之2價有機基的具體例，除了具有前述式(H)表示之部分構造的2價有機基、前述式(I)表示之2價有機基、具有前述式(J-1)表示之部分構造的2價有機基、前述式(J-2)表示之2價有機基之外，亦可列舉下述式(o-1)～(o-11)表示之2價有機基、下述式(p-1)～(p-13)表示之2價有機基、國際公開公報(亦稱為WO)2018/117239號所記載之式(Y-1)～(Y-167)中任一種表示之基等。
Figure 02_image037
Figure 02_image039
Figure 02_image041
式(PA-1)中，XA1 表示4價有機基，YA1 表示2價有機基。作為XA1 的具體例，可列舉以前述式(PI-A-1)之XI1 例示之構造，作為YA1 的具體例，可列舉以前述式(PI-A-1)之YI1 例示之構造。
式(PA-1)中，RA1 為氫原子或碳數1～5之烷基。ZA11 、ZA12 分別獨立為氫原子、可具有取代基之碳數1～10之烷基、可具有取代基之碳數2～10之烯基、可具有取代基之碳數2～10之炔基、tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基。
作為上述RA1 之碳數1～5之烷基的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基等。從藉由加熱之醯亞胺化之容易性的觀點來看，較佳為RA1 為氫原子或甲基。
作為上述ZA11 、ZA12 之碳數1～10之烷基的具體例，除了以上述RA1 例示之碳數1～5之烷基的具體例之外，可列舉己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作為上述ZA11 、ZA12 之碳數2～10之烯基的具體例，可列舉乙烯基、丙烯基、丁炔基等，此等可為直鏈狀亦可為分枝狀。作為上述ZA11 、ZA12 之碳數2～10之炔基的具體例，可列舉乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基等。
ZA11 、ZA12 可具有取代基，作為該取代基，例如可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、羥基、氰基、烷氧基等。 從對於AC殘像表現良好之耐性的觀點來看，較佳為聚合物(A)包含全重複單位之10莫耳%以上的前述式(1)表示之重複單位，更佳為20莫耳%以上，特佳為30莫耳%以上。
聚合物(A)具有選自由前述式(3)表示之重複單位及前述式(4)表示之重複單位所構成之群組中之至少1種的重複單位時，從提高對比的觀點來看，前述式(1)表示之重複單位、前述式(3)表示之重複單位及前述式(4)表示之重複單位的合計含量，較佳為聚合物(A)之全重複單位之50莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上，特佳為70莫耳%以上。又，從對於AC殘像表現良好之耐性的觀點來看，前述式(1)表示之重複單位與前述式(3)表示之重複單位的合計與前述式(4)表示之重複單位的莫耳比率([(1)+(3)]：(4))，較佳為99：1～80：20，更佳為95：5～80：20。
＜聚合物(B)＞ 本發明之液晶配向劑係含有：具有全重複單位之60～100莫耳%的上述式(2)表示之重複單位的聚合物(B)。藉由成為這般的構成，由於可調整對於從本發明之液晶配向劑所得之塗膜的光反應性，而得到抑制於黑顯示時之面內的亮度的不均之液晶顯示元件。
在上述式(2)，Y2 、R2 、Z21 、Z22 係如上述所定義。 作為上述R2 之碳數1～5之烷基的具體例，可列舉以上述式(PA-1)之RA1 例示之構造。從藉由加熱之醯亞胺化之容易性的觀點來看，較佳為R2 分別獨立為氫原子或甲基。 作為上述Z21 、Z22 之碳數1～10之烷基、碳數2～10之烯基、碳數2～10之炔基的具體例，可列舉以上述式(PA-1)之ZA1 、ZA2 例示之構造等。
Z21 、Z22 可具有取代基，作為該取代基，例如可列舉以上述式(PA-1)之ZA1 、ZA2 例示之構造等。 在從對於AC殘像表現良好之耐性觀點來看，較佳為Z21 、Z22 分別獨立為氫原子或甲基。
作為前述式(2)之Y2 ，從對於AC殘像表現良好之耐性觀點來看，可使用下述式(Y2-1)或(Y2-2)表示之2價有機基。
Figure 02_image043
前述聚合物(B)除了上述式(2)表示之重複單位以外，可具有下述式(PA-2)表示之重複單位。
Figure 02_image045
式(PA-2)中，XA2 表示4價有機基，YA2 表示2價有機基。惟，XA2 為源自以前述式(2)表示之環丁烷環構造的4價有機基時，YA2 表示前述式(m)表示之2價有機基以外的構造。 作為XA2 之具體例，可列舉以前述式(PI-A-1)之XI1 例示之構造。作為YA2 之具體例，可列舉以前述式(PI-A-1)之YI1 例示之構造。ZA21 、ZA22 分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1～10之烷基、可具有取代基之碳數2～10之烯基、可具有取代基之碳數2～10之炔基、tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基，可列舉以上述Z21 、Z22 例示之構造。
在對於AC殘像表現良好之耐性，抑制於黑顯示時之面內的亮度的不均的觀點，較佳為前述聚合物(A)與前述聚合物(B)的含有比例(聚合物(A)/聚合物(B)的重量比)為5/95～95/5。從得到再現性高之液晶配向膜的觀點來看，上述聚合物(A)/聚合物(B)的重量比更佳為10/90～90/10，再更佳為20/80～80/20。
＜聚合物(C)＞ 本發明之液晶配向劑從減少源自殘留DC之殘像的觀點來看，可含有具有下述式(7)表示之重複單位的聚合物(C)。
Figure 02_image047
(X7 為4價有機基，Y7 為2價有機基。惟，X7 為源自前述式(2)表示之環丁烷環構造的4價有機基時，Y7 表示前述式(m)表示之2價有機基以外的構造。Z71 、Z72 分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1～10之烷基、可具有取代基之碳數2～10之烯基、可具有取代基之碳數2～10之炔基、tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基，可列舉以上述Z21 、Z22 例示之構造。R7 表示氫原子或碳數1～4之烷基，可列舉以上述R2 例示之構造)。
作為在前述式X7 之4價有機基，可列舉以前述式(PI-A-1)之XI1 例示之構造。從對於AC殘像表現良好之耐性，減少源自殘留DC之殘像的觀點來看，可為前述式(g)表示之4價有機基、前述式(X4-1)～(X4-12)中任一種表示之4價有機基、前述式(XI1 -1)～(XI1 -14)中任一種表示之4價有機基，或前述式(X3-1)或是(X3-2)表示之4價有機基。前述式(X3-1)或是(X3-2)表示之4價有機基可為下述式(X3-3)～(X3-19)中任一種表示之構造。
Figure 02_image049
Figure 02_image051
作為在前述式Y7 之2價有機基，可列舉以前述式(PI-A-1)之YI1 例示之2價有機基、具有下述式(n-1)或(n-2)表示之部分構造的2價有機基、
Figure 02_image053
(R1 、R2 表示氫原子或甲基) 具有WO2017/126627號所記載之吡咯構造的2價有機基，較佳為下述式(pr)表示之2價有機基、
Figure 02_image055
(R1 表示氫原子、氫、氟原子、氰基、羥基、甲基。2個R2 分別獨立表示單鍵或基「*1-R3 -Ph-*2」，R3 表示單鍵、選自-O-、-COO-、-OCO-、-(CH2 )l -、-O(CH2 )m O-、　-CONH-及-NHCO-之2價有機基(l、m表示1～5之整數)，*1表示與式(pr)中之苯環鍵結之部位，*2表示與上述式(PA-2)中之氮原子鍵結之部位。Ph表示伸苯基。n表示1～3)、 具有WO2018/092759號所記載之噻吩或呋喃構造的2價有機基、2,4-二胺基酚、3,5-二胺基酚、3,5-二胺基苄基醇、2,4-二胺基苄基醇、4,6-二胺基間苯二酚、2,4-二胺基苯甲酸、2,5-二胺基苯甲酸或3,5-二胺基苯甲酸、從下述式(3b-1)～式(3b-4)表示之二胺化合物等之具有羧基的二胺，去除2個胺基之2價有機基、
Figure 02_image057
(式(3b-1)中，A1 表示單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、　　　　-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )2 -、-O-、-CO-、-NH-、　　　-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、　　　　-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或N(CH3 )CO-，m1及m2分別獨立表示0～4之整數，且m1+m2表示1～4之整數。式(3b-2)中，m3 及m4 分別獨立表示1～5之整數。式(3b-3)中，A2 表示碳數1～5之直鏈或分枝伸烷基，m5表示1～5之整數。式(3b-4)中，A3 及A4 分別獨立表示單鍵、-CH2 -、　　-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )2 -、-O-、-CO-、　　　-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或N(CH3 )CO-，m6表示1～4之整數)、1,4-雙(4-胺基苯基)-哌嗪、4-(4-胺基苯氧基羰基)-1-(4-胺基苯基)哌啶、4,4’-[4,4’-丙烷-1,3-二基雙(哌啶-1,4-二基)]二苯胺、於下述式(U-1)～(U-9)等之分子內具有-NH-CO-NH-之2價有機基、WO2018-181566號之段落[0013]～[0030]所記載之2價有機基等。
Figure 02_image059
作為具有前述式(n-1)～(n-2)表示之部分構造的2價有機基的具體例，可列舉下述式(ND-1)、(ND-2-1)～(ND-2-3)、(ND-3)表示之構造。
Figure 02_image061
(R1 、R2 表示氫原子或甲基，R3 獨立表示單鍵或基「*1-R4 -Ph-*2」，R4 表示單鍵、選自-O-、-COO-、-OCO-、-(CH2 )l -、-O(CH2 )m O-、-CONH-，及-NHCO-之2價有機基(l、m表示1～5之整數)，*1表示與式(ND-1-2)中之苯環鍵結之部位，*2表示與式(ND-1-2)中之胺基鍵結之部位。Ph表示伸苯基。n表示1～3之整數)。
Figure 02_image063
式(ND-2-1)～(ND-2-3)中，R21 、R22 分別獨立為氫原子或甲基。R23 表示單鍵或下述式(Ar)之構造，n表示1至3之整數。*表示鍵結部；進而，苯環之任意氫原子可被甲基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)等之一價有機基取代。
Figure 02_image065
式(Ar)中，R25 表示單鍵、選自-O-、-COO-、-OCO-、-(CH2 )l -、-O(CH2 )m O-、-CONR-及-NRCO-之2價有機基，k表示1～5之整數。尚，R表示氫或是碳數1～3之烷基等之一價有機基，l、m表示1～5之整數。*1、*2表示鍵結部，*1 係與式(ND-2-1)～式(ND-2-3)中之苯環鍵結。
Figure 02_image067
(R61 、R62 分別獨立表示氫原子或甲基。q表示0、1或2。A5 表示單鍵或-O-、-(CH2 )n -(n為1～4之整數)等之2價有機基)。
作為前述式(ND-1)的具體例，可列舉下述式(n1-1)～(n1-6)中任一種表示之構造。
Figure 02_image069
作為前述式(ND-2-1)～(ND-2-3)的具體例，可列舉下述式(n2-1)～(n2-6)中任一種表示之構造。
Figure 02_image071
Figure 02_image073
作為前述式(ND-3)的具體例，可列舉下述式(n3-1)～(n3-8)中任一種表示之構造。
Figure 02_image075
在對於AC殘像表現良好之耐性，源自殘留DC之殘像少的觀點，Y7 可為具有選自由前述式(n-1)或(n-2)表示之部分構造的2價有機基、前述式(pr)表示之2價有機基、2,4-二胺基酚、3,5-二胺基酚、3,5-二胺基苄基醇、2,4-二胺基苄基醇、4,6-二胺基間苯二酚、2,4-二胺基苯甲酸、2,5-二胺基苯甲酸或3,5-二胺基苯甲酸、從前述式(3b-1)～式(3b-4)表示之二胺化合物等之具有羧基的二胺，去除2個胺基之2價有機基、於前述式(U-1)～(U-9)等之分子內具有-NH-CO-NH-之2價有機基、前述式(p-1)～(p-13)表示之2價有機基、1,4-雙(4-胺基苯基)-哌嗪、4-(4-胺基苯氧基羰基)-1-(4-胺基苯基)哌啶及4,4’-[4,4’-丙烷-1,3-二基雙(哌啶-1,4-二基)]二苯胺所構成之群組中之2價有機基(亦總稱此等為特定之2價有機基)。
聚合物(C)在對於AC殘像表現良好之耐性，源自殘留DC之殘像少的觀點，Y7 為前述特定之2價有機基的重複單位可包含聚合物(C)所包含之全重複單位的1莫耳%以上，亦可包含5莫耳%以上。
在對於AC殘像表現良好之耐性，源自殘留DC之殘像少的觀點，聚合物(A)及聚合物(B)之合計與聚合物(C)之含有比例，以[聚合物(A)+聚合物(B)]/[聚合物(C)]的重量比可為10/90～90/10，亦可為20/80～90/10，亦可為20/80～80/20。
＜聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺之製造方法＞ 本發明所使用之聚醯亞胺前驅體即聚醯胺酸酯、聚醯胺酸及聚醯亞胺，可用如例如WO2013/157586號所記載之公知的方法合成。
＜聚合物之溶液黏度･分子量＞ 本發明所使用之聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺，將此定為濃度10～15重量%之溶液時，例如具有10～1000mPa･s之溶液黏度者，雖從作業性的觀點來看較佳，但並未特別限定。尚，上述聚合物的溶液黏度(mPa･s)係針對使用該聚合物之良溶媒(例如γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)所調製之濃度10～15重量%的聚合物溶液，使用E型回轉黏度計，在25℃所測定之值。 上述聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺藉由凝膠滲透層析(GPC)所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)，較佳為1,000～500,000，更佳為2,000～300,000。又，Mw、與藉由GPC所測定之聚苯乙烯換算的數平均分子量(Mn)的比表示之分子量分布(Mw/Mn)，較佳為15以下，更佳為10以下。藉由成為這般的分子量範圍，可確保液晶顯示元件之良好的配向性及安定性。
＜液晶配向劑＞ 本發明之液晶配向劑可含有聚合物(A)及聚合物(B)、進一步如有必要之聚合物(C)。本發明之液晶配向劑除了聚合物(A)、聚合物(B)、聚合物(C)之外，亦可含有其他聚合物。作為其他聚合物的種類，可列舉聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚有機矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯或其衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。
液晶配向劑係用以製作液晶配向膜所使用者，從形成均一之薄膜的觀點來看，採用塗佈液的形態。在本發明之液晶配向劑，較佳為含有前述之聚合物成分、與有機溶媒之塗佈液。此時，液晶配向劑中之聚合物的濃度，可藉由所欲形成之塗膜的厚度之設定適當變更。從形成均一且無缺陷之塗膜的點來看，較佳為1重量%以上，從溶液之保存安定性的點來看，較佳為10重量%以下。特佳為聚合物的濃度為2～8重量%。
液晶配向劑所含有之有機溶媒，若為均一溶解聚合物成分者，則並未特別限定。作為其具體例，可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-四氫咪唑酮(Imidazolidinone)、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺(亦總稱此等為「良溶媒」)等。其中，較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺或γ-丁內酯。良溶媒的含量，較佳為液晶配向劑所包含之溶媒全體的20～99重量%，更佳為20～90重量%，特佳為30～80重量%。
又，液晶配向劑所含有之有機溶媒，除了上述溶媒，較佳為併用使塗佈液晶配向劑時之塗佈性，或塗膜的表面平滑性提昇之溶媒(亦稱為貧溶媒)的混合溶媒的使用。雖下述併用之有機溶媒的具體例，但並非被限定於此等。 例如，可列舉二異丙基醚、二異丁基醚、二異丁基甲醇(Carbinol)(2,6-二甲基-4-庚醇)、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁基醚、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、乙二醇單丁基醚、乙二醇單異戊基醚、乙二醇單己基醚、丙二醇單丁基醚、1-(2-丁氧基乙氧基)-2-丙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)-1-丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇二甲基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊酯、二乙二醇單乙基醚、二異丁基酮(2,6-二甲基-4-庚酮)等。
其中，較佳為二異丁基甲醇(Carbinol)、丙二醇單丁基醚、丙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯或二異丁基酮。
作為良溶媒與貧溶媒之較佳的溶媒的組合，可列舉N-甲基-2-吡咯烷酮與乙二醇單丁基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮與γ-丁內酯與乙二醇單丁基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮與γ-丁內酯與丙二醇單丁基醚、N-乙基-2-吡咯烷酮與丙二醇單丁基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮與γ-丁內酯與4-羥基-4-甲基-2-戊酮與二乙二醇二乙基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮與γ-丁內酯與丙二醇單丁基醚與2,6-二甲基-4-庚酮、N-甲基-2-吡咯烷酮與γ-丁內酯與丙二醇單丁基醚與二異丙基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮與γ-丁內酯與丙二醇單丁基醚與2,6-二甲基-4-庚醇、N-甲基-2-吡咯烷酮與γ-丁內酯與二丙二醇二甲基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮與丙二醇單丁基醚與二丙二醇二甲基醚等。貧溶媒的含量較佳為液晶配向劑所包含之溶媒全體的1～80重量%，更佳為10～80重量%，特佳為20～70重量%。貧溶媒的種類及含量，可因應液晶配向劑的塗佈裝置、塗佈條件、塗佈環境等適當選擇。
本發明之液晶配向劑可追加性含有聚合物成分及有機溶媒以外之成分(以下，亦稱為添加劑成分)。作為這般的添加劑成分，可列舉用以提高液晶配向膜與基板的密著性或液晶配向膜與密封材的密著性之密著助劑、用以提高液晶配向膜的強度之化合物(以下，亦稱為交聯性化合物)、用以調整液晶配向膜的介電率或電阻值之電介質或導電物質等。
作為前述交聯性化合物，從對於AC殘像表現良好之耐性，膜強度之改善較高的觀點來看，可為具有選自由環氧乙基、氧雜環丁基、保護異氰酸酯基、保護異硫氰酸酯基、包含噁唑啉環構造之基、包含米氏酸構造之基、環碳酸酯基及下述式(d)表示之基所成之群組中之至少1種的基的化合物，或選自下述式(e)表示之化合物中之化合物(以下，亦總稱此等為化合物(C))。
Figure 02_image077
(R1 為氫原子、碳數1～3之烷基或「*-CH2 -OH」，R2 及R3 分別獨立為氫原子、碳數1～3之烷基或「*-CH2 -OH」。*表示鍵結部。A表示具有芳香環之(m+n)價有機基。m表示1～6之整數，n表示0～4之整數)。
作為具有環氧乙基之化合物的具體例，可列舉日本特開平10-338880號公報之段落[0037]所記載之化合物，或WO2017/170483號所記載之具有三嗪環骨架之化合物等之具有2個以上環氧乙基之化合物。此等當中，可為N,N,N’,N’,-四環氧丙基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’,-四環氧丙基-4、4’-二胺基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-p-苯二胺、下述式(r-1)～(r-3)表示之化合物等之含有氮原子之化合物。
Figure 02_image079
作為具有氧雜環丁基之化合物的具體例，可列舉WO2011/132751號之段落[0170]～[0175]所記載之具有2個以上氧雜環丁基之化合物等。
作為具有保護異氰酸酯基之化合物的具體例，可列舉日本特開2014-224978號公報之段落[0046]～[0047]所記載之具有2個以上保護異氰酸酯基之化合物、WO2015/141598號之段落[0119]～[0120]所記載之具有3個以上保護異氰酸酯基之化合物等，可為下述式(bi-1)～(bi-3)表示之化合物。
Figure 02_image081
作為具有保護異硫氰酸酯基之化合物的具體例，可列舉日本特開2016-200798號公報所記載之具有2個以上保護異硫氰酸酯基之化合物。 作為具有包含噁唑啉環構造之基的化合物的具體例，可列舉日本特開2007-286597號公報之段落[0115]所記載之包含2個以上噁唑啉構造之化合物。
作為具有包含米氏酸構造之基的化合物的具體例，可列舉WO2012/091088號所記載之具有2個以上之米氏酸構造的化合物。 作為具有環碳酸酯基之化合物的具體例，可列舉WO2011/155577號所記載之化合物。 作為前述式(d)表示之基之R1 、R2 、R3 之碳數1～3之烷基，可列舉以上述式(l)、(n)例示之基。
作為具有前述式(d)表示之基之化合物的具體例，可列舉WO2015/072554號，或日本特開2016-118753號公報之段落[0058]所記載之具有2個以上之前述式(d)表示之基的化合物、日本特開2016-200798號公報所記載之化合物等，可為下述式(hd-1)～(hd-8)表示之化合物。
Figure 02_image083
作為具有在前述式(e)之A的芳香環之(m+n)價有機基，可列舉碳數5～30之(m+n)價之芳香族烴基、碳數5～30之芳香族烴基直接或透過連結基鍵結之(m+n)價有機基、具有芳香族雜環之(m+n)價之基。作為前述芳香族烴基，例如可列舉苯、萘等。作為芳香族雜環，例如可列舉吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、異喹啉環、咔唑環、噠嗪環、吡嗪環、苯胼咪唑(Benzimidazole)環、苯并咪唑(Benzoimidazole)環、吲哚環、喹喔啉環、吖啶環等。作為前述連結基，可列舉從碳數1～10之伸烷基或前述伸烷基，去除一個氫原子之基、2價或3價之環己烷環等。尚、前述伸烷基之任意氫原子可被氟原子或三氟甲基等之有機基取代。若列舉具體例，可列舉WO2010/074269號所記載之化合物等，下述式(e-1)～(e-10)表示之化合物。
Figure 02_image085
上述化合物為交聯性化合物之一例，並非被限定於此等者。例如，可列舉WO2015/060357號之53頁[0105]～55頁[0116]所揭示之上述以外的成分等。又，交聯性化合物可組合2種類以上。 在本發明之液晶配向劑之交聯性化合物的含量，相對於液晶配向劑所包含之聚合物成分100重量份，較佳為0.5～20重量份，從進行交聯反應，且對於AC殘像表現良好之耐性的觀點來看，更佳為1～15重量份。
作為前述密著助劑，例如可列舉3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基二乙氧基甲基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三乙烯三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三乙烯三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、p-苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、參-(三甲氧基矽烷基丙基)異氰脲酸酯、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等之矽烷偶合劑。使用矽烷偶合劑時，從對於AC殘像表現良好之耐性的觀點來看，相對於液晶配向劑所包含之聚合物成分100重量份，較佳為0.1～30重量份，更佳為0.1～20重量份。
＜液晶配向膜之製造方法＞ 使用本發明之液晶配向劑之液晶配向膜之製造方法，其特徵為依步驟(1)～步驟(4)順序進行：塗佈上述液晶配向劑之步驟(步驟(1))、燒成經塗佈之液晶配向劑之步驟(步驟(2))、對於步驟(2)所得之膜照射經偏光之紫外線之步驟(步驟(3))、將於步驟(3)所得之膜以100℃以上，且較步驟(2)更高的溫度燒成之步驟(步驟(4)。
＜步驟(1)＞ 作為塗佈本發明所使用之液晶配向劑的基板，若為透明性高之基板，則並未特別限定，亦可使用玻璃基板、氮化矽基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等之塑膠基板等。此時，使用形成用以驅動液晶之ITO電極等的基板時，從製程之簡素化的點來看較佳。又，於反射型之液晶顯示元件，若僅於單側之基板，則即使矽晶圓等之不透明物亦可使用，此時之電極中亦可使用鋁等之反射光的材料。 液晶配向劑之塗佈方法雖並未特別限定，但工業上，一般而言為以絲網印刷、膠印印刷、柔版印刷或噴墨法等進行之方法。作為其他塗佈方法，有浸法、輥塗法、狹縫塗佈法、旋轉器法或噴灑法等，可因應目的使用此等。
＜步驟(2)＞ 步驟(2)係燒成塗佈在基板上之液晶配向劑，而形成膜之步驟。將液晶配向劑塗佈在基板上之後，可藉由熱板、熱循環型烤箱或IR(紅外線)型烤箱等之加熱手段，使溶媒蒸發，或可進行聚合物中之醯胺酸或醯胺酸酯的熱醯亞胺化。塗佈本發明之液晶配向劑後的乾燥、燒成步驟，可選擇任意之溫度與時間，亦可進行複數次。作為去除液晶配向劑之有機溶媒的溫度，例如可於40～150℃進行。以縮短製程的觀點，可於40～120℃進行。作為燒成時間，雖並未特別限定，但可列舉1～10分鐘或1～5分鐘。進行聚合物中之醯胺酸或醯胺酸酯的熱醯亞胺化的情況下，可進行於去除上述有機溶媒之步驟後，例如於190～250℃或200～240℃的溫度範圍進行燒成之步驟。作為燒成時間，雖並未特別限定，但可列舉5～40分鐘或5～30分鐘的燒成時間。
＜步驟(3)＞ 步驟(3)係於步驟(2)所得之膜照射經偏光之紫外線之步驟。作為紫外線之波長，較佳為200～400nm，其中，更佳為200～300nm。為了改善液晶配向性，可一邊將塗膜液晶配向膜之基板於50～250℃加熱，一邊照射紫外線。又，前述放射線的照射量較佳為1～10,000mJ/cm2 ，更佳為100～5,000mJ/cm2 。如此進行所製作之液晶配向膜，可使液晶分子安定往一定的方向配向。 由於經偏光之紫外線的消光比越高，可賦予更高之各向異性故較佳。具體而言，偏光在直線之紫外線的消光比較佳為10：1以上，更佳為20：1以上。
＜步驟(4)＞ 步驟(4)係將於步驟(3)所得之膜，以100℃以上且較步驟(2)更高之溫度進行燒成之步驟。燒成溫度若為100℃以上且較於步驟(2)之燒成溫度更高，雖並未特別限定，但較佳為150～300℃，更佳為150～250℃，再更佳為200～250℃。燒成時間較佳為5～120分鐘，更佳為5～60分鐘，再更佳為5～30分鐘。 燒成後之液晶配向膜的厚度過薄時，由於有降低液晶顯示元件之信賴性的情況，故較佳為5～300nm，更佳為10～200nm。
進而，進行前述步驟(3)或(4)中之任一個步驟後，亦可將所得之液晶配向膜使用水或溶媒，進行接觸處理。 作為上述接觸處理所使用之溶媒，若為藉由紫外線之照射，溶解從液晶配向膜生成之分解物的溶媒，則並非被特別限定者。作為具體例，可列舉水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮、甲基乙基酮、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丁基溶纖劑、乳酸乙酯、乳酸甲酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯或乙酸環己酯等。其中，從通用性或溶媒之安全性的點來看，較佳為水、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯。更佳為水、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯。溶媒可為1種類亦可組合2種類以上。
作為上述之接觸處理，亦即於照射經偏光之紫外線的液晶配向膜處理水或溶媒，可列舉浸漬處理或噴霧處理(亦稱為噴灑處理)。在此等之處理的處理時間，從藉由紫外線有效率地溶解從液晶配向膜生成之分解物的點來看，較佳為10秒～1小時。其中，較佳為進行1分鐘～30分鐘浸漬處理。又，前述接觸處理時之溶媒雖常溫或進行加溫皆可，但較佳為10～80℃，更佳為20～50℃。此外，從分解物之溶解性的點來看，如有必要可進行超音波處理等。
較佳為於前述接觸處理之後，進行藉由水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮或甲基乙基酮等之低沸點溶媒的清洗(亦稱為淋洗)或液晶配向膜的燒成。此時，可進行淋洗與燒成之任一種，或亦可進行兩者。燒成的溫度較佳為150～300℃。其中，較佳為180～250℃。更佳為200～230℃。又，燒成的時間較佳為10秒～30分鐘。其中，較佳為1～10分鐘。
本發明之液晶配向膜適合作為IPS方式或FFS方式等之橫電場方式之液晶顯示元件的液晶配向膜，尤其是作為FFS方式之液晶顯示元件的液晶配向膜有用。液晶顯示元件，係得到從本發明之液晶配向劑所得之附液晶配向膜的基板後，用已知之方法製作液晶晶胞，使用該液晶晶胞所獲得。 作為液晶晶胞的製作方法之一例，將被動矩陣構造之液晶顯示元件作為例進行說明。尚，可為於構成畫像顯示之各畫素部分設置TFT(Thin Film Transistor)等之切換元件的主動矩陣構造之液晶顯示元件。
具體而言，準備透明之玻璃製的基板，於一側的基板之上設置共用電極，並於另一側的基板之上設置節段電極。此等之電極，可成為例如ITO電極，並且被圖型化成可以顯示所期望畫像。其次，於各基板之上以被覆共用電極與節段電極的方式進行，來設置絕緣膜。絕緣膜可成為例如藉由溶膠-凝膠法所形成之SiO2 -TiO2 之膜。 其次，於各基板之上形成液晶配向膜，將另一側的基板以彼此之液晶配向膜面成為對向的方式重疊在一側的基板，並將周邊以密封劑進行接著。密封劑中為了控制基板間隙，通常較佳為先混入間隔物，又，即使於未設置密封劑的面內部分，亦先散布基板間隙控制用之間隔物。密封劑的一部分中，先從外部設置可填充液晶之開口部。其次，通過密封劑所設置之開口部，於以2枚之基板與密封劑包圍之空間內注入液晶材料，然後，將此開口部以接著劑密封。注入可使用真空注入法，亦可使用於大氣中利用毛細管現象之方法。液晶材料可使用正型液晶材料或負型液晶材料之任一種。其次，進行偏光板之設置。具體而言，於和2枚基板之液晶層相反側的面貼附一對偏光板。
藉由使用本發明之製造方法，可抑制藉由在IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件所發生之長期交流驅動的殘像。又，藉由在步驟(2)，於40～150℃的溫度範圍去除有機溶媒後，實施步驟(3)，可以較以往更少之步驟數得到液晶配向膜。本發明之液晶配向劑，在液晶配向膜之製造方法可特別優選使用，該製造方法係包含在步驟(2)，於40～150℃的溫度範圍去除有機溶媒後，實施步驟(3)之步驟。 藉由使用本發明之液晶配向劑，可得到對於AC殘像表現良好之耐性，抑制於黑顯示時之面內的亮度的不均，並提昇對比之液晶顯示元件，而得到具有良好之顯示品位的液晶顯示元件。 [實施例]
以下雖列舉實施例，更具體說明本發明，但本發明並非被限定於此等者。在以下之化合物的簡稱及各特性的測定方法係如以下。 (溶媒) NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮、GBL：γ-丁內酯、 BCS：丁基溶纖劑、 (二胺) DA-1～DA-8：分別為下述式(DA-1)～式(DA-8)表示之化合物、 (四羧酸二酐) CA-1～CA-4：分別為下述式(CA-1)～式(CA-4)表示之化合物 (添加劑) P-1：下述式(P-1)表示之化合物、S-1：下述式(S-1)表示之化合物
Figure 02_image087
Boc表示tert-丁氧基羰基。
Figure 02_image089
Figure 02_image091
＜黏度＞ 使用E型黏度計TVE-22H(東機產業公司製)，以樣品量1.1mL、錐形轉子TE-1(1°34’、R24)、溫度25℃測定。
＜醯亞胺化率的測定＞ 將聚醯亞胺粉末20mg放入NMR樣品管(NMR採樣管標準，φ5(草野科學公司製))，添加氘化二甲基亞碸(DMSO-d6，0.05%TMS(四甲基矽烷)混合品)(0.53ml)，施加超音波使其完全溶解。將此溶液在NMR測定機(JNW-ECA500、日本電子Datum公司製)測定500MHz之質子NMR。醯亞胺化率係將源自於醯亞胺化前後未變化之構造的質子作為基準質子決定，使用此質子之峰值積算值、與源自9.5ppm～10.0ppm附近所出現之醯胺酸的NH基之質子峰值積算值，藉由以下之式求出。 醯亞胺化率(%)=(1-α･x/y)×100 上述式中，x為源自醯胺酸之NH基的質子峰值積算值，y為基準質子之峰值積算值，α為在聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)的情況相對於醯胺酸之NH基質子1個之基準質子的個數比例。
[聚合物之合成例] ＜合成例1＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之300mL四口燒瓶，量取4.89g(0.020mol)之DA-1，2.59g(0.024mol)之DA-2，4.61g (0.020mol)之DA-3及5.46g(0.016mol)之DA-5，並加入197g之NMP，邊送氮邊攪拌並使其溶解。邊攪拌此二胺溶液邊添加14.2g(0.063mol)之CA-1，及3.00g(0.012mol)之CA-2，並於40℃攪拌24小時，而得到聚醯胺酸溶液(A-1)(黏度：425mPa･s)。
＜合成例2＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之5L可分離燒瓶，量取158.8g(0.65mol)之DA-1、21.1g(0.20mol)之DA-2、62.5g (0.20mol)之DA-8及88.8g(0.26mol)之DA-5，並加入3438g之NMP，邊送氮邊攪拌並使其溶解。邊攪拌此二胺溶液邊添加243g(1.08mol)之CA-1，及32.5g(0.13mol)之CA-2，並於40℃攪拌24小時，而得到聚醯胺酸溶液(A-2)(黏度：520mPa･s)。
＜合成例3＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之5L可分離燒瓶，量取177.1g(0.72mol)之DA-1、23.5g(0.21mol)之DA-2、69.7g (0.22mol)之DA-8及99.0g(0.29mol)之DA-5，並加入3863g之NMP，邊送氮邊攪拌並使其溶解。邊攪拌此二胺溶液邊添加258g(1.15mol)之CA-1，及54.4g(0.22mol)之CA-2，並於40℃攪拌24小時，而得到聚醯胺酸溶液(A-3)(黏度：450mPa･s)。
＜合成例4＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之1L可分離燒瓶，量取52.6g(0.264mol)之DA-6，及13.1g(0.066mol)之DA-7，並加入481.7g之NMP，邊送氮邊攪拌並使其溶解。邊攪拌此二胺溶液邊添加41.3g(0.165mol)之CA-2與124.5g之NMP，並於50℃使其反應4小時。然後，添加45.1g(0.153mol)之CA-4與255.8g之NMP，並於70℃攪拌24小時，而得到15wt%之聚醯胺酸溶液(C-1)(黏度：895mPa･s)。
＜合成例5＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之100mL可分離燒瓶，量取7.32g(0.030mol)之DA-1，再加入66.0g之NMP，邊送氮邊攪拌並使其溶解。邊攪拌此二胺溶液邊添加5.18g(0.0264mol)之CA-3及25.7g之NMP，並於室溫攪拌2小時，而得到12wt%之聚醯胺酸溶液(B-1)(黏度：98mPa･s)。
＜合成例6＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之300mL四口燒瓶，量取100g所得之聚醯胺酸溶液(A-1)，再加入50g之NMP，攪拌30分鐘。並於所得之聚醯胺酸溶液，加入16.78g之乙酸酐及5.20g之吡啶，再於50℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。藉由一邊將所得之反應液於600ml之甲醇進行攪拌，一邊投入，濾取經析出之沉澱物，實施2次同樣的操作，洗淨樹脂粉末後，再藉由於60℃乾燥12小時，而得到聚醯亞胺樹脂粉末。此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率為71%。將所得之聚醯亞胺樹脂粉末3.60g放入100ml三角燒瓶，以固體成分濃度成為12%的方式加入26.4g之NMP，並於70℃攪拌24小時使其溶解，而得到聚醯亞胺溶液(A-1-PI)。
＜合成例7＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之300mL四口燒瓶，量取100g所得之聚醯胺酸溶液(A-2)，再加入50g之NMP，攪拌30分鐘。並於所得之聚醯胺酸溶液，加入13.1g之乙酸酐及5.1g之吡啶，再於50℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。藉由一邊將所得之反應液於600ml之甲醇進行攪拌，一邊投入，濾取經析出之沉澱物，實施2次同樣的操作，洗淨樹脂粉末後，再藉由於60℃乾燥12小時，而得到聚醯亞胺樹脂粉末。此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率為70%。將所得之聚醯亞胺樹脂粉末3.60g放入100ml三角燒瓶，以固體成分濃度成為12%的方式加入26.4g之NMP，並於70℃攪拌24小時使其溶解，而得到聚醯亞胺溶液(A-2-PI)。
＜合成例8＞ 於附攪拌裝置及附氮導入管之300mL四口燒瓶，量取100g所得之聚醯胺酸溶液(A-3)，再加入50g之NMP，攪拌30分鐘。並於所得之聚醯胺酸溶液，加入16.2g之乙酸酐及5.0g之吡啶，再於50℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。藉由一邊將所得之反應液於600ml之甲醇進行攪拌，一邊投入，濾取經析出之沉澱物，實施2次同樣的操作，洗淨樹脂粉末後，再藉由於60℃乾燥12小時，而得到聚醯亞胺樹脂粉末。此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率為62%。將所得之聚醯亞胺樹脂粉末3.60g放入100ml三角燒瓶，以固體成分濃度成為12%的方式加入26.4g之NMP，並於70℃攪拌24小時使其溶解，而得到聚醯亞胺溶液(A-3-PI)。
Figure 02_image093
上述表1中，括弧內之數值對於四羧酸成分，係表示各化合物相對於合成所使用之四羧酸衍生物的合計量100莫耳份的摻合比例(莫耳份)。對於二胺酸成分，係表示各化合物相對於合成所使用之二胺的合計量100莫耳份的摻合比例(莫耳份)。對於有機溶媒，係表示各有機溶媒相對於合成所使用之有機溶媒的合計量100重量份的摻合比例(重量份)。
[液晶配向劑的調製] ＜比較例1＞ 於放入攪拌子之20ml樣品管，量取4.00g之聚醯胺酸溶液(B-1)、4.80g之聚醯胺酸溶液(C-1)，再加入0.84g之NMP、4.80g之GBL、4.00g之BCS，及1.20g包含1重量%S-1之GBL溶液，及0.36g包含10重量%P-1之NMP溶液，並以磁力攪拌器攪拌30分鐘，而得到液晶配向劑(R1)。
＜比較例2＞ 於放入攪拌子之20ml樣品管，量取3.67g之聚醯亞胺溶液(A-1-PI)、4.40g之聚醯胺酸溶液(C-1)，再加入0.50g之NMP、4.90g之GBL、4.00g之BCS，及1.10g包含1重量%S-1之GBL溶液，及0.33g包含10重量%P-1之NMP溶液，並以磁力攪拌器攪拌30分鐘，而得到液晶配向劑(R2)。
＜實施例1＞ 於放入攪拌子之20ml樣品管，量取3.67g之聚醯亞胺溶液(A-1-PI)、5.50g之聚醯胺酸溶液(B-1)，再加入0.50g之NMP、4.90g之GBL、4.00g之BCS，及1.10g包含1重量%S-1之GBL溶液，及0.33g包含10重量%P-1之NMP溶液，並以磁力攪拌器攪拌30分鐘，而得到液晶配向劑(1)。
＜實施例2＞ 於放入攪拌子之20ml樣品管，量取3.00g之聚醯亞胺溶液(A-1-PI)、4.80g之聚醯胺酸溶液(C-1)、1.00g之聚醯胺酸溶液(B-1)，再加入0.84g之NMP、4.80g之GBL、4.00g之BCS，及1.20g包含1重量%S-1之GBL溶液，及0.36g包含10重量%P-1之NMP溶液，並以磁力攪拌器攪拌30分鐘，而得到液晶配向劑(2)。
＜實施例3＞ 於放入攪拌子之20ml樣品管，量取3.00g之聚醯亞胺溶液(A-2-PI)、4.80g之聚醯胺酸溶液(C-1)、1.00g之聚醯胺酸溶液(B-1)，再加入0.84g之NMP、4.80g之GBL、4.00g之BCS，及1.20g包含1重量%S-1之GBL溶液，及0.36g包含10重量%P-1之NMP溶液，並以磁力攪拌器攪拌30分鐘，而得到液晶配向劑(3)。
＜實施例4＞ 於放入攪拌子之20ml樣品管，量取3.00g之聚醯亞胺溶液(A-3-PI)、4.80g之聚醯胺酸溶液(C-1)、1.00g之聚醯胺酸溶液(B-1)，再加入0.84g之NMP、4.80g之GBL、4.00g之BCS，及1.20g包含1重量%S-1之GBL溶液，及0.36g包含10重量%P-1之NMP溶液，並以磁力攪拌器攪拌30分鐘，而得到液晶配向劑(4)。
Figure 02_image095
表2中，括弧內之數值對於聚合物及添加劑，係分別表示各聚合物成分或添加劑相對於液晶配向劑的調製所使用之聚合物成分的合計100重量份的摻合比例(重量份)。對於有機溶媒，係表示各有機溶媒相對於液晶配向劑的調製所使用之有機溶媒的合計量100重量份的摻合比例(重量份)。
＜液晶顯示元件的製作＞ 首先準備附電極之基板。基板係30mm×35mm的大小，且厚度為0.7mm之玻璃基板。於基板上作為第1層，形成有構成對向電極之具備實心狀的圖型之IZO電極。於第1層之對向電極之上，作為第2層，形成有藉由CVD法成膜之SiN(氮化矽)膜。第2層之SiN膜的膜厚為500nm，用作層間絕緣膜。於第2層之SiN膜之上，作為第3層，配置圖型化IZO膜所形成之梳齒狀的畫素電極，形成有第1畫素及第2畫素之2個畫素。各畫素的尺寸為縱10mm且橫約5mm。此時，所謂第1層之對向電極與第3層之畫素電極，係藉由第2層之SiN膜的作用而被電氣性絕緣。
第3層之畫素電極，係具有複數配列中央部分以內角160°彎曲之「く字」形狀的電極要素所構成之梳齒狀的形狀。各電極要素之橫向方向的寬為3μm，電極要素間之間隔為6μm。由於形成各畫素之畫素電極，係複數配列中央部分之彎曲的「く字」形狀的電極要素所構成，故各畫素的形狀並非長方形狀，而是與電極要素相同，具備於中央部分為彎曲近似粗體字之「く字」的形狀。而且，各畫素將其中央之彎曲部分作為邊界分割成上下，具有彎曲部分之上側的第1區域與下側的第2區域。 又，除了準備上述附電極之玻璃基板(以下，亦稱為第1玻璃基板)之外，另準備於表面具有高度3.5μm之柱狀間隔物，於背面形成有用以抗靜電之ITO膜的第2玻璃基板，製作一組液晶晶胞。
於上述一組之玻璃基板個別的表面，將以平均孔徑1.0μm的過濾器過濾之液晶配向劑在旋塗塗佈進行塗佈，並於80℃之熱板上乾燥2分鐘。然後，於塗膜面透過偏光板，指定量照射消光比26：1之經直線偏光的波長254nm的紫外線，接著於230℃之熱風循環式烤箱進行30分鐘燒成，而得到膜厚100nm之附液晶配向膜的基板。尚，第1玻璃基板所形成之液晶配向膜，係以等分畫素彎曲部的內角之方向與液晶的配向方向成為正交的方式進行配向處理，第2玻璃基板所形成之液晶配向膜，係於製作液晶晶胞時以第1基板上之液晶的配向方向與第2基板上之液晶的配向方向成為一致的方式進行配向處理。 其次，於上述一組之附液晶配向膜的玻璃基板的一側印刷密封劑，將另一側的基板以液晶配向膜面彼此相對的方式貼合，並使密封劑硬化來製作空晶胞。藉由減壓注入法對此空晶胞注入液晶MLC-3019(默克公司製)，並密封注入口，而得到FFS驅動液晶顯示元件。然後，將所得之液晶晶胞於120℃加熱1小時，放置一晩後實施殘像特性的評估。
＜對比之面內均一性＞ 使用申克公司製OPTIPRO-micro，進行液晶顯示元件之扭轉角的評估。將經製作之液晶晶胞設置在測定台，以無施加電壓的狀態，20點測定第1畫素面內，算出標準偏差。評估係於扭轉角標準偏差為0.3以上的情況定為「不良」，未滿0.3的情況定為「良好」。
＜液晶配向之安定性評估＞ 使用於上述評估使用之液晶顯示元件，於60℃之恆溫環境下、以頻率30Hz加成10VP-P 之交流電壓168小時。然後，使液晶顯示元件之畫素電極與對向電極之間成為短路的狀態，直接於室溫放置一天。 其次，將液晶顯示元件設置在偏光軸成為正交的方式配置之2枚偏光板之間，並以無施加電壓的狀態點燈背光，以透過光的亮度成為最小的方式，調整液晶顯示元件的配置角度。而且，從第1畫素之第2區域成為最暗的角度，至第1區域成為最暗的角度為止，將回轉液晶顯示元件時之回轉角度作為角度Δ算出。於第2畫素亦相同，比較第2區域與第1區域，算出同樣的角度Δ。而且，將第1畫素與第2畫素之角度Δ值的平均值作為液晶顯示元件的角度Δ算出。將此液晶顯示元件之角度Δ的值超過0.1度的情況評估為「不良」。將此液晶顯示元件之角度Δ的值未超過0.1度的情況評估為「良好」。
＜蓄積電荷之緩和特性的評估＞ 使用以下所記載之光學系等，進行殘像的評估。將經製作之液晶顯示元件設置在偏光軸成為正交的方式配置之2枚偏光板之間，並以無施加電壓的狀態點燈LED背光，以透過光的亮度成為最小的方式，調整液晶顯示元件的配置角度。 其次，一邊於此液晶顯示元件加成頻率30Hz之交流電壓，一邊測定V-T曲線(電壓-透過率曲線)，將相對透過率成為23%之交流電壓作為驅動電壓算出。
於殘像評估，加成相對透過率成為23%之頻率30Hz的交流電壓，一邊使液晶顯示元件驅動，同時一邊加成1V之直流電壓，使其驅動40分鐘。然後，將加成直流電壓值成為0V，停止僅直流電壓之加成，以該狀態進一步驅動15分鐘。 評估係從開始直流電壓的加成的時間點至經過40分鐘為止，相對透過率低至25%以下的情況定為「良好」。相對透過率降低至25%以下為止需要40分鐘以上的情況定為「可」。尚，依照上述之方法的殘像評估，係於液晶晶胞的溫度為23℃的狀態之溫度條件下進行。
Figure 02_image097
如上述，本發明之液晶配向膜在對比之面內均一性、液晶配向的安定性評估的任一種皆顯示良好的結果。又，從實施例1與實施例2的比較，含有聚合物(C)成分之液晶配向劑，在對比之面內均一性、液晶配向的安定性評估及蓄積電荷的緩和特性顯示優異的結果。 [產業上之可利用性]
本發明之液晶配向劑於IPS驅動方式或FFS驅動方式等之廣泛液晶顯示元件中之液晶配向膜的形成為有用。 尚，將2019年1月30日所申請之日本特許出願2019-14189號的說明書、申請專利範圍、圖面及摘要的全內容引用於此，並作為本發明之說明書的揭示而納入者。
Figure 109102776-A0101-11-0003-2

Claims (18)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵為含有下述之(A)成分及(B)成分， (A)成分：具有下述式(1)表示之重複單位的聚合物(A)， (B)成分：具有全重複單位之60～100莫耳%的下述式(2)表示之重複單位的聚合物(B)，
    Figure 03_image001
    (R1 至R4 分別獨立為氫原子、鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數2～6之烯基、碳數2～6之炔基、含有氟原子之碳數1～6之1價有機基或苯基，R1 至R4 中之至少一個表示上述定義中之氫原子以外之基；Y1 表示具有下述式(H)表示之部分構造的2價有機基)
    Figure 03_image003
    (Q3 為-(CH2 )n -表示之構造(惟，n為2～20之整數，任意之-CH2 -可以不彼此相鄰的條件被取代為-O-)，2個苯環上之任意氫原子可被1價有機基取代；*表示鍵結部)
    Figure 03_image005
    (Y2 為下述式(m)表示之2價有機基，*表示鍵結部；R2 為氫原子或碳數1～4之烷基；Z21 、Z22 分別獨立為氫原子、可具有取代基之碳數1～10之烷基、可具有取代基之碳數2～10之烯基、可具有取代基之碳數2～10之炔基、tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基)
    Figure 03_image007
    。
  2. 如請求項1所記載之液晶配向劑，其中，前述式(1)之Y1 係具有下述式(H-1)～(H-7)中任一種表示之部分構造的2價有機基，
    Figure 03_image009
    。
  3. 如請求項1或2所記載之液晶配向劑，其中，前述式(1)之Y1 為下述式(h-1)～(h-8)中任一種表示之2價有機基，
    Figure 03_image011
    。
  4. 如請求項1～3中任一項所記載之液晶配向劑，其中，前述聚合物(A)係具有全重複單位之10莫耳%以上的上述式(1)表示之重複單位。
  5. 如請求項1～4中任一項所記載之液晶配向劑，其中，前述聚合物(A)係進一步具有選自由下述式(3)表示之重複單位及下述式(4)表示之重複單位所構成之群組中之至少1種的重複單位，
    Figure 03_image013
    (R31 至R34 分別與前述式(1)之R1 至R4 同義，X4 表示具有5員環以上之脂環構造的4價有機基；Y3 表示下述式(I)表示之2價有機基，Y4 表示與前述式(1)之Y1 同義，或下述式(I)表示之2價有機基)
    Figure 03_image015
    (R表示單鍵或氧原子，n為0～2之整數；苯環上之任意氫原子可被1價有機基取代)。
  6. 如請求項5所記載之液晶配向劑，其中，前述式(I)表示之2價有機基係以下述式(I-1)～(I-3)中任一種表示之2價有機基，
    Figure 03_image017
    (*表示鍵結部)。
  7. 如請求項5或6所記載之液晶配向劑，其中，前述聚合物(A)係具有全重複單位之20莫耳%以上的前述式(1)表示之重複單位及前述式(3)表示之重複單位。
  8. 如請求項1～7中任一項所記載之液晶配向劑，其中，前述聚合物(A)係進一步具有選自由下述式(5)表示之重複單位及下述式(6)表示之重複單位所構成之群組中之至少1種的重複單位，
    Figure 03_image019
    (R51 至R54 分別與前述式(1)之R1 至R4 同義，Y5 、Y6 表示具有下述式(J-1)表示之部分構造的2價基或下述式(J-2)表示之2價有機基；X6 係與前述式(4)之X4 同義)
    Figure 03_image021
    (Q5 為單鍵、-(CH2 )n -(n為1～20之整數)，或-(CH2 )n -之任意-CH2 -以不彼此相鄰的條件取代為-O-、-COO-、    -OCO-、-NQ-、-NQCO-、-CONQ-、-NQCONQ-、-NQCOO-或是-OCOO-之基，Q表示氫原子或1價有機基；Q6 、Q7 分別獨立表示具有-H、-NHD之基或具有-N(D)2 之基；Q8 表示具有-NHD之基或具有-N(D)2 之基；D表示胺基甲酸酯(Carbamate)系保護基；惟，Q5 、Q6 及Q7 中之至少一個係於基中具有胺基甲酸酯(Carbamate)系保護基；*1表示鍵結部)。
  9. 如請求項8所記載之液晶配向劑，其中，前述式(J-1)表示之部分構造係以下述式(J-1-a)～(J-1-d)中任一種表示之構造，
    Figure 03_image023
    。
  10. 如請求項1～9中任一項所記載之液晶配向劑，其中，前述聚合物(A)與前述聚合物(B)的含有比例以聚合物(A)/聚合物(B)的重量比為5/95～95/5。
  11. 如請求項1～10中任一項所記載之液晶配向劑，其中，前述液晶配向劑係進一步具有：具有下述式(7)表示之重複單位之聚合物(C)，
    Figure 03_image025
    (X7 為4價有機基，Y7 為2價有機基；惟，X7 為源自以前述式(2)表示之環丁烷環構造的4價有機基時，Y7 表示前述式(m)表示之2價有機基以外的構造；Z71 、Z72 分別獨立為氫原子、可具有取代基之碳數1～10之烷基、可具有取代基之碳數2～10之烯基、可具有取代基之碳數2～10之炔基、tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基；R7 表示氫原子或碳數1～4之烷基)。
  12. 如請求項11所記載之液晶配向劑，其中，前述聚合物(A)、前述聚合物(B)及聚合物(C)之含有比例以[聚合物(A)+聚合物(B)]/[聚合物(C)]的重量比為10/90～90/10。
  13. 一種液晶配向膜，其係由如請求項1～12中任一項所記載之液晶配向劑所獲得。
  14. 一種液晶顯示元件，其係具備如請求項13所記載之液晶配向膜。
  15. 一種液晶配向膜之製造方法，其係具有下述之步驟(1)～(3)， 步驟(1)：將如請求項1～12中任一項所記載之液晶配向劑塗佈在基板上之步驟； 步驟(2)：加熱經塗佈之液晶配向劑而得到膜之步驟(2)； 步驟(3)：於步驟(2)所得之膜照射經偏光之紫外線之步驟(3)。
  16. 如請求項15所記載之液晶配向膜之製造方法，其係進一步包含下述步驟(4)， 步驟(4)：將於步驟(3)所得之膜以100℃以上且較步驟(2)更高的溫度進行燒成之步驟。
  17. 如請求項15或16所記載之液晶配向膜之製造方法，其中，在前述步驟(2)之加熱溫度為40～180℃。
  18. 一種液晶顯示元件，其係具備以如請求項15～17中任一項所記載之製造方法製造之液晶配向膜。
TW109102776A 2019-01-30 2020-01-30 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 TW202037716A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019014189A JP2022044847A (ja) 2019-01-30 2019-01-30 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP2019-014189 2019-01-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202037716A true TW202037716A (zh) 2020-10-16

Family

ID=71840155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109102776A TW202037716A (zh) 2019-01-30 2020-01-30 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2022044847A (zh)
TW (1) TW202037716A (zh)
WO (1) WO2020158819A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024029576A1 (ja) * 2022-08-05 2024-02-08 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7089229B2 (ja) * 2016-09-29 2022-06-22 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
WO2018062440A1 (ja) * 2016-09-29 2018-04-05 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JP7211360B2 (ja) * 2017-06-08 2023-01-24 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
JP2022044847A (ja) 2022-03-18
WO2020158819A1 (ja) 2020-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPWO2020158818A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
JP2024059669A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
WO2021177080A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
TWI816939B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
WO2022176680A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
TW202037716A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
JP7468365B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
WO2021177113A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
KR20220157403A (ko) 광 배향법용 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
JPWO2020166623A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
JP7428138B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP7469736B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP7409375B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
JP7494852B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
WO2022270287A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
WO2022190896A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
CN115398325A (zh) 新型二胺、聚合物、液晶取向剂、液晶取向膜以及使用其的液晶显示元件
JP2024070838A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
KR20240069646A (ko) 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자