TW202033071A

TW202033071A - 配線基板及其製造方法

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Publication number: TW202033071A
Application number: TW108146797A
Authority: TW
Inventors: 鳥羽正也; 蔵渕和彦; 増子崇; 満倉一行; 安部慎一郎
Original assignee: 日商日立化成股份有限公司
Priority date: 2018-12-20
Filing date: 2019-12-19
Publication date: 2020-09-01
Also published as: JPWO2020130100A1; CN113396241A; TWI829833B; JPWO2020130101A1; JP7447802B2; JP7447801B2; US20220071019A1; US20220071018A1; WO2020130101A1; TW202035789A; US11979990B2; WO2020130100A1

Abstract

本揭示的配線基板的製造方法依序包括：（a）對包含樹脂組成物的絕緣層照射活性能量線的步驟；（b）使無電解鍍敷用觸媒吸附於絕緣層的步驟；及（c）藉由無電解鍍敷在絕緣層的表面上形成金屬層的步驟，且在（a）步驟中，藉由照射活性能量線，形成改質區域，所述改質區域具有自絕緣層的表面起深度方向上為厚度20 nm以上的厚度且具有自絕緣層的表面連通的空孔。

Description

配線基板及其製造方法

本揭示是有關於一種配線基板及其製造方法。

以半導體封裝的高密度化及高性能化為目的，提出如下實施方式：將不同性能的半導體元件（以下根據情況稱為「晶片」）混合安裝於一個封裝中。自成本的觀點來看，晶片間的高密度互連（interconnect）技術的重要度增加（參照專利文獻1）。

在智慧型手機和平板終端中，廣泛採用了被稱為堆疊式封裝（package-on package）的連接方法。堆疊式封裝是藉由倒裝晶片（flip-chip）安裝將不同封裝連接到封裝上的方法（參照非專利文獻1和非專利文獻2）。進而，作為用於以更高密度進行安裝的方式，提出使用具有高密度配線的有機基板的封裝技術（有機中介層（interposer））、具有模穿孔（Through Mold Via，TMV）的扇出（fan-out）型封裝技術（扇出型晶圓級封裝（Fan-out Wafer-level Package，FO-WLP））、使用矽中介層或玻璃中介層的封裝技術、使用矽貫穿電極（Through Silicon Via，TSV）的封裝技術、將埋入基板中的晶片用於晶片間傳送的封裝技術等。尤其在有機中介層及FO-WLP中，於將半導體晶片彼此並聯地搭載的情況下，為了以高密度使該半導體晶片彼此導通而需要微細配線層（參照專利文獻2）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2003-318519號公報 [專利文獻2]美國專利申請公開第2001/0221071號說明書 [非專利文獻]

[非專利文獻1]「作為PoP基礎封裝的模穿孔（TMV）的應用（Application of Through Mold Via（TMV） as PoP Base Package）」，電子元件與技術會議（Electronic Components and Technology Conference，ECTC），2008 [非專利文獻2]「使用嵌入式晶圓級PoP（eWLB-PoP）技術的先進的薄型PoP解決方案（Advanced Low Profile PoP Solution with Embedded Wafer Level PoP（eWLB-PoP）Technology）」，ECTC，2012

[發明所欲解決之課題] 在專利文獻1記載的技術中，在利用除膠渣處理液進行處理之後，藉由無電解鍍敷形成籽晶層（seed layer）。籽晶層是在配線基板的製造過程中形成的金屬層，亦稱為供電層。即，藉由向籽晶層供電在籽晶層的表面上形成導電部。籽晶層的一部分與導電部一起構成金屬配線。在專利文獻1所記載的技術中，藉由進行濕式除膠渣處理使絕緣層的表面粗糙化。藉由使絕緣層的表面處於適度粗糙的狀態，藉由錨定效應，籽晶層與絕緣層的密接性提高。

近年來，半導體元件處於小型化傾向，配線基板亦被要求微細化。如上所述，若為了得到錨定效應而使絕緣層的表面變粗糙，則難以在其上形成微細的配線圖案（特別是L/S（線/間隙）為10/10 μm以下）。近年來，配線基板亦被要求降低高頻帶中的傳輸損耗。如上所述，如果使絕緣層的表面變粗糙，則由於表面效應，傳輸損耗變大。也就是說，課題是在配線基板的製造方法中，確保絕緣層與金屬配線的密接性的同時，降低高頻的傳輸損耗。

本揭示是鑒於所述課題而完成者，提供一種絕緣層與金屬配線的密接性優異且高頻的傳輸損耗小的配線基板及其製造方法。 [解決課題之手段]

本揭示的一側面的配線基板的製造方法依序包括：（a）對包含樹脂組成物的絕緣層照射活性能量線的步驟；（b）使絕緣層吸附無電解鍍敷用觸媒的步驟；以及（c）藉由無電解鍍敷在絕緣層表面上形成金屬層的步驟，且在（a）步驟中，藉由照射活性能量線，形成改質區域，所述改質區域具有自絕緣層的表面起深度方向上為20 nm以上的厚度且具有自絕緣層的表面連通的空孔。

根據本發明者等人的研究，使無電解鍍敷用的觸媒吸附於絕緣層，所述絕緣層藉由照射活性能量線而形成有所述改質區域，藉此成為觸媒進入改質區域的空孔的狀態。推測當在該狀態下藉由無電解鍍敷形成金屬層時，在改質區域的空穴內形成的無電解鍍敷發揮如植物的根的作用，有助於絕緣層與金屬層的密接性提高。（a）步驟中的活性能量線的照射與藉由除膠渣處理液的粗糙化處理不同，不會使絕緣層的表面過度粗糙化。即，根據上述製造方法，儘管絕緣層的表面充分平坦（例如，算術平均粗糙度Ra為100 nm以下），亦能夠確保絕緣層與金屬配線的充分的密接性。藉由絕緣層的表面充分平坦，能夠充分減小高頻的傳輸損耗。

在（a）步驟中，例如藉由對絕緣層照射波長254 nm以下的紫外線，能夠形成上述構成的改質區域。在（c）步驟中，可使用無電解鍍銅液或無電解鍍銅鎳磷液形成金屬層。自更高度地實現絕緣層與金屬層的密接性及高頻傳輸損耗的降低的觀點出發，金屬層的鎳含有率較佳為0.25質量%～20質量%。含有規定量鎳的金屬層例如可使用無電解鍍銅鎳磷液或無電解鍍銅液來形成。

本揭示的一側面涉及的配線基板具備包含樹脂組成物的絕緣層和設置在絕緣層的表面上的金屬配線，絕緣層具有自表面起深度方向上為厚度20 nm以上的改質區域，在改質區域中分散有金屬配線所含有的銅。如上所述，例如，使用無電解鍍銅鎳磷液或無電解鍍銅液形成金屬層時，在絕緣層的改質區域以分散狀態包含銅。此種狀態可藉由元素映射來確認。

在上述配線基板所具備的金屬配線的一部分藉由無電解鍍敷形成的情況下，在改質區域分散有無電解鍍敷用的觸媒（例如鈀）。這亦可藉由元素映射來確認。

絕緣層表面的平均粗糙度Ra為100 nm以下，能夠更高度地實現高頻傳輸損耗的降低。構成絕緣層的樹脂組成物可以是熱硬化性樹脂組成物的硬化物，亦可以是感光性樹脂組成物的硬化物。 [發明的效果]

根據本揭示，提供了一種絕緣層與金屬配線的密接性優異且高頻的傳輸損耗小的配線基板及其製造方法。

在下文中，將參照圖式詳細說明本揭示的實施方式。在以下的說明中，對相同或相當的部分標注相同的符號，省略重覆的說明。另外，除非特別說明，上下左右等的位置關係是基於圖式所示的位置關係。進而，圖式中的尺寸比率不限於圖示的比率。

在本說明書的記載及請求項中使用了「左」、「右」、「正面」、「背面」、「上」、「下」、「上方」、「下方」等用語的情況下，該些用語意圖進行說明，並不一定是永久的該相對位置。另外，「層」一詞在作為平面圖觀察時，除了整面形成的形狀的結構以外，還包括局部形成的形狀的結構。

圖1（a）～圖1（d）及圖2（a）～圖2（c）是示意性地表示配線基板的製造過程的剖面圖。圖2（c）中示意性示出的配線基板10特別適合於需要細微化和多針化的形態，尤其適合於需要用於混合安裝不同晶片的中介層的封裝形態。更具體而言，本實施方式的製造方法適用於針的間隔為200 μm以下（在更微細的情況下例如為30 μm～100 μm）、並且針的根數為500根以上（在更微細的情況下例如為1000根～10000根）的封裝形態。

藉由使金屬配線4中的與第一絕緣層1接觸的一側的區域（籽晶層2）的鎳含有率為0.25質量%～20質量%，即使不利用除膠渣處理液對第一絕緣層1實施表面粗糙化，金屬配線4亦對第一絕緣層1具有優異的密接性。因此，能夠在第一絕緣層1的表面上形成微細配線，並且能夠充分降低高頻的傳輸損耗。

配線基板10大致區分而經過以下步驟製造。（1）在支撐基板S上形成第一絕緣層1的步驟。（2）對第一絕緣層1的表面照射活性能量線的步驟。（3）在第一絕緣層1的表面形成籽晶層2（金屬層）的步驟。（4）在籽晶層2上形成配線部3（導電部）的步驟。（5）以覆蓋金屬配線4的方式形成第二絕緣層5的步驟。

＜（1）在支撐基板上形成第一絕緣層的步驟＞在支撐基板S上形成第一絕緣層1（圖1（a））。支撐基板S沒有特別限定，但是，較佳為矽板、玻璃板、SUS（不銹鋼）板、附有玻璃布的基板、及包含附有半導體元件的密封樹脂等且剛性高的基板。圖1（a）所示的支撐基板S在形成第一絕緣層1側的表面上形成有導電層Sa。作為支撐基板S，可使用未形成導電層Sa的支撐基板，或者代替導電層Sa在其表面具有配線及/或墊的支撐基板。

支撐基板S的厚度較佳為0.2 mm至2.0 mm的範圍。較0.2 mm薄的情況下操作變得困難，另一方面，較2.0 mm厚的情況下材料費有變高的傾向。支撐基板S可以是晶圓狀亦可以是面板狀。尺寸沒有特別限定，較佳使用直徑200 mm、直徑300 mm或直徑450 mm的晶圓、或者一邊為300 mm～700 mm的矩形面板。

構成第一絕緣層1的材料可以是感光性樹脂材料，亦可以是熱硬化性樹脂材料。作為該些絕緣材料，可以舉出液狀或膜狀的材料，自膜厚平坦性和成本的觀點出發，較佳為膜狀的絕緣材料。另外，就能夠形成微細的配線的方面而言，絕緣材料較佳含有平均粒徑為500 nm以下（更佳為50 nm～200 nm）的填料（填充材）。絕緣材料的填料含量相對於除填料以外的絕緣材料的質量100質量份較佳為0質量份～70質量份，更佳為10質量份～50質量份。

使用膜狀的絕緣材料時，其層壓步驟較佳在盡可能低的溫度下實施，較佳採用能夠在40℃～120℃下層壓的絕緣膜。能夠層壓的溫度低於40℃的絕緣膜在常溫（約25℃）下的黏性強，處理性有惡化的傾向，為所述溫度高於120℃的感光性絕緣膜時，在層壓後有翹曲變大的傾向。

自抑制翹曲的觀點出發，第一絕緣層1的硬化後的熱膨脹係數較佳為80×10^-6 /K（克耳文（Kelvin））以下，就得到高可靠性的方面而言，更佳為70×10^-6 /K以下。另外，就絕緣材料的應力緩和性、能夠得到高精細的圖案的方面而言，較佳為20×10^-6 /K以上。第一絕緣層1的厚度較佳為10 μm以下，更佳為5 μm以下，進而佳為3 μm以下。另外，自絕緣可靠性的觀點出發，第一絕緣層1的厚度較佳為0.5 μm以上。

根據配線基板10的用途或形態，例如，可在第一絕緣層1設置至導電層Sa的開口部（未圖示）。在由感光性樹脂組成物形成第一絕緣層1的情況下，例如藉由光微影術設置開口部即可。由熱硬化性樹脂組成物形成第一絕緣層1的情況下，例如藉由雷射加工設置開口部即可。

自降低高頻傳輸損耗的觀點來看，第一絕緣層1的表面較佳為盡可能平坦。即，第一絕緣層1的表面的算術平均粗糙度Ra為100 nm以下，較佳為80 nm以下，更佳為55 nm以下。第一絕緣層1的表面的算術平均粗糙度Ra的下限值例如為5 nm，亦可為10 nm或20 nm。算術平均粗糙度Ra可用雷射顯微鏡測定。為了自包含第一絕緣層1的積層體的剖面求出第一絕緣層1的表面的算術平均粗糙度Ra，採用以下的方法即可。即，自算術平均粗糙度Ra的值已知的多個試樣的面測定凸部和凹部的差（Rz值）。基於測定的Rz值以及已知的Ra值製作標準曲線。測定應求出算術平均粗糙度Ra的第一絕緣層1的剖面的凸部與凹部的差（Rz值），根據所述測定值及標準曲線可求出算術平均粗糙度Ra。

＜（2）對第一絕緣層的表面照射活性能量線的步驟＞在第一絕緣層1的表面形成籽晶層2之前，對第一絕緣層1的表面照射活性能量線，在第一絕緣層1的表面形成改質區域（參照圖3的（d）～圖3的（f））。改質區域具有自第一絕緣層1的表面起深度方向上為20 nm以上的厚度。改質區域具有自第一絕緣層1的表面連通的空孔。

藉由使無電解鍍敷用的觸媒吸附於形成有改質區域的第一絕緣層1，成為觸媒進入改質區域的空孔的狀態（參照圖3的（e））。推測在該狀態下藉由無電解鍍敷形成籽晶層2時，在改質區域的空孔內形成的無電解鍍敷發揮如植物的根般的作用，有助於提高第一絕緣層1與籽晶層2之間的密接性。作為活性能量線，只要不使第一絕緣層1的表面過度粗糙即可，例如可以舉出紫外線、電子射線、α射線、β射線及γ射線。藉由調整活性能量線的照射量及強度，能夠形成厚度20 nm以上的改質區域，並且能夠將第一絕緣層1的表面的算術平均粗糙度Ra維持在100 nm以下。

自提高第一絕緣層1與籽晶層2的密接性的觀點出發，改質區域的厚度為20 nm以上，亦可為25 nm以上或30 nm以上。改質區域的厚度的上限值例如為200 nm，亦可為180 nm或150 nm。為了使改質區域過厚，需要照射過量的活性能量線，其結果，第一絕緣層1的表面變粗糙，算術平均粗糙度Ra可能超過100 nm。再者，由於第一絕緣層1的表面較佳為盡可能平坦，因此在形成籽晶層2之前，以不對第一絕緣層1的表面實施利用除膠渣處理液的粗糙化處理為宜。

＜（3）在第一絕緣層的表面形成籽晶層的步驟＞在第一絕緣層1的表面上，藉由至少含有銅的無電解鍍敷形成籽晶層2（圖1（b））。籽晶層2經由以下步驟形成。首先，用前處理液清洗第一絕緣層1的表面。前處理液可以是含有氫氧化鈉或氫氧化鉀的市售的鹼性前處理液。在氫氧化鈉或氫氧化鉀的濃度為1質量%～30質量%下實施。在前處理液中的浸漬時間為1分鐘～60分鐘下實施。在前處理液中的浸漬溫度為25℃～80℃下實施。進行前處理後，為了除去冗餘的前處理液，可以用自來水、純水、超純水或有機溶劑進行清洗。

前處理液除去後，為了自第一絕緣層1的表面除去鹼離子，用酸性水溶液浸漬清洗。酸性水溶液可以是硫酸水溶液，在濃度為1質量%～20質量%，浸漬時間為1分鐘～60分鐘下實施。為了除去酸性水溶液，亦可以用自來水、純水、超純水或有機溶劑清洗。

接著，使作為無電解鍍敷的觸媒的鈀附著在浸漬清洗後的第一絕緣層1的表面。鈀可以是市售的鈀-錫膠體溶液、含有鈀離子的水溶液、鈀離子懸濁液等，但較佳為含有有效吸附於改質層的鈀離子的水溶液。浸漬在含有鈀離子的水溶液中時，於含有鈀離子的水溶液的溫度為25℃～80℃，用於吸附的浸漬時間為1分鐘～60分鐘下實施。吸附鈀離子後，為了除去冗餘的鈀離子，亦可以用自來水、純水、超純水或有機溶劑清洗。

鈀離子吸附後，進行用於使鈀離子作為觸媒發揮作用的活化。使鈀離子活化的試劑可以是市售的活化劑（活化處理液）。於用於使鈀離子活化而浸漬的活化劑的溫度為25℃～80℃，用於活化而浸漬的時間為1分鐘～60分鐘下實施。鈀離子活化後，為了除去冗餘的活化劑，亦可以用自來水、純水、超純水或有機溶劑清洗。

接著，藉由對第一絕緣層1的表面進行的無電解鍍敷而形成籽晶層2。籽晶層2是用於在步驟（3）中實施的電解鍍敷的供電層。籽晶層2的厚度較佳為20 nm～200 nm，更佳為40 nm～200 nm，進而佳為60 nm～200 nm。

籽晶層2的鎳含有率為0.25質量%～20質量%，例如亦可為3質量%～20質量%或0.25質量%～3質量%。籽晶層2的鎳含有率例如可藉由調整無電解鍍敷液中的鎳含有率來設定。籽晶層2的鎳含有率為0.25質量%以上，能夠對第一絕緣層1與籽晶層2充分確保密接性，另一方面，籽晶層2的鎳含有率為20質量%以下，能夠充分減小高頻的傳輸損耗。

作為無電解鍍敷，可以舉出無電解鍍純銅（銅的純度99質量%以上）、無電解鍍銅鎳磷（鎳含有率：1質量%～10質量%、磷含有量：1質量%～13質量%）等。無電解鍍銅鎳磷液可以是市售的鍍敷液。作為該鍍敷液的市售品，例如可以舉出無電解鍍銅鎳磷液（JCU股份有限公司製、商品名「AISL-570」）。無電解鍍銅鎳磷在60℃～90℃的無電解鍍銅鎳磷液中實施。

亦可將鎳含有率為0.1質量%～1質量%的無電解鍍銅液用於籽晶層2的形成。作為該鍍敷液的市售品，例如，可列舉無電解鍍銅液（日本阿托科技（Atotech Japan）股份有限公司製造，商品名「庫伯斯露甘特（Copper Solution Printganth）MV TP1」、「斯泰比利茲普潤甘特（Stabilizer Printganth）MV TP1」、「貝塞普潤甘特（Basic Printganth）MV TP1」、「莫得勒特普潤甘特（Moderator Printganth）MV TP1」、「還原劑（Reducer） Cu」。無電解鍍銅在20℃～50℃的無電解鍍銅液中實施。

無電解鍍敷後，為了除去冗餘的鍍敷液，亦可以用自來水、純水、超純水或有機溶劑清洗。另外，在無電解鍍敷後，為了提高籽晶層2與第一絕緣層1的密接力，亦可進行熱硬化（退火：利用加熱的時效硬化處理）。較佳為在熱硬化溫度80℃～200℃下加熱。為了進一步加快反應性，更佳為120℃～200℃，進而佳在120℃～180℃下加熱。熱硬化時間較佳為5分鐘～60分鐘，更佳為10分鐘～60分鐘，進而佳為20分鐘～60分鐘。

＜（4）在籽晶層上形成配線部的步驟＞在籽晶層2的表面上圖案化配線形成用抗蝕劑R（參照圖1（c））。作為配線形成用抗蝕劑R，使用市售的抗蝕劑即可，例如可以使用負型（negative）膜狀的感光性抗蝕劑（日立化成股份有限公司製，富太克（Photec）RY-5107UT）。抗蝕劑圖案可設置有配線形成用的開口部和根據需要的其他開口部。即，使用輥式層壓機對抗蝕劑進行成膜，接著，使形成圖案的光工具（photo tool）密接，使用曝光機進行曝光，接著，用碳酸鈉水溶液進行噴霧顯影，藉此能夠形成抗蝕劑圖案。再者，亦可使用正型（positive）感光性抗蝕劑來代替負型。

藉由向籽晶層2供電來實施電解鍍銅，形成配線部3（參照圖1（d））。配線部3的厚度較佳為1 μm～10 μm，更佳為3 μm～10 μm，進而佳為5 μm～10 μm。

電解鍍銅後，剝離配線形成用抗蝕劑R（參照圖2（a））。配線形成用抗蝕劑R的剝離使用市售的剝離液進行即可。除去因配線形成用抗蝕劑R的剝離而露出的籽晶層2（參照圖2（b））。藉此，形成包括殘留在第一絕緣層1的表面上的籽晶層2和配線部3的金屬配線4。在除去籽晶層2的同時，可除去籽晶層2下殘留的鈀。所述除去使用市售的除去液（蝕刻液）進行即可，作為具體例，可以舉出酸性的蝕刻液（JCU股份有限公司製、BB-20、PJ-10、SAC-700W3C）。

＜（5）以覆蓋金屬配線的方式形成第二絕緣層的步驟＞以覆蓋金屬配線4的方式形成第二絕緣層5（參照圖2（c））。作為構成第二絕緣層5的材料，可以與第一絕緣層相同，亦可不同。

以上，對配線基板及其製造方法進行了說明，但本發明不一定限於上述實施方式，在不脫離其主旨的範圍內可適當進行變更。例如，雖然在上述實施方式中例示了具有一層配線層（包含金屬配線4和第二絕緣層5的層）的配線基板的製造方法，但是亦可藉由反覆進行在配線層的表面上設置籽晶層的步驟和上述（3）以及（4）的一系列的步驟，來製造具有多個配線層的配線基板。 [實施例]

藉由以下實施例更詳細地說明本揭示，但本發明並不限定於該些例子。

（實施例1）＜感光性樹脂膜的製作＞如以下般製作絕緣層用感光性樹脂膜。首先，使用以下成分製備感光性樹脂組成物。 ·含有羧基和乙烯性不飽和基的光反應性樹脂：酸改質的甲酚酚醛清漆型環氧丙烯酸酯（CCR-1219H，日本化藥股份有限公司製，商品名） 50質量份 ·光聚合引發劑成分：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦（德牢固（darocur） TPO，日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司製，商品名）及乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(o-乙醯基肟)（豔佳固（IRGACURE）OXE-02日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司製造，商品名）5質量份 ·熱硬化劑成分：聯苯酚型環氧樹脂（YX-4000、三菱化學股份有限公司製、商品名） 10質量份 ·無機填料成分：平均粒徑：50 nm，用乙烯基矽烷進行矽烷偶合處理而得者。以相對於樹脂成分100體積份為10體積份的方式調配無機填料成分。再者，使用動態光散射式耐恩奇克（Nanotrac）粒度分佈計「UPA-EX150」（日機裝股份有限公司製造）及雷射繞射散射式麥奇克（Microtrac）粒度分佈計「MT-3100」（日機裝股份有限公司製造）測定無機填料的粒度分佈，確認最大粒徑為1 μm以下。

將上述感光性樹脂組成物的溶液塗佈在聚對苯二甲酸乙二酯膜（帝人股份有限公司製、商品名：G2-16、厚度：16 μm）的表面上。塗膜用熱風對流式乾燥機在100℃乾燥約10分鐘。藉此，得到厚度10 μm的感光性樹脂膜。

＜具有微細配線的配線層的形成＞作為支撐基板，準備表面形成有銅層（厚度20 μm）的附有玻璃布的基板（尺寸：200 mm見方，厚度1.5 mm）。

·步驟（1a）為了在上述支撐基板的銅層的表面形成第一絕緣層，層壓上述感光性樹脂膜。詳細而言，首先在支撐基板的銅層的表面載置感光性樹脂膜。接著，使用壓製式真空層壓機（MVLP-500，名機製作所股份有限公司製）進行壓製。壓製條件為壓製熱板溫度80℃、真空抽吸時間20秒、層壓壓製時間60秒、氣壓4 kPa以下、壓接壓力0.4 MPa。

·步驟（1b）對壓製後的感光性樹脂膜（第一絕緣層）實施曝光處理及顯影處理，藉此設置了到達支撐基板的銅層的開口部。曝光是在使形成了圖案的光工具密接在第一絕緣層上的狀態下實施。使用i射線步進曝光機（產品名：S6CK型曝光機、透鏡：ASC3（Ck）、塞瑪精度（Cerma Precision）股份有限公司製），以30 mJ/cm² 的能量進行曝光。接著，用30℃的1質量%碳酸鈉水溶液進行45秒的噴霧顯影，設置開口部。接著，在顯影後的第一絕緣層的表面使用遮罩曝光機（EXM-1201型曝光機，沃克（ORC）製作所股份有限公司製，紫外線主波長：365 nm），以2000 mJ/cm² 的能量進行後UV曝光。接著，用潔淨烘箱在170℃下進行1小時的熱硬化。

·步驟（2）使用紫外線照射裝置（SSP-16，SEN特殊光源股份有限公司製，紫外線主波長：254 nm）對第一絕緣層照射紫外線。紫外線的照射量為185 mJ/cm² 。藉此，對第一絕緣層的表面進行了改質。紫外線燈到第一絕緣層表面的距離為40 mm，紫外線照射時間為30秒。使用雷射顯微鏡（奧林巴斯（Olympus）股份有限公司製）測定紫外線照射後的絕緣層表面的算術平均粗糙度Ra。將結果示於表1。

·步驟（3）藉由無電解鍍銅，在第一絕緣層的表面形成籽晶層。即，首先，作為鹼清潔，在鹼清潔劑（JCU股份有限公司製，商品名：EC-B）的110 mL/L水溶液中在50℃下浸漬5分鐘，然後在純水中浸漬1分鐘。接著，作為調理劑，在調理液（JCU股份有限公司製，商品名：PB-200）和EC-B混合液（PB-200濃度：70 mL/L，EC-B濃度：2 mL/L）中在50℃下浸漬5分鐘，然後在純水中浸漬1分鐘。接著，作為軟蝕刻，在軟蝕刻液（JCU股份有限公司製，商品名：PB-228）和98%硫酸的混合液（PB-228濃度：100 g/L，硫酸濃度：50 mL/L）中在30℃下浸漬2分鐘，然後在純水中浸漬1分鐘。接著，作為除垢，在10%硫酸中在室溫下浸漬1分鐘。接著，作為觸媒（catalyzer），在催化用試劑1（JCU股份有限公司製、商品名：PC-BA）、催化用試劑2（JCU股份有限公司製、商品名：PB-333）和EC-B的混合液（PC-BA濃度：5 g/L、PB-333濃度：40 mL/L、EC-B濃度：9 mL/L）中在60℃下浸漬5分鐘，其後在純水中浸漬1分鐘。接著，作為加速劑，在加速劑用試劑（JCU股份有限公司製，商品名：PC-66H）和PC-BA的混合液（PC-66H濃度：10 mL/L，PC-BA濃度：5 g/L）中在30℃下浸漬5分鐘，然後在純水中浸漬1分鐘。

接著，作為無電解鍍銅在無電解鍍銅鎳磷液（JCU股份有限公司製、商品名：AISL-570B、AISL-570C、AISL-570MU）與PC-BA的混合液（AISL-570B濃度：70 mL/L、AISL-570C濃度：24 mL/L、AISL-570 MU濃度：500 mL/L、PC-BA濃度：13 g/L）中在60℃下浸漬7分鐘，然後在純水中浸漬1分鐘。然後用85℃的加熱板乾燥5分鐘。接著，在180℃的烘箱中熱退火1小時。藉此，得到依次具備支撐基板、絕緣層和籽晶層（厚度：約90 nm、鎳含有率：6質量%）的積層體。

（實施例2）除了將步驟（2）中紫外線（主波長：254 nm）的照射量設為46 mJ/cm² 來代替185 mJ/cm² 以外，與實施例1同樣地得到積層體。紫外線照射後的絕緣層表面的算術平均粗糙度Ra的測定值如表1所示。

（實施例3）除了將步驟（2）中紫外線（主波長：254 nm）的照射量設為26 mJ/cm² 來代替185 mJ/cm² 以外，與實施例1同樣地得到積層體。紫外線照射後絕緣層表面的算術平均粗糙度Ra的測定值如表1所示。

（實施例4）除了將步驟（2）中紫外線（主波長：254nm）的照射量設為4 mJ/cm² 來代替185 mJ/cm² 以外，與實施例1同樣地得到積層體。紫外線照射後絕緣層表面的算術平均粗糙度Ra的測定值如表1所示。

（比較例1）除了不實施步驟（2）、即不對絕緣層照射紫外線以外，與實施例1同樣地得到積層體。未被紫外線照射的絕緣層表面的算術平均粗糙度Ra的測定值如表1所示。

根據表1所示的結果，絕緣層的算術平均粗糙度Ra的值不依賴於紫外線照射量，與此相對，90°剝離強度很大程度上依賴於紫外線照射量。

＜改質區域的厚度的測定＞放大觀察實施例1～4及比較例1的積層體的剖面，測定改質區域的厚度。該測定使用了以下兩種裝置。 ·掃描型透射電子顯微鏡（scanning transmission electron microscope，STEM）：HD-2700（日立高新技術（Hitachi High-technologies）股份有限公司製） ·能量分散型螢光X射線分析裝置（能量色散X射線分析（energy-dispersive X-ray analysis，EDX））：Octane T Ultra W 100 mm² SDD（日立高新技術股份有限公司製）

圖3是表示比較例1或實施例1的積層體的剖面的圖像。圖3的（b）及圖3的（e）是藉由EDX得到的鈀（無電解鍍敷的觸媒）的元素映射。圖3的（c）及圖3的（f）是藉由EDX得到的銅（無電解鍍敷的主要成分）的元素映射。再者，圖4（a）是表示比較例1的剖面EDX線分析結果的圖像，圖4（b）是表示實施例1的剖面EDX線分析結果的圖像。

根據該些圖像，目視確定了改質區域的厚度。實施例1中的改質區域的厚度（圖3的（e）及圖3的（f）所示的厚度T）為45 nm。確認了實施例2～4中的改質區域的厚度為20 nm以上。再者，比較例1中未實施利用紫外線照射的改質，因此不存在改質區域。

＜絕緣層與籽晶層的密接性的評價＞藉由測定90°剝離強度來評價實施例1～4及比較例1的積層體中的絕緣層與籽晶層的密接性。使用了桌上剝離試驗機EZ-SX（島津製作所製）。在以下條件下進行了測定。將結果示於表1。試驗片寬度：10 mm 剝離速度：10 mm/分鐘

[表1]

	紫外線照射量（mJ/cm² ）	絕緣層表面的Ra （nm）	90°剝離強度（kN/m）
實施例1	185	45	0.48
實施例2	46	50	0.65
實施例3	26	44	0.78
實施例4	4	45	0.39
比較例1	-	47	0.02

＜微帶配線的形成＞（實施例5）為了評價高頻傳輸損耗，製作了與圖5所示的配線基板20同樣構成的配線基板。配線基板20是包括微帶配線的配線基板。即，配線基板20包括：在表面具有導電層Sa（銅層）的支撐基板S、在支撐基板S的表面上設置的絕緣層11、在絕緣層11的表面上設置的籽晶層12、在籽晶層12的表面上設置的接地層13（導體部）、在接地層13的表面上設置的導體部15以及絕緣層16、及在絕緣層16的表面上設置的籽晶層17及訊號層18（導體部）。當形成接地層13時，籽晶層12用作供電層。在形成訊號層18時，籽晶層17用作供電層。在製作配線基板時，絕緣層11使用與實施例1相同的感光性樹脂膜而形成。訊號層18的厚度為4 μm、寬度為20 μm、長度為10 mm。經由以與實施例1相同的方法分別形成籽晶層12和籽晶層17的步驟來製造實施例5的配線基板。

（比較例2）除了藉由以下的方法分別形成籽晶層12和籽晶層17之外，以與實施例5相同的方式製造比較例2的配線基板。即，在步驟（1c）中，代替實施紫外線照射，利用除膠渣處理中使用的藥液對絕緣層的表面進行改質（粗面化），除此之外，與實施例1同樣地形成籽晶層12、籽晶層17。藉由除膠渣處理中使用的藥液的處理如下實施。首先，為了進行膨潤處理，在斯薇拉（SWELLA）（阿托科技（Atotech）公司製，商品名：克林塞庫瑞甘特（Cleaner Securigant）902）40 mL/L中在70℃下浸漬5分鐘。然後在純水中浸漬1分鐘。接著，為了粗糙化處理，在除膠渣處理液（阿托科技（Atotech）公司製，商品名：康派特（Compact）CP）40 mL/L中在70℃下浸漬10分鐘。然後在純水中浸漬1分鐘。然後，在純水中在25℃下浸漬5分鐘，藉由80℃的加熱板乾燥5分鐘。比較例2的絕緣層表面的算術平均粗糙度Ra為411 nm。

＜傳輸損耗的測定＞針對實施例5及比較例2的微帶配線，使用向量網路分析儀（惠普（Hewlett-Packard）公司製造）測量了高頻（頻率50 GHz）的傳輸損耗。特性阻抗為50 Ω。相對於比較例2的傳輸損耗，在實施例5中傳輸損耗降低了22%。 [產業上之可利用性]

根據本揭示，提供一種絕緣層與金屬配線之間的密接性優異且高頻傳輸損耗小的配線基板及其製造方法。

1:第一絕緣層 2:籽晶層（金屬層） 3:配線部（導電部） 4:金屬配線 5:第二絕緣層 10、20:配線基板 11、16:絕緣層 12、17:籽晶層 13:接地層 15:導體部 18:訊號層 R:抗蝕劑 S:支撐基板 Sa:導電層 T:厚度

圖1（a）～圖1（d）是示意性表示本揭示的一實施方式的配線基板的製造過程的剖面圖。圖2（a）～圖2（c）是示意性表示本揭示的一實施方式的配線基板的製造過程的剖面圖。圖3是表示比較例1或實施例1的積層體的剖面的圖像。圖4（a）是表示比較例1的剖面EDX線分析結果的圖像，圖4（b）是表示實施例1的剖面EDX線分析結果的圖像。圖5是示意性地表示實施方式及比較例中為了評價高頻傳輸損耗而製造的包括微帶配線的配線基板的剖面圖。

T:厚度

Claims

一種配線基板的製造方法，依序包括：（a）對包含樹脂組成物的絕緣層照射活性能量線的步驟；（b）使無電解鍍敷用觸媒吸附於所述絕緣層的步驟；以及（c）藉由無電解鍍敷在所述絕緣層的表面上形成金屬層的步驟；且於（a）步驟中，藉由照射所述活性能量線形成改質區域，所述改質區域具有自所述絕緣層的表面起深度方向上為20 nm以上的厚度，且具有自所述絕緣層的表面連通的空孔。
如請求項1所述的配線基板的製造方法，其中，在（c）步驟中，使用無電解鍍銅液形成所述金屬層。
如請求項1所述的配線基板的製造方法，其中，在（c）步驟中，使用無電解鍍銅鎳磷液形成所述金屬層。
如請求項1至3中任一項所述的配線基板的製造方法，其中，所述活性能量線是波長254 nm以下的紫外線。
如請求項1至4中任一項所述的配線基板的製造方法，其中，（c）步驟後的所述絕緣層的所述表面的算術平均粗糙度Ra為100 nm以下。
如請求項1至5中任一項所述的配線基板的製造方法，其中，所述金屬層的鎳含有率為0.25質量%～20質量%。
一種配線基板，包括：絕緣層，包含樹脂組成物；以及金屬配線，設置在所述絕緣層的表面上；且所述絕緣層具有自所述表面起深度方向上為厚度20 nm以上的改質區域，在所述改質區域中分散有所述金屬配線所包含的銅。
如請求項7所述的配線基板，其中，所述金屬配線的一部分藉由無電解鍍敷形成，在所述改質區域分散有無電解鍍敷用的觸媒。
如請求項7或8所述的配線基板，其中，所述絕緣層的所述表面的平均粗糙度Ra為100 nm以下。
如請求項7至9中任一項所述的配線基板，其中，所述樹脂組成物為熱硬化性樹脂組成物的硬化物。
如請求項7至9中任一項所述的配線基板，其中，所述樹脂組成物為感光性樹脂組成物的硬化物。