TW202031709A - 用於製造具低收縮的熱塑性聚胺甲酸酯纖維的方法以及該纖維的用途 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及一種製造具低收縮的熱塑性聚胺甲酸酯（TPU）纖維的方法（特別在高紡絲速度下），以及所得纖維在織物，特別是服裝及鞋子的用途。本發明結合高速紡絲製程與熱定型製程。這使得可以高生產力製造TPU纖維，其可大大降低成本。此外，獲得的TPU纖維具有＜10%的非常低的收縮，這使其非常適合用作織物中的主要原料。

Description

用於製造具低收縮的熱塑性聚胺甲酸酯纖維的方法以及該纖維的用途
本發明涉及一種製造具低收縮的熱塑性聚胺甲酸酯（TPU）纖維的方法（特別在高紡絲速度下），以及涉及該纖維的用途。
市場上大多數TPU纖維具有高彈性及低模數。高彈性的TPU纖維已經以輔助材料的形式用於織物中，通常將其稱為spandex，且由於其性能問題而不能用作織物的主要原料。其在織物中充當彈性成分。相反地，低彈性及高模數的TPU纖維可以用作織物的主要原料。低彈性及高模數的TPU纖維具有與聚醯胺及聚酯纖維相似的剛性，以及有高韌性、高模數及低伸長率，這使其有利於與聚醯胺及聚酯纖維相同的應用領域。
低彈性及高模數的TPU纖維可用作織物中的輔助材料及主要材料。當用作輔助材料時，其為設計者提供更多的織物設計理念/潛力。另一方面，當其用作主要材料時，可生產整個TPU（100%的TPU）產品，例如鞋面，以取代當前的PA和PET鞋面。100%TPU鞋面可100%回收再利用，其耐磨性將優於PA或PET纖維製成的鞋面。這可開拓TPU纖維的應用領域。因此，低彈性及高模數的TPU纖維如今受到越來越多的關注。
製備高模數的TPU纖維的方法需要高捲取速度（捲繞速度）（請參見WO 2018/146192）。然而，以這種高速（＞2,000m/min）的熔融紡絲製程生產的TPU纖維經沸水或蒸汽處理時會大幅收縮（通常為20%到35%）。以這些纖維編織的物品在蒸汽處理或熨燙加工期間也會大幅收縮（通常為20%到40%）。這種大的收縮將破壞物品的良好原始觸感，並讓人感覺像塑膠。再者，大的收縮也會嚴重降低原始物品的尺寸，從而使物品緻密且堅硬。因此，需要減少TPU纖維的收縮。
先前技術已揭示許多方法來獲得低收縮的纖維。
US 2009/0311529 A1揭示了一種高韌性及高模數TPU單絲（剛性的TPU單絲）的生產，該單絲在140℃下以擠出加工，接著取向加工，最後動態退火加工降低到10%的收縮。藉該方法生產的單絲具有80到20,000的非常高的丹尼數。在該方法中，擠出物的直徑為0.95mm。在水中淬火後，其進入取向加工。這意味著這兩個步驟並非連續的。此外，本發明完全不涉及高速紡絲技術。
KR 100587903揭示了一種以乾紡法獲得的低收縮PU纖維。在長度20到30cm的加熱管或加熱輥等的熱處理裝置(14)中，將經過紡絲製程的彈性纖維在100℃以上進行0.01到0.05秒的熱處理。在100℃的熱風烘箱處理1小時後，所得的PU彈性纖維的沸水收縮小於7%，而熱收縮小於5%。在此應用中使用了乾紡製程。其並未提到熔紡製程，特別是在高速下。
US 5066439揭示了一種連續旋轉拉伸方法，藉由將聚對苯二甲酸乙二酯熔融紡絲、拉伸、施加混合處理，接著施加鬆弛熱處理來製備具有高強度及低收縮的尺寸穩定的聚酯纖維。在拉伸步驟期間，以溫度為250°C到500°C的加熱板幫助纖維鬆弛。
US 2009/0124149 A1揭示了一種具有高韌性及低收縮的複絲聚醯胺紗線，以及製備這種紗線的方法。該方法涉及旋轉拉伸熔融耐綸、鬆弛及控制紗線張力，接著捲繞紗線。
CN 102168319 B揭示了一種高強度、高模數及低收縮的聚酯工業紗線，以及製備這種紗線的方法。該方法涉及在紡絲後鬆弛紗線。
先前技術尚無揭示一種以高紡絲速度製備具有低收縮及高韌性，特別是收縮小於10%的TPU纖維的方法。
因此，本發明的一個目的是提供一種製造具低收縮的TPU纖維之方法，該方法包含：（a）以2,000-5,000m/min的紡絲速率熔融紡絲包含TPU樹脂的組合物；及（b）熱定形所得的纖維。
本發明的另一個目的是提供一種可藉由該方法獲得的纖維。
本發明的另一個目的是提供一種包含纖維的織物。
本發明的另一個目的是提供一種包含織物的產品，其中該產品是鞋子、褲子、T恤、椅網、錶帶或髮帶。
在第一態樣中，本發明涉及一種生產TPU纖維之方法，其包含：（a）以2,000到5,000m/min的紡絲速率熔融紡絲包含TPU樹脂的原料組合物；（b）熱定形所得的纖維。
下面將詳細說明個別的步驟。
步驟（a）：熔融紡絲
熔融紡絲是一種藉由使用擠出機等將原料組合物加熱到熔點或以上的溫度而得到的熔融狀態的原料組合物，並從紡絲噴嘴排出到氣相的技術（例如，到空氣或必要時到冷卻的空氣）。噴嘴的位置不受限制。然而，較佳將噴嘴朝下，使得熔融組合物（纖維）向下方排出（下拉（drawn down））。排出的熔融纖維一邊細化一邊在氣相中冷卻固化，接著以一定的速度捲取。
也可將原料組合物的主要成分（TPU）與原料組合物的其他成分分開熔融，使得熔融的主要成分在從噴嘴排出之前與其他成分混合。
沒有特別限制用於熔融紡絲的裝置，且其實施例示於圖1。用於生產纖維的裝置包括擠出機（未示出）、紡絲頭組件（spin pack）1及捲繞器2。紡絲頭組件是本所屬技術領域已知的，且主要由熔體貯槽及紡嘴組成。
例如顆粒形式的原料組合物或其主要成分從進料口進入擠出機、在擠出機中熔融，接著從紡絲頭組件的噴嘴（紡絲噴嘴）排出為熔融纖維，進到氣相。
當使用一或多種添加劑（另一種成分）諸如交聯劑時，可在裝置中設置至少一種混合器，諸如靜態或動態混合器，較佳靜態混合器。在這種情況下，在一個較佳的具體實例中，由TPU組成的包含TPU的主要成分與交聯劑分開在擠出機中熔融；藉由使用混合器將交聯劑與熔融的主要成分混合；接著將熔融狀態的混合組合物（即熔融狀態的原料組合物）從紡絲頭的噴嘴排出。在熔融紡絲製程期間，原料組合物的TPU與交聯劑交聯。否則，將乾燥的TPU顆粒在擠出機中熔融，且將交聯劑（0到20%）在擠出機的末端進料。交聯劑及TPU熔體的摻合物通過混合器及熔體管道，且計量後被壓入紡絲頭組件，最後從紡嘴噴出。
從紡嘴噴出後，擠出的TPU纖維藉由通過一系列導絲輥（諸如圖1中的GR1、GR2及GR3）進行拉絲或取向，這些導絲輥設定成不同的線速比率。需要說明的是，導絲輥的數量不限於3個，實際上可為2個以上，但不超過6個，諸如為2個、3個、4個、5個或6個。然而較佳有3個導絲輥。
在紡絲期間，對纖維進行收縮控制處理。藉由將導絲輥加熱到一定的表面溫度以固定TPU纖維中的取向來進行該處理，從而可將由高速紡絲引起的收縮控制在例如小於30%。
GR1、GR2及GR3的表面溫度及速度可能如下。
GR1：溫度為30到150℃，較佳60到100℃，獨立地，速度為1,000到6,000m/min，較佳為1,000到4,500m/min。
GR2：溫度為60到200℃，較佳100到160℃，獨立地，速度為2,000到6,000m/min，較佳為2,000到4,500m/min。
GR3：溫度為30到150℃，較佳60到100℃，獨立地，速度為2,000到6,000m/min，較佳為2,000到4,500m/min。
在本發明中，除非另有說明，否則速度是指導絲輥的圓周速度。
作為熔融紡絲製程的最後一步，將TPU纖維以2,000到6,500m/min，較佳2,000到5,000m/min的高捲繞速度藉由捲繞器2（如圖1所示）纏繞到捲線軸之上。
在本發明中，紡絲速度是指捲取（捲繞）速度。
此外，從紡嘴噴出之後且到達導絲輥之前，纖維可能會上油。上油步驟可潤滑纖維並減少纖維與紡絲線的金屬/陶瓷部分之間的摩擦；消除由於纖維與機器部件接觸而產生的靜電荷；且將纖維保持在一起，從而使從紡絲餅上退繞變得容易。纖維可用任何常規的紡絲油上油。
熔融紡絲用的氣相沒有特別限定，從成本的觀點出發，可為惰性氣體環境、空氣環境等各種氣相，且較佳為空氣環境。氣相的溫度可為低於原料組合物熔點的任何溫度，考慮到成本，其為-10℃到50℃，且更佳為10℃到40℃。
除紡絲速度以外的紡絲條件沒有特別限制，但較佳如下設定。
-紡絲溫度
紡絲溫度被例如定義為不僅在擠出機且在聚合物管及紡絲頭組件中的加熱溫度。紡絲溫度沒有特別限定，可根據原料組合物的熔點適當地改變；從可紡性的觀點出發，紡絲溫度通常為180℃以上，較佳為200℃以上，更佳為220℃以上，但較佳不高於240℃。特別當使用具有高硬度的TPU時（例如，肖氏60D以上），更高紡絲溫度（例如，大於220℃，較佳為225℃以上）能使得以更高紡絲速度進行紡絲。從抑制原料組合物的熱分解觀點出發，紡絲溫度通常為240℃以下，且較佳為235℃以下。
-原料組成
原料可包含包含TPU的樹脂，更佳包含實質上由TPU組成的樹脂。「實質上由…組成」乙詞是指樹脂包含TPU及視情況存在的非預期的材料，諸如殘留物、汙染物等。換句話說，樹脂包含95重量%或以上的TPU，較佳99重量%或以上，或較佳99.5重量%或以上，特別是99.9重量%或以上，甚至100重量%的TPU。這種TPU不受限制，且可使用一或多種TPU。在下文中，將說明有用的TPU。
TPU
對於本發明使用的TPU，沒有任何特殊要求。通常不特別限制藉由以下方式獲得TPU：使（a）異氰酸酯，較佳有機二異氰酸酯、（b）多元醇及（c）鏈伸長劑（鏈長比長鏈多元醇短的多元醇，通常是短鏈二醇）作為必要成分，必要時在（d）催化劑及/或（e）助劑（輔助劑）的存在下相互反應。在一個較佳的具體實例中，鏈伸長劑的分子量為50g/mol到499g/mol。多元醇，也稱為長鏈多元醇，其數均分子量為500g/mol到8x103 g/mol。該反應可為一步反應，在較佳具體實例中，在視情況存在的成分（d）及（e）的存在下，使全部的主要成分（a）到（c）在一步中彼此反應；或者反應具有複數個步驟，得（a）及（b）中的兩種或多種成分彼此反應形成預聚物，接著使該預聚物與其餘的主要成分彼此反應，較佳在成分（d）及（e）的存在下。
TPU的硬度根據DIN ISO 7619-1測量，通常為肖氏80A到肖氏80D，較佳為肖氏80A到肖氏74D，且更佳為肖氏90A到肖氏70D。
TPU的重均分子量（Mw）不受限制，且通常為50,000到800,000，較佳為80,000到600,000，更佳為80,000到400,000。
作為（a）異氰酸酯，可使用通常已知的芳香族、脂肪族及/或芳脂族異氰酸酯，且較佳使用二異氰酸酯。具體而言，可使用例如從以下選擇的一或多個：2,2’-、2,4’及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）；1,5-伸萘基二異氰酸酯（NDI）；2,4-及/或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯（TDI）；二苯基甲烷二異氰酸酯；3,3’-二甲基二苯基二異氰酸酯；1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯及/或伸苯基二異氰酸酯；三、四、五、六、七及/或八亞甲基二異氰酸酯；2-甲基五亞甲基-1,5-二異氰酸酯；2-乙基丁烯-1,4-二異氰酸酯；1,5-五亞甲基二異氰酸酯；1,4-丁烯二異氰酸酯；1-二異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷（異佛酮二異氰酸酯，IPDI）；1,4-及/或1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷（HXDI）；1,4-環己烷二異氰酸酯；1-甲基-2,4-及/或-2,6-環己烷二異氰酸酯及/或4,4’-、2,4’-及2,2’-二環己基甲烷二異氰酸酯。更佳的異氰酸酯為2,2’-、2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）；1,5-伸萘基二異氰酸酯（NDI）；2,4-及/或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯（TDI）；六亞甲基二異氰酸酯（HDI）及/或IPDI，特別為MDI及/或HDI，且最佳的異氰酸酯為MDI。
作為（b）多元醇，可通常使用稱為異氰酸酯反應性化合物的化合物。例如，可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內酯多元醇及/或聚碳酸酯多元醇；這些通常被「多元醇」乙詞涵蓋。較佳地，成分（b）可為聚醚多元醇或聚酯多元醇。在某些情況下，可使用聚醚多元醇與聚酯多元醇的混合物。常用的多元醇的數均分子量例如為500g/mol到8,000g/mol，較佳為600g/mol到6,000g/mol，更佳為700g/mol到4,000g/mol，甚至更佳為800g/mol到3,000g/mol。本文多元醇的分子量為數均分子量。
在這些多元醇中，可較佳使用聚醚多元醇或聚酯多元醇，且在這兩種多元醇中，考慮到抗微生物腐蝕性及抗水性，可較佳使用聚醚多元醇，且考慮到機械性質，可較佳使用聚酯多元醇。
聚醚多元醇可由已知方法獲得，例如在催化劑的存在下，藉由添加至少一個包含2到8個，較佳2到6個反應性氫原子的起始分子，進行環氧烷的聚合反應。作為催化劑，可使用鹼金屬氫氧化物，諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀；或鹼金屬醇鹽，諸如甲醇鈉、乙醇鈉或乙醇鉀或異丙醇鉀；或者在陽離子聚合的情況下，使用路易斯酸，諸如五氯化銻、三氟化硼合乙醚或漂白劑作為催化劑。此外，也可使用稱為DMC催化劑的雙金屬氰化物化合物作為催化劑。
作為環氧烷，較佳使用一或多種在伸烷基中具有2到4個碳原子的化合物，例如為環氧乙烷、1,3-環氧丙烷、四氫呋喃、1,2-或2,3-環氧丁烷，其在每個情況下可單獨或以混合物形式使用，且較佳為環氧乙烷、1,2-環氧丙烷及/或四氫呋喃，最佳為四氫呋喃。
可能的起始分子例如為乙二醇；二甘醇；甘油；三羥甲基丙烷；新戊四醇；糖衍生物，諸如蔗糖、糖醇，如山梨醇；甲胺；乙胺；異丙胺；丁胺；芐胺；苯胺；甲苯胺；甲苯二胺；萘胺；乙二胺；二伸乙基三胺；4,4’-亞甲基二苯胺；1,3-丙二胺；1,6-己二胺；乙醇胺；二乙醇胺；三乙醇胺及其他二元或多元醇或單官能或多官能胺。
聚醚多元醇的實例還可包括四氫呋喃的開環聚合物（聚四亞甲基二醇，PTMEG）、天然油基多元醇如蓖麻油或烷氧基化改性的天然油或脂肪酸。
聚酯多元醇可藉由使具有2到12個碳原子的多官能醇與具有2到12個碳原子的多官能羧酸縮合來製備。多官能醇或多官能羧酸的官能度約2。多官能醇的實例可為乙二醇、二甘醇、丁二醇或其組合。多官能羧酸的實例可為琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸二甲酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸的異構體、或上述酸的酯或酸酐。
本文所用的聚醚多元醇或聚酯多元醇的羥基數為約15到約225mgKOH/g，較佳約20到約190mgKOH/g，更佳約30到約160mgKOH/g，最佳約40到約140mgKOH/g。
作為（c）鏈伸長劑，可使用雙官能或三官能的胺及醇，特別是二醇、三醇或兩者。這種類型的雙官能化合物被稱為鏈伸長劑，且三官能或更高官能的化合物被稱為交聯劑。作為實例，可提及乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,10-癸二醇、1,2-二羥基環己烷、1,3-二羥基環己烷、1,4-二羥基環己烷、二甘醇及三甘醇、二丙二醇及三丙二醇、1,6-己二醇及雙(2-羥乙基)氫醌、三醇，諸如1,2,4-三羥基環己烷、1,3,5-三羥基環己烷、甘油及三羥甲基丙烷。特別較佳的（c）鏈伸長劑包括1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇。在某些情況下，可使用兩種鏈伸長劑的混合物。
為了調節TPU的硬度，可在相對寬的莫耳比範圍內改變組成單元成分（b）及（c）之間的莫耳比。成分（b）與鏈伸長劑（c）總量的莫耳比為10:1到1:10，特別是1:1到1:5的範圍是有用的，且隨著（c）的含量增加，TPU的硬度增加。
（d）催化劑的實例，其為視情況存在的成分，但不特別限於：三甲胺、二甲基環己胺、N-甲基
Figure 109105005-A0304-12-01
啉、N,N’’-二甲基哌
Figure 109105005-A0304-12-02
、2-(二甲基胺基乙氧基)乙醇、二氮雜雙環(2,2,2）辛烷及其類似物；此外，特別是有機金屬化合物，諸如鈦酸酯；鐵化合物，諸如乙醯丙酮鐵（III）；錫化合物，諸如二乙酸錫、二辛酸錫及二月桂酸錫；及脂肪族羧酸的二烷基錫鹽，諸如二乙酸二丁基錫及二月桂酸二丁基錫及其等效物。相對於100質量份（b）長鏈多元醇，催化劑的用量通常為0.0001到0.1質量份。
助劑（e）為視情況存在的成分，其實例包括：表面活性劑、成核劑、助滑及脫模助劑、染料、顏料、抗氧化劑（例如，相對於水解、光、熱及變色而言）、紫外線吸收劑、阻燃劑、增強劑、塑化劑或流動性改進劑及交聯劑；可使用選自這些中的一或多種。
使用的TPU可為以聚醚或以聚酯為主的TPU。在此，「以聚醚為主的TPU」乙詞是指藉由使用一或多種聚醚多元醇作為（b）長鏈多元醇的主要成分（例如，50重量%以上）而製備的TPU。這也適用於以聚酯為主的TPU。
作為由成分（a）到（c）以及視情況存在的（d）及（e）製備的TPU，也可使用市售產品，諸如來自BASF的Elastollan® TPU。
原料組合物可包含上述TPU作為主要成分。然而，也可在原料組合物中使用其他添加劑。添加劑沒有特別限制；然而，可添加及使用在纖維領域中使用的一或多種添加劑，諸如阻燃劑、填料、顏料、染料、抗氧化劑、紫外線吸收劑及光穩定劑。
在添加劑中，可將交聯劑與TPU一同使用。可使用任何類型的交聯劑，然而，較佳使用選自反應化合物中的一或多種交聯劑，該反應化合物由一或多種（i）多元醇、一或多種（ii）異氰酸酯，及視情況存在的其他化合物製備。考慮到最終產物（纖維）的性質，可較佳使用一或多種的聚醚或聚酯交聯劑。通常，交聯劑的分子量低於上述TPU的分子量。
所使用的交聯劑是具有1.5到3，較佳1.6到2.5，且更佳1.8到2.1的官能度的經NCO封端的預聚物。預聚物的NCO含量為3到15重量%，較佳4到10重量%，且更佳4到8重量%。
藉由使用（i）多元醇製備聚醚交聯劑，其中至少50重量%，較佳至少80重量%，更佳至少95重量%的（i）多元醇選自一或多種聚醚多元醇。換句話說，聚醚交聯劑含有一或多種衍生自聚醚多元醇的單元（聚醚多元醇單元）。
沒有特別限制，但（i）聚醚多元醇可選自四氫呋喃（聚四亞甲基二醇，PTMEG）、環氧烷（特別是環氧乙烷、環氧丙烷及其混合物）及醇加成物的開環聚合物。更佳地，（i）聚醚多元醇的數均分子量（Mn）為500g/mol到4.0x103 g/mol，更佳為600g/mol到3.0x103 g/mol，特別為0.8x103 g/mol到2.0x 103 g/mol。
藉由使用（i）多元醇製備聚酯交聯劑，其中至少50重量%，較佳至少80重量%，更佳至少95重量%的（i）多元醇選自一或多種聚酯多元醇。換句話說，聚酯交聯劑含有一或多種衍生自聚酯多元醇的單元（聚酯多元醇單元）。
較佳地，（i）聚酯多元醇的數均分子量（Mn）為600g/mol到4.0x103 g/mol，更佳為800g/mol到3.0x103 g/mol，特別為1.0x103 g/mol到3.0x 103 g/mol。
（ii）異氰酸酯沒有特別限制，但可選自芳香族、脂肪族或環脂族二異氰酸酯。舉例來說，（ii）異氰酸酯可選自以上針對較佳的TPU的（a）異氰酸酯所說明的化合物。在異氰酸酯中，MDI可較佳用於交聯劑。
聚醚或聚酯交聯劑的量不受限制，但以原料組合物的總量計，較佳將其設定為1重量%或以上、3重量%或以上、甚至5重量%或以上。當將主要成分（TPU樹脂）與其他成分（一或多種交聯劑及/或一或多種其他添加劑）分開熔融時，原料組合物的總量可藉由將主要成分和其他成分的量相加而獲得。
交聯劑的量的上限沒有特別限制，但在較佳的具體實例中以原料組合物的總量計，其上限為25重量%或以下、20重量%或以下，較佳為15重量%或以下。
也可使用非聚醚或非聚酯交聯劑，其中至少50重量%的（i）多元醇選自非聚醚多元醇（除聚醚多元醇以外的多元醇）或非聚酯多元醇（除聚酯多元醇以外的多元醇），諸如聚己內酯多元醇及/或聚碳酸酯多元醇。
在本發明較佳的具體實例中，TPU由（a）PTMEG、（b）MDI及（c）1,4-丁二醇製備。
步驟（b）：熱定型
TPU熔融紡絲後，對纖維進行熱定形。
可以兩種模式進行熱定形：離線模式（模式A）及在線模式（模式B）。
在模式A中，將包含熔紡TPU纖維的捲線軸保持在加熱爐中，以使收縮發生。在熱定型期間，將包含熔紡TPU纖維的捲線軸放在支架上，且視需要使加熱介質通過烘箱。烘箱可為真空或大氣，諸如空氣、氮氣（N2 ）或水蒸氣。加熱介質可為蒸氣、乾燥空氣或乾燥氮氣。離線模式的熱定型溫度可為70到130℃，較佳80到120℃，更佳90到110；且離線模式的熱定型時間可為30到240分鐘，較佳60到200分鐘，更佳60到180分鐘。
由模式A生產的TPU纖維將表現出小於6%，且較佳為0到3%的非常低的收縮。
在模式B中，將藉由熔融紡絲製程生產的TPU纖維通過一組熱導絲輥而無需進一步拉伸或取向，其中導絲輥的數量例如為2個或更多個，但較佳不超過2個，接著將纖維重繞到另一個捲線軸上。模式B裝置的實施例如圖2所示。將一組熱導絲輥3（包括三個導絲輥，分別指GR4、GR5及GR6）加熱到一定的表面溫度，使得TPU纖維發生收縮。由於TPU纖維穿過每個輥時會逐步收縮，因此將輥及捲繞器的旋轉速度設置為：GR4≥GR5≥GR6≥捲繞器，輥及捲繞器的表面溫度設置為：GR5≥GR6≥GR4≥捲繞器。
GR4、GR5及GR6的表面溫度及速度可如下，其中必須遵循上述導絲輥的表面溫度及速度的關係。
GR4：溫度為70到150℃，較佳100到130℃，獨立地，速度為300到900m/min，較佳為400到800m/min。
GR5：溫度為100到180℃，較佳130到160℃，獨立地，速度為300到800m/min，較佳為400到700m/min。
GR6：溫度為80到140℃，較佳130到160℃，獨立地，速度為200到800m/min，較佳為350到650m/min。
捲繞器的速度及溫度沒有限制，只要其滿足上述關係即可。舉例來說，捲繞器可具有室溫的溫度及300到600m/min的速度。
由模式B生產的TPU纖維將表現出小於10%，且較佳為小於5%的非常低的收縮。
熱定型後，再次重新纏繞TPU纖維。在此期間，可將油塗在纖維之上，以便在隨後的加撚製程中易於加工。
上油後，TPU纖維通常會在S或Z方向上扭曲，以減少後來的編織製程中的摩擦。根據不同的編織技術及性能要求，也可省略加撚製程。
藉由本發明方法生產的DPF（每個纖維的丹尼數）在3到50的範圍的TPU纖維，具有小於10%，較佳小於6%的低收縮；大於1.5cN/dtex，較佳大於2.0cN/dtex的高韌度；且小於150%，較佳小於100%，更佳小於80%的斷裂伸長率。此外，本發明的TPU纖維具有3到50的DPF，較佳5到30的DPF，更佳6到20的DPF。
因此，在第二態樣中，本發明涉及可由該方法獲得的纖維。本發明的纖維具有上述有利的特性。
這樣的特性使纖維非常適合於製造織物。該織物可用於鞋子、褲子、T恤、椅網、錶帶等。藉由本發明方法製備的織物顯示出小於10%，較佳小於5%的收縮。
本發明將高速紡絲製程與熱定型製程相結合。這允許以高生產率生產TPU纖維，其可大大降低成本。此外，所獲得的TPU纖維具有＜10%的非常低的收縮，這使其非常適合用作織物中的主要原料。因此，在蒸汽或熨燙製程期間，可很好地控制由纖維生產的織物的尺寸、性質及觸感。
實施例
測量及測試方法
測量及測試方法示於表1。 表1
性質 單元 檢測標準
每絲線丹尼數（DPF） De GB/T 14343-2008
韌性 cN/dtex GBT 14344-2008
斷裂伸長率 % GB/T 14343-2008
纖維在沸水中的收縮 % GB/T 6505-2008，絞紗法
此外，織物的收縮的測量如下：從一塊尺寸為50cm×50cm的織物中取出作為樣品；以蠟筆在樣品上畫兩個標記；測量兩個標記之間的距離，記為L0 ；在合成纖維的熨燙條件下，使用市售蒸汽熨斗將樣品熨燙15秒；接著冷卻到室溫，測量兩個標記之間的距離，記為L1 ；根據以下收縮公式計算織物的收縮：(L0 -L1 )/L0 x100%。
材料
實施例中使用的材料如下。
使用一種以PTMEG、MDI及1,4-丁二醇為主的重均分子量為80,000到200,000的聚醚類的Elastollan®產品SP9519（獲自BASF，肖氏D硬度為60到64）來製備纖維。
油劑：在紡絲製程期間使用油劑（獲自Takemoto Oil & Fat Co., Ltd）。
實施例使用的製程的一般描述
藉由使用圖1所示的裝置，使TPU在230°C的溫度下從紡絲頭組件中紡出，且紡出的纖維以如圖2所示的溫度及速度通過導絲輥GR1、GR2及GR3。接著，將所得的纖維分別在模式A及B下進行熱定型，條件及結果分別示於表3及4。從紡絲頭組件紡出後且到達導絲輥GR1之前，對纖維上油；此外，在熱定型之後，對纖維再次上油，以便在隨後的加撚製程中易於加工。 表2
實施例 1 實驗編號 1-1 1-2 1-3
製備 TPU 纖維的條件
紡絲期間收縮控制 GR1溫度 ℃ 60 80 80
GR2溫度 ℃ 100 140 140
GR3溫度 ℃ 60 80 80
GR1速度 m/min 2,500 2,800 3,300
GR2速度 m/min 2,600 3,000 3,500
GR3速度 m/min 2,800 3,300 3,800
捲繞器速度 m/min 3,000 3,500 4,000
纖維性質
DPF De 15 10 6
韌性 cN/dtex 2.4 2.7 3.1
斷裂伸長率 % 60 50 45
收縮 % 25 28 33
織物性質
收縮 % 27 30 35
表3
實施例 2 實驗編號 2-1 2-2
以模式 A 處理實施例 1 中生產的 1-1 號纖維樣品。
TPU 纖維熱定型的條件
模式A 烘箱溫度 ℃ 80 110
烘箱加熱時間 min 120 60
纖維性質
DPF De 17 17.5
韌性 cN/dtex 2.3 2.3
斷裂伸長率 % 66 68
收縮 % 3 2.6
織物性質
收縮 % 4.5 4
表4
實施例 3 實驗編號 3-1 3-2
以模式 B 處理實施例 1 中生產的 1-1 號纖維樣品。
TPU 纖維熱定型的條件
模式 B GR4速度 m/min 500 650
GR5速度 m/min 470 630
GR6速度 m/min 450 600
捲繞器速度 m/min 400 550
GR4溫度 ℃ 120 120
GR5溫度 ℃ 140 140
GR6溫度 ℃ 120 120
纖維性質
DPF De 16.6 16.4
韌性 cN/dtex 2.3 2.3
斷裂伸長率 % 65 64
收縮 % 4.7 5.2
織物性質
收縮 % 6 7
在實施例1中，僅在紡絲期間對纖維進行收縮控制處理，而紡絲後不進行熱定型；而在實施例2中，在模式A中，於紡絲期間，對纖維進行收縮控制處理及熱定型處理；且在實施例3中，在模式B中，於紡絲期間，對纖維進行收縮控制處理及熱定型處理。
從以上可明顯看出，實施例2及3的纖維的收縮遠小於實施例1的纖維收縮；於此同時，實施例2及3的纖維的斷裂伸長率高於實施例1的纖維的斷裂伸長率。
無
[圖1]示出了用於熔融紡絲的裝置的實施例，其中附圖標記1代表紡絲頭組件，附圖標記2代表捲繞器，且GR1、GR2及GR3為導絲輥。 [圖2]示出了用於模式B的裝置的實施例，其中附圖標記3表示一組加熱輥GR4、GR5及GR6，且附圖標記4表示捲繞器。
3:一組熱導絲輥3(GR4、GR5及GR6)
4:捲繞器

Claims (22)

  1. 一種製造TPU纖維的方法，其包含 （a）將包含TPU樹脂的組合物熔融紡絲到纖維中；及 （b）熱定形該纖維。
  2. 如請求項1之方法，其中以2,000到6,500m/min，較佳2,000到5,000m/min的紡絲速率進行該熔融紡絲。
  3. 如請求項1或2之方法，其中步驟（a）包含使該紡絲纖維通過2個或更多個，但不超過6個導絲輥。
  4. 如請求項3之方法，其中該等導絲輥經加熱。
  5. 如請求項3或4之方法，其中有3個導絲輥，亦即GR1、GR2及GR3。
  6. 如請求項5之方法，其中GR1的溫度為30到150℃，較佳為60到100℃；GR2的溫度為60到200℃，較佳為100到160℃；且GR3的溫度為30到150℃，較佳為60到100℃。
  7. 如請求項5或6之方法，其中GR1的速度為1,000到6,000m/min，較佳為1,000到4,500m/min；GR2的速度為2,000到6,000m/min，較佳為2,000到4,500m/min；且GR3的速度為2,000到6,000m/min，較佳為2,000到4,500m/min。
  8. 如請求項1到7中任一項之方法，其中藉由將該紡絲TPU纖維保持在加熱爐中進行該熱定型。
  9. 如請求項8之方法，其中該熱定型溫度為70到130℃，較佳為80到120℃，更佳為90到110℃；且該熱定型時間為30到240分鐘，較佳為60到200分鐘，更佳為60到180分鐘。
  10. 如請求項1到7中任一項之方法，其中藉由使該紡絲纖維通過一組熱導絲輥而無需進一步拉伸或取向來進行該熱定形。
  11. .如請求項10之方法，其中該等熱導絲輥的數量為2個或更多個，但不超過6個。
  12. 如請求項10或11之方法，其中有3個熱導絲輥，亦即GR4、GR5及GR6。
  13. 如請求項12之方法，其中GR4的溫度為70到150℃，較佳為100到130℃；GR5的溫度為100到180℃，較佳為130到160℃；且GR6的溫度為80到140℃，較佳為130到160℃。
  14. 如請求項12或13之方法，其中GR4的速度為300到900m/min，較佳為400到800m/min；GR5的速度為300到800m/min，較佳為400到700m/min；且GR6的速度為200到800m/min，較佳為350到650m/min。
  15. 如請求項1到14中任一項之方法，根據DIN ISO 7619-1所測量，該TPU的硬度為從肖氏80A到肖氏80D，較佳為從肖氏80A到肖氏74D，且更佳為從肖氏90A到肖氏70D。
  16. 如請求項1到15中任一項之方法，其中該TPU是以下的反應產物： （a）異氰酸酯 （b）多元醇 （c）鏈伸長劑 視需要存在有 （d）催化劑 （e）輔助劑。
  17. 如請求項16之方法，其中該異氰酸酯選自以下組成的群：2,2’-、2,4’及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）；1,5-伸萘基二異氰酸酯（NDI）；2,4-及/或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯（TDI）；二苯基甲烷二異氰酸酯；3,3’-二甲基二苯基二異氰酸酯；1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯及/或伸苯基二異氰酸酯；三、四、五、六、七及/或八亞甲基二異氰酸酯；2-甲基五亞甲基-1,5-二異氰酸酯；2-乙基丁烯-1,4-二異氰酸酯；1,5-五亞甲基二異氰酸酯；1,4-丁烯二異氰酸酯；1-二異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷（IPDI）；1,4-及/或1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷（HXDI）；1,4-環己烷二異氰酸酯；1-甲基-2,4-及/或-2,6-環己烷二異氰酸酯及/或4,4’-、2,4’-及2,2’-二環己基甲烷二異氰酸酯；更佳選自以下組成的群：2,2’-、2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）；1,5-伸萘基二異氰酸酯（NDI）；2,4-及/或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯（TDI）；六亞甲基二異氰酸酯（HDI）及/或IPDI，特別是MDI及/或HDI，尤其是MDI。
  18. 如請求項16或17之方法，其中該多元醇選自以下組成的群：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內酯多元醇及/或聚碳酸酯多元醇，特別是聚酯多元醇及/或聚醚多元醇，尤其是PTMEG。
  19. 如請求項16到18中任一項之方法，其中該鏈伸長劑選自以下組成的群：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,10-癸二醇、1,2-二羥基環己烷、1,3-二羥基環己烷、1,4-二羥基環己烷、二甘醇及三甘醇、二丙二醇及三丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及雙(2-羥乙基)氫醌、三醇，諸如1,2,4-三羥基環己烷、1,3,5-三羥基環己烷、甘油及三羥甲基丙烷；該鏈伸長劑更佳為1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇，或其組合。
  20. 一種藉由如請求項1到19中任一項之方法獲得的TPU纖維。
  21. 一種包含如請求項20之TPU纖維的織物。
  22. 一種包含如請求項21之織物的產品，其中該產品為鞋子、褲子、T恤、椅網、錶帶或髮帶。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4176115B1 (en) 2020-07-03 2024-06-26 Soft Revolt Tech B.V Flat knit bra
WO2022003090A1 (en) 2020-07-03 2022-01-06 Soft Revolt Tech B.V Flat knit bra
WO2023275275A1 (en) 2021-07-01 2023-01-05 Soft Revolt Tech B.V. Flat knit bra
WO2023161074A1 (en) * 2022-02-24 2023-08-31 Basf Se Process of producing a multi-filament, multi-filament produced therefrom and use of the multi-filament

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5362433A (en) * 1986-12-17 1994-11-08 Viscosuisse S.A. Process of making polyurethane elastomer thread
JP2564646B2 (ja) 1989-03-27 1996-12-18 ユニチカ株式会社 ポリエステル繊維の製造方法
DE19504671C1 (de) * 1995-02-13 1996-06-05 Fischer Karl Ind Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Schmelzspinnen von Polyurethan und/oder Polyurethanharnstoff und danach erhaltene Fäden
KR100587903B1 (ko) 1999-08-04 2006-06-08 주식회사 코오롱 폴리우레탄 탄성섬유 및 그의 제조방법
US6458880B1 (en) * 1999-10-18 2002-10-01 Noveon Ip Holdings Corp. Polyurethanes with talc crystallization promoter
US20040012115A1 (en) * 2001-02-26 2004-01-22 Kazuyuki Minagawa Production method of synthetic and yarn traverse device
ATE348849T1 (de) * 2002-02-23 2007-01-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von weichen, gut entformbaren thermoplastischen polyurethanelastomeren mit geringer schwindung
CN100537859C (zh) * 2003-07-16 2009-09-09 李绍光 一种制造聚氨酯弹性纤维的熔融纺丝法
CN1291080C (zh) * 2004-12-08 2006-12-20 江苏南黄海实业股份有限公司 制备热稳定的熔纺氨纶的方法
US8765901B2 (en) * 2005-05-09 2014-07-01 Invista North America S.ár.l. Spandex compositions for high speed spinning
US20070129524A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Sunkara Hari B Thermoplastic polyurethanes comprising polytrimethylene ether soft segments
US20100152405A1 (en) * 2005-12-06 2010-06-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polyurethanes comprising polytrimethylene ether soft segments
US10125436B2 (en) 2007-11-09 2018-11-13 Invista North America S.A R.L. High tenacity low shrinkage polyamide yarns
US20090311529A1 (en) * 2008-06-16 2009-12-17 Voith Patent Gmbh High tenacity thermoplastic polyurethane monofilament and process for manufacturing the same
KR101605933B1 (ko) * 2010-01-29 2016-03-23 도레이 카부시키가이샤 해도 복합 섬유, 극세 섬유 및 복합 구금
CN102080277B (zh) * 2010-12-09 2013-09-04 武汉纺织大学 一种复合弹性纤维及其制备方法
CN102168319B (zh) 2011-04-23 2012-07-04 无锡市太极实业股份有限公司 高强力高模量低收缩聚酯工业丝的生产方法
TWI758322B (zh) * 2016-09-09 2022-03-21 德商科思創德意志股份有限公司 以熱塑性聚胺甲酸酯為主之熔紡複絲、其製造及用途
TWI771366B (zh) * 2017-02-10 2022-07-21 德商巴斯夫歐洲公司 製造彈性纖維的方法，製造彈性纖維製品的方法，彈性纖維及彈性纖維製品
KR102554808B1 (ko) * 2017-03-06 2023-07-11 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 결정질 열가소성 폴리우레탄 물품
WO2019059560A1 (ko) * 2017-09-22 2019-03-28 코오롱인더스트리 주식회사 고강도 폴리에틸렌테레프탈레이트 원사 및 그 제조방법
CN107916467B (zh) * 2017-11-24 2023-06-16 宁波格林美孚新材料科技有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体发泡单丝的成型工艺
CN109208095B (zh) * 2018-08-06 2021-01-05 东华大学 齿轮形并列复合弹性纤维及其制备方法

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Publication number Publication date
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US20220145496A1 (en) 2022-05-12
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CN113474495A (zh) 2021-10-01
JP2022522126A (ja) 2022-04-14
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CN111575817A (zh) 2020-08-25

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