TW202014496A - 黏著劑組成物、包含其的黏著膜、以及包含黏著膜的背板膜及塑膠有機發光顯示器 - Google Patents

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Abstract

本申請案是關於一種黏著劑組成物、一種包含其的黏著膜、一種包含所述黏著膜的背板膜以及一種包含所述黏著膜的塑膠有機發光顯示器。

Description

黏著劑組成物、使用其的黏著膜、包含黏著膜的背板以及塑膠有機發光顯示器
本申請案主張2018年7月27日在韓國智慧財產局（Korean Intellectual Property Office）申請之韓國專利申請案第10-2018-0087776號之優先權及權益，其全部內容以引用的方式併入本文中。
本申請案是關於一種黏著劑組成物、一種包含其的黏著膜、一種包含黏著膜的背板膜以及一種包含黏著膜的塑膠有機發光顯示器。
在所屬領域中，已知自黏著開始具有較高黏著強度的黏著片。另外，在使用此黏著片固定基底時，選擇具有足夠黏著強度的黏著片以便固定基底。
同時，可引入在將黏著片黏合至基底或未預期的外來物質的製程期間產生的氣泡，所述氣泡就外觀或黏著性而言不佳，且有時需要對黏著片進行重新黏著。然而，此等重新黏著在具有較高黏著強度的黏著片的情況下是困難的。
因此，已設計減少此等氣泡的技術。舉例而言，已設計在壓敏黏著劑的黏著表面上使用壓印襯墊形成不均勻表面形狀的技術。在此情況下，甚至在壓敏黏著劑黏合至基底且氣泡混合至兩者中時，空氣亦容易地通過壓敏黏著劑的表面凹槽流出，且因此，容易地去除氣泡而不重新黏著。然而，上文所描述的壓敏黏著劑需要具有一些厚度以便形成凹槽。另外，在將此壓敏黏著劑輕輕地黏著至基底時，黏著區域由於凹槽的存在而減小，且儘管容易地實施諸如返工或位置更新的工作，但可能未獲得足夠的黏著強度。
另外，為了獲得除重新黏著工作之外的主動彎曲，塑膠有機發光二極體（plastic organic light emitting diode；POLED）的面板的一部分需要具有去除黏著片的製程，且需要低黏著強度以便在製程期間將黏著片的一部分自基板去除。
然而，通用黏著片在經層壓至諸如基板的黏著基底之後具有較高黏著強度，且在去除黏著片時，可損壞面板，且特定言之，在長時期儲存時甚至在不經受特定製程的情況下出現黏著強度增加的問題。
因此，鑒於上文，已需要研發一種黏著片，其中在黏著開始時維持低黏著強度，且甚至在與基底黏著之後，維持低黏著強度直至去除黏著片的製程為止，且獲得固定基底所需要的足夠黏著強度。
[先前技術文獻] [專利文獻] 日本專利申請案特許公開公開案第2006-299283號
[技術問題] 本申請案是針對提供一種黏著劑組成物、一種包含其的黏著膜、一種包含黏著膜的背板膜以及一種包含黏著膜的塑膠有機發光顯示器。
[技術解決方案] 本申請案的一個實施例提供一種黏著劑組成物，其包含(甲基)丙烯酸酯類樹脂；以及具有35℃或高於35℃的熔化溫度（Tm）的聚合物，其中聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種或大於兩種類型的單體的共聚物。
另一實施例提供一種黏著膜，其包含基底膜；以及黏著片，其包含設置於基底膜的一個表面上的根據本申請案的一個實施例的黏著劑組成物或其固化材料。
另一實施例提供一種背板膜，其包含根據本申請案的黏著膜；以及設置於黏著膜的基底膜側上的保護膜。
最後，本申請案的一個實施例提供一種塑膠有機發光顯示器，其包含根據本申請案的黏著膜；塑膠基板，設置於黏著膜的黏著片側上；以及有機發光層，設置於同與塑膠基板的黏著膜接觸的表面相對的表面上。
[有利影響] 根據本申請案的一個實施例的黏著劑組成物包含具有35℃或高於35℃的熔化溫度（Tm）的聚合物及(甲基)丙烯酸酯類樹脂，且包含黏著劑組成物的黏著片與黏著基底具有低初始黏著強度。
特定言之，雖然與黏著基底具有低初始黏著強度，但包括於根據本申請案的一個實施例的黏著膜中的黏著片具有在特定製程之後增加的黏著強度，且獲得用於固定黏著基底的足夠黏著強度。
特定言之，為了獲得主動彎曲，塑膠有機發光二極體（POLED）的面板的一部分需要具有去除黏著片的製程，且包含根據本申請案的黏著片的背板膜在去除製程期間藉由維持低初始黏著強度而不留下污跡，且在經受特定製程之後，具有大大增加的黏著強度且由此能夠固定黏著基底及背板膜。
在下文中，將更詳細地描述本說明書。
在本說明書中，對某一部分「包括」某些成分的描述意謂能夠更包含其他成分，且除非另有相反的特定陳述，否則不排除其他成分。
將參考隨附圖式詳細描述本揭露內容的實施例，以使得所屬領域中具通常知識者可容易地實施本揭露內容。然而，本揭露內容可以各種不同形式實施且不限於本文中所描述的實施例。
本申請案的一個實施例提供一種黏著劑組成物，其包含(甲基)丙烯酸酯類樹脂；以及具有35℃或高於35℃的熔化溫度（Tm）的聚合物，其中聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種或大於兩種類型的單體的共聚物。
另外，根據本申請案的一個實施例的黏著劑組成物可包含固化劑，且本申請案的一個實施例提供一種黏著劑組成物，其包含(甲基)丙烯酸酯類樹脂；具有35℃或高於35℃的熔化溫度（Tm（的聚合物；以及固化劑，其中聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種或大於兩種類型的單體的共聚物。
在提供於本申請案的一個實施例中的黏著劑組成物中，聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種或大於兩種以及五種或小於五種類型的單體的共聚物。
在提供於另一實施例中的黏著劑組成物中，聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種或大於兩種以及四種或小於四種類型的單體的共聚物。
在提供於另一實施例中的黏著劑組成物中，聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種或三種類型的單體的共聚物。
在提供於另一實施例中的黏著劑組成物中，聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種類型的單體的共聚物。
包括於黏著劑組成物中的聚合物的組分可通過氣相層析法（gas chromatography；GC）分析來識別，且組成物可各自通過核磁共振（nuclear magnetic resonance；NMR）分析來識別。
利用根據本申請案的一個實施例的包含黏著片中的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物的黏著劑組成物，獲得極佳可變特徵，其中將黏著片的初始黏著強度維持較低，且隨後在經受特定製程之後，黏著強度增加。具有極佳可變特徵意謂在特定製程之後在初始黏著強度與後期黏著強度之間具有較大差異，且初始黏著強度與後期黏著強度之間的改變特別優良，且藉由在熱處理製程之後在聚合物之間具有更穩定配置，黏著特別優良。
特定言之，為了獲得主動彎曲，塑膠有機發光二極體（POLED）的面板的一部分需要具有去除黏著片的製程，且包含根據本申請案的黏著片的背板膜在去除製程期間藉由維持低初始黏著強度而不留下污跡，且在經受特定製程之後，具有大大增加的黏著強度且由此能夠固定黏著基底及背板膜。
根據本申請案的熔化溫度意謂材料經歷自固態至液態的相變的溫度。特定言之，在聚合物的情況下，隨著加熱聚合物，在特定溫度下獲得三維結構的顯著改變，且可觀測到對應於相變的改變，且在本文中所述溫度可定義為熔化溫度。
熔化溫度可使用差示掃描熱量測定（differential scanning calorimetry；DSC）來量測。具體言之，所述熔化溫度為在將大致10毫克的樣本密封於專用盤中且在恆定溫度升高環境下加熱之後藉由吸取由取決於溫度而發生相變產生的材料的吸熱量及發熱量所量測的值。
在提供於本申請案的一個實施例中的黏著劑組成物中，單體由以下化學式1表示。 [化學式1]
Figure 02_image001
在化學式1中， X為N或O， R1 為氫或甲基，以及 n為10至30的整數。
在本申請案的一個實施例中，化學式1的n可為10至30的整數。
在另一實施例中，化學式1的n可為15至25的整數。
在另一實施例中，化學式1的n可為16至22的整數。
在本申請案的一個實施例中，X可為N。
在本申請案的一個實施例中，X可為O。
在化學式1中，在n值在上文提及的範圍內時，部分結晶由於碳側鏈之間的扭結而開始形成，且因此，包含所述碳側鏈的聚合物可顯示熔化溫度（Tm）行為。
以下圖4為顯示玻璃轉化溫度（Tg）行為的聚合物的DSC圖表，且以下圖5為顯示熔化溫度（Tm）行為的聚合物的DSC圖表。
如圖4中所繪示，識別出了，在顯示玻璃轉化溫度行為的聚合物中，相變隨著溫度在穩定區段內緩慢升高而出現（玻璃態），且相變（玻璃態->橡膠態）在廣泛範圍的溫度區段中緩慢出現。換言之，在包含顯示玻璃轉化溫度行為的聚合物時，可變特徵可能出現，然而，因為相變溫度區段較寬，所以相變在室溫（25℃）下長時期儲存時部分地出現，此使得黏著層的黏著強度增加，從而導致隨著時間推移的不利穩定性的結果，且因為相變狀態為橡膠態，所以可變特徵亦可能並非優良的。
如圖5中所繪示，在另一方面，看見的是，在顯示熔化溫度行為的聚合物中，快速相變（固態->液態）在穩定區段內緩慢升高溫度時在特定溫度（熔化）下出現。換言之，在包含顯示熔化溫度行為的聚合物時，快速相變在特定溫度值下出現，因為相變不在低於熔化溫度的溫度下出現，所以此可遏制黏著強度的增加（隨著時間推移的極佳穩定性），且在高於熔化溫度的溫度下，相變出現，從而使得黏著強度快速增加（極佳可變特徵）。
具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物意謂，在使單官能聚矽氧烷與由化學式1表示的兩種類型的單體共聚時，具有35℃或高於35℃的熔化溫度值的最終聚合物。
在本申請案的一個實施例中，聚合物可具有35℃或高於35℃、50℃或低於50℃、較佳地45℃或低於45℃以及更佳地40℃或低於40℃的熔化溫度。
在本申請案的一個實施例中，聚合物可具有高於或等於35℃且低於或等於40℃的熔化溫度。
共聚物意謂藉由使兩種或大於兩種類型的不同單體聚合所獲得的材料，且在所述共聚物中，可不規則地或規則地配置兩種或大於兩種類型的單體。
共聚物可包含具有彼此無序混合的單體的無規共聚物、具有藉由某一區段重複的所配置嵌段的嵌段共聚物或具有替代地重複及聚合的單體的交替共聚物，且根據本申請案的一個實施例的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物可為無規共聚物、嵌段共聚物或交替共聚物。
在本申請案的一個實施例中，由化學式1表示的單體可為甲基丙烯酸硬脂酯（stearyl methacrylate；STMA）或丙烯酸硬脂酯（stearyl acrylate；STA）。
可使用由智索株式會社（Chisso Corporation）製造的FM-0721、由信越化學株式會社（Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.）製造的KF2012或其類似者作為根據本申請案的單官能聚矽氧烷，然而，單官能聚矽氧烷不限於此。
在本申請案的一個實施例中，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物可具有30,000公克/莫耳至200,000公克/莫耳的重量平均分子量。
在另一實施例中，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物可具有30,000公克/莫耳至150,000公克/莫耳以及較佳地30,000公克/莫耳至100,000公克/莫耳的重量平均分子量。
在根據本申請案的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物具有在上文提及範圍內的重量平均分子量值時，聚合物中的分子配置極佳，且在隨後製備黏著片時獲得低初始黏著強度的特性。
重量平均分子量為分子量不均一且將某一聚合材料的分子量用作標準的平均分子量中的一者，且為藉由用重量分數對具有分子量分佈的聚合物化合物的組分分子種類的分子量進行平均所獲得的值。
重量平均分子量可通過凝膠滲透層析法（gel permeation chromatography；GPC）分析來量測。
可製備包含聚合物組成物中的熱聚合起始劑的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物，所述聚合物組成物包含單官能聚矽氧烷；兩種類型的單體；以及溶劑。
可使用甲苯作為溶劑，然而，溶劑不限於此，只要所述溶劑能夠溶解單官能聚矽氧烷及兩種類型的單體即可，且可使用此等通用有機溶劑。
在提供於本申請案的一個實施例中的黏著劑組成物中，按具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物的100重量份計，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物包含呈大於或等於10重量份且小於或等於40重量份的單官能聚矽氧烷及呈大於或等於60重量份且小於或等於90重量份的單體。
在本申請案的一個實施例中，按具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物的100重量份計，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物可包含呈大於或等於10重量份且小於或等於40重量份、較佳地呈大於或等於15重量份且小於或等於30重量份以及更佳地呈大於或等於18重量份且小於或等於25重量份的單官能聚矽氧烷。
在本申請案的一個實施例中，按具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物的100重量份計，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物可包含呈大於或等於60重量份且小於或等於90重量份、較佳地呈大於或等於65重量份且小於或等於85重量份以及更佳地呈大於或等於70重量份且小於或等於85重量份的單體。
在根據本申請案的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物包含呈上文提及重量份的單官能聚矽氧烷及單體時，可恰當地形成熔化溫度值，且因此，隨後在室溫下的黏著片的初始黏著強度可維持較低。
在本申請案的一個實施例中，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物包含兩種類型的單體，且可各自以1:1至1:10的比率包括兩種類型的單體。
在另一實施例中，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物包含兩種類型的單體，且可各自以1:4至1:8的比率包括兩種類型的單體。
在另一實施例中，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物包含兩種類型的單體，兩種類型的單體為甲基丙烯酸硬脂酯（STMA）及丙烯酸硬脂酯（STA），且兩種類型的單體滿足甲基丙烯酸硬脂酯（STMA）:丙烯酸硬脂酯（STA）=7:1。
在兩種類型的單體以上文提及的比率混合時，得到可用於黏著片中的恰當熔化溫度，且因此，在目標溫度下獲得可變特徵。
在提供於本申請案的一個實施例中的黏著劑組成物中，按(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，黏著劑組成物包含呈1重量份至10重量份的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物。
在另一實施例中，按(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，黏著劑組成物可包含呈1重量份至7重量份及較佳地呈2重量份至6重量份的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物。
在具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物以上文提及的重量份範圍包括於黏著劑組成物中時，聚合物可以在室溫下引起隨著時間推移的極佳穩定性的恰當量存在，且因此，黏著強度可維持恆定，且在隨後用於塑膠有機發光顯示器中時，在可變製程中獲得極佳可變效能的特性。
在本申請案的一個實施例中，(甲基)丙烯酸酯類樹脂可包含具有100,000公克/莫耳至5,000,000公克/莫耳的重量平均分子量的(甲基)丙烯酸酯類樹脂。
在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯意謂包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。(甲基)丙烯酸酯類樹脂的實例可包含(甲基)丙烯酸酯類單體與含交聯官能基的單體的共聚物。
(甲基)丙烯酸酯類單體不受特定限制，然而，其實例可包含(甲基)丙烯酸烷酯，且更具體言之，作為具有烷基的單體，所述烷基具有1個至12個碳原子，可包括(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯以及(甲基)丙烯酸癸酯中的一種、兩種或大於兩種類型。
含交聯官能基的單體不受特定限制，然而，其實例可包含含羥基單體、含羧基單體以及含氮單體中的一種、兩種或大於兩種類型。
含羥基單體的實例可包含(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、二醇(甲基)丙烯酸2-羥基伸乙酯、二醇(甲基)丙烯酸2-羥基伸丙酯或其類似者。
含羧基單體的實例可包含(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙酸、4-(甲基)丙烯醯基氧基丁酸、丙烯酸二聚體、伊康酸（itaconic acid）、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐或其類似者。
含氮單體的實例可包含(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺或其類似者。
對於(甲基)丙烯酸酯類樹脂，亦可就諸如相容性的其他功能改善而言進一步共聚乙酸乙烯酯、苯乙烯及丙烯腈中的至少一者。
在本申請案的一個實施例中，丙烯酸酯類樹脂可由以下各者所構成的族群中選出：(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯酸羥基烷酯及含氮單體。
作為具有烷基的單體，所述烷基具有1個至12個碳原子，丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯的實例可包含(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯以及(甲基)丙烯酸癸酯中的一種、兩種或大於兩種類型。
丙烯酸羥基烷酯的實例可包含丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸8-羥辛酯、二醇丙烯酸2-羥基伸乙酯、二醇丙烯酸2-羥基伸丙酯或其類似者。
含氮單體的實例可包含N-乙烯基吡咯啶酮（vinyl pyrrolidone；VP）。
在本申請案的一個實施例中，按(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，(甲基)丙烯酸酯類樹脂可包含呈50重量份至70重量份的丙烯酸烷酯、呈5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷酯、呈0.1重量份至10重量份的含氮單體以及呈1重量份至30重量份的丙烯酸羥基烷酯。
包含呈50重量份至70重量份的丙烯酸烷酯、呈5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷酯、呈0.1重量份至10重量份的含氮單體以及呈1重量份至30重量份的丙烯酸羥基烷酯的(甲基)丙烯酸酯類樹脂意謂丙烯酸烷酯單體、甲基丙烯酸烷酯單體、含氮單體以及丙烯酸羥基烷酯單體以上文提及的重量比聚合。
在本申請案的一個實施例中，按(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，(甲基)丙烯酸酯類樹脂可包含呈50重量份至70重量份、較佳地呈55重量份至70重量份以及更佳地呈60重量份至70重量份的丙烯酸烷酯。
在本申請案的一個實施例中，按(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，(甲基)丙烯酸酯類樹脂可包含呈5重量份至40重量份、較佳地呈7重量份至35重量份以及更佳地呈10重量份至30重量份的甲基丙烯酸烷酯。
在本申請案的一個實施例中，按(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，(甲基)丙烯酸酯類樹脂可包含呈0.1重量份至10重量份、較佳地呈1重量份至10重量份以及更佳地呈3重量份至10重量份的含氮單體。
在本申請案的一個實施例中，按(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，(甲基)丙烯酸酯類樹脂可包含呈1重量份至30重量份、較佳地呈5重量份至25重量份以及更佳地呈5重量份至20重量份的丙烯酸羥基烷酯。
在(甲基)丙烯酸酯類樹脂具有上文所提及的組成物及含量時，隨後獲得黏著片的極佳可變特徵的特性。
在本申請案的一個實施例中，黏著劑組成物可更包含由以下各者所構成的族群中選出的一或多者：溶劑、分散劑、光起始劑、熱起始劑以及增黏劑。
根據本說明書中的一個實施例，交聯化合物可包含由以下各者所構成的族群中選出的一或多種類型藉由使多元醇酯化所獲得的化合物，諸如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有2個至14個伸乙基的二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、2-三丙烯醯基氧基甲基乙基鄰苯二甲酸、具有2個至14個伸丙基的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇己(甲基)丙烯酸酯或用α,β-不飽和羧酸酸性改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇己(甲基)丙烯酸酯（作為商品名的東亞合成株式會社（TOAGOSEI Co., Ltd.）的TO-2348、TO-2349）的混合物；藉由將(甲基)丙烯酸添加含有縮水甘油基的化合物所獲得的化合物，諸如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚丙烯酸加合物或雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸加合物；具有羥基或烯系不飽和鍵的化合物與聚羧酸的酯化合物，或與聚異氰酸酯的加合物，諸如(甲基)丙烯酸β-羥乙酯的鄰苯二甲酸二酯或(甲基)丙烯酸β-羥乙酯的二異氰酸甲苯酯加合物；(甲基)丙烯酸烷基酯，諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；以及9,9'-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴。然而，交聯化合物不限於此，且可使用所屬領域中已知的通用化合物。
根據本說明書中的一個實施例，光起始劑可經由以下各者所構成的族群中選出的一種、兩種或大於兩種取代基取代：三嗪類化合物、聯咪唑化合物、苯乙酮類化合物、O-醯肟類化合物、9-氧硫呫噸（thioxanthone）類化合物、氧化膦類化合物、香豆素類化合物以及二苯甲酮類化合物。
具體言之，根據本說明書中的一個實施例，光起始劑可單獨使用以下化合物或使用以下化合物中的兩種或大於兩種的混合物：三嗪類化合物，諸如2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(雙芴)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(3',4'-二甲氧基苯基)-6-三嗪、3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、2,4-三氯甲基-(4'-乙基聯苯)-6-三嗪或2,4-三氯甲基-(4'-甲基聯苯)-6-三嗪；聯咪唑類化合物，諸如2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑或2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑；苯乙酮類化合物，諸如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基)丙酮、1-羥基環己基苯酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲基噻吩基)-2-嗎啉基-1-丙-1-酮（豔佳固（Irgacure）-907）或2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮（豔佳固-369）；O-醯肟類化合物，諸如汽巴嘉基有限公司（Ciba Geigy Ltd.）的豔佳固OXE 01或豔佳固OXE 02；二苯甲酮類化合物，諸如4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮或4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮；9-氧硫呫噸類化合物，諸如2,4-二乙基9-氧硫呫噸、2-氯9-氧硫呫噸、異丙基9-氧硫呫噸或二異丙基9-氧硫呫噸；氧化膦類化合物，諸如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦基氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物或雙(2,6-二氯苯甲醯基)丙基膦氧化物；香豆素類化合物，諸如3,3'-羰基乙烯基-7-(二乙胺基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-(二乙胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基-香豆素或10,10'-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H,11H-Cl]-苯并哌喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮或其類似者，然而，光固化試劑不限於此。
另外，可使用所屬領域中已知的那些熱起始劑作為熱起始劑。
可使用甲苯作為溶劑，然而，溶劑不限於此，只要所述溶劑能夠溶解某些材料即可，且可使用此等通用有機溶劑。
本申請案的一個實施例是針對提供一種黏著膜，所述黏著膜包含基底膜；以及黏著片，其包含設置於基底膜的一個表面上的根據本申請案的一個實施例的黏著劑組成物或其固化材料。
黏著膜的層壓結構可在圖1中識別，且具體言之，黏著膜具有連續層壓基底膜（101）及黏著片（102）的結構。
在本申請案的一個實施例中，黏著片可包含實際上根據本申請案的一個實施例的黏著劑組成物。
在本申請案的一個實施例中，黏著片可包含根據本申請案的一個實施例的黏著劑組成物的固化材料。
本申請案的一個實施例提供一種黏著膜，其更包含表面上的離型膜，所述表面同與黏著片的基底膜接觸的表面相對。
離型膜是指附接於黏著片的一個表面上的透明層作為用於保護極薄黏著片的層，且可使用疏水性膜，且可使用具有極佳機械強度、熱穩定性、防潮特性、等向性以及類似特性的膜。舉例而言，可使用乙酸酯類（諸如三乙醯纖維素（triacetyl cellulose；TAC））樹脂膜、聚酯類樹脂膜、聚醚碸類樹脂膜、聚碳酸酯類樹脂膜、聚醯胺類樹脂膜、聚醯亞胺類樹脂膜、聚烯烴類樹脂膜、環烯烴類樹脂膜、聚胺酯類樹脂膜、丙烯酸類樹脂膜以及類似樹脂膜，然而，離型膜不限於此，只要所述離型膜為可商購矽酮處理離型膜即可。
在本申請案的一個實施例中，基底膜可由以下各者所構成的族群中選出：聚對苯二甲酸伸乙酯（polyethylene terephthalate；PET）、聚酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺（polyimide；PI）、聚萘二甲酸伸乙酯（polyethylene naphthalate；PEN）、聚醚醚酮（polyether ether ketone；PEEK）、聚芳酯（polyarylate；PAR）、多環烯烴（polycylic olefin；PCO）、聚降冰片烯、聚醚碸（polyethersulphone；PES）以及環烯烴聚合物（cycloolefin polymer；COP）。
在另一實施例中，基底膜可為聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）。
在本申請案的一個實施例中，基底膜的厚度可為大於或等於10微米且小於或等於200微米，較佳地大於或等於15微米且小於或等於100微米，且更佳地大於或等於20微米且小於或等於75微米。
另外，基底膜較佳為透明的。本文中所描述的基底膜為透明的含義表示可見光（400奈米至700奈米）的透光率為80%或高於80%。
在基底膜具有上文提及的範圍內的厚度時，可將經層壓黏著膜製備成薄膜。
在本申請案的一個實施例中，黏著片的厚度可為大於或等於3微米且小於或等於100微米。
在另一實施例中，黏著片的厚度可為大於或等於3微米且小於或等於100微米，較佳地大於或等於5微米且小於或等於80微米，且更佳地大於或等於10微米且小於或等於50微米。
在黏著片具有上文提及的範圍內的厚度時，返工特性在不恰當附接時為優良的，且特定言之，在去除黏著片時無外來物質殘留。
在提供於本申請案的一個實施例中的黏著膜中，黏著膜具有大於或等於50微米且小於或等於300微米的厚度。
在另一實施例中，黏著膜的厚度可為大於或等於50微米且小於或等於300微米，較佳地大於或等於50微米且小於或等於250微米，且更佳地大於或等於55微米且小於或等於250微米。
利用具有上文提及的範圍內的厚度的黏著膜，在隨後用於塑膠有機發光顯示器中時，獲得作為背板的恰當厚度，且除此之外，返工特性在不恰當附接時為優良的，且特定言之，在去除黏著片時無外來物質殘留。
在本申請案的一個實施例中，在將同與黏著片的基底膜接觸的表面相對的表面與不鏽鋼（SUS304基板）黏合之後在23℃下保持未關注2小時之後，初始黏著強度可為100公克力/吋或小於100公克力/吋，且此後在40℃下熱處理20分鐘之後，後期黏著強度可為500公克力/吋或大於500公克力/吋。
初始黏著強度及後期黏著強度各自使用質構分析儀（穩定微系統（Stable Micro Systems））在180º角度及1800毫米/分鐘的剝落速率下且在使用2公斤橡膠滾來回運行一次將根據本發明製備的黏著片附接至不鏽鋼（304基板）之後來量測。
在另一實施例中，在將同與黏著片的基底膜接觸的表面相對的表面與不鏽鋼（SUS304基板）黏合之後在23℃下保持未關注2小時之後，初始黏著強度可為100公克力/吋或小於100公克力/吋，較佳地98公克力/吋或小於98公克力/吋，且更佳地95公克力/吋或小於95公克力/吋。
在另一實施例中，在將同與黏著片的基底膜接觸的表面相對的表面與不鏽鋼（SUS304基板）黏合之後在23℃下保持未關注2小時之後，初始黏著強度可為5公克力/吋或大於5公克力/吋，且較佳地10公克力/吋或大於10公克力/吋。
在另一實施例中，在將同與黏著片的基底膜接觸的表面相對的表面與不鏽鋼（SUS304基板）黏合之後在40℃下熱處理20分鐘之後，後期黏著強度可為500公克力/吋或大於500公克力/吋，較佳地505公克力/吋或大於505公克力/吋，且更佳地510公克力/吋或大於510公克力/吋。
在另一實施例中，在將同與黏著片的基底膜接觸的表面相對的表面與不鏽鋼（SUS304基板）黏合之後在40℃下熱處理20分鐘之後，後期黏著強度可為5000公克力/吋或小於5000公克力/吋，較佳地4000公克力/吋或小於4000公克力/吋，且更佳地3000公克力/吋或小於3000公克力/吋。
利用根據本申請案的包含如上文所描述的具有3℃或高於35℃的熔化溫度（Tm）的聚合物的黏著片，可獲得可變特徵，其中在23℃下保持未關注2小時之後，初始黏著強度為100公克力/吋或小於100公克力/吋，且此後在40℃下熱處理20分鐘之後，後期黏著強度為500公克力/吋或大於500公克力/吋。
在提供於本申請案的一個實施例中的黏著膜中，後期黏著強度與初始黏著強度相比大於或等於初始黏著強度的3倍且小於或等於初始黏著強度的50倍。
本申請案的一個實施例提供一種黏著膜，其中後期黏著強度/初始黏著強度大於或等於3且小於或等於50。
在另一實施例中，後期黏著強度/初始黏著強度可大於或等於3且小於或等於50，較佳地大於或等於5且小於或等於35，且更佳地大於或等於7且小於或等於25。
根據本申請案的黏著膜具有與初始黏著強度相比大大增加的後期黏著強度，且因此，在開始黏著時不恰當附接時，返工特性極佳，且可在部分去除黏著膜的製程中不殘留的情況下去除污跡，且由於在特定製程之後大大增加的後期黏著強度，所以可獲得與黏著基底的極佳黏著強度的特性。
在本申請案的一個實施例中，黏著片及基底膜可以多個的形式層壓。
在本申請案中，黏著膜可藉由使用桿體塗佈機將黏著劑組成物塗佈在基底膜上來製備。
本申請案的一個實施例提供一種背板膜，其包含根據本申請案的黏著膜；以及設置於黏著膜的基底膜側上的保護膜。
本申請案的一個實施例是針對提供一種背板膜，其包含根據本申請案的黏著膜；以及設置於黏著膜的一個表面上的保護膜，其中黏著膜形成有基底膜及黏著片，且保護膜設置於同與基底膜的黏著片接觸的表面相對的表面上。
背板膜的層壓結構可在圖2中識別。具體言之，背板膜具有黏著膜（103）及保護膜（104）的層壓結構，且更具體言之，黏著片（103）形成有基底膜（101）及黏著片（102），且將基底膜（101）的一個表面黏合至背板膜（105）中的保護膜（104）。
在背板膜中，保護膜執行在轉印背板膜或執行製程時保護黏著膜的作用，且保護膜可在隨後在塑膠有機發光顯示器中使用背板膜時去除。
在本申請案的一個實施例中，保護膜可形成有保護基底；以及黏著層。
可將相同材料用作基底膜作為保護基底。
黏著層不限於此，只要其能夠黏著保護基底及基底膜即可，且可使用可商購的通用黏著層。
本申請案的一個實施例提供一種塑膠有機發光顯示器，其包含根據本申請案的黏著膜；塑膠基板，設置於黏著膜的黏著片側上；以及有機發光層，設置於同與塑膠基板的黏著膜接觸的表面相對的表面上。
本申請案的一個實施例是針對提供一種塑膠有機發光顯示器，其包含根據本申請案的黏著膜；塑膠基板，設置於黏著膜的一個表面上；以及有機發光層，設置於同與塑膠基板的黏著膜接觸的表面相對的表面上，其中黏著膜形成有基底膜及黏著片，且塑膠基板設置於同與黏著片的基底膜接觸的表面相對的表面上。
本申請案的一個實施例提供一種塑膠有機發光顯示器，其包含設置於黏著膜的基底膜側上的保護膜。
塑膠有機發光顯示器的層壓結構可在圖3中識別。具體言之，塑膠有機發光顯示器具有以下層壓結構：保護膜（104）；黏著膜（103）；塑膠基板（106）；以及有機發光層（107），且更具體言之，可識別黏合黏著膜（103）的黏著片（102）與塑膠基板（106）的塑膠有機發光顯示器的層壓結構。
在塑膠有機發光顯示器的層壓結構中，可去除保護膜。
可使用聚醯亞胺（PI）作為塑膠基板。
有機發光層可由以下各者所構成的族群中選出：有機光電裝置、有機電晶體、有機太陽能電池、有機發光裝置以及微LED裝置。
在下文中，將參考實例詳細描述本揭露內容，以使得所屬領域中具通常知識者可容易地實施本揭露內容。然而，本揭露內容可以各種不同形式實施且不限於本文中所描述的實例。> 製備實例 > > 製備實例 1>( 甲基 ) 丙烯酸酯類 樹脂的聚合
在將丙烯酸乙基己酯（ethylhexyl acrylate；EHA）/甲基丙烯酸甲酯（methyl methacrylate；MMA）/N-乙烯基吡咯啶酮（VP）/丙烯酸羥乙酯（hydroxyethyl acrylate；HEA）以70/20/5/5的重量比引入至乙酸乙酯（ethyl acetate；EA）之後，向其中引入偶氮二異丁腈（azobisisobutyronitrile；AIBN）（一種熱聚合起始劑）以製備具有1,000,000公克/莫耳的重量平均分子量的(甲基)丙烯酸酯類樹脂。> 製備 實例 2> 聚合物的聚合
在將具有下表1的組成物及重量比的材料引入至甲苯之後，向其中引入偶氮二異丁腈（AIBN）（一種熱聚合起始劑）以製備滿足下表1的熔化溫度（Tm）及重量平均分子量的聚合物。 [表1]
Figure 108126735-A0304-0001
在表1中，FM0721為單官能聚矽氧烷，且使用智索株式會社的產品，且FM0721為存在聚矽氧烷的(甲基)丙烯酸酯單體。
在表1中，BYK-377為用作通用添加劑的結構，且使用BYK株式會社（BYK Corporation）的產品。
FM0721為包含可聚合(甲基)丙烯酸酯的結構，且可與其他單體反應，然而，BYK-377的結構為不能聚合的簡單添加劑。
在表1中，BMA為甲基丙烯酸丁酯，STA為丙烯酸硬脂酯，STMA為甲基丙烯酸硬脂酯，HDMA為甲基丙烯酸十六烷酯，EHMA為甲基丙烯酸乙基己酯，且MMA為甲基丙烯酸甲酯。
用於實例1至實例3中的單體為在聚合時僅具有Tm特性的單體，且比較例2至比較例5的聚合物不具有結晶度，且因此不具有Tm特性，且用於比較例4中的BMA僅展現Tg而不展現Tm特性，且Tg為大致20℃。> 製備實例 3> 黏著劑組成物的製備
在相對於在製備實例1中製備的(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份添加呈1重量份的異氰酸酯交聯劑（三洋油墨及顏料工業株式會社（Samyoung Ink&Paint Industrial, Co., Ltd.），DR7030HD）之後，向其添加呈下表2的重量份比率的在製備實例2中製備的聚合物，且隨後使用甲苯溶液將產物稀釋成具有20%的固體含量。 [表2]
Figure 108126735-A0304-0002
在具有經抗靜電（anti-static；AS）處理的兩個表面的三菱塑膠株式會社（Mitsubishi Plastics Inc.；MPI）的聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）膜（T91455）上，將製備實例3中製備的黏著劑組成物塗佈成厚度為15微米，且在其上塗佈具有經抗靜電（AS）處理的兩個表面的聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）（RF12AS）之後，將產物在40℃下老化2天以製備黏著片。
T91455為經黏著劑塗佈的基底膜，且FR12AS可表示為離型膜。
量測實例1至實例3以及比較例1至比較例6的初始黏著強度（公克力/吋）及後期黏著強度（公克力/吋）的結果描述於下表3中。 [表3]
Figure 108126735-A0304-0003
1. 初始黏著強度：使用2公斤橡膠滾來回運行一次將實例1至實例3以及比較例1至比較例6中製造的膜中的一者的黏著片與不鏽鋼（SUS304基板）層壓，且在將產物在23℃下保持未關注2小時之後，藉由將膜在180º角度及1800毫米/分鐘的剝落速率下自不鏽鋼（SUS304基板）剝落使用質構分析儀來量測黏著強度。
2.後期黏著強度：使用2公斤橡膠滾來回運行一次將實例1至實例3以及比較例1至比較例6中製造的膜中的一者的黏著片與不鏽鋼（SUS304基板）層壓，且在將產物在40℃下保持未關注20分鐘之後，藉由將膜在180º角度及1800毫米/分鐘的剝落速率下自不鏽鋼（SUS304基板）剝落使用質構分析儀來量測黏著強度。
如表3中所識別，包含本申請案的黏著劑組成物的黏著片藉由包含具有35℃或高於35℃的熔化溫度（Tm）的聚合物及(甲基)丙烯酸酯類樹脂而具有低初始黏著強度。特定言之，如在實例1至實例3中所識別，識別出，與比較例1至比較例6相比，維持了極低的初始黏著強度，且黏著強度在熱處理（40℃）製程之後大大增加。
特定言之，根據本申請案的一個實施例的黏著膜的黏著片（實例1至實例3）藉由在黏著劑組成物中包含兩種類型的單體製備成具有35℃或高於35℃的熔化溫度值，且與比較例1至比較例6相比，具有在特定製程之後增加的黏著強度，同時具有與黏著基底的低初始黏著強度，且獲得用於固定黏著基底的足夠黏著強度。此為藉由在黏著片中包含顯示Tm行為的聚合物所獲得的特徵，且識別出，與在包含Tg型聚合物時相比，可變特徵為優良的，同時具有隨著時間推移的極佳穩定性。
另外，實例1至實例3包括相對於(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份呈1重量份至10重量份的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的聚合物，且具有極佳可變特徵，且在不更包含(甲基)丙烯酸酯類樹脂的比較例6中，識別出，難以形成黏著片，且即使在藉由增加聚合物的重量份來形成黏著片時亦未獲得可變特徵。
特定言之，為了獲得主動彎曲，塑膠有機發光二極體（POLED）的面板的一部分需要具有去除黏著片的製程，且包含根據本申請案的黏著片的背板膜在去除製程期間藉由維持低初始黏著強度而不留下污跡，且在經受特定製程之後，具有大大增加的黏著強度且由此能夠固定黏著基底及背板膜。
101:基底膜 102:黏著片 103:黏著膜 104:保護膜 105:背板膜 106:塑膠基板 107:有機發光層
圖1為示出根據本申請案的一個實施例的黏著膜的示意性層壓結構的圖式。 圖2為示出根據本申請案的一個實施例的背板膜的示意性層壓結構的圖式。 圖3為示出根據本申請案的一個實施例的塑膠有機發光顯示器的示意性層壓結構的圖式。 圖4為呈現顯示玻璃轉化溫度行為的聚合物的DSC圖表的圖式。 圖5為呈現顯示熔化溫度行為的聚合物的DSC圖表的圖式。
101:基底膜
102:黏著片
103:黏著膜

Claims (16)

  1. 一種黏著劑組成物，包含： (甲基)丙烯酸酯類樹脂；以及 具有35℃或高於35℃的熔化溫度（Tm）的聚合物， 其中所述聚合物為單官能聚矽氧烷與兩種或大於兩種類型的單體的共聚物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述單體由以下化學式1表示： [化學式1]
    Figure 03_image003
    在化學式1中， X為N或O； R1為氫或甲基；以及 n為10至30的整數。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的黏著劑組成物，其中n為16至22的整數。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中按具有35℃或高於35℃的熔化溫度的所述聚合物的100重量份計，具有35℃或高於35℃的熔化溫度的所述聚合物包含呈大於或等於10重量份且小於或等於40重量份的所述單官能聚矽氧烷及呈大於或等於60重量份且小於或等於90重量份的所述單體。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中按所述(甲基)丙烯酸酯類樹脂的100重量份計，黏著劑組成物包含呈1重量份至10重量份的具有35℃或高於35℃的熔化溫度的所述聚合物。
  6. 如申請專利範圍第2項所述的黏著劑組成物，其中由化學式1表示的所述單體為甲基丙烯酸硬脂酯（stearyl methacrylate；STMA）或丙烯酸硬脂酯（stearyl acrylate；STA）。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，更包含由以下各者所構成的族群中選出的一或多者：溶劑、分散劑、光起始劑、熱起始劑以及增黏劑。
  8. 一種黏著膜，包含： 基底膜；以及 黏著片，包含設置於所述基底膜的一個表面上的如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的黏著劑組成物或其固化材料。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜，更包含表面上的離型膜，所述表面同與所述黏著片的所述基底膜接觸的所述表面相對。
  10. 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜，其中在將同與所述黏著片的所述基底膜接觸的所述表面相對的所述表面與不鏽鋼（SUS304基板）黏合之後在23℃下保持未關注2小時之後，初始黏著強度為100公克力/吋或小於100公克力/吋，且此後在40℃下熱處理20分鐘之後，後期黏著強度為500公克力/吋或大於500公克力/吋。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的黏著膜，其中所述後期黏著強度/所述初始黏著強度大於或等於3且小於或等於50。
  12. 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜，其中所述黏著片具有大於或等於3微米且小於或等於100微米的厚度。
  13. 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜，其具有大於或等於50微米且小於或等於300微米的厚度。
  14. 一種背板膜，包含： 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜；以及 保護膜，設置於所述黏著膜的所述基底膜側上。
  15. 一種塑膠有機發光顯示器，包含： 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜； 塑膠基板，設置於所述黏著膜的所述黏著片側上；以及 有機發光層，設置於同與所述塑膠基板的所述黏著膜接觸的表面相對的所述表面上。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的塑膠有機發光顯示器，包含保護膜，所述保護膜設置於所述黏著膜的所述基底膜側上。
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