TW201946070A

TW201946070A - 導電膜形成劑

Info

Publication number: TW201946070A
Application number: TW108110560A
Authority: TW
Inventors: 吉岡汰玖哉
Original assignee: 日商第一工業製藥股份有限公司
Priority date: 2018-03-28
Filing date: 2019-03-27
Publication date: 2019-12-01
Also published as: WO2019188293A1; JP2019175677A; JP6999468B2

Abstract

本發明提供一種噴霧性等塗膜形成性與保存穩定性優異並且可形成具有良好的導電性的導電膜的導電膜形成劑。實施形態的導電膜形成劑含有（A）銀粉及/或鍍銀粉、（B）纖維素奈米纖維及（C）有機溶媒。另外，實施形態的導電膜是塗佈該導電膜形成劑而成者。

Description

導電膜形成劑

本發明是有關於一種導電膜形成劑及使用其而形成的導電膜。

於電磁波遮蔽板或電子零件等中，作為用以形成導電膜的導電膜形成劑，謀求一種可用於噴霧法或噴墨法等量產性優異的塗佈方法中且保存穩定性優異的導電膜形成劑。

先前，例如專利文獻1中揭示有一種金屬奈米粒子分散液作為適宜於噴墨法的導電膜形成劑，所述金屬奈米粒子分散液包括碳數8以下的烷烴、異鏈烷烴（isoparaffin）及/或液體石蠟（liquid paraffin）、包含金屬及有機物的粒子徑100 nm以下的金屬奈米粒子。專利文獻1中，藉由含有特定的烷烴而獲得良好的塗佈性，但由於所使用的金屬奈米粒子的粒子徑小至100 nm以下，因此表面能量變得非常大，容易產生凝聚，而有金屬奈米粒子分散液的保存穩定性降低的擔憂。

專利文獻2中揭示有一種適宜於噴霧法且具有良好的保存穩定性的無機粒子膜形成劑。專利文獻2中揭示有：藉由含有纖維素纖維的水分散體及作為分散媒的水而可獲得噴霧性與保存穩定性優異的無機粒子膜形成劑。

於具有優異的導電性的導電膜的形成中，較佳為使用作為金屬粉末（即導電性粉末）的銀粉，關於銀粉，通常於製造時，大多利用脂肪酸進行表面處理作為疏水化處理，與水的親和性低，因此難以應用於如專利文獻2所記載般使用水作為分散媒的技術中。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2010-196150號公報 [專利文獻2]日本專利特開2016-17161號公報

[發明所欲解決之課題]

本發明的實施形態的目的在於提供一種噴霧性等塗膜形成性與保存穩定性優異並且可形成具有良好的導電性的導電膜的導電膜形成劑。 [解決課題之手段]

本發明的實施形態的導電膜形成劑含有下述（A）成分～（C）成分。（A）銀粉及/或鍍銀粉（B）纖維素奈米纖維（C）有機溶媒本實施形態的導電膜是塗佈該導電膜形成劑而成者。 [發明的效果]

當為本發明的實施形態的導電膜形成劑時，噴霧性等塗膜形成性與保存穩定性優異，並且可形成具有良好的導電性的導電膜。

以下，對本發明的較佳的實施形態進行詳細說明。

本實施形態的導電膜形成劑含有（A）銀粉及/或鍍銀粉、（B）纖維素奈米纖維及（C）有機溶媒，其為將有機溶媒作為分散媒而分散有銀粉及/或鍍銀粉與纖維素奈米纖維的分散液。根據本實施形態，藉由使用作為分散媒的有機溶媒，可使用作為金屬粉末的銀粉及/或鍍銀粉，因此，可賦予良好的導電性。另外，藉由含有纖維素奈米纖維，可對導電膜形成劑賦予觸變性（thixotropy），且於噴霧等塗佈時，可提高流動性來提高塗膜形成性，並且可提高保存穩定性。

[（A）成分] 作為（A）成分，使用銀粉（即銀粉末）與鍍銀粉的任一者或兩者。銀粉及/或鍍銀粉的具體構成並無特別限定，可使用通常用於導電膜形成劑中的各種銀粉或鍍銀粉。作為其形狀，並無特別限定，例如可列舉球狀、薄片狀等各種形狀，就比電阻變低的方面而言，較佳為薄片狀者。

鍍銀粉為表面經銀被覆的粉末，例如可列舉：鍍銀銅粉、鍍銀鎳粉、鍍銀鋁粉等鍍銀金屬粉；鍍銀玻璃粉、鍍銀樹脂粉等。

作為銀粉及/或鍍銀粉，亦可使用疏水化處理、例如利用脂肪酸進行表面處理者。

（A）成分的銀粉及/或鍍銀粉的粒徑並無特別限定，就賦予優異的導電性的觀點而言，較佳為50%平均粒子徑（D50）為100 nm以上，即0.1 μm以上。D50可為0.1 μm～20 μm，亦可為1 μm～10 μm，亦可為2 μm～5 μm。

此處，D50可藉由雷射繞射法來測定。例如，可將0.3 g的金屬粉末秤量至50 ml燒杯中，添加30 ml的異丙醇後，藉由超音波清洗器（唯一（AS ONE）股份有限公司製造的USM-1）進行5分鐘處理而使其分散，使用麥奇克（MICROTRAC）粒度分佈測定裝置（日機裝股份有限公司製造的9320-HRA X-100）來測定D50。

（A）成分的銀粉及/或鍍銀粉的含量並無特別限定，相對於導電膜形成劑中的（A）成分與（B）成分的含量的合計100質量%，（A）成分的含量較佳為80質量%～98質量%的範圍內，更佳為85質量%～98質量%，尤佳為90質量%～98質量%。藉由為85質量%以上，可進一步減小比電阻，另外，藉由為98質量%以下，可提高噴霧性。

[（B）成分] （B）成分的纖維素奈米纖維為具有奈米級的纖維徑的纖維素纖維。纖維素奈米纖維的數平均纖維徑並無特別限定，例如可為3 nm～800 nm，亦可為3 nm～400 nm，亦可為3 nm～100 nm，亦可為3 nm～30 nm。

纖維素奈米纖維的數平均纖維徑可以如下方式測定。即，製備以固體分率計而為0.05質量%～0.1質量%的纖維素奈米纖維分散體（例如，後述製造例1中為甲醇分散體，製造例2中為N-甲基吡咯烷酮分散體），將該分散體澆鑄於經親水化處理的被覆碳膜柵格上，從而製成穿透式電子顯微鏡（Transmission Electron Microscope，TEM）的觀察用試樣。觀察用試樣例如可利用2質量%乙酸鈾醯水溶液進行負染色。然後，根據所構成的纖維的大小而以5000倍、10000倍或50000倍的任一倍率進行電子顯微鏡圖像的觀察。此時，於所獲得的圖像內假定縱橫任意的圖像寬度的軸，以20根以上的纖維對該軸交叉的方式調節試樣及觀察條件（倍率等）。然後，獲得滿足該條件的觀察圖像後，相對於該圖像，針對每一張圖像劃出縱橫各2個隨機的軸，以目視讀取與軸交叉的纖維的纖維徑。以所述方式，利用電子顯微鏡拍攝至少三張不重疊的表面部分的圖像，分別讀取與2個軸交叉的纖維的纖維徑的值（因此，獲得至少20根×2×3=120根的纖維徑的資訊）。將以所述方式獲得的纖維徑的算術平均設為數平均纖維徑。

作為纖維素奈米纖維，可使用具有纖維素I型結晶結構者。構成纖維素奈米纖維的纖維素具有I型結晶結構例如可根據如下特性來鑒定：於藉由廣角X射線繞射像測定而獲得的繞射輪廓中，於2θ=14°～17°附近與2θ=22°～23°附近這兩個位置具有典型的波峰。

作為纖維素奈米纖維，可較佳地使用在纖維素分子中的葡萄糖單元中導入有陰離子基的陰離子改質纖維素奈米纖維。作為陰離子基，例如可列舉選自由羧基、磷酸基、磺酸基及硫酸基所組成的群組中的至少一種。於本說明書中，羧基為不僅包含酸型（-COOH），亦包含鹽型即羧酸鹽（-COOX，此處X為與羧酸形成鹽的陽離子）的概念。關於磷酸基、磺酸基及硫酸基，亦同樣地為不僅包含酸型，亦包含鹽型的概念。

於一實施形態中，作為陰離子基，較佳為羧基。作為含有羧基的纖維素奈米纖維，例如可列舉：將纖維素分子中的葡萄糖單元的羥基氧化而成的氧化纖維素奈米纖維；或將纖維素分子中的葡萄糖單元的羥基羧甲基化而成的羧甲基化纖維素奈米纖維。

作為較佳的實施形態的氧化纖維素奈米纖維，可列舉將纖維素分子中的葡萄糖單元的C6位的羥基選擇性氧化而改質為羧基者。氧化纖維素奈米纖維可藉由如下方式來獲得：於N-氧基化合物的存在下，使用共氧化劑來使木材木漿（pulp）等天然纖維素氧化而進行原纖化（微細化）處理。作為N-氧基化合物，可使用通常用作氧化觸媒的具有氮氧自由基（nitroxyl radical）的化合物，例如為哌啶氮氧-氧自由基，特佳為2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基（TEMPO）或4-乙醯胺-TEMPO。經TEMPO氧化的纖維素奈米纖維通常被稱為TEMPO氧化纖維素奈米纖維，亦可用於本實施形態中。再者，氧化纖維素奈米纖維亦可與羧基一起具有醛基或酮基。

纖維素奈米纖維中的陰離子基的量並無特別限定，例如可為0.05 mmol/g～3.0 mmol/g，亦可為0.5 mmol/g～2.5 mmol/g。關於陰離子基的量，例如於羧基的情況下，可自精確秤量了乾燥質量的纖維素試樣製備60 mL的0.5質量%～1質量%漿料，利用0.1 M鹽酸水溶液將pH值設為約2.5後，滴加0.05 M氫氧化鈉水溶液而進行導電度測定，並持續至pH值成為約11為止，根據於導電度的變化緩慢的弱酸中和階段中所消耗的氫氧化鈉量（V），並依據下述式來求出。關於磷酸基，亦可藉由相同的導電度測定來測定。關於其他陰離子基，只要利用公知的方法來測定即可。陰離子基量（mmol/g）=V（mL）×[0.05/纖維素試樣質量（g）]

纖維素奈米纖維亦可藉由進行原纖化處理來獲得。原纖化處理可於導入陰離子基後實施，亦可於導入前實施。作為原纖化處理，例如可使用高速旋轉下的均質混合機、高壓均質機、超音波分散處理機、攪拌器、盤型精製機、錐型精製機、雙盤型精製機、研磨機等來進行。

於向導電膜形成劑中調配纖維素奈米纖維時，較佳為使用分散於水以外的分散媒中而成的纖維素奈米纖維分散體。作為水以外的分散媒，可列舉各種有機溶媒，例如，就纖維素奈米纖維的分散性的觀點而言，較佳為甲醇、乙醇、2-丙醇等醇系溶媒；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等醯胺系溶媒。藉由將纖維素奈米纖維分散體添加於導電膜形成劑中而與纖維素奈米纖維一起調配於導電膜形成劑中，因此該些分散媒成為作為（C）成分的有機溶媒的一部分或全部。

為了獲得以有機溶媒為分散媒的纖維素奈米纖維分散體，較佳為於氧化纖維素奈米纖維等陰離子改質纖維素奈米纖維中，羧基等酸型陰離子基經聚醚胺中和，可提高相對於有機溶媒的分散性。

（B）成分的纖維素奈米纖維的含量並無特別限定，相對於導電膜形成劑中的（A）成分與（B）成分的含量的合計100質量%，（B）成分的含量較佳為2質量%～20質量%的範圍內，更佳為2質量%～15質量%，亦可為2質量%～10質量%。

[（C）成分] （C）成分的有機溶媒於導電膜形成劑中作為相對於（A）成分與（B）成分的分散媒發揮功能者。

作為有機溶媒，並無特別限定，例如可列舉甲醇、乙醇、2-丙醇、異丁醇、1-丁醇、萜品醇、二丙酮醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、卡必醇、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇、甘油等醇系溶媒；甲苯、二甲苯、石油系烴等烴系溶媒；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等酯系溶媒；丙酮、甲基乙基酮等酮系溶媒；乙二醇二甲醚、1,4-二噁烷、四氫呋喃等醚系溶媒；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等醯胺系溶媒等，該些可使用任一種或組合使用兩種以上。該些中，較佳為醇系溶媒及/或醯胺系溶媒。

（C）成分的有機溶媒的含量並無特別限定，例如於將導電膜形成劑中的（A）成分與（B）成分的含量的合計設為100質量份時，可為30質量份～500質量份，亦可為50質量份～400質量份。

本實施形態的導電膜形成劑較佳為實質上不含作為分散媒的水。即，於本實施形態的導電膜形成劑中，分散媒實質上僅包含有機溶媒，藉此，即使（A）成分的銀粉及/或鍍銀粉為經疏水化處理者，可提高其分散性。於本說明書中，所謂導電膜形成劑實質上不含水，是指導電膜形成劑不含水；或者即便包含水，於分散媒的總量100質量%中，水的量亦未滿10質量%，更佳為未滿5質量%，尤佳為未滿1質量%。

[導電膜形成劑] 本實施形態的導電膜形成劑中，除所述成分（A）～成分（C）以外，亦可於不損及本實施形態的效果的範圍內，調配例如黏合劑樹脂、硬化劑、著色劑、金屬分散劑、消泡劑、調平劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、偶合劑、填充劑、黏度調整劑等各種添加劑。

本實施形態的導電膜形成劑的製造方法並無特別限定，可適宜地使用導電膜形成劑的領域中公知的方法。例如可列舉將所述各成分以規定的調配比例加以調配，並使用公知的混合機來混合的方法。此時，（B）成分的纖維素奈米纖維較佳為如上所述般以將有機溶媒作為分散媒的纖維素奈米纖維分散體的形式添加。

本實施形態的導電膜形成劑的黏度並無特別限定，例如，25℃下的黏度可為50 Pa·s以下，亦可為20 Pa·s以下。就噴霧性的觀點而言，黏度越小越佳。此處，導電膜形成劑的黏度可藉由如下方式來獲得：使用E型黏度計來測定於25℃下且於1 rpm旋轉時（剪切速度2s^-1 ）的黏度（h1 rpm）。

[導電膜形成劑的用途] 本實施形態的導電膜形成劑用以形成導電膜。詳細而言，可用於電磁波遮蔽板中的導電膜的形成或各種電子零件中的導電膜（例如配線）的形成。

於一實施形態中，可於基材上塗佈導電膜形成劑並藉由使其硬化，於基材上形成導電膜。

作為塗佈方法，例如可列舉噴霧法或噴墨法等，較佳為噴霧法。即，較佳的一實施形態的導電膜形成劑為用以藉由噴霧而形成導電膜的噴霧用導電膜形成劑。

作為基材，例如可列舉玻璃基板、陶瓷基板（氧化鋁基板等）、可撓性基板（聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）膜等）等。

基材上所形成的塗膜例如可藉由在60℃～150℃下乾燥1分鐘～60分鐘後，於100℃～250℃下低溫鍛燒1分鐘～60分鐘來加以硬化，從而可形成導電膜。

藉由本實施形態的導電膜形成劑而形成的導電膜的比電阻（體積電阻率）並無特別限定，較佳為1×10^-3 Ω·cm以下，亦可為1×10^-6 Ω·cm～1×10^-4 Ω·cm。

[效果] 當為本實施形態的導電膜形成劑時，使用作為分散媒的有機溶媒，藉此銀粉及/或鍍銀粉的分散性良好。另外，藉由含有纖維素奈米纖維，導電膜形成劑具有高的觸變性，因此，可使噴霧性等塗膜形成性與保存穩定性並存，從而可形成具有良好的導電性的導電膜。 [實施例]

以下，藉由實施例來進一步詳細說明，但本發明並不限定於該些。

導電膜形成劑的評價方法如下所述。

[分散性] 將剛剛製備的導電膜形成劑加以靜置，以目視確認狀態，將未觀察到金屬粉末沈降的情況評價為「○」，將觀察到金屬粉末沈降的情況評價為「×」。

[噴霧性] 僅將分散性為「○」的導電膜形成劑設為評價對象。向噴霧機（三谷閥門公司製造的噴嘴型Z-75-1-1）中放入導電膜形成劑，以一定壓力擠壓噴嘴來進行吹附。然後，將水設為正對照，將1質量%黃原膠水溶液設為負對照，從而進行噴霧性的比較。即，將可以接近於水的使用感呈噴霧狀吹附者評價為「○」，將可以接近於1質量%黃原膠水溶液的使用感僅一部分呈噴霧狀吹附者（成為直射狀的吹附者）及無法噴霧者評價為「×」。

[保存穩定性] 僅將分散性為「○」的導電膜形成劑設為評價對象。將導電膜形成劑於25℃下靜置一夜。以目視確認導電膜形成劑的狀態變化，將未觀察到金屬粉末沈降的情況評價為「○」，將觀察到金屬粉末沈降的情況評價為「×」。

[TI值] 僅將分散性為「○」的導電膜形成劑設為評價對象。於25℃下，使用E型黏度計（東機產業公司製造TV-22型黏度計錐板型）來測定導電膜形成劑的黏度。對1 rpm旋轉時（剪切速度2s^-1 ）的黏度（h1 rpm）與10 rpm旋轉時（剪切速度20s^-1 ）的黏度（h10 rpm）進行測定，並將前者除以後者而算出TI值（h1 rpm/h10 rpm）。

[比電阻] 僅將分散性、噴霧性及保存穩定性為「○」的導電膜形成劑設為評價對象。利用棒塗機將導電膜形成劑呈10 mm×26 mm的矩形狀且以膜厚100 μm～200 μm塗佈於玻璃基板上，於150℃的熱風乾燥機中加熱10分鐘，於200℃的熱風乾燥機中加熱60分鐘，從而形成導電膜。利用表面粗糙度計（東京精密股份有限公司製造的薩福考姆（SURFCOM）480A）對所形成的導電膜的膜厚進行測定，並利用電阻測定裝置（三菱化學分析技術（Analytech）股份有限公司製造的低電阻率計羅賴斯特（Loresta）GP，四端子四探針法）對常溫（25℃）下的電阻進行測定，基於該些膜厚、電阻及導電膜的縱橫比來算出比電阻（體積電阻率）並加以評價。

[製造例1：纖維素奈米纖維（Cellulose nanofiber，CNF）分散體1的製備] 向2 g的針葉樹木漿中添加150 ml的水、0.25 g的溴化鈉、0.025 g的2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基（TEMPO），充分攪拌並加以分散後，以次氯酸鈉量相對於1.0 g的所述木漿而成為12.0 mmol/g的方式添加13質量%次氯酸鈉水溶液（共氧化劑），從而開始反應。由於pH值隨著反應的進行而降低，因此以將pH值保持為10～11的方式滴加0.5 N氫氧化鈉水溶液，同時反應至觀察不到pH值的變化（反應時間：120分鐘）。反應結束後，利用離心分離機進行固液分離，添加純水而調整為固體成分濃度4質量%。其後，利用24質量%NaOH水溶液將漿料的pH值調整為10。將漿料的溫度設為30℃，相對於纖維素纖維而添加0.2 mmol/g的硼氫化鈉，並進行2小時反應，藉此進行還原處理。反應後，添加0.1 N鹽酸進行中和，然後反覆進行過濾與水洗來加以精製，從而獲得改質纖維素纖維。向該改質纖維素纖維中添加甲醇而進行過濾，並反覆進行甲醇清洗而將改質纖維素纖維中所含的水置換為甲醇。其後，添加甲醇、與改質纖維素纖維的羧基量等量的聚醚胺（環氧丙烷（Propylene Oxide，PO）/環氧乙烷（Ethylene Oxide，EO）基礎的單胺，傑夫胺（JEFFAMINE）M-2070，亨斯邁（HUNTSMAN）公司製造），以使纖維素纖維濃度成為2.5質量%的方式進行稀釋，使用高壓均質機（杉野機械公司製造，星爆（StarBurst））以壓力100 MPa進行一次處理，從而獲得凝膠狀組成物（CNF分散體1）。

所獲得的CNF分散體1為以甲醇為分散媒的TEMPO氧化纖維素奈米纖維的2.5質量%分散體，且纖維素奈米纖維的羧基的含量為2.1 mmol/g，數平均纖維徑為4 nm，並且具有I型結晶結構者。

[製造例2：CNF分散體2的製備] 向2 g的針葉樹木漿中添加150 ml的水、0.25 g的溴化鈉、0.025 g的TEMPO，充分攪拌並加以分散後，以次氯酸鈉量相對於1.0 g的所述木漿而成為12.0 mmol/g的方式添加13質量%次氯酸鈉水溶液（共氧化劑），從而開始反應。由於pH值隨著反應的進行而降低，因此以將pH值保持為10～11的方式滴加0.5 N氫氧化鈉水溶液，同時反應至觀察不到pH值的變化（反應時間：120分鐘，反應溫度：40℃）。反應結束後，添加0.1 N鹽酸進行中和，然後反覆進行過濾與水洗來加以精製，添加純水而調整為固體成分濃度4質量%。其後，利用24質量%NaOH水溶液將漿料的pH值調整為10。將漿料的溫度設為30℃，相對於纖維素纖維而添加0.2 mmol/g的硼氫化鈉，並進行2小時反應，藉此進行還原處理。反應後，添加0.1 N鹽酸進行中和，然後反覆進行過濾與水洗來加以精製，從而獲得改質纖維素纖維。向該改質纖維素纖維中添加N-甲基吡咯烷酮（NMP）而進行過濾，並反覆進行NMP清洗而將改質纖維素纖維中所含的水置換為NMP。其後，添加NMP、改質纖維素纖維的羧基量的3/4等量的聚醚胺（傑夫胺（JEFFAMINE）M-2005，亨斯邁（HUNTSMAN）公司製造）及1/4等量的聚醚胺（傑夫胺（JEFFAMINE）M-2070，亨斯邁（HUNTSMAN）公司製造），以使纖維素纖維濃度成為9.0質量%的方式進行稀釋，使用高壓均質機（杉野機械公司製造，星爆（StarBurst））以壓力100 MPa進行一次處理，從而獲得凝膠狀組成物（CNF分散體2）。

所獲得的CNF分散體2為以NMP為分散媒的TEMPO氧化纖維素奈米纖維的9.0質量%分散體，且纖維素奈米纖維的羧基的含量為1.8 mmol/g，數平均纖維徑為4 nm，並且具有I型結晶結構。

[比較製造例1：CNF分散體3的製備] 向2 g的針葉樹木漿中添加150 ml的水、0.25 g的溴化鈉、0.025 g的TEMPO，充分攪拌並加以分散後，以次氯酸鈉量相對於1.0 g的所述木漿而成為12 mmol/g的方式添加13質量%次氯酸鈉水溶液（共氧化劑），從而開始反應。由於pH值隨著反應的進行而降低，因此以將pH值保持為10～11的方式滴加0.5 N氫氧化鈉水溶液，同時反應至觀察不到pH值的變化（反應時間：120分鐘）。反應結束後，添加0.1 N鹽酸進行中和，然後反覆進行過濾與水洗來加以精製，從而獲得纖維表面經氧化的纖維素纖維。繼而，向該纖維素纖維中添加純水而稀釋為2質量%，使用高壓均質機（三和工程（Sanwa Engineering）製造，H11）以壓力100 MPa進行一次處理，藉此製造凝膠狀組成物（CNF分散體3）。

所獲得的CNF分散體3為以水為分散媒的TEMPO氧化纖維素奈米纖維的2.0質量%分散體，且纖維素奈米纖維的羧基的含量為2.1 mmol/g，數平均纖維徑為4 nm，並且具有I型結晶結構。

[實施例1：導電膜形成劑的製備] 將0.95質量份的薄片狀銀粉末（商品名：西路考特（Silcoat）AgC-A，福田金屬箔粉工業（股）製造，比表面積0.6 m² /g～0.9 m² /g，50%平均粒子徑4.65 μm）與2.00質量份的製造例1中所獲得的CNF分散體1（以甲醇為分散媒的TEMPO氧化纖維素奈米纖維的2.5質量%分散體）量取至玻璃製容器中，使用自轉公轉混合機（EME公司製造，V-mini300）以1500 rpm進行5分鐘混合，從而獲得實施例1的導電膜形成劑。

於實施例1的導電膜形成劑中，銀粉與纖維素奈米纖維的混合比率（固體成分中的各含有率）為銀粉95質量%、纖維素奈米纖維5質量%。

[實施例2、比較例1～比較例7] 除如下述表1所示般設定各成分的種類與調配量以外，與實施例1同樣地製備導電膜形成劑。實施例2及比較例1～比較例7的導電膜形成劑中，均為銀粉與纖維素奈米纖維或黏合劑樹脂以固體成分計的混合比率為銀粉95質量%、纖維素奈米纖維或黏合劑樹脂5質量%。

表中的黏合劑樹脂1、黏合劑樹脂2如下所述。 ×黏合劑樹脂1：環氧樹脂、商品名：艾迪科樹脂（ADEKA Resin）EP-4901E，艾迪科（ADEKA）股份有限公司製造 ×黏合劑樹脂2：乙基纖維素，商品名：乙基纖維素黏度：80 cps～120 cps（5%溶液，25℃），娜卡萊特斯克（Nacalai tesque）製造

對所獲得的實施例1、實施例2及比較例1～比較例7的導電膜形成劑進行分散性、噴霧性、保存穩定性、TI值及比電阻的評價。結果如表1所示。再者，比較例1、比較例3、比較例7由於未獲得分散性良好的導電膜形成劑，因此無法進行分散性以外的評價。

[表1]

根據表1而明確：當為含有以有機溶媒為分散媒的纖維素奈米纖維的實施例1、實施例2的導電膜形成劑時，銀粉的分散性優異、觸變性（TI）高，且具有良好的保存穩定性，並且可進行噴霧塗佈。另外，由導電膜形成劑獲得的導電膜的比電阻低而示出良好的導電性。

相對於此，關於將實施例1、實施例2中的纖維素奈米纖維置換為黏合劑樹脂1（環氧樹脂）的比較例1、比較例3，分散不良而銀粉沈降。關於比較例1、比較例3的導電膜形成劑，相對於實施例1、實施例2，黏度相當低，因此為了提高黏度，而如比較例2、比較例4般減少有機溶媒量，結果分散性及保存穩定性得到改善，但噴霧性並不良好。

代替纖維素奈米纖維而使用可溶於有機溶劑中的乙基纖維素的比較例5、比較例6中，可實現銀粉的分散，但噴霧性或保存穩定性差，且無法使噴霧性與保存穩定性並存。

另外，於如比較例7般使用纖維素奈米纖維的水分散體的情況下，銀粉的分散性變差。

以上，對本發明的若干實施形態進行了說明，但該些實施形態是作為例子而提出，並不意圖限定發明的範圍。該些實施形態可以其他各種形態進行實施，且可於不脫離發明主旨的範圍內進行各種省略、置換、變更。該些實施形態及其省略、置換、變更等包含於發明的範圍或主旨中，同樣地包含於申請專利範圍中所記載的發明與其均等的範圍內。

無

Claims

一種導電膜形成劑，其特徵在於含有下述（A）成分～（C）成分：（A）銀粉及/或鍍銀粉；（B）纖維素奈米纖維；以及（C）有機溶媒。
如申請專利範圍第1項所述的導電膜形成劑，其中所述（A）成分為50%平均粒子徑100 nm以上的銀粉及/或鍍銀粉。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的導電膜形成劑，其實質上不含作為分散媒的水。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的導電膜形成劑，其中相對於所述（A）成分與（B）成分的含量的合計100質量%，所述（A）成分的含量為70質量%～98質量%。
如申請專利範圍第3項所述的導電膜形成劑，其中相對於所述（A）成分與（B）成分的含量的合計100質量%，所述（A）成分的含量為70質量%～98質量%。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的導電膜形成劑，其用於噴霧用途。
如申請專利範圍第3項所述的導電膜形成劑，其用於噴霧用途。
如申請專利範圍第4項所述的導電膜形成劑，其用於噴霧用途。
如申請專利範圍第5項所述的導電膜形成劑，其用於噴霧用途。
一種導電膜，其是塗佈如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的導電膜形成劑而成。