TW201945501A - 接著性組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種對環烯烴樹脂等之密接性等優異之接著性組合物。
本發明之接著性組合物含有如下共聚物，該共聚物具有來自式(I)
Y-N(Ar)(R) 式(I)
(式中，Ar表示未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基；R表示未經取代或具有取代基之C1～C6之烷基、未經取代或具有取代基之C3～C6環烷基、未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基；Y表示可聚合之官能基；此處，Ar上之取代基、及R上之取代基可一起形成二價之有機基)所表示之聚合性化合物之重複單元、及來自選自(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元。

Description

接著性組合物
本發明係關於一種新穎之接著性組合物、特別是與塑膠基材之密接性等優異之接著性組合物、可作為塗佈劑或接著劑使用之接著性組合物。本案對2018年4月13日所申請之日本專利申請第2018-077911號主張優先權，將其內容引用於此處。
於專利文獻1中，記載有具有經複數個芳基取代之甲基或矽烷基之聚合性化合物成為與環烯烴樹脂之密接性優異之塗佈劑。
先前技術文獻
專利文獻
[專利文獻1]WO2014/115210號公報
[發明所欲解決之問題]
然而，該等聚合性化合物中之聚芳基甲基結構或聚芳基矽烷基結構使製造成本上升，於通用之功能材料之實現上存在問題，需要維持密接性並且轉換成更實用之結構。
[解決問題之技術手段]
本發明人等為了發現實用性更高之功能材料而進行銳意研究，結果發現，具有來自N,N-二苯基丙烯醯胺之重複單元、及來自選自(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元的共聚物顯示出優異之對環烯烴樹脂之密接性及對各種溶劑或樹脂之溶解性，從而完成本發明。
即，本發明係關於以下之發明。
(1)一種接著性組合物，其含有如下共聚物，該共聚物具有來自式(I)
Y-N(Ar)(R) 式(I)
(式中，
Ar表示未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基；
R表示未經取代或具有取代基之C1～C6之烷基、未經取代或具有取代基之C3～C6環烷基、未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基；
Y表示可聚合之官能基；
此處，Ar上之取代基、及R上之取代基可一起形成二價之有機基)
所表示之聚合性化合物之重複單元、及來自選自(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元。
(2)如(1)之接著性組合物，其中式(I)中，Y為丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
(3)如(1)或(2)之接著性組合物，其係進而包含黏合劑樹脂者。
(4)如(1)至(3)中任一項之接著性組合物，其係塑膠基材之接著性組合物。
(5)如(4)之接著性組合物，其中塑膠基材為聚烯烴樹脂基材。
(6)如(4)之接著性組合物，其中塑膠基材為環烯烴樹脂基材。
(7)如(4)之接著性組合物，其為塗佈劑。
(8)如(7)之接著性組合物，其中塗佈劑為底塗劑。
(9)如(4)之接著性組合物，其為接著劑。
[發明之效果]
藉由使用本發明之接著性組合物，可形成對塑膠基材、特別是環烯烴樹脂等塑膠基材之密接性優異之塗佈膜。可將先前無法直接形成於塑膠基材之功能性膜經由本發明之塗佈膜積層。進而，可經由塗佈膜使塑膠基材彼此接著。
由於無需藉由UV(ultraviolet，紫外線)臭氧處理等對塑膠基材之表面進行改質，故可維持塑膠基材之初期之特性。又，本發明之接著性組合物亦可作為接著劑使用。此外，本發明之接著性組合物對各種溶劑或樹脂之溶解性優異。
1.接著性組合物
[共聚物]
本發明之接著性組合物含有如下共聚物，該共聚物具有來自式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元(以下有時記載為重複單元A)、及來自選自(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元(以下有時記載為重複單元B)。
於本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」意指「丙烯酸酯」及/或「甲基丙烯酸酯」，「(甲基)丙烯醯胺」意指「丙烯醯胺」及/或「甲基丙烯醯胺」。
對式(I)
Y-N(Ar)(R) 式(I)
所表示之聚合性化合物進行敍述。
式中，Ar表示未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基。
作為C6～C14之芳基，具體而言，可列舉苯基、萘基、蒽基、菲基等。
作為C6～C10芳基C1～C3烷基，可列舉苄基、苯乙基、萘-1-基甲基等。
作為「未經取代或具有取代基」中之「取代基」，具體而言，可列舉鹵素基、羥基、C1～C20之烷基、C1～C20之烷氧基、C3～C6之環烷基、C6～C10之芳基、苄基、α,α-二甲基苄基、巰基、C1～C6烷硫基、胺基、C1～C6之烷基胺基、C1～C6之二烷基胺基、硝基、或氰基。作為取代基數，若於化學上可容許之範圍內，則並無限制。
作為鹵素基，具體而言，可列舉氟基、氯基、溴基、碘基。
作為C1～C20之烷基，具體而言，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正辛基等。
作為C1～C20之烷氧基，具體而言，可列舉甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正辛氧基等。
作為C3～C6之環烷基，具體而言，可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。
作為C6～C10之芳基，具體而言，可列舉苯基、萘基等。
作為C1～C6之烷硫基，具體而言，可列舉甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、第二丁硫基、異丁硫基、第三丁硫基、正戊硫基、正己硫基等。
作為C1～C6之烷基胺基，具體而言，可列舉甲胺基、乙胺基、正丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、第三丁胺基、正戊胺基、正己胺基等。
作為C1～C6之二烷基胺基，具體而言，可列舉N,N-二甲胺基、N,N-二乙胺基、乙基(甲基)胺基等。
於本發明中，作為Ar，較佳為未經取代或具有取代基之C6～C10之芳基。作為取代基，較佳為C1～C12烷基、C1～C12烷氧基，進而較佳為C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。
式中，R表示未經取代或具有取代基之C1～C6之烷基、未經取代或具有取代基之C3～C6環烷基、未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基。
作為C1～C6之烷基，具體而言，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基等。
作為C3～C6之環烷基、C6～C14之芳基、C6～C10芳基C1～C3烷基及其等之取代基之具體例，可列舉與上述Ar中所例示者相同者。於本發明中，作為R，較佳為未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基，進而較佳為未經取代或具有取代基之C6～C10之芳基。作為取代基，較佳為C1～C12烷基、C1～C12烷氧基，進而較佳為C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。
於本發明中，Ar上之取代基、及R上之取代基可一起形成二價之有機基。
作為二價之有機基，具體而言，可列舉亞甲基、二亞甲基、側氧基、次磺醯基、羰基、亞胺基、C1～C6之烷基亞胺基。
式中，Y表示可聚合之官能基。作為可聚合之官能基，可列舉丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯氧基羰基、丙-1-烯-2-基氧基羰基、烯丙氧基羰基、乙烯基、烯丙基、丙烯-2-基等可聚合之具有碳-碳雙鍵之基等。
於本發明中，作為Y，較佳為丙烯醯基、甲基丙烯醯基。
用於本發明之式(I)所表示之聚合性化合物中，較佳可列舉N,N-二苯基丙烯醯胺、N,N-二苯基甲基丙烯醯胺、N,N-雙(4-辛基苯基)丙烯醯胺、N,N-雙(4-辛基苯基)甲基丙烯醯胺、N,N-雙[4-(α,α-二甲基苄基)苯基]丙烯醯胺、N,N-雙[4-(α,α-二甲基苄基)苯基]甲基丙烯醯胺。
作為用於本發明之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺，可列舉如下者。
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三苯甲酯、(甲基)丙烯酸4-第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(2-丙烯醯氧基乙基)三甲基氯化銨、(2-甲基丙烯醯氧基乙基)三甲基氯化銨、(2-丙烯醯氧基乙基)二甲基苄基氯化銨、(2-甲基丙烯醯氧基乙基)二甲基苄基氯化銨等(甲基)丙烯酸酯；
甲基(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、乙基(甲基)丙烯醯胺、羥乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、正丙基(甲基)丙烯醯胺、二丙基(甲基)丙烯醯胺、二異丙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、正丁基(甲基)丙烯醯胺、異丁基(甲基)丙烯醯胺、正己基(甲基)丙烯醯胺、2-乙基己基(甲基)丙烯醯胺、癸基(甲基)丙烯醯胺、月桂基(甲基)丙烯醯胺、硬酯基(甲基)丙烯醯胺、環己基(甲基)丙烯醯胺、三苯甲基(甲基)丙烯醯胺、4-第三丁基環己基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、4-丙烯醯啉、4-甲基丙烯醯啉、[3-(丙烯醯基胺基)丙基]三甲基氯化銨、[3-(甲基丙烯醯基胺基)丙基]三甲基氯化銨等(甲基)丙烯醯胺。
用於本發明之共聚物中，重複單元A與重複單元B之含量並未特別限制。重複單元A與重複單元B以莫耳比計可選擇1：99～99：1、20：80～95：5、25：75～90：10、30：70～85：25(重複單元A之莫耳數：重複單元B之莫耳數)之範圍。
用於本發明之共聚物若為具有來自式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及來自選自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元者，則可無特別限制地使用，亦可具有來自其他聚合性化合物之重複單元。
(其他聚合性化合物)
作為除式(I)所表示之聚合性化合物、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺以外之聚合性化合物，可根據熔點、黏度或折射率等目標物性而適當選定，並未特別限定，具體而言，可列舉如下者。
苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯醚、丙烯醛、二乙烯苯等乙烯基系化合物；
乙烯、丙烯、丁二烯等烯烴化合物等。
關於本發明之接著性組合物所含之共聚物，來自式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及來自選自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元為無規排列者、交替排列者、嵌段排列者之任一者均可。其中，特佳為嵌段排列者。
本發明之共聚物之分子鏈可為直鏈，亦可為支鏈。作為支鏈，可列舉於一點分支而成之支鏈(星型)、於複數個點分支而成之支鏈(接枝型)等。
本發明中之共聚物之聚合反應可藉由公知之方法進行。根據化學反應點，例如可使用自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合、配位聚合、開環聚合等。
作為本發明中之共聚物之聚合反應，例如可使用公知之活性聚合而合成。式(I)所表示之聚合性化合物及(甲基)丙烯酸酯之聚合性化合物之反應可利用使用Zr系起始劑之陰離子聚合(J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 6724)等。又，式(I)所表示之聚合性化合物及((甲基)丙烯醯胺之聚合性化合物之反應可利用將三異丙基鋁作為起始劑之活性聚合(Macromol. Rapid Commun. 2005, 26, 1499.)等。
用於本發明之接著性組合物之共聚物之分子量若為可塗佈於基材上之範圍內，則並無限制，例如，可列舉1,000～300,000、5,000～200,000、10,000～150,000、20,000～100,000等範圍內之數量平均分子量(Mn)之共聚物。又，本發明之共聚物之分子量分佈(PDI(Polymer dispersity index，聚合物分散性指數))以重量平均分子量/數量平均分子量(Mw/Mn)之比計，較佳為1.0～5.0，更佳為1.0～4.0，最佳為1.0～3.0。
再者，重量平均分子量及數量平均分子量係基於用作標準之聚甲基丙烯酸甲酯之分子量，對藉由以DMF(Dimethylformamide，二甲基甲醯胺)為溶劑之凝膠滲透層析法(GPC)而測定之資料進行換算而得之值。
本發明之接著性組合物若為含有具有來自選自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元的共聚物者，則可無特別限制地使用，亦可含有其他成分。
[其他成分]
本發明之接著性組合物可於無損本發明之效果之範圍內，根據目的添加各種成分。作為此種成分，可列舉黏合劑樹脂、聚合起始劑、溶劑、脫水劑、阻燃劑、熱穩定劑、抗氧化劑、潤滑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、著色劑及離型劑、有機矽烷化合物之縮合物、金屬化合物等。該等可將兩種以上併用而使用。
(黏合劑樹脂)
作為本發明之接著性組合物中所含之黏合劑樹脂，可使用(甲基)丙烯酸系樹脂、三聚氰胺系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂、聚矽氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯馬來酸系樹脂、苯乙烯馬來酸酐系樹脂等。
於本發明之接著性組合物中，游離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂等硬化性樹脂亦可用作黏合劑樹脂。此處，「游離輻射硬化型樹脂」係指藉由包含紅外線、可見光線、紫外線、X射線、電子束等所有之電磁波之游離輻射之任一者之照射而硬化之樹脂。
作為上述游離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂，並未特別限定，可使用具有乙烯基、(甲基)丙烯醯基、環氧基、或氧雜環丁基之單體、預聚物、低聚物、聚合物等。其中，較佳為使用多官能樹脂。再者，於本發明中，「(甲基)丙烯醯基」意指「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」。
作為上述游離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂，具體而言，可使用多官能基或者單官能基之(甲基)丙烯酸酯單體或丙烯酸酯低聚物等。其中，較佳為包含具有2個以上可聚合之不飽和基之多官能丙烯酸酯等。
上述單官能基之丙烯酸酯單體係分子中具有1個(甲基)丙烯酸酯基之單體，例如可列舉三環癸烷丙烯酸酯、丙烯酸異酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸苯氧基乙酯等。再者，於本發明中，「(甲基)丙烯酸酯基」意指「丙烯酸酯基」及/或「甲基丙烯酸酯基」。
又，上述多官能基之丙烯酸酯單體係分子中具有2個以上、較佳為2至6個(甲基)丙烯酸酯基之單體，例如，可列舉：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、二㗁烷醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、雙酚A型聚乙氧基化二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯等。
又，作為丙烯酸酯低聚物，例如可列舉環氧丙烯酸酯低聚物、聚酯聚丙烯酸酯低聚物、丙烯酸胺基甲酸酯低聚物等。
該等多官能基或者單官能基之(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物可使用1種、或組合2種以上使用。
於使用游離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂作為黏合劑樹脂之情形時，本發明之接著性組合物包含聚合起始劑。作為聚合起始劑，可列舉光聚合起始劑或熱聚合起始劑。
作為本發明中可使用之光聚合起始劑，例如可例示：4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮[Darocure(註冊商標)-2959：默克公司製造]；α-羥基-α,α'-二甲基苯乙酮[Darocure(註冊商標)-1173：默克公司製造]；甲氧基苯乙酮、2,2'-二甲氧基-2-苯基苯乙酮[Irgacure(註冊商標)-651]等苯乙酮系起始劑；安息香乙醚、安息香異丙基醚等安息香醚系起始劑；以及鹵代酮、醯基膦氧化物、醯基磷酸酯等。
作為本發明中可使用之熱聚合起始劑，有偶氮系起始劑及過氧化物系起始劑。
作為偶氮系起始劑，例如可例示：偶氮二異丁腈、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥甲基)乙基]丙醯胺}、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙醯胺]、2,2'-偶氮雙[2-(羥甲基)丙腈]、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙異丁酸二甲酯、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙醯胺}等。該等之中，就成本或通用性之方面而言，較佳為偶氮二異丁腈。
作為過氧化物系起始劑，例如可例示：過氧化苯甲醯、過氧化異丁醯、過氧化辛酸異丙苯酯等。作為過氧化物系起始劑，可適當選擇熱聚合時間較短、作為聚合前之反應性組合物穩定者。
本發明之接著性組合物中所使用之聚合起始劑之調配量相對於硬化性樹脂之總量，較佳為調配0.01～20重量%，進而較佳為0.1～10重量%。
(溶劑)
本發明之接著性組合物亦可進而包含溶劑。作為溶劑，並未特別限定，例如可使用水等無機溶劑、或有機溶劑，該等溶劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(有機溶劑)
本發明之接著性組合物可包含有機溶劑。作為可使用之代表性有機溶劑，可列舉醚系、酯系、脂肪族烴系、芳香族烴系、酮系、有機鹵化物系等。
作為醚系有機溶劑，可列舉二乙醚、二丙醚、二丁醚、二戊醚；作為酯系有機溶劑，可列舉乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸庚酯、丁酸乙酯、異戊酸異戊酯；作為脂肪族系烴系有機溶劑，可列舉正己烷、正庚烷、環己烷；作為芳香族系有機溶劑，可列舉甲苯、二甲苯；作為酮系有機溶劑，可列舉甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮；作為有機鹵化物系有機溶劑，可列舉三氯乙烷、三氯乙烯等。進而，亦可使用丙二醇單甲醚或丙二醇單乙醚等相對非活性之有機溶劑。
其中，考慮到本發明多於自然環境下之開放系統中使用，較佳為具有揮發性之乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯、乙酸庚酯、丁酸乙酯、異戊酸異戊酯等酯系有機溶劑。
(脫水劑)
作為脫水劑，可列舉原甲酸甲酯、原乙酸甲酯、四乙氧基矽烷等。
(阻燃劑)
作為阻燃劑，較佳為通常用於熱塑性樹脂之溴系阻燃劑，亦可併用無機系阻燃劑。作為溴系阻燃劑，可列舉脂肪族型、芳香族型、酚型、環氧型、雙酚型、聯苯型等。又，作為無機系阻燃劑，可列舉三氧化銻、氧化錫、氧化鉬、硼酸鋅等。
(熱穩定劑)
作為熱穩定劑，可列舉亞磷酸酯、磷酸酯等磷系熱穩定劑。
作為亞磷酸酯，例如可列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三環己酯、亞磷酸單丁酯二苯酯、亞磷酸單辛酯二苯酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯等亞磷酸之三酯、二酯、單酯等。
作為磷酸酯，可列舉磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸2-乙基苯基酯二苯酯、四(2,4-二第三丁基苯基)-4,4-聯伸苯基亞磷酸酯等。
(抗氧化劑)
作為抗氧化劑，例如，可列舉酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、硫脲系抗氧化劑等。
(潤滑劑)
作為潤滑劑，可列舉高級脂肪酸、酯蠟類、聚乙烯蠟類、金屬皂類等。
(抗靜電劑)
作為抗靜電劑，可列舉脂肪酸胺、脂肪酸醇、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺、磺酸化合物等。
(紫外線吸收劑)
作為紫外線吸收劑，可列舉水楊酸衍生物化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑衍生物等苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯化合物等。
(著色劑)
作為著色劑，可列舉有機顏料、無機顏料、染料、光亮劑等。作為有機顏料，例如可列舉酞菁系、苯并咪唑酮系、偶氮系、甲亞胺偶氮系、甲亞胺系、蒽醌系、芘酮-苝系、靛藍-硫靛系、二㗁系、喹吖啶酮系、異吲哚啉系、異吲哚啉酮系顏料等或碳黑顏料等，作為上述無機顏料，例如可列舉體質顏料、氧化鈦系顏料、氧化鐵系顏料、尖晶石顏料等。進而詳細而言，可使用：甲苯胺紅、甲苯胺紫紅、漢薩黃、聯苯胺黃、吡唑啉酮紅等不溶性偶氮顏料；立索紅、赫里奧棗紅(Helio Bordeaux)、猩紅顏料、永固紅2B等溶性偶氮顏料；酞菁藍、酞菁綠等酞菁系；喹吖啶酮紅、喹吖啶酮洋紅等喹吖啶酮系；苝紅、苝猩紅等苝系；異吲哚啉酮黃、異吲哚啉酮橙等異吲哚啉酮系；皮蒽酮紅、皮蒽酮橙等皮蒽酮系；硫靛系、縮合偶氮系、苯并咪唑酮系、喹酞酮黃、鎳偶氮黃、芘酮橙、蒽酮橙、雙蒽醌紅、二㗁紫等先前公知之顏料。作為染料，例如，可使用直接染料、鹼性染料、陽離子染料、酸性染料、媒染染料、酸性媒染染料、硫化染料、萘酚染料、分散染料、反應染料等先前公知之染料。作為光亮劑，可列舉鋁膏、雲母、鱗片狀氧化鐵等。
(離型劑)
作為離型劑，可列舉選自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸與醇之酯、數量平均分子量為200～15000之脂肪族烴化合物及聚矽氧烷系聚矽氧油之至少1種化合物。
作為脂肪族羧酸，可列舉飽和或不飽和之脂肪族一元、二元或者三元羧酸。此處，脂肪族羧酸亦包含脂環式羧酸。作為脂肪族羧酸之具體例，可列舉棕櫚酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、二十四碳酸、二十六烷酸、三十烷酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。
作為脂肪族羧酸與醇之酯中之脂肪族羧酸，可使用與上述脂肪族羧酸相同者。作為與該脂肪族羧酸反應而形成酯之醇，可列舉飽和或不飽和之一元醇、飽和或不飽和之多元醇等。此處，脂肪族亦含有脂環式化合物。作為該等醇之具體例，可列舉辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山萮醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羥基全氟丙醇、新戊二醇、二(三羥甲基丙烷)、二季戊四醇等。該等脂肪族羧酸與醇之酯化合物可含有脂肪族羧酸及/或醇作為雜質，亦可為複數種化合物之混合物。
作為脂肪族羧酸與醇之酯之具體例，可列舉蜂蠟(以棕櫚酸蜂花酯為主要成分之混合物)、硬脂酸硬脂酯、山萮酸山崳酯、山萮酸硬脂酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇單棕櫚酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯。
作為數量平均分子量為200～15000之脂肪族烴，可列舉液態石蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、費托蠟或碳數為3～12之α-烯烴低聚物等。此處，作為脂肪族烴，亦包含脂環式烴。又，該等烴化合物亦可部分經氧化。
作為聚矽氧烷系聚矽氧油，例如可列舉二甲基聚矽氧油、苯基甲基聚矽氧油、二苯基聚矽氧油、氟化烷基聚矽氧等。該等可單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
(有機矽烷化合物之縮合物)
於本發明之接著性組合物中，為了使塗佈膜表面無機化，可包含有機矽烷化合物之縮合物。藉此，可於塑膠基材之表面積層玻璃狀之硬塗層。
有機矽烷化合物之縮合物可使用公知之矽烷醇縮合方法製造式(A)所表示之有機矽烷化合物。
(R4 )n Si(R3 )4-n (A)
式中，R4 表示可經環氧基、縮水甘油氧基或者(甲基)丙烯醯氧基取代之C1～C30之烷基、C2～C8之烯基、或C6～C10之芳基，R3 表示羥基或水解性基。n表示1或2。
作為R4 中之C1～C30之烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、2-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、壬基、異壬基、癸基、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、棕櫚基、十七烷基、硬脂基等。
作為C2～C8之烯基，可列舉乙烯基、烯丙基、1-丙烯基等。
作為C6～C10之芳基，可列舉苯基、萘基等。
R3 之水解性基意指藉由於無觸媒條件下或者過量之水之共存下於25℃～100℃下進行加熱而可水解生成矽烷醇基之基、或可形成矽氧烷縮合物之基，具體而言，可列舉烷氧基、醯氧基、鹵素基、異氰酸基等，較佳為C1～C4之烷氧基或C1～C6之醯氧基。
此處，作為C1～C4之烷氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基等，C1～C6之醯氧基意指除羰基以外之碳數為1～6之醯氧基，作為C1～C6之醯氧基，可列舉乙醯氧基、苯甲醯氧基等。作為鹵素基，可列舉氟基、氯基、溴基、碘基等。
作為式(A)所表示之有機矽烷化合物，具體而言，可列舉：乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、3-丁烯基三甲氧基矽烷、二乙烯基二氯矽烷、二乙烯基二乙醯氧基矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷、二烯丙基二甲氧基矽烷、二3-丁烯基二甲氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基乙基二乙氧基矽烷、甲基三(甲基)丙烯醯氧基矽烷、甲基三[2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基]矽烷、甲基三縮水甘油氧基矽烷、甲基三(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基)矽烷、甲基三氯矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三丁氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三(正丁氧基)矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、二甲基二氯矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二正丁基二甲氧基矽烷、2-環丙烯基三甲氧基矽烷、2-環戊烯基三甲氧基矽烷、三氟甲基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、五氟苯基三甲氧基矽烷、4-氧雜環己基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基正丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基正丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基正丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基正丙基三甲氧基矽烷等。
作為公知之矽烷醇縮合方法，具體而言，可列舉使用矽烷醇縮合觸媒之方法。矽烷醇縮合觸媒若為使式(A)所表示之化合物中之水解性基水解、使矽烷醇縮合而成為矽氧烷鍵者，則並未特別限制，可列舉有機金屬、有機酸金屬鹽、金屬氫氧化物、酸、鹼、金屬錯合物、其等之水解物、其等之縮合物等。矽烷醇縮合觸媒可單獨使用1種，或以2種以上之組合使用。
作為有機金屬，具體而言，可列舉：四甲基鈦、四丙基鋯等烷基金屬化合物；四異丙醇鈦、四丁醇鋯等金屬醇化物等。
有機酸金屬鹽係包含由金屬離子及有機酸所獲得之鹽之化合物，作為有機酸，可列舉：乙酸、草酸、酒石酸、苯甲酸等羧酸類；磺酸、亞磺酸等含硫有機酸；酚化合物；烯醇化合物；肟化合物；醯亞胺化合物；芳香族磺醯胺等呈酸性之有機化合物。具體而言，可列舉羧酸金屬鹽、磺酸金屬鹽、酚金屬鹽等。
金屬氫氧化物係具有氫氧化物離子作為陰離子之金屬化合物。
作為金屬錯合物，較佳為具有羥基或者水解性基之金屬錯合物，更佳為具有2個以上羥基或者水解性基之金屬錯合物。再者，具有2個以上羥基或者水解性基意指水解性基及羥基之合計為2個以上。作為水解性基，可列舉烷氧基、醯氧基、鹵基、異氰酸基，較佳為C1～C4之烷氧基、C1～C4之醯氧基。
又，作為上述金屬錯合物，較佳為β-酮羰基化合物、β-酮酯化合物、及α-羥基酯化合物，具體而言，可列舉：乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸正丙酯、乙醯乙酸異丙酯、乙醯乙酸正丁酯、乙醯乙酸第二丁酯、乙醯乙酸第三丁酯等β-酮酯類；乙醯丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚烷-3,5-二酮、辛烷-2,4-二酮、壬烷-2,4-二酮、5-甲基-己烷-2,4-二酮等β-二酮類；乙醇酸、乳酸等羥基羧酸等配位於金屬元素而成之化合物。
又，作為該等有機金屬、有機酸金屬鹽、金屬氫氧化物、金屬錯合物中之金屬元素，可列舉鈦(Ti)、鋯(Zr)、鋁(Al)、矽(Si)、鍺(Ge)、銦(In)、錫(Sn)、鉭(Ta)、鋅(Zn)、鎢(W)、鉛(Pb)等，該等之中，較佳為鈦(Ti)、鋯(Zr)、鋁(Al)、錫(Sn)，特佳為鈦(Ti)。該等可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
作為酸，可列舉有機酸、無機酸，作為有機酸，可列舉乙酸、甲酸、草酸、苯二甲酸、三氟乙酸、對甲苯磺酸、甲磺酸等，作為無機酸，可列舉鹽酸、硝酸、碳酸、硼酸、氟硼酸等。
此處，藉由光照射而產生酸之光酸產生劑、具體而言六氟磷酸二苯基錪、六氟磷酸三苯基鏻等亦包含於酸。
作為鹼，可列舉四甲基胍、四甲基胍基丙基三甲氧基矽烷等強鹼類；有機胺類、有機胺之羧酸中和鹽、四級銨鹽等。
矽烷醇縮合觸媒之調配比相對於有機矽烷化合物之質量，為1：99～99：1，較佳為1：99～50：50。
(金屬化合物等)
為了提高塗佈膜之折射率或硬度，本發明之接著性組合中可添加金屬化合物。作為金屬化合物，可列舉上述有機矽烷化合物、或作為矽烷醇縮合觸媒所例示之有機金屬、有機酸金屬鹽、金屬氫氧化物、金屬錯合物，作為除其等以外之金屬化合物，可列舉金屬氧化物，具體而言，可列舉二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鉻、氧化錳、氧化鐵、氧化鋯(zirconia)、氧化鈷之金屬氧化物粒子等。特佳為氧化鋯。
作為粒子之形狀，可列舉球狀、多孔質粉末、鱗片狀、纖維狀等，更佳為多孔質粉末狀。
又，作為本發明之金屬氧化物粒子，亦可使用膠體狀金屬氧化物粒子。具體而言，可列舉膠體狀氧化矽、膠體狀鋯，可列舉水分散膠體狀、或者甲醇或異丙醇等有機溶劑分散膠體狀之金屬氧化物粒子。
除上述以外，本發明之接著性組合物中進而可添加各種界面活性劑、除上述以外之矽烷偶合劑、鈦偶合劑、染料、分散劑、增黏劑、調平劑等添加劑，亦可視需要調配增感劑、防銹劑、防腐劑等添加成分。
本發明之共聚物之溶解性優異。又，本發明之接著性組合物之成形加工性亦優異。
[接著性組合物之製備]
本發明之接著性組合物除通常於有機溶劑中含有具有來自式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及來自選自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元的共聚物以外，視需要混合上述聚合性化合物、上述有機矽烷化合物之縮合物、光聚合起始劑、金屬化合物等而製備。本發明之接著性組合物中之固形物成分較佳為1～90質量%，更佳為5～60質量%。
2.成形體
本發明之成形體係將上述接著性組合物塗佈於塑膠基材上，將使上述之接著性組合物硬化而成之膜(塗佈膜)直接設置於基材上而得者。
[基材]
作為可使用本發明之接著性組合物之基材，較佳為塑膠基材，具體而言，可列舉：環烯烴聚合物、環烯烴共聚物等環烯烴樹脂；聚乙烯、聚丙烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯等聚烯烴樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚異氰酸酯樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚酯樹脂；丙烯酸系樹脂；甲基丙烯酸系樹脂；環氧樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯樹脂；芳香族聚醚酮樹脂。
特別是，環烯烴樹脂及聚烯烴樹脂可較佳地使用。
[塗佈膜之形成]
本發明之接著性組合物由於共聚物牢固地密接於基材表面上，故塗佈接著性組合物後僅進行加熱乾燥即可形成塗佈膜。於接著性組合物中進而含有聚合性化合物(黏合劑樹脂)之情形時，較佳為進行併用光聚合起始劑之紫外線照射處理、或併用熱聚合起始劑之加熱處理。
由於無需藉由UV臭氧處理等對基材表面進行改質，故可維持塑膠基材之初期之特性。
作為接著性組合物之塗佈方法，可使用公知之塗佈方法，可列舉浸漬法、噴霧法、棒式塗佈法、輥塗法、旋轉塗佈法、淋幕式塗佈法、凹版印刷法、絲印法、噴墨法等。又，所形成之塗佈膜之厚度並未特別限制，為0.1～200 μm左右。
塗佈膜之加熱乾燥處理較佳為於40～200℃下進行0.5～120分鐘左右，更佳為於60～120℃下進行1～60分鐘左右。
紫外線之照射可使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵化物燈、準分子燈等公知之裝置進行。
加熱處理可與乾燥處理連續進行。
[功能性膜之積層]
本發明之塗佈膜由於與塑膠基材之密接性非常好，故可將本發明之塗佈膜用作底塗層。藉此，可將先前無法直接形成於塑膠基材之功能性膜經由本發明之塗佈膜積層。可積層複數層，又，亦可將本發明之塗佈劑進而塗佈於複數層上而進一步積層。
作為功能性膜，可列舉導電膜、抗反射膜、阻氣膜、硬塗膜、撥水性膜、親水性膜等。
作為導電膜，可列舉摻雜有錫之氧化銦膜(ITO膜)、摻雜有氟之氧化錫膜(FTO膜)、摻雜有銻之氧化鋅膜、摻雜有銦之氧化鋅膜等。
阻氣膜只要具有氧氣、水蒸氣等之阻氣性，則並無特別限制，較佳為無機化合物之薄膜，特佳為具有選自由鈦、鋯、鋁、矽、鍺、銦、錫、鉭、鋅、鎢及鉛所組成之群之金屬元素之金屬氧化物、金屬氮化物、金屬碳化物或其等之複合物之薄膜。
該等功能性膜之厚度通常為10～300 nm，較佳為10～200 nm，更佳為10～100 nm。
將包含無機化合物之導電性膜、阻氣膜等形成於本發明之塗佈膜上之方法可藉由公知之方法形成，可藉由濺鍍法、真空蒸鍍法、離子鍍覆法等物理方法，或噴霧法、浸漬法、熱CVD(Chemical Vapor Deposition，化學氣相沈積)法、電漿CVD法等化學方法等進行。
例如，根據濺鍍法等，藉由將使矽化合物於氧氣存在下燒結而成者等用作靶，亦可形成包含氧化矽之膜，亦可藉由將金屬矽作為靶於氧氣存在下進行反應性濺鍍而形成膜。又，根據電漿CVD法，將矽烷氣體與氧氣及氮氣一起供給至產生電漿之腔室之中進行反應，而可於基材上形成包含氮氧化矽之膜。又，根據熱CVD法等，藉由將含有矽化合物之有機溶劑溶液等用作蒸發物，可形成包含氧化矽之膜。
於本發明中，特佳為藉由濺鍍法、真空蒸鍍法、離子鍍覆法或電漿CVD法形成功能性膜。又，於形成功能性膜時，可視需要對本發明之塗佈膜之表面預先進行電漿處理或UV臭氧處理。
本發明之塗佈膜亦可用作將塑膠基材彼此、或將塑膠基材與其他成形之片材接著時使用之接著層。
作為成形之片材，可列舉：包含聚氯乙烯樹脂、纖維素系樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環烯烴樹脂等材質之塑膠片材；偏光板、相位差膜、抗反射膜等光學膜；鋁、銅、矽等金屬箔等。
以下揭示實施例，但本發明之技術範圍並不受該等實施例限定。
[實施例]
實施例中獲得之共聚物之數量平均分子量之測定利用以下之裝置及條件進行。
[裝置]
樣品注入裝置：Waters 2695 Alliance
分離管柱：Shodex SB-G、SB-806HQ、SB-805HQ、SB-804HQ、SB-803HQ
檢測器：Waters 2414 示差折射(RI)檢測器
2998 光電二極體陣列(PDA)檢測器
管柱烘箱：Waters公司製管柱烘箱
[條件]
管柱烘箱溫度：40℃
RI檢測器溫度：40℃
流動相：DMF
流量：1.0 mL/min
標準注入量：200 μL
PDA檢測器提取波：254.0 nm
定量計算：標準聚甲基丙烯酸甲酯換算
(實施例1)嵌段聚合物(DPAA/DEAA＝40/60)之製作
[化1]

於經氮氣置換之小玻璃瓶中添加N,N-二苯基丙烯醯胺(DPAA)1.25 g及甲苯1.00 g，攪拌30分鐘。其次，使用冰浴將反應液冷卻至0℃，添加三異丁基鋁溶液(23%甲苯溶液)0.50 g，攪拌30分鐘。繼而，添加N,N-二乙基丙烯醯胺(DEAA)1.25 g，進而攪拌30分鐘。藉由少量之鹽酸甲醇使反應液失活，藉由過量之甲醇進行再沈澱。藉由將所獲得之聚合物於120℃下乾燥2小時，獲得2.4 g白色粉末。Mn＝21,300、Mw/Mn＝2.03。
(實施例2)嵌段聚合物(DPAA/DEAA＝40/60)之製作
於經氮氣置換之小玻璃瓶中添加DPAA5.00 g及THF16 g，攪拌30分鐘。其次，使用冰浴將反應液冷卻至0℃，添加三異丁基鋁溶液(23%甲苯溶液)0.50 g，攪拌30分鐘。繼而，添加DEAA5.06 g，進而攪拌30分鐘。藉由少量之鹽酸甲醇使反應液失活，藉由過量之甲醇進行再沈澱。藉由將所獲得之聚合物於120℃下乾燥2小時，獲得6.1 g白色粉末。Mn＝13,800、Mw/Mn＝1.30。
(實施例3)嵌段聚合物(DPAA/DEAA＝30/70)之製作
於經氮氣置換之200 mL四口燒瓶中添加DPAA10.0 g及甲苯34.61 mL，攪拌15分鐘。其次，使用油浴將反應液升溫至30℃，添加三異丁基鋁溶液(23%甲苯溶液)4.48 mL，攪拌30分鐘。繼而，添加DEAA13.29 g，進而攪拌30分鐘。藉由少量之鹽酸甲醇使反應液失活，藉由過量之甲醇進行再沈澱。藉由將所獲得之聚合物於120℃下乾燥2小時，獲得19.2 g白色粉末。Mn＝25,300、Mw/Mn＝2.11。
(實施例4)嵌段聚合物(DPAA/DEAA＝20/80)之製作
將DEAA之加入量設為22.79 g，除此以外，藉由與(實施例3)之製作相同之條件、操作進行。最終所獲得之高分子量體之分子量為Mn＝26,200、Mw/Mn＝2.08。
(實施例5)無規聚合物(DPAA/DEAA＝40/60)之製作
於200 mL四口燒瓶中加入DPAA10.0 g、DEAA10.13 g、甲苯54.17 mL，繼而加入偶氮二異丁腈0.15 g，於室溫下攪拌15分鐘。繼而，使用隔膜泵進行反應液之脫氣，進行氮氣置換。使用油浴將反應液升溫至65℃，攪拌24小時。藉由過量之己烷進行再沈澱，於120℃下加熱乾燥2小時，藉此，獲得17.3 g白色粉末。Mn＝27,300、Mw/Mn＝1.88。
(試驗)接著力之評價
使用上述所製作之(實施例1)、(實施例2)、(實施例3)、(實施例4)、及(實施例5)進行對各種聚烯烴基材之接著性之評價。作為聚烯烴基材，使用環烯烴聚合物(COP，日本瑞翁公司製ZEONEX 790R)、環烯烴共聚物(COC，三井化學公司製APEL 6015T)、及聚乙烯(PE，AS ONE購入)。再者，該等使用2 mm厚、大致25 mm×50 mm者作為試片。
關於(實施例1)、(實施例2)、(實施例3)、(實施例4)、及(實施例5)，製備10 wt%環己酮溶液。藉由棒式塗佈法將該溶液塗佈於基材上。進行80℃×3分鐘乾燥，對冷卻至室溫之塗膜實施棋盤格膠帶剝離試驗(JIS K5400)。將評價結果示於表1。再者，乾燥時間即便於120℃下，於實施例1中亦可獲得相同之結果。
[表1]
(試驗)溶解性之評價
使用上述所製作之(實施例1)、(實施例2)、(實施例3)、(實施例4)、及(實施例5)進行對各試劑之溶解性之試驗。將各1.0 g(實施例1)、(實施例2)、(實施例3)、(實施例4)、及(實施例5)混合於1.0 g各試劑中，進行20分鐘超音波處理。藉由目視確認溶解之有無。若無溶解殘留，則判斷為完全溶解，記為○，若有溶解殘留，則判定為不溶，記為×。將結果表示於表2。
以下表示所使用之試劑。
甲苯
四氫呋喃
環己酮
乙酸乙酯
丙烯酸正丁酯
環氧樹脂(YD-128)(新日鐵住金化學公司製造)
[表2]
自試驗結果可知，本發明之接著性組合物係接著性及對各種溶劑或樹脂之溶解性優異者。

Claims (9)

  1. 一種接著性組合物，其含有如下共聚物，該共聚物具有來自式(I) Y-N(Ar)(R) 式(I) (式中， Ar表示未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基； R表示未經取代或具有取代基之C1～C6之烷基、未經取代或具有取代基之C3～C6環烷基、未經取代或具有取代基之C6～C14之芳基、或者未經取代或具有取代基之C6～C10芳基C1～C3烷基； Y表示可聚合之官能基； 此處，Ar上之取代基、及R上之取代基可一起形成二價之有機基) 所表示之聚合性化合物之重複單元、及來自選自(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺之至少1種聚合性化合物之重複單元。
  2. 如請求項1之接著性組合物，其中式(I)中，Y為丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
  3. 如請求項1或2之接著性組合物，其係進而包含黏合劑樹脂者。
  4. 如請求項1至3中任一項之接著性組合物，其係塑膠基材之接著性組合物。
  5. 如請求項4之接著性組合物，其中塑膠基材為聚烯烴樹脂基材。
  6. 如請求項4之接著性組合物，其中塑膠基材為環烯烴樹脂基材。
  7. 如請求項4之接著性組合物，其為塗佈劑。
  8. 如請求項7之接著性組合物，其中塗佈劑為底塗劑。
  9. 如請求項4之接著性組合物，其為接著劑。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3862407A4 (en) * 2018-10-05 2022-08-03 Nippon Soda Co., Ltd. ADHESIVE COMPOSITION
WO2020262423A1 (ja) * 2019-06-27 2020-12-30 日本曹達株式会社 接着性組成物
US20230120998A1 (en) * 2020-04-03 2023-04-20 Nippon Soda Co., Ltd. Adhesive composition
EP4130179A4 (en) * 2020-04-03 2024-05-08 Nippon Soda Co., Ltd. TWO-COMPONENT ADHESIVE COMPOSITION

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5652317A (en) * 1996-08-16 1997-07-29 Hoechst Celanese Corporation Antireflective coatings for photoresist compositions
JP4044849B2 (ja) * 2003-01-09 2008-02-06 旭化成株式会社 アミド系ブロック共重合体
ES2367662T3 (es) * 2005-07-08 2011-11-07 Basf Se Composición de monómeros de (met) acrilamida que contienen fósforo.
HUE052630T2 (hu) * 2014-07-17 2021-05-28 Henkel Ag & Co Kgaa Fénnyel térhálósítható folyékony, optikailag tiszta ragasztó készítmény és alkalmazása

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