CN111936573A - 用于形成耐热性且易剥离性的固化树脂膜的固化性树脂组合物及其制造方法 - Google Patents
用于形成耐热性且易剥离性的固化树脂膜的固化性树脂组合物及其制造方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种固化性树脂组合物，所述固化性树脂组合物能够涂布于玻璃基板的表面而形成固化树脂薄膜，可耐受230℃～300℃的烧成，且能够从基板上顺畅且容易地剥离。该组合物是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，所述链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，(a)该链状聚合物包含下述式A1〔式中，R1a、L1、L2、R2a、R3a和R4a如本说明书中所述〕所示的单体单元，(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
Description
技术领域
本发明涉及一种固化性树脂组合物，更详细而言涉及一种用于形成易剥离性的固化树脂膜的固化性树脂组合物，特别是涉及一种可以涂布于玻璃等基板上使其固化而形成薄膜、其后薄膜能够从基板上顺畅且容易地剥离的固化性树脂组合物。本发明还涉及一种能够形成具有各种光学性质的耐热性且易剥离性的固化树脂膜的固化性树脂组合物。
背景技术
对于作为显示器装置等显示装置中所用基板的一例的基膜，逐年要求薄型化，但伴随薄型化，基膜的耐热性降低。因此，谋求一种可维持电路性能的可耐受高温下的烧成的基膜材料。
另外，伴随薄型化，基膜优选使用300nm左右的非常薄的膜，因此，需要通过在其它基板(玻璃基板等)上涂布作为基膜材料的树脂组合物并利用热固化等使其固化而进行成膜的方法来制作基膜。在形成于玻璃等基板的该非常薄的基膜上，依次以层状形成金属配线等电路构成要素，并根据需要进行各向异性导电膜的设置、印刷线路板的层叠、电路连接等，并进行绝缘保护膜的层叠之后，如果将基膜与形成于其上的各层一起以一体层叠体的形式从玻璃等基板上剥离，则可得到作为电路部件的层叠体。
此时，从玻璃等基板上剥去层叠体必须是顺畅且容易进行的。否则，会因剥去时的负荷导致层叠体出现较大的变形，由此出现金属配线的断线、电路连接的剥离，从而导致产品的成品率显著变差。
特别是，即使基板材料自身以薄膜状耐受比现有更高的温度下的热处理，但是在这样高的温度下进行在其上制作配线的工序中的烧成时，基板材料和载置有其的基板表面也变得易于牢固粘着。因此，作为基板材料，仅仅以薄膜状可耐受比现有更高的温度下的烧成是不够的，必须是具有在这样的高温烧成后也可以从基板上顺畅且容易地剥离的特性的材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2015/016532号
专利文献2：日本特开平9-105896号公报
专利文献3：日本专利5200538号公报
发明内容
用于解决课题的手段
本发明人等发现，在使用包含特定的聚合物和交联剂的固化性树脂组合物时，能够形成具有各种光学性质的耐热性且易剥离性的固化树脂膜。本发明人等发现，本发明的固化树脂膜可耐受高温下的烧成，在高温烧成后能够从基板上容易地剥离，而且具有良好的性质(透射性和高速固化性等)，从而完成了本发明。
例如，本发明提供以下项目。
(项目1)
一种固化性树脂组合物，其是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，所述链状聚合物具备侧链，所述侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，
(a)该链状聚合物包含下述式A1所示的单体单元，
[化学式1]
〔其中，
R1a选自由氢、取代或无取代烷基、和取代或无取代烯基组成的组，
L1选自由单键、取代或无取代亚烷基、和取代或无取代亚烯基组成的组，
L2为O或NH，
R2a、R3a和R4a相互独立地选自由氢、和取代或无取代烃基组成的组，其中，R2a、R3a和R4a中的至少一个为取代或无取代的含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，或者，R2a、R3a和R4a中的至少两个一起形成含有醇性仲或叔OH或酚性OH的、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、取代或无取代杂芳香族基团、或者包含这些基团的多环。〕
(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
(项目2)
如上述项目的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物包含下述式A2所示的单体单元。
[化学式2]
〔其中，
R1a、L1和L2如上述项目所述，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基和下式所示的基团组成的组，或者一起形成环，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少一个为羟基，
[化学式3]
R15a选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。〕
(项目3)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物包含下述式A2所示的单体单元。
[化学式4]
〔其中，
R1a和L1如项目1所述，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基和下式所示的基团组成的组，或者一起形成环，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少一个为羟基，
[化学式5]
R15a选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。〕
(项目4)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，L1选自由取代或无取代亚烷基、和取代或无取代亚烯基组成的组。
(项目5)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，L1为取代或无取代亚烷基。
(项目6)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，L1为亚甲基。
(项目7)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物包含下述式A5所示的单体单元。
[化学式6]
〔其中，
R1a和L1如项目1所述，
R19a选自由取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。〕
(项目8)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，L1为取代或无取代亚烷基。
(项目9)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，L1为亚甲基。
(项目10)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，R19a为苯基。
(项目11)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂为三嗪系化合物和/或其缩合物。
(项目12)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂为下式所示的物质。
[化学式7]
(项目13)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，L1为单键。
(项目14)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，R5a～R14a中的任意两个以上为羟基，其它为氢。
(项目15)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，R5a～R14a中的任意一个为羟基，其它为氢。
(项目16)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，R5a～R13a为氢，R14a为羟基。
(项目17)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂为甘脲系化合物和/或其缩合物。
(项目18)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂为下式所示的物质。
[化学式8]
(项目19)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂为下式所示的物质。
[化学式9]
(项目20)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该组合物以溶液的形式来提供。
(项目21)
如上述项目的固化性树脂组合物，其中，该溶液的溶剂包含醇。
(项目22)
如上述项目的固化性树脂组合物，其中，该醇包含伯醇。
(项目23)
如上述项目的固化性树脂组合物，其中，该醇包含乙醇。
(项目24)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该醇以相对于该溶剂的总量为10重量％以上的量而存在。
(项目25)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化甘脲和/或其缩合物、以及完全或部分烷氧基甲基化咪唑烷酮和/或其缩合物组成的组。
(项目26)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂选自由下述式B1所示的化合物和/或其缩合物、式B2所示的化合物和/或其缩合物、以及式B3所示的化合物和/或其缩合物组成的组。
[化学式10]
〔其中，
R1b具有1～25个碳原子，选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代芳香族基团、取代或无取代杂芳香族基团、和下式所示的二取代胺组成的组；
[化学式11]
R2b～R7b相互独立地具有1～10个碳原子，且选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代烯基组成的组。〕
[化学式12]
〔其中，R8b～R11b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代烯基组成的组。〕
[化学式13]
〔其中，
R12b和R13b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代烯基组成的组，
R14b和R15b相互独立地为氢、或具有1～10个碳原子且选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代烯基组成的组。〕
(项目27)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该缩合物包含式B1、式B2或式B3所示的该化合物的聚合物。
(项目28)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该缩合物包含式B1、式B2或式B3所示的该化合物的二聚物、三聚物和更高级次的聚合物中的至少一种。
(项目29)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该交联剂中，对于式B1、式B2或式B3所示的该化合物而言，分别具有1.3～1.8的重均聚合度。
(项目30)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，R1b选自由取代或无取代芳香族基团、和下式所示的二取代胺组成的组，
[化学式14]
R2b～R13b相互独立地为取代或无取代烷基，R14b和R15b相互独立地为氢。
(项目31)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该组合物中的该直链状聚合物的质量与该交联剂的质量之比为1：2～1：0.05。
(项目32)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，还包含酸催化剂。
(项目33)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该酸催化剂为选自布朗斯台德酸(Bronsted acid)和/或路易斯酸的化合物、或其盐、或其溶剂合物。
(项目34)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，该酸催化剂为选自由对甲苯磺酸(PTS)、十二烷基苯磺酸、吡啶鎓-对甲苯磺酸、和热产酸剂SAN-Aid SI-100L(三新化学工业株式会社)组成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。
(项目35)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，还包含表面活性剂、填料、添加剂和发泡剂中的至少一种。
(项目36)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，还包含表面活性剂。
(项目37)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其中，还包含发泡剂。
(项目38)
如上述项目中任一项的固化性树脂组合物，其具有通过在150℃下加热1分钟而固化的固化性。
(项目39)
一种固化树脂膜，其是使上述项目中任一项的固化性树脂组合物固化而成的。
(项目40)
如上述项目的固化树脂膜，其中，该固化树脂膜具有在400nm为99％以上的透射率(％T)以及0.1以下的b*。
(项目41)
如上述项目中任一项的固化树脂膜，其具有230℃～300℃的耐热性。
(项目42)
如上述项目中任一项的固化树脂膜，其在230℃～260℃下具有1～2小时的耐热性。
(项目43)
如上述项目中任一项的固化树脂膜，其在230℃下具有8小时以上的耐热性。
(项目44)
如上述项目中任一项的固化树脂膜，其在230℃下具有1～2小时的耐热性。
(项目45)
一种易剥离性固化树脂膜，其是使上述项目中任一项的固化性树脂组合物在基板表面以膜状进行固化而成的。
(项目46)
如上述项目中任一项的固化树脂膜，其具有0.5N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板的剥离力。
(项目47)
如上述项目中任一项的固化树脂膜，其具有0.1N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板的剥离力。
(项目48)
一种制造方法，其是由上述项目中任一项的固化性树脂组合物制造固化树脂膜的方法，包括如下步骤：
(i)准备该链状聚合物和该交联剂的步骤，所述链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团；
(ii)将包含该链状聚合物和该交联剂的该固化性树脂组合物涂布于基板上而形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；和
(iii)在该固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应使其固化、从而形成固化树脂膜的步骤。
(项目49)
如上述项目中任一项的制造方法，其还包括：
(iv)从该基板上剥离形成于该基板上的该固化树脂膜的步骤。
(项目50)
如上述项目中任一项的制造方法，其中，在构成该链状聚合物的单体单元中，具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
(项目51)
如上述项目中任一项的制造方法，其中，该交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺、完全或部分烷氧基甲基化胍胺、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺、完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺、和完全或部分烷氧基甲基化甘脲组成的组。
(项目52)
如上述项目中任一项的制造方法，其中，该组合物中的该直链状聚合物的质量与该交联剂的质量之比为1：2～1：0.05。
(项目53)一种用于通过光刻法来制作电路的组合物，其包含上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
(项目54)一种用于制作片状挠性电气·电子电路部件或挠性显示器装置的组合物，其包含上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
(项目55)一种组合物，在合成树脂、颗粒、膜、板、纤维、管、橡胶、弹性体等中使用，用于制作二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙飞船、运输机、休闲用品、家具(例如，桌子、椅子、书桌、书架等)、寝具(例如，床、吊床等)、衣服、防护服、体育用品、浴缸、厨房、餐具、炊具、容器和包装材料(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业膜、工业膜、上下水道、涂料、化妆品、电机产业和电子产业领域(电气化产品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料和器具(导管、导引钢丝、人造血管、人造肌肉、人造器官、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(在产业用机器人等中使用的传感器)、能量生成装置和工厂(太阳能发电、风力发电等)，该组合物包含上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
(项目56)一种用于制作电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料或机器人材料的组合物，其包含上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
(项目57)一种用于制作导管、导引钢丝、药物用容器或管等材料的组合物，其包含上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
(项目58)一种用于制作汽车部件(车身面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架·制动装置部件、刹车部件、轴部件、管类、油箱类、车轮、座椅、安全带等)的组合物，其包含上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
(项目59)一种用于制作汽车用防震材料、汽车用涂料、汽车用合成树脂的组合物，其包含上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
(项目60)一种用于通过光刻法制作电路的、上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
(项目61)一种用于制作片状挠性电气·电子电路部件或挠性显示器装置的、上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
(项目62)上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途，用于合成树脂、颗粒、膜、板、纤维、管、橡胶、弹性体等中，用于制作二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙飞船、运输机、休闲用品、家具(例如，桌子、椅子、书桌、书架等)、寝具(例如，床、吊床等)、衣服、防护服、体育用品、浴缸、厨房、餐具、炊具、容器和包装材(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业薄膜、工业薄膜、上下水道、涂料、化妆品、电机产业和电子产业领域(电气化产品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料和器具(导管、导引钢丝、人造血管、人造肌肉、人造器官、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(在产业用机器人等中使用的传感器)、能量生成装置和工厂(太阳能发电、风力发电等)。
(项目63)一种用于制作电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料或机器人材料的、上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
(项目64)一种用于制作导管、导引钢丝、药物用容器或管等材料的、上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
(项目65)一种用于制作汽车部件(车身面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架·制动装置部件、刹车部件、轴部件、管类、油箱类、车轮、座椅、安全带等)的、上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
(项目66)一种用于制作汽车用防震材料、汽车用涂料、汽车用合成树脂的、上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
(项目67)一种通过光刻法来制作电路的方法，所述方法包括：通过进行聚合反应来形成上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
(项目68)一种制作片状挠性电气·电子电路部件或挠性显示器装置的方法，所述方法包括：通过进行聚合反应来形成上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
(项目69)一种方法，在合成树脂、颗粒、薄膜、板、纤维、管、橡胶、弹性体等中使用，用于制作二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙飞船、运输机、休闲用品、家具(例如，桌子、椅子、书桌、书架等)、寝具(例如，床、吊床等)、衣服、防护服、体育用品、浴缸、厨房、餐具、炊具、容器和包装材(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业薄膜、工业薄膜、上下水道、涂料、化妆品、电机产业和电子产业领域(电气化产品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料和器具(导管、导引钢丝、人造血管、人造肌肉、人造器官、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(在产业用机器人等中使用的传感器)、能量生成装置和工厂(太阳能发电、风力发电等)，所述方法包括：通过进行聚合反应来形成上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
(项目70)一种制作电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料或机器人材料的方法，所述方法包括：通过进行聚合反应来形成上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
(项目71)一种制作导管、导引钢丝、药物用容器或管等材料的方法，所述方法包括：通过进行聚合反应来形成上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
(项目72)一种制作汽车部件(车身面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架·制动装置部件、刹车部件、轴部件、管类、油箱类、车轮、座椅、安全带等)的方法，所述方法包括：通过进行聚合反应来形成上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
(项目73)一种制作汽车用防震材料、汽车用涂料、汽车用合成树脂的方法，所述方法包括：通过进行聚合反应来形成上述项目中任一项的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
发明的效果
根据本发明，开发了一种用于制作具有良好性质的固化树脂膜的、包含特定的聚合物和交联剂的固化性树脂组合物。通过对该固化性树脂组合物进行加热处理，可形成为耐热性且易剥离性、而且具有其它良好性质(透射性和高速固化性等)的固化树脂膜。
具体实施方式
下面，一边示出最佳方式一边说明本发明。在整个本说明书中，应当理解的是，只要没有特别说明，单数形式的表达也包括其复数形式的概念。因而，应当理解的是，只要没有特别说明，单数形式的冠词(例如，英语的情况下为“a”、“an”、“the”等)也包括其复数形式的概念。另外，应当理解的是，只要没有特别说明，本说明书中所使用的术语以该领域中通常使用的含义来使用。因而，只要没有另外定义，本说明书中所使用的所有专业术语及科技术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。在有冲突的情况下，以本说明书(包括定义)为准。本说明书中所记载的化合物名称可以遵循ChemDrawProfessional等软件来命名。在特定的例子中，可使用通用名称，该通用名称的含义与本领域技术人员通常理解的含义相同。本说明书中所示出的化合物名称未必遵循IUPAC命名法。
〔1〕术语的定义
在本说明书中，“耐热性”是指：对于使固化性树脂组合物固化而得到的膜而言，可耐受直至150℃的加热、优选可耐受230℃的加热、进一步优选可耐受300℃的加热，且实质上不发生分解及其它劣化。需要说明的是，230℃的温度是在通过光刻法制作电子电路时用作烧成温度而足够的高温。进而，300℃的温度是在更苛刻的条件下制作电子电路时作为用于形成更薄的膜而所需的烧成温度而足够的高温。
在本说明书中，“易剥离膜”是指：通过对基板、特别是玻璃基板进行涂布·固化而形成的膜以不使膜破损(即顺畅地)的状态容易地从基板剥离，“易剥离性”是指这样的膜的性质。作为玻璃基板，可举出例如：钠玻璃制基板、无碱玻璃制基板等适当的玻璃基板。钠玻璃制基板是特别优选的一个例子。
在本说明书中，“易剥离耐热性”是指兼具上述“耐热性”和“易剥离性”的性质。特别是指：在通过对玻璃基板进行涂布·加热处理而形成的固化树脂膜中，对预烘烤(例如，100℃下2分钟)后的剥离力与追加加热(例如，230℃下1小时)后的剥离力进行比较，追加加热前后的剥离力的增加为约500％以下(即，加热前的剥离力的约5倍以下)。
在本说明书中，“高速固化性”是指组合物的如下性质：固化性树脂组合物被涂布于基板上，在通过加热进行固化时，以短时间加热即可固化，在本说明书中，如果在150℃以下通过1分钟以内的加热固化而形成的膜具有易剥离性，则认为其具有高速固化性。
在本说明书中，“耐溅射工艺性”是指如下性质：能够用于溅射工艺的主要用途(例如，透明电极、硬涂层、光热控制、配线、抗反射膜、透明阻挡膜、光催化剂、装饰等)，或具有对该用途的耐性。是指：将固化性树脂组合物涂布在基板上，进行加热固化(例如，150℃/15分钟)而形成固化树脂膜后，在该膜上涂布作为外涂层材料(OC材料)的光固性抗蚀剂，进行预烘烤(例如，90℃/100秒)、曝光(例如，20mW、100mJ)，进而进行后续烘烤(例如，230℃/30分钟)，进行ITO溅射工艺后的固化树脂膜具有良好的剥离性。ITO溅射工艺是通过该领域中公知的溅射法形成ITO(In2O3-SnO2(氧化铟锡)膜的方法，可以针对本发明的固化树脂膜实施该领域中公知的ITO溅射工艺。作为ITO溅射工艺的一个例子，将固化树脂膜在减压环境下静置一定时间(例如，0.5Pa、3小时)，针对固化树脂膜导入Ar(例如50sccm)、导入O2(例如50sccm)，并在加热条件下(例如90℃)进行溅射(例如，压力：0.67Pa，DC功率：110W)。各工序可以根据ITO的组成、ITO的膜厚等来变更。
在本说明书中，“保存稳定性”是以溶液的形式形成的固化性树脂组合物的保存性，只要没有特别限定，是指：在普通试验(在20℃下保存9个月或12个月)和加速试验(在50℃下保存2周)后，与保存前相比溶液在视觉上没有白色浑浊·固化等，另外溶液的性质(粘度、或N.V.等)、成膜时的性质(剥离力、或透射率等)没有太大变化。“保存稳定性”也可以记载为“适用期”。
在本说明书中，关于“固化树脂膜”，对其厚度(也称为“膜厚”)没有限定。在用作用于电路制作的基膜的情况下，优选的厚度为200～400nm，例如为约300nm，其与制成电子部件时的目前的薄膜化的要求相对应，固化树脂膜自身的性能并不受该厚度范围的限定，因此，固化树脂膜的厚度是任意的。在本说明书中，“固化树脂薄膜”与“固化树脂膜”以相同意义使用。
在本说明书中，链状聚合物中的“侧链”的术语是指从主链分支的结构部分，“主链”是指由在聚合物结构中的重复单体单元的一维方向连结的原子构成的链。因而，例如聚合物为(甲基)丙烯酸酯的聚合物的情况下，在各单体中参与酯键的形成的部分即“-COO-”包含于“侧链”的一部分。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”的表述无区别地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。同样地，“(甲基)丙烯酰基”的表述无区别地表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基，“(甲基)丙烯酸”无区别地表示丙烯酸和甲基丙烯酸。
在本说明书中，“烷基”是指从甲烷、乙烷、丙烷那样的脂肪族烃(烷烃)中失去一个氢原子而产生的1价基团，通常用CnH2n+1-表示(其中，n为正整数)。烷基可以为直链或支链。作为碳原子数1～4的烷基(C1～4烷基)，可举出例如：：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等，但本发明并不仅限定于上述示例。作为碳原子数1～6的烷基(C1～6烷基)，可举出例如：碳原子数1～4的烷基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环己基等，但本发明并不限于上述示例。作为碳原子数1～10的烷基(C1～10烷基)，可举出例如：碳原子数1～6的烷基、正辛基、正壬基、正癸基等，但本发明并不限于上述示例。
在本说明书中，“链烯基”是指从乙烯、丙烯、丁烯那样的含有至少一个双键的脂肪族烃(烯烃)中失去一个氢原子而产生的1价基团，通常用CmH2m-1表示(其中，m为2以上的整数)。链烯基可以为直链或支链。作为碳原子数2～6的链烯基，可举出例如：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，但本发明并不限于上述示例。作为碳原子数2～10的链烯基，可举出例如：碳原子数2～6的链烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等，但本发明并不限于上述示例。
在本说明书中“亚烷基”是指从甲烷、乙烷、丙烷那样的脂肪族烃(烷烃)中失去两个氢原子而产生的2价基团，通常用-(CmH2m)-表示(其中，m为正整数)。亚烷基可以为直链或支链。作为碳原子数1～10的亚烷基，可举出例如：亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、正亚戊基、正亚己基、异亚己基等，但本发明并不限于上述示例。优选为碳原子数1～6的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选为亚甲基及亚乙基，更进一步优选为亚乙基。
在本说明书中“亚烯基”是指从亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基那样的、含有至少一个双键的脂肪族烃(烯烃)中失去两个氢原子而产生的2价基团，通常用-(CmH2m-2)-表示(其中，m为2以上的整数)。亚烯基可以为直链或支链。作为碳原子数2～10的亚烯基，可举出例如：亚乙烯基、正亚丙烯基、异亚丙烯基、正亚丁烯基、异亚丁烯基、正亚戊烯基、正亚己烯基、异亚己烯基等，但本发明并不限于上述示例。优选为碳原子数2～6的亚烯基，更优选为碳原子数2～4的亚烯基，进一步优选为亚乙烯基及正亚丙烯基，更进一步优选为亚乙烯基。
在本说明书中，“烷氧基”是指醇类的羟基失去氢原子而产生的1价基团，通常用CnH2n+1O-表示(其中，n为1以上的整数)。作为碳原子数1～6的烷氧基，可举出例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基等，但本发明并不限于上述示例。
在本说明书中，“卤代烷基”是指上述烷基上的一个或多个氢原子被卤原子取代的烷基。另外，“全卤代烷基”是指上述烷基上的所有氢原子被卤原子取代的烷基。作为碳数1～6的卤代烷基，可举出例如：三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基、三氟正丙基、全氟正丙基、三氟异丙基、全氟异丙基、三氟正丁基、全氟正丁基、三氟异丁基、全氟异丁基、三氟叔丁基、全氟叔丁基、三氟正戊基、全氟正戊基、三氟正己基、全氟正己基等，但本发明并不限于上述示例。
在本说明书中，“环烷基”是指单环或多环式饱和烃基，也包含进行了交联的结构的基团。例如，“C3-12环烷基”是指碳原子数为3～12的环状烷基。作为具体例，在“C6-12环烷基”的情况下，可举出：环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、异冰片基等。在“C3-12环烷基”的情况下，可举出：环丙基、环丁基、环戊基、C6-12环烷基等。优选可举出“C6-12环烷基”。
在本说明书中，“环烯基”是指含有双键的单环或多环式不饱和烃基，也包含进行了交联的结构的基团。可举出上述“环烷基”的碳碳键的一个以上成为双键的基团。例如，“C3-12环烯基”是指碳原子数为3～12的环状烯基。作为具体例，在“C6-12环烯基”的情况下，可举出：1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环壬烯基等。在“C3-12环烷基”的情况下，可举出：环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、C6-12环烯基等。优选举出“C6-12环烯基”。
在本说明书中，“烃基”是指从仅由碳和氢构成的化合物中失去一个氢原子而产生的1价基团。烃基还包含上述“烷基”、“烯基”、“亚烷基”、“亚烯基”、“环烷基”、及“环烯基”、以及下述“芳香族基团”、及“脂环式基团”等。烃基可以为饱和烃基或不饱和烃基。烃基根据碳的键合的方式被分类为链式烃基和环式烃基，环式烃基进一步被分为脂环式烃基和芳香族烃基。作为饱和烃基或不饱和烃基的例子，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、环己基、双环戊二烯基、十氢萘基、金刚烷基、丁烯基、己烯基、环己烯基、癸基、此外在侧链的碳原子数的限度范围内的各种直链状、支链状、单环状、稠环状的基团，但并不限定于这些基团。这些各基在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系可以为2价以上的基团。
在本说明书中，“芳香族基团”是指芳香族烃的键合于环的氢原子离脱一个而产生的基团。例如，由苯衍生苯基(C6H5-)，由甲苯衍生甲苯基(CH3C6H4-)，由二甲苯衍生二甲苯基((CH3)2C6H3-)，由萘衍生萘基(C10H8-)。另外，在本说明书中，“杂芳香族基团”是指单环式或多环式的含有杂原子的芳香族基团，该基团包含1个以上(例如1～4个)选自氮原子、硫原子及氧原子中的同种或不同种的杂原子。上述“芳香族基团”还包含“杂芳香族基团”。作为芳香族基团的例子，可举出：苯基、联苯基、萘基等那样的碳环式芳香族基团(单环基及稠环基)、及吡啶基、嘧啶基、喹啉基、三嗪基等杂芳香族基团(单环基及稠环基)，关于各芳香族基团，在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系，可以为2价以上的基团。需要说明的是，在本说明书中，具有与芳香环部分一同形成环的饱和或不饱和的烃链部分的基团(例如，四氢萘基或二氢萘基)，可理解为芳香族基团与饱和或不饱和的烃基的键合。
在本说明书中，“脂环式(基团)”是指与仅由碳和氢构成的不具有芳香族性的环键合的氢原子离脱一个而产生的部分(或基团)。脂环式基团还包含上述“环烷基”及“环烯基”。脂环式基团可以为饱和脂环式基团或不饱和脂环式基团。作为饱和脂环式基团或不饱和脂环式基团的例子，可举出：环己基、双环戊二烯基、十氢萘基、金刚烷基、环己烯基、此外在侧链的碳原子数的限度范围内的各种单环状、稠环状的基团，但并不限定于这些。这些各基团在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系可以为2价以上的基团。
通常情况下，术语“(被)取代”是指由特定的取代基的自由基引起的、与要结合的结构中的一个以上的氢自由基的取代。在本说明书中，对于使用“(被)取代”所定义的基团中的取代基的个数而言，只要可取代，就没有特别限制，为一个或多个。另外，除特别指出的情况之外，各个基团的说明也相当于该基团为其它基团的一部分或取代基的情况。另外，在本说明书中，对于没有特别明示“被取代”的术语的取代基，是指“无取代”的取代基。进而，在本说明书中，表述“取代或无取代(的)”可与表述“可以被取代”互换地使用。
作为包含“取代烷基”、“取代链烯基”、“取代环烷基”、“取代环烯基”、“取代烃基”、“取代芳香族基团”、“取代杂芳香族基团”、“取代亚烷基”、“取代亚烯基”、和“取代或无取代的含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团”的、本说明书中记载的基团上的取代基的例子，可举出：卤素、羟基、C1～10烷基、C1～10烷氧基、C2～10链烯基、C6-12环烷基、C6-12环烯基、C1～10卤代烷基、C2～10卤代链烯基、C6～18烃基、C6～18芳香族基团、C6～18杂芳香族基团、被C6～12芳香族基团取代的C1～10烷基、被C6～12烃基取代的C1～10烷基、被C6～12芳香族基团取代的C2～10链烯基、被C6～12烃基取代的C2～10链烯基、-CN、桥氧基(＝O)、-O(CH2)2O-、-OC(CH3)2O-、-OCH2O-、-O-、酯基(-COO-或-O-CO-)、被C6～12烃基取代的酯基、被C6～12芳香族基团取代的酯基、被酯基取代的C6～18烃基、被酯基取代的C1～10烷基、C1～6亚烷基、C2～6亚烯基等，但本发明并不限于上述示例。作为上述取代基的优选的例子，可举出：羟基、C6～18烃基、C1～10烷基、被C6～12芳香族基团取代的C1～10烷基、被C6～12烃基取代的C1～10烷基、被酯基取代的C6～18烃基、被酯基取代的C1～10烷基、酯基(-COO-或-O-CO-)、被C6～12烃基取代的酯基、被C6～12芳香族基团取代的酯基、C2～10链烯基、被C6～12芳香族基团取代的C2～10链烯基、被C6～12烃基取代的C2～10链烯基、C1～10烷氧基、C6-12环烷基、C6-12环烯基，作为更具体的例子，可举出：苯甲酰氧基、苯基、环己基、环己烯基、金刚烷基、被羟基取代的金刚烷基。
在本说明书中，“含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团”表示含有一个或两个以上的醇性仲或叔羟基(OH)或酚性羟基(OH)的基团。因而，“含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团”也包含醇性仲或叔羟基或酚性羟基本身。对于“取代或无取代的含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团”中的“取代或无取代”，表示在含有一个或两个以上醇性仲或叔羟基(OH)或酚性羟基(OH)的基团中该羟基以外的基团的部分被取代或为无取代，并不表示该羟基被取代或为无取代。
在本说明书中，只要没有特殊说明，“溶剂合物”是指还包含通过非共价分子间力而键合的恒定比或非恒定比的量的溶剂的化合物或其盐。在溶剂为水的情况下，该溶剂合物为水合物。
在本说明书中，“溶剂”与“溶媒”以相同意义使用。
在本说明书中，“单体”是指其两个以上聚合而生成聚合物的化合物。“单体单元”是指成为形成聚合物的单元的单体。
在本说明书中，“聚合物”是指通过多个单体进行聚合而形成的化合物。在本说明书中，“均聚物(Homopolymer)”是指通过仅仅一种单体进行聚合而形成的化合物，“共聚物(Copolymer)”是指通过两种或者两种以上单体进行聚合而形成的化合物。本说明书中记载的聚合物包括均聚物和共聚物这两种。在以结构式记载聚合物的情况下，均聚物以-[单体单元A]n-(式中，n≥2)的形式记载，共聚物以-[单体单元A]n-[单体单元B]m-(式中，n≥1，m≥1，其中，n+m≥2)的形式记载，单体单元A和单体单元B分别表示任意的单体单元，其中，单体单元A和单体单元B相互不同。在本说明书中，在聚合物为链状的情况下，称为“链状聚合物”。在本说明书中，“聚合物”与“polymer”以相同意义使用。
在本说明书中，“交联剂”是指相同或不同的聚合物间形成共价键而使其物理性质、化学性质发生变化的物质。
在本说明书中，“N.V.”(单位：％)表示溶液中的加热残渣(Non Volatile OrganicCompound，非挥发性有机化合物)，与溶液中的固体浓度意义相同。N.V可采用依据JIS K5601-1-2等标准的该领域公知的加热残渣法来测定。
在本说明书中，“或”在可以采用文章中所举出的事项的“至少1个以上”时被使用。“或者”也同样。本说明书中明记为“2个值的范围内”的情况下，在其范围中也包含2个值自身。因而，表示范围的“X～Y”是指“X以上、Y以下”。另外，只要没有特别注释，“重量”和“质量”、“重量％”或“wt％”和“质量％”分别作为同义词使用。只要没有特别说明，“约”的表述具有10％的允许度，其为测定值的情况下，是指将有效数字或表示的数字的个位以下的位四舍五入而得到的任意范围的数值。
〔2〕优选实施方式的说明
下面，对本发明的优选的实施方式进行说明。以下所提供的实施方式是为了更好的理解本发明而提供的，可理解为本发明的范围不限定于以下记载。因而，显而易见的是，本领域技术人员可以参考本说明书中的记载在本发明的范围内进行适当改变。另外，可理解为本发明的以下实施方式可以单独使用、或者将它们组合而使用。
(2-1)固化性树脂组合物
在第一方面中，本发明提供一种固化性树脂组合物，其是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，该链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，
(a)该链状聚合物包含下述式A1所示的单体单元，
[化学式15]
〔其中，
R1a选自由氢、取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组，
L1选自由单键、取代或无取代亚烷基、和取代或无取代亚烯基组成的组，
L2为O或NH，
R2a、R3a和R4a相互独立地选自由氢、和取代或无取代烃基组成的组，其中，R2a、R3a和R4a中的至少一个为取代或无取代的含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，或者，R2a、R3a和R4a中的至少两个结合在一起为含有醇性仲或叔OH或酚性OH的、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、取代或无取代杂芳香族基团、或者包含这些基团的多环。〕
(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
上述第一方面中优选的是，在式A1中，L2为O。
在第二方面中，本发明提供一种固化性树脂组合物，其是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，该链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，
[化学式16]
〔其中，
R1a、L1和L2如上所述。
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基和下述化学式17所示的基团组成的组，或结合在一起形成环，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少一个为羟基，
[化学式17]
R15a选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。〕
(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
上述第二方面中优选的是，在式A2中，L2为O。
在第三方面中，更优选的是，本发明提供一种固化性树脂组合物，其是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，该链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，该链状聚合物包含下述式A2所示的单体单元，
[化学式18]
〔其中，
R1a选自由氢、和取代或无取代烷基组成的组，
L1选自由取代或无取代亚烷基、和取代或无取代亚烯基组成的组，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基、和下述化学式19所示的基团组成的组，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少一个为羟基，
[化学式19]
R15a选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。〕
(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
上述第三方面中，进一步优选的是，L1为取代或无取代亚烷基，最优选的是，L1为亚甲基。
在第四方面中，更优选的是，本发明提供一种固化性树脂组合物，其是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，该链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，该链状聚合物包含下述式A5所示的单体单元，
[化学式20]
〔其中，
R1a选自由氢、和取代或无取代烷基组成的组，
L1选自由取代或无取代亚烷基、和取代或无取代亚烯基组成的组，
R19a选自由取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。〕
(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
上述第四方面中，优选的是，在式A5中，L1为取代或无取代亚烷基，最优选的是，L1为亚甲基。
上述第四方面中，优选的是，在式A5中，R19a为苯基。
上述第四方面中，优选的是，该交联剂为三嗪系化合物和/或其缩合物。进一步优选的是，该交联剂为下述化学式21所示的物质。
[化学式21]
在第五方面中，更优选的是，本发明提供一种固化性树脂组合物，其是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，该链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，该链状聚合物包含下述式A2所示的单体单元。
[化学式22]
〔其中，
R1a选自由氢、和取代或无取代烷基组成的组，
L1选自由单键、和取代或无取代亚烷基组成的组，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、和羟基组成的组，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少一个为羟基。〕
(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
上述第五方面中，优选的是，在式A2中，L1为单键。
上述第五方面中，在一个实施方式中，优选的是，在式A2中，R5a～R14a中的任意两个以上为羟基，其它为氢。在其它的实施方式中，优选的是，R5a～R14a中的任意一个为羟基，其它为氢。在其它的实施方式中，优选的是，R5a～R13a为氢，R14a为羟基。
上述第五方面中，在一个实施方式中，优选的是，该交联剂为甘脲系化合物和/或其缩合物。进一步优选的是，该交联剂为下述化学式23所示的物质。
[化学式23]
上述第五方面中，在其它实施方式中，该交联剂优选为三嗪系化合物和/或其缩合物。该交联剂进一步优选为下述化学式24所示的物质。
[化学式24]
本发明的固化性树脂组合物通过加热处理而进行固化，因此，也可以说是热固性树脂组合物。
作为本发明的固化性树脂组合物的构成要素之一的链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团。
在本发明中，链状聚合物的侧链(该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团)中所包含的碳原子数优选为3～30个。具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团的侧链中的该羟基的个数可以为一个或两个以上。
在本发明中，侧链中的含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团是用于使固化树脂薄膜(将本发明的固化性树脂组合物涂布于玻璃基板上使其固化而成的膜)在烧成后也可以维持从基板的易剥离性的、实质上决定性因素。进而，进一步优选侧链中的含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团键合于侧链的脂环式部分，侧链的脂环式部分也是用于维持固化树脂薄膜的易剥离性的实质上决定性因素。具备这种侧链的链状聚合物与适当的交联剂、特别是三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、或咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物的任一种形成树脂组合物，以薄膜的形态使其固化时，可以获得耐热性的易剥离膜。
作为对链状聚合物赋予具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团的侧链的单体的优选例，可举出以下化合物，但并不限定于这些。
(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(环己基羰氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-苯甲酰氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲酯、1,3-金刚烷二醇单(甲基)丙烯酸酯、和(甲基)丙烯酸2-羟基环己酯、(甲基)丙烯酸4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-丁酰氧基-3-羟基环己基甲酯等(甲基)丙烯酸酯。
对于本发明中的链状聚合物而言，除了上述的具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团的单体以外，还可以包含不具有羟基的、侧链的碳原子数为1～15的(甲基)丙烯酸系单体、乙烯基酯系单体、乙烯基醚系单体、和这些以外的乙烯基系单体中的任意至少一种作为追加的单体单元。
作为上述不具有羟基的单体单元的优选例，可举出以下化合物，但并不限定于这些。
(1)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸双环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等(甲基)丙烯酸酯。
(2)乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、环戊二烯基羧酸乙烯酯、壬酸乙烯酯等乙烯基酯。
(3)丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、缩水甘油基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、环戊二烯基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、2-(乙烯氧基)乙基二甲基胺、3-(乙烯氧基)丙基二甲基胺等乙烯基醚。
(4)1-丁烯、4-乙氧基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、乙烯基环己烷、苯乙烯、乙烯基甲苯、1-壬烯、3-苯基丙烯等乙烯基衍生物。
(5)马来酸酐、甲基马来酸酐、丁基马来酸酐、己基马来酸酐、环己基马来酸酐、苯基马来酸酐、辛基马来酸酐等马来酸酐衍生物。
(6)马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺等马来酰亚胺衍生物。
本发明中的链状聚合物可以为单体单元的均聚物，也可以为包含两种或三种或更多种类的单体单元的共聚物，其中，共聚物的该单体单元的至少一种为具备侧链(该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团)的单体单元。优选的是，该共聚物包含至少一种具备侧链(该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团)的单体单元和至少一种不具有羟基的追加单体单元。
在本发明中的链状聚合物中，对具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团的单体单元所占的比例没有特别限定，优选为30～100摩尔％，更优选为50～100摩尔％，更优选为60～100摩尔％，进一步优选为80～100摩尔％，特别优选为90～100摩尔％。
在本发明中，链状聚合物可以通过使用其原料单体，按照常规方法，例如使用2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)等惯用的自由基聚合催化剂进行聚合反应来制造。链状聚合物的重均分子量(Mw)通常优选为10000～100000的范围(基于凝胶渗透色谱法进行测定)，但并不特别限定于该范围。作为凝胶渗透色谱法，可举出使用该领域中公知的步骤和装置的、该领域中公知的方法。作为凝胶渗透色谱法的一个例子，将包含聚合物的混合物用适当的溶剂(例如四氢呋喃)进行稀释来制备样品(例如，以使得到的混合物的固体成分为0.1质量％的方式进行稀释)，将稀释液注入保持于适当温度(例如40℃)的市售凝胶渗透色谱柱中。接着，以适当的流速(例如1ml/分钟)向注入了稀释液的凝胶渗透色谱法柱中注入洗脱液(例如四氢呋喃)，从而提取包含聚合物的洗脱液，利用检测器(例如差示折射率检测器)测定聚合物的分子量。可以根据聚合物的种类来适当选择上述条件。
作为本发明的固化性树脂组合物中的交联剂，优选为三嗪系交联剂、甘脲系交联剂、或咪唑烷酮系交联剂。更具体而言，交联剂优选为选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。作为这些交联剂的优选的具体例，可举出：完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化三聚氰胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化乙酰胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化甘脲和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化咪唑烷酮和/或其缩合物。其中，“烷氧基”优选为碳原子数1～4。对于作为这样的交联剂的优选化合物，更具体而言，可举出例如：六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基羟甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基胍胺、四甲氧基甲基乙酰胍胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、三甲氧基甲基苯并胍胺、四乙氧基甲基苯并胍胺、四羟甲基苯并胍胺、1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、4,5-二羟基-1,3-二甲氧基甲基-2-咪唑烷酮、4,5-二甲氧基-1,3-二甲氧基甲基-2-咪唑烷酮等，但并不限定于这些。
在一个实施方式中，优选的是，该交联剂选自由式B1所示的化合物和/或其缩合物组成的组。
[化学式25]
〔其中，
R1b具有1～25个碳原子，且选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代芳香族基团、取代或无取代杂芳香族基团、和下述化学式26所示的二取代胺组成的组，
[化学式26]
R2b～R7b相互独立，具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组。〕
更优选的是，本发明中的该交联剂为如下所述的化合物和/或其缩合物：在式B1中，R1b选自由取代或无取代烷基、取代或无取代芳香族基团、和下述化学式27所示的二取代胺组成的组，
[化学式27]
R2b～R7b相互独立地选自取代或无取代烷基。
在其它的实施方式中，优选的是，该交联剂选自由式B2所示的化合物和/或其缩合物组成的组。
[化学式28]
〔其中，R8b～R11b相互独立，具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组。〕
更优选的是，本发明中的该交联剂为如下所述的化合物和/或其缩合物：在式B2中，R8b～R11b相互独立地选自取代或无取代烷基。
在其它的实施方式中，优选的是，该交联剂选自由式B3所示的化合物和/或其缩合物构成的组。
[化学式29]
〔其中，
R12b和R13b相互独立，具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组，
R14b和R15b相互独立，为氢或者具有1～10个碳原子、选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代烯基组成的组。〕
更优选的是，本发明中的该交联剂为如下所述的化合物和/或其缩合物：在式B3中，R12b和R13b相互独立地选自取代或无取代烷基，R14b和R15b相互独立地选自由氢、和取代或无取代烷基组成的组。
进一步优选的是，在式B3中，R14b和R15b相互独立地为氢。
作为本发明的固化性树脂组合物中的交联剂的更加优选的具体例，可举出：以下的结构式所示的化合物和/或其缩合物、或者以下列举的化合物名称的化合物和/或其缩合物：
[化学式30]
六甲氧基甲基三聚氰胺；
六丁氧基甲基三聚氰胺；
1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲；
1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲；
四甲氧基甲基苯并胍胺；
4,5-二羟基-1,3-双(烷氧基甲基)咪唑烷-2-酮。
作为该缩合物，优选举出上述所示的化合物的聚合物，更优选举出上述所示的化合物的二聚物、三聚物或更高级次的聚合物。本发明的固化性树脂组合物中的交联剂可以为上述所示的化合物及其缩合物，即，也可以为化合物与该化合物的聚合物(即，二聚物、三聚物、或更高级次的聚合物)的混合物。在其它的实施方式中，该缩合物可以包含该化合物的二聚物、三聚物和更高级次的聚合物的至少一种。从另一个观点出发，该交联剂可以为对上述所示的该化合物而言具有大于1且为3或大于3的重均聚合度，也可以为具有优选大于1且至1.8、更优选为1.3至1.8、进一步优选为1.5的重均聚合度，但并不限定于这些。需要说明的是，在该化合物的该缩合物中的重均聚合度为1的情况下，是指其缩合物为其化合物本身。该重均聚合度为上述范围内的任意数值，优选为1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、3、4或大于4的值，更优选为1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8，进一步优选为1.5。
本发明的固化性树脂组合物中的链状聚合物和交联剂的质量之比优选为1：0.03～1：2，更优选为1：0.05～1：2、1：0.05～1：1、1：0.03～1：1，进一步优选为1：0.09～1：1、1：0.1～1：0.5，更进一步优选为1：0.09～1：0.3、1：0.1～1：0.3。
在本发明中，固化性树脂组合物还包含酸催化剂。作为单体单元与交联剂的反应中的聚合催化剂，根据需要包含该酸催化剂。该酸催化剂可以适当选择并使用作为聚合催化剂惯用的酸催化剂。该酸催化剂可以为选自布朗斯台德酸和/或路易斯酸中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。作为该酸催化剂，可举出例如选自由二壬基萘二磺酸、二壬基萘(单)磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸(PTS)、磷酸、硫酸、和乙酸等质子酸、以及SAN-Aid SI-100L、SI-150L、SI-110L、SI-60L、和SI-80L(三新化学工业株式会社)等热产酸剂组成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物，但并不限定于这些。优选的是，该酸催化剂为选自由对甲苯磺酸(PTS)、十二烷基苯磺酸、和热产酸剂SAN-Aid SI-100L(三新化学工业株式会社)组成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。更优选的是，该酸催化剂为吡啶鎓-对甲苯磺酸、对甲苯磺酸、或其水和物。
在本发明的固化性树脂组合物还包含酸催化剂的情况下，该酸催化剂的量可以根据固化性树脂组合物中的链状聚合物和交联剂的质量之比来适当确定，优选的是，固化性树脂组合物中的链状聚合物和交联剂和酸催化剂的质量之比优选为1：0.03：0.05～1：2：0.1，更优选为1：0.05：0.05～1：2：0.1，进一步优选为1：0.09：0.05～1：1：0.08。或者，在本发明的固化性树脂组合物还包含酸催化剂的情况下，该酸催化剂的量可以根据固化性树脂组合物中的链状聚合物和交联剂的质量之比来适当确定，相对于包含溶剂的总重量而言，优选为0.5重量％、0.45重量％、0.4重量％、0.35重量％、0.3重量％、0.25重量％、0.2重量％、0.15重量％、或0.10重量％，更优选为0.3重量％或0.25重量％。
在本发明中，固化性树脂组合物可以为利用溶剂稀释成适当浓度的物质。即，在本发明中，固化性树脂组合物还包含溶剂。只要不会因沸点过低或过高等而对将固化性树脂组合物涂布在玻璃制等基板上之后进行干燥而形成均匀的涂膜带来麻烦，则可以适当选择并使用惯用的非质子溶剂。例如，丙二醇单甲醚为适合的溶剂，但并不限定于此。利用溶剂的稀释是为了在单体聚合反应时、或加入有交联剂、催化剂的固化性树脂组合物的涂布时等的使用方便，因此，对稀释程度没有特别的上限、下限。
在本发明中，在一个实施方式中，该组合物以溶液的形式来提供。优选的是，该溶液的溶剂包含醇。更优选的是，该醇包含伯醇，优选的是，包含选自由乙醇、丙醇、1-丁醇、1-丙醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇和十二烷醇组成的组中的伯醇，更优选的是，包含选自由乙醇、丙醇、1-丁醇、1-丙醇、和1-十二烷醇组成的组中的伯醇，最优选的是包含乙醇。优选的是，该醇以相对于该溶剂的总量而言为10重量％以上的量而存在。不希望受理论束缚，但其原因为通过醇提高保存稳定性。
为了赋予所需功能、提高特性，本发明的固化性树脂组合物还可以含有表面活性剂、填料、添加剂、和发泡剂中的至少一种。
在包含表面活性剂的情况下，例如，可以提高固化性树脂组合物对基板的润湿性，且使固化性树脂组合物固化而形成的固化树脂膜的厚度变薄或变得均匀。作为表面活性剂，可举出：阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、和改性有机硅等，这些表面活性剂可以单独使用或将两种以上混合来使用。
作为阴离子性表面活性剂，可优选举出：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等的聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等。
作为阳离子性表面活性剂，可举出烷基季铵盐或它们的环氧乙烷加成物等。
作为非离子性表面活性剂，可举出：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系非离子性表面活性剂、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯(Sorbitan sesquioleate)、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔醇系非离子性表面活性剂、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇等。
作为两性表面活性剂，可举出：烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等。
作为改性有机硅，可举出：聚醚改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷和氨基改性聚硅氧烷等。
在包含填料的情况下，例如，可以提高固化树脂膜的硬度、耐湿性，赋予或提高电绝缘性、导电性。作为可以赋予或提高电绝缘性的填料，可以示例：氧化铝、二氧化硅、氧化铍、氧化铜、氧化亚铜等金属氧化物、氮化硼、氮化铝、氮化硅等金属氮化物、碳化硅等金属碳化物、碳酸镁等金属碳酸盐、金刚石等绝缘性碳材料、氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物等。作为可以赋予或提高导电性的填料，可以示例：石墨、碳纤维等碳材料、金属硅、铝、镁等金属材料。为了提高导热性，也可以使固化树脂膜中含有能够赋予或提高电绝缘性或导电性的填料。在为了提高导热性而添加填料的情况下，可以组合能够赋予或提高电绝缘性的填料和能够赋予或提高导电性的填料。对于填料的形状，例如可以适当地为颗粒状、微粒状、纳米颗粒、凝聚颗粒状、线状、棒状、针状、板状、无定形、橄榄球状、六面体状、大颗粒与微小颗粒复合而成的复合颗粒状等各种形状的填料。另外，这些填料可以是天然物质，也可以是合成的物质。为天然物质的情况下，对产地等没有特别限定，可以适当选择。需要说明的是，对于包含填料的目的，没有特别限定，为了提高特性或赋予功能可以选择能够实现该目的的填料。所含填料的种类可以是一种，也可以是两种以上。
在包含添加剂的情况下，例如能够提高固化树脂膜的耐候性等。作为添加剂，可举出抗氧化剂或紫外线吸收剂等。对包含添加剂的目的没有特别限定，为了提高特性或赋予功能，可以选择能够实现该目的的公知的添加剂。所含的添加剂的种类可以是一种，也可以是两种以上。
在一个实施方式中，优选的是，本发明的固化性树脂组合物还包含表面活性剂。在其它的实施方式中，优选的是，本发明的固化性树脂组合物还包含发泡剂。在包含发泡剂的情况下，能够容易地剥离使固化性树脂组合物固化而形成的固化树脂膜。作为优选的发泡剂，可以使用通过在熔融温度以上进行分解而发泡的化合物、与酸反应而发泡的化合物和酸的组合等。作为本发明中能使用的发泡剂，可举出例如：偶氮系化合物的偶氮二甲酰胺、偶氮二羧酸钡、2,2’-偶氮双异丁腈、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)等偶氮化合物、二亚硝基五亚甲基四胺、三硝基三甲基三胺等亚硝基化合物、p,p’-氧代双苯磺酰肼等酰肼系化合物、p,p’-氧代双苯磺酰氨基脲等磺酰氨基脲系化合物、甲苯磺酰氨基脲等。
在与酸反应而发泡的化合物和酸的组合中，作为与酸反应而发泡的化合物，可举出例如碱金属碳酸盐或碳酸氢盐，例如钠、钾、锂或铷的碳酸盐或碳酸氢盐等碳酸盐化合物，作为酸，可举出有机酸、酸性磷酸钠、或包含钾的酸、和这些酸的混合物。作为有机酸，可举出例如：柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、或这些有机酸的混合物等。
本发明的固化性树脂组合物具有上述“高速固化性”，且通过在150℃以下、优选90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃的加热温度，加热数分钟以内、优选10秒、20秒、30秒、40秒、50秒、1分钟、或2分钟的加热时间、更优选在150℃加热1分钟而固化的膜具有易剥离性。
本发明的固化性树脂组合物具有上述“保存稳定性”，以溶液的形式形成的固化性树脂组合物，例如在适当温度(例如，20℃、或50℃等)长时间(例如，1周、2周、3周、4周、1个月、2个月、3个月、4个月、6个月、9个月、12个月、或14个月等)保存后，与保存前相比溶液在视觉上没有白色浑浊·固化等，溶液的性质(粘度、或N.V.等)、成膜时的性质(剥离力、或透射率等)没有太大变化。优选的是，只要没有特别限定，在普通试验(在20℃保存9个月或12个月)和加速试验(在50℃保存2周)后，与保存前相比溶液没有上述变化。
(2-2)固化树脂膜
在一方面中，本发明提供一种使上述(2-1)的固化性树脂组合物固化而成的固化树脂膜。
在另一个方面中，本发明提供一种使上述(2-1)的固化性树脂组合物在基板表面以膜状进行固化而成的易剥离性固化树脂膜。
由本发明的固化性树脂组合物形成的固化树脂膜，在上述“耐热性”的意义上是耐热性的，同时在耐热性的温度范围内进行加热处理之后，也具有易剥离性。
优选的是，由本发明的固化性树脂组合物形成的固化树脂膜具有上述“易剥离性”。具体而言，对于通过将固化性树脂组合物向玻璃基板涂布·加热处理而形成的固化树脂膜，在预烘烤(例如，在100℃2分钟)后的剥离力为10N/mm2以下、1N/mm2以下、0.5N/mm2以下、或0.1N/mm2以下。
优选的是，由本发明的固化性树脂组合物形成的固化树脂膜具有上述“易剥离耐热性”。具体而言，对于通过将固化性树脂组合物向玻璃基板涂布·加热处理而形成的固化树脂膜，在预烘烤(例如，在100℃2分钟)后的剥离力与追加加热(例如，在230℃1小时)后的剥离力相比，追加加热前后的剥离力的增加为约500％以下、约450％以下、约400％以下、约350％以下、约300％以下、约250％以下、约200％以下、约150％以下、约100％以下、或约50％以下。追加加热的条件(加热温度和加热时间)可以根据固化性树脂组合物以及所形成的固化树脂膜来适当变更。更具体而言，对于通过将固化性树脂组合物向玻璃基板涂布·加热处理而形成的固化树脂膜，在预烘烤(例如，在100℃2分钟)后的剥离力与追加加热(例如，在230℃1小时)后的剥离力相比，追加加热前后的剥离力的增加为1N/mm2以下、0.5N/mm2以下、或0.1N/mm2以下。
优选的是，由本发明的固化性树脂组合物形成的固化树脂膜具有上述“耐溅射工艺性”。具体而言，是指：将固化性树脂组合物涂布在基板上并进行加热固化(例如，150℃/15分钟)而形成固化树脂膜后，在该膜上涂布作为外涂层材料(OC材料)的光固性抗蚀剂，进行预烘烤(例如，90℃/100秒)、曝光(例如，20mW、100mJ)，进而进行后续烘烤(例如，230℃/30分钟)，进行ITO溅射工艺后的固化树脂膜具有易剥离性。ITO溅射工艺是通过该领域中公知的溅射法形成ITO(In2O3-SnO2(氧化铟锡)膜的方法，可以针对本发明的固化树脂膜实施该领域中公知知的ITO溅射工艺。作为ITO溅射工艺的一个例子，将固化树脂膜设置于溅射装置中，对装置内进行减压(例如，0.5Pa)，向装置内导入空气(例如50sccm)，向装置内导入O2(例如50sccm)，对装置内进行加热(例如90℃)来进行溅射(例如压力：0.67Pa，DC功率：110W)。各工序可以根据ITO组成、ITO膜厚等来变更。另外，预烘烤、曝光、和高温烘烤的上述条件为一个例子，可以应用在该固化树脂膜所使用的领域中的公知工艺。
本发明的固化性树脂组合物代表性地包含链状聚合物、交联剂，以及根据需要还包含酸催化剂、表面活性剂、填料、添加剂、和发泡剂，通过将在溶剂中溶解有这些物质的溶液涂布于玻璃基板(优选为钠钙玻璃)上并进行加热处理(100℃～230℃、1分钟以上)而使其固化，从而可以将数百nm膜厚(优选约200nm～约300nm的膜厚)的易剥离性固化树脂膜以透明的薄膜的形式进行成膜。不期望受理论束缚，作为机理，形成链状聚合物的侧链的羟基和交联剂通过加热而交联时通过固化收缩而容易剥离的膜。
[化学式31]
作为向该玻璃基板进行涂布的方法，可以使用公知的涂敷方法。可以举出例如：旋涂、非旋涂、模涂、喷涂、辊涂、幕涂、狭缝涂敷、浸渍涂敷、和凹版涂敷等。可优选举出旋涂。
这样在基板上进行了成膜的薄膜可耐受至150℃的加热，优选也可以耐受230℃的加热(烧成)，进一步优选也可以耐受300℃的加热(烧成)。此外，由本发明的固化性树脂组合物形成的薄膜在这样的温度下加热后也具有易剥离性，因此，即便是薄膜，由于进行了包含与现有技术相比更高温下的烧成步骤的电路制作工艺，所以对电路的特性保持是有利的，且在电路制作后也可以从基板上顺畅且容易地剥离。因此，作为优异的特征的基膜，可以广泛地用于片状的挠性的各种电气·电子电路部件的制作，还可用于例如挠性显示器装置等的制作。
本发明的固化树脂膜优选具有在230℃～300℃的加热(烧成)下可耐受一定时间(数秒～数小时以上等)的加热的耐热性。在一个实施方式中，优选在230℃～300℃具有8小时以上的耐热性。在其它的实施方式中，优选在230℃～260℃具有1～2小时的耐热性。在其它的实施方式中，更优选在230℃具有8小时以上的耐热性。在其它的实施方式中，更优选在230℃具有1～2小时的耐热性。在其它的实施方式中，更优选在300℃具有1小时的耐热性。在其它的实施方式中，更优选在300℃具有30分钟的耐热性。
本发明的固化树脂膜可以通过下述〔3〕固化树脂膜的制造方法中记载的方法来制造。
本发明的固化树脂膜的剥离力可以通过例如以下的测定方法来测定。代表性地，以将链状聚合物、交联剂和根据需要的酸催化剂溶解于溶剂而成的溶液的形式，准备本发明的固化性树脂组合物，将其涂布在玻璃基板(优选为钠钙玻璃)上，进行加热处理(100℃～230℃、1分钟以上)而使其固化，由此在玻璃基板上制作固化树脂膜。例如，使用TENSILONRTG-1310(株式会社A&D)作为测定装置，使用UR-100N-D型作为负载传感器。在玻璃基板上的固化树脂膜上粘贴米其邦(NICHIBAN)胶带(宽度24mm)，一边针对玻璃基板以剥离角度90°以300mm/分钟的恒定速度拉伸，一边用上述装置测量剥离所需要的力(剥离力)的大小。
本发明的固化树脂膜，优选具有0.5N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板上的剥离力。本发明的固化树脂膜更优选具有0.1N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板上的剥离力。本发明的固化树脂膜进一步优选具有0.09N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板上的剥离力。钠玻璃制基板中的剥离力的优选值为0.5N/mm2以下、0.4N/mm2以下、0.3N/mm2以下、0.2N/mm2以下、0.1N/mm2以下、0.09N/mm2以下、0.08N/mm2以下、0.07N/mm2以下、0.06N/mm2以下、0.05N/mm2以下、0.04N/mm2以下、0.03N/mm2以下、0.02N/mm2以下、0.01N/mm2以下。无碱玻璃制基板上的剥离力的优选值为0.5N/mm2以下、0.4N/mm2以下、0.3N/mm2以下、0.2N/mm2以下、0.1N/mm2以下、0.09N/mm2以下、0.08N/mm2以下、0.07N/mm2以下、0.06N/mm2以下、0.05N/mm2以下、0.04N/mm2以下、0.03N/mm2以下、0.02N/mm2以下、0.01N/mm2以下。在钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板上的该剥离力为0.5N/mm2以下的情况下，可以认为该固化树脂膜具有易剥离性。
本发明的固化树脂膜的膜厚可以如下测定，例如，用刮刀或剃刀等刮除涂布在玻璃基板上的本发明的固化树脂膜的一部分而使玻璃基板露出，用测定装置测定从玻璃基板的表面至残留的固化树脂膜的表面的高度。作为测定装置，可以使用触针式台阶膜厚计(例如，TP-10、KLA-Tencor Corporation公司制)。对于本发明的固化树脂膜的膜厚，可举出：优选为200～400nm，更优选为200nm、250nm、或300nm，但并不限定于这些。
本发明的固化树脂膜的透射率例如可以通过以下测定方法来测定。使用V-660(日本分光株式会社)作为测定装置，测定针对涂布了本发明的固化树脂膜的玻璃基板的波长400～700nm的光的透光度，从而得到透射率(％T)。本发明的固化树脂膜的透射率表示膜的白色程度/浑浊程度，优选为95％以上，更优选为99％以上。进而，作为本发明的固化树脂膜的光学特性，可以测定CIELAB空间中的L*、a*、b*值。本发明的固化树脂膜的b*表示膜的黄色程度，可举出：优选为0.2以下，更优选为0.1以下。
可以通过以下所示的方法测定本发明的以溶液形式制备的固化性树脂组合物的液体粘度。即，可以使用ELD(东京计器株式会社)等粘度计作为测定装置来测定溶液的粘度。作为本发明的固化性树脂组合物的粘度，可举出：优选为3mPa·s(cps)以下，更优选为2.5mPa·s以下、2.4mPa·s以下、2.3mPa·s以下、2.2mPa·s以下、或2.1mPa·s以下。
〔3〕固化树脂膜的制造方法
在一方面中，本发明提供一种由上述(2-1)的固化性树脂组合物制造固化树脂膜的方法，所述制造方法包括如下步骤：
(i)准备链状聚合物和交联剂的步骤，所述链状聚合物具备侧链，该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团；
(ii)将包含该链状聚合物和该交联剂的该固化性树脂组合物涂布于基板上而形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；以及
(iii)在该固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应而使其固化、从而形成固化树脂膜的步骤。
上述制造方法还包括如下步骤：(iv)将形成于该基板上的该固化树脂膜从该基板上剥离的步骤。
上述制造方法可通过下述实施例中记载的方法和/或本领域技术人员公知的同样方法来实施。
在一个实施方式中，上述制造方法在步骤(i)之前还包含(i’)使至少1种原料单体聚合而制造该链状聚合物的步骤。
作为使单体聚合的方法，可举出例如：本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等，但本发明并不限定于上述示例。在这些聚合法中，优选为本体聚合法和溶液聚合法。
另外，单体的聚合例如可以通过自由基聚合法、活性自由基聚合法、阴离子聚合法、阳离子聚合法、加成聚合法、缩聚法等方法来进行。
在通过溶液聚合法使单体聚合的情况下，例如，可以使单体溶解于溶剂中、一边搅拌得到的溶液一边将聚合引发剂添加于该溶液中，由此使单体聚合，此外，可以使聚合引发剂溶解于溶剂中、一边搅拌得到的溶液一边将单体添加于该溶液中，由此使单体聚合。溶剂优选为与单体相溶的有机溶剂。
在使单体聚合时，为了调节分子量，可以使用链转移剂。链转移剂通常可以通过与单体进行混合而使用。作为链转移剂，可举出例如：2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸、2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)丙酸、2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸甲酯、2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸3-酸-1-丙醇酯、2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸五氟苯酯、月桂基硫醇、十二烷基硫醇、硫代甘油等含硫醇基化合物、次磷酸钠、亚硫酸氢钠等无机盐等，但本发明并不限定于上述示例。这些链转移剂可以分别单独使用，也可以同时使用两种以上。对链转移剂的量没有特别限定，通常相对于所有单体100重量份为约0.01重量份～约10重量份即可。
在使单体聚合时，优选使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，可举出例如：热聚合引发剂、光聚合引发剂、氧化还原聚合引发剂、ATRP(原子转移自由基聚合)引发剂、ICAR ATRP引发剂、ARGET ATRP引发剂、RAFT(可逆加成-断裂链转移聚合)剂、NMP(经由硝基氧(Nitroxide)的聚合)剂、高分子聚合引发剂等。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以同时使用两种以上。
作为热聚合引发剂，可举出例如：偶氮异丁腈、偶氮异丁酸甲酯、偶氮双二甲基戊腈等偶氮系聚合引发剂、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵等过氧化物系聚合引发剂等，但本发明并不限定于上述示例。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以同时使用两种以上。
在使用热聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，对于该热聚合引发剂的量而言，相对于所有单体100重量份，通常优选为约0.01重量份～约20重量份。
作为光聚合引发剂，可举出例如：2-氧代戊二酸、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、二苯甲酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等，但本发明并不限定于上述示例。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以同时使用两种以上。
在使用光聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，对于该光聚合引发剂的量而言，相对于所有单体100重量份，通常优选为约0.01重量份～约20重量份。
作为本发明中可使用的其它聚合引发剂，可举出例如：过氧化氢和铁(II)盐、过硫酸盐和亚硫酸氢钠等氧化还原聚合引发剂、在金属催化剂下使用卤化烷基的ATRP(原子转移自由基聚合)引发剂、使用金属和含氮配体的ICAR ATRP引发剂、ARGET ATRP引发剂、RAFT(可逆加成-断裂链转移聚合)剂、NMP(经由硝基氧的聚合)剂、含聚二甲基硅氧烷单元的高分子偶氮聚合引发剂、含聚乙二醇单元的高分子偶氮聚合引发剂等高分子聚合引发剂等，但本发明并不限定于上述示例。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以同时使用两种以上。
在使用上述可使用的聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，对于该聚合引发剂的量而言，相对于所有单体100重量份，通常优选为约0.01重量份～约20重量份。
在一个实施方式中，通过对单体照射电子束而进行电子束聚合。
关于使单体聚合时的聚合反应温度和气氛，没有特别限定。通常聚合反应温度为约50℃～约120℃。聚合反应时的气氛例如优选为氮气等非活性气体气氛。另外，单体的聚合反应时间因聚合反应温度等而不同，因此，不能一概确定，但通常为约3～20小时。
在一个实施方式中，上述制造方法的步骤(ii)中的该基板优选为玻璃基板，更优选为钠玻璃(也称为钠钙玻璃)或无碱玻璃(例如，EAGLE-XG、Corning公司)，进一步优选为钠玻璃。
在一个实施方式中，作为将上述制造方法中的步骤(ii)中的该固化性树脂组合物涂布于该基板的方法，可以使用公知的涂敷方法。可以举出例如：旋涂、模涂、喷涂、辊涂、幕涂、狭缝涂敷、浸渍涂敷、凹版涂敷等，但并不限定于这些。优选可以使用旋涂进行涂布。
在其它的实施方式中，在上述制造方法中的步骤(ii)中，优选该组合物还包含酸催化剂。其原因不期望受理论束缚，但通过使该固化性树脂组合物涂膜包含酸催化剂，酸催化剂在步骤(iii)的聚合反应中作为聚合催化剂起作用，可以促进反应。因而，在其它的实施方式中，上述制造方法中的步骤(i)还包含准备酸催化剂的步骤。
在其它的实施方式中，上述制造方法中的步骤(iii)还包含将该固化性树脂组合物涂膜进行加热处理的步骤。作为该加热处理的温度，可举出：优选为100℃～230℃、更优选为150℃～230℃。作为该加热处理的时间，可举出：优选为1分钟以上、更优选为10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时等，但并不限定于这些。特别优选的该加热处理的时间可举出10分钟～2小时。
通过上述制造方法制造的固化树脂膜具有上述(2-2)的固化树脂膜的特征，可以得到易剥离膜、更优选易剥离耐热性的膜。
〔4〕用途
本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜可用于合成树脂、颗粒、薄膜、板、纤维、管、橡胶、弹性体等，可以应用于二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙飞船、运输机、休闲用品、家具(例如，桌子、椅子、书桌、书架等)、寝具(例如，床、吊床等)、衣服、防护服、体育用品、浴缸、厨房、餐具、炊具、容器和包装材料(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业薄膜、工业薄膜、上下水道、涂料、化妆品、电机产业和电子产业领域(电气化产品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料和器具(导管、导引钢丝、人造血管、人造肌肉、人造器官、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(在产业用机器人等中使用的传感器)、能量生成装置和工厂(太阳能发电、风力发电等)等广泛领域。
本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜可用于电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料、或机器人材料等。本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜例如可作为导管、导引钢丝、药物用容器、管等材料使用。
本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜可用于汽车部件(车身面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架·制动装置部件、刹车部件、轴部件、管类、油箱类、车轮、座椅、安全带等)。本发明的聚合物可用于汽车用防震材料、汽车用涂料、汽车用合成树脂等。
本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜尤其可用于显示器装置(例如，液晶显示器装置)等显示装置。
液晶显示器装置等显示装置可广泛用于售票机、ATM、智能手机等便携式终端、计算机以及其它各种电气·电子设备。这些显示器装置的屏幕通常为僵直的平板状。相对于此，正在开发具备可进行某种程度变形的屏幕的柔性显示器装置，反映出显示装置的潜在用途的扩大。作为构成能够弯曲的电路的基板，有树脂制基膜，但在显示器装置的屏幕中使用的情况下，要求可以制作微细的电路，且透明并且尽可能薄而轻。
在树脂基膜上进行各种微细的电气·电子电路的制作中，例如可使用光刻法，向基膜上的金属膜形成、光抗蚀剂膜的涂敷、预烘烤、电路图案的曝光、基于抗蚀剂溶解的显影、冲洗、烧成、蚀刻、去除光抗蚀剂等工序可以根据目的和方法进行组合，重复进行而制作电路。进而，在如此制作的层之间或层上，根据需要配置各向异性导电膜(ACF)，在其上的需要部位配置印刷线路板，通过加热、加压，经由各向异性导电膜而在印刷线路板和金属配线之间形成电路连接。这样以层叠体的形式制作电路整体时，通常包含几次的烧成步骤。为了电路的性能，烧成优选在足够高的温度(230℃附近)下进行，但根据基膜的耐热性的水平，能烧成的温度的上限受到制约。即，如果不是基膜耐受的限度以下的低温侧的区域，则无法进行各步骤的烧成。作为能够在这样的低温域下烧成的金属配线，虽然可以使用其它材料(银纳米颗粒等)，但是，使用这些材料通过低温烧成而制作的配线与使用ITO的现有配线相比，特性差，因此，技术上并不理想。
而且，逐年要求基膜薄型化，但伴随薄型化，基膜的耐热性降低。其结果，目前存在如下问题：热处理温度的上限降低至100℃左右，可预想到随着今后更进一步的薄型要求，基膜的可耐受加热处理的温度的上限会进一步降低，从而无法找出能够应对可维持电路性能的温度下的烧成的基膜材料。
因此，谋求可耐受更高的温度的基膜材料。
另外，伴随薄型化，基膜优选使用300nm左右的非常薄的膜，因此，需要采用下述方法来制作基膜，即，在其它基板(玻璃基板等)上涂布基膜材料即树脂组合物，通过热固化等使其固化进行成膜。在形成于玻璃等基板的该非常薄的基膜上依次以层状形成金属配线等电路构成要素，并根据目的进行各向异性导电膜的设置、印刷线路板的层叠、电路连接等，在进行绝缘保护膜的层叠之后，如果将基膜与形成于其上的各层一起以一体层叠体的形式从玻璃等基板上剥离，则可得到作为电路部件的层叠体。
在此，从玻璃等基板上的层叠体的剥去必须是顺畅且容易地进行方可。否则，会因剥去时的负荷而使层叠体出现较大的变形，由此产生金属配线的断线或电路连接的剥离，从而导致产品的成品率显著变差。
特别是，即使基板材料自身以薄膜状可耐受比目前更高的温度下的热处理，但是在这样高的温度下进行在其上制作配线的工序中的烧成时，基板材料和载置有其的基板表面也容易牢固粘着。因此，作为基板材料，仅以薄膜状耐受比目前更高的温度下的烧成是不够的，必须是具有在这样的高温烧成后也可以从基板上顺畅且容易地剥离的特性的材料方可。
进而，如上所述基膜非常薄，因此，用于形成其的树脂材料必须是具有如下性质的材料：当涂布于基板(玻璃基板等)时，不会在基板上翘起，可非常薄地同样地扩展(例如，具有润湿性的材料)。另一方面，对基板的这种亲和性也是使易剥离性丧失的主要原因之一，因为其在烧成工序中会导致与基板牢固粘着。
本发明提供一种固化性树脂组合物和固化树脂膜，通过将固化性树脂组合物非常薄地涂布于基板(玻璃等)的表面、使其加热固化而成膜为固化树脂薄膜，在其上通过图案化等制作电路的工序中的烧成中可耐受230℃～300℃的高温，而且在暴露于这样的高温之后也可以从基板上顺畅且容易地剥离，从而可以应用于上述列举的用途等广泛领域。
对于本说明书中所引用的科学文献、专利、专利申请等参考文献，其整体以与各自具体地记载的参考文献相同的程度在本说明书中作为参考被引用。
以上，为了易于理解，示出优选的实施方式对本发明进行了说明。以下，基于实施例说明本发明，但上述的说明及以下的实施例仅以示例的目的来提供，并非以限定本发明的目的来提供。因而，本发明的范围既不限定于本说明书中具体地记载的实施方式，也不限定于实施例，仅受权利要求书限定。
实施例
以下，参照实施例，进一步详细地说明本发明，但目的并不是将本发明限定于这些实施例。而且，适当组合各实施例中所公开的技术手段而得到的实施例也包含在本发明的范围内。
＜方法和材料＞
本实施例、试验例和比较例中使用的方法和材料，只要没有特别说明，使用以下方法和材料。
＜凝胶渗透色谱法＞
将包含聚合物的混合物用四氢呋喃稀释以使混合物的固体成分为0.1质量％，从而制成样品，将稀释液注入保持于40℃的凝胶渗透色谱柱(将TSK GEL5000HXL、TSK GEL3000HXL(TOSOH CORPORATION制；商品名)合计2根依次串联连接(5000HXL为上游))中。接着，以1ml/分钟的流速向注入了稀释液的凝胶渗透色谱法柱中注入作为洗脱液的四氢呋喃，由此提取包含聚合物的洗脱液，利用差示折射率检测器(TOSOH CORPORATION制)测定聚合物的分子量。
＜交联剂＞
MW-30：六甲氧基甲基三聚氰胺、商品名NIKALAC MW-30、Sanwa Chemical Co.,Ltd
MX-270：1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、商品名NIKALAC MW-270、Sanwa ChemicalCo.,Ltd
BX-4500：四甲氧基甲基苯并胍胺、商品名NIKALAC BX-4500、Sanwa ChemicalCo.,Ltd
＜酸催化剂＞对甲苯磺酸吡啶鎓、东京化成工业株式会社
＜溶剂＞丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10
＜聚合物＞
对于形成固化性树脂组合物的构成要素的聚合物，如以下制造例记载所示进行制造。
〔制造例1〕聚合物A-1的制造
使用下述式(1-1)所示的甲基丙烯酸2-羟基丙酯作为单体，将其100质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)中成为30质量％。一边向所得溶液中吹入氮气一边升温至80℃，添加相对于单体总量而言为5摩尔％的2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)之后，在80℃反应8小时，得到化学式33所示的聚合物A-1。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为25,000。
[化学式32]
[化学式33]
〔制造例2〕聚合物A-2的制造
使用下述式(1-2)所示的甲基丙烯酸3-苯甲酰氧基-2-羟基丙酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式35所示的聚合物A-2。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为22,000。
[化学式34]
[化学式35]
〔制造例3〕聚合物A-3的制造
使用下述式(1-3)所示的甲基丙烯酸4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式37所示的聚合物A-3。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为32,000。
[化学式36]
[化学式37]
〔制造例4〕聚合物A-4的制造
使用下述式(1-4)所示的1,3-金刚烷二醇单甲基丙烯酸酯作为单体，除此以外，与实施例1同样地操作，得到化学式39所示的聚合物A-4。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为18,000。
[化学式38]
[化学式39]
〔制造例5〕聚合物A-5的制造
使用下述式(1-5)所示的甲基丙烯酸2-羟基环己酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式41所示的聚合物A-5。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为36,000。
[化学式40]
[化学式41]
〔制造例6〕聚合物A-6的制造
使用下述式(1-6)所示的甲基丙烯酸4-羟基环己酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式43所示的聚合物A-6。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为33,000。
[化学式42]
[化学式43]
〔制造例7〕聚合物A-7的制造
使用下述式(1-7)所示的甲基丙烯酸4-羟基苯酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式45所示的聚合物A-7。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为30,000。
[化学式44]
[化学式45]
〔制造例8〕聚合物A-8的制造
使用下述式(1-8)所示的甲基丙烯酸4-(4-甲氧基苯基丙烯酰基)氧基-3-羟基环己基甲酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式47所示的聚合物A-8。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为27,700。
[化学式46]
[化学式47]
〔制造例9〕聚合物A-9的制造
使用下述式(1-9)所示的甲基丙烯酸4-金刚烷羧氧基-3-羟基环己基甲酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式49所示的聚合物A-9。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为31,700。
[化学式48]
[化学式49]
〔制造例10〕聚合物A-10的制造
使用下述式(1-10)所示的甲基丙烯酸2-羟基乙酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式51所示的聚合物A-10。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为42,000。
[化学式50]
[化学式51]
〔制造例11〕聚合物A-11的制造
使用下述式(1-11)所示的丙烯酸4-(羟基甲基)环己基甲酯作为单体，除此以外，与制造例1同样地操作，得到化学式53所示的聚合物A-11。利用凝胶渗透色谱测定该聚合物的重均分子量(Mw)，结果为18,000。
[化学式52]
[化学式53]
如下所示制造本发明的固化性树脂组合物。
[实施例1]
使45质量份的聚合物A-1、50质量份的作为交联剂的下述式(B-1)所示的六甲氧基甲基三聚氰胺(NIKALAC MW-30、Sanwa Chemical Co.,Ltd)、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[化学式54]
[实施例2]
使45质量份的聚合物A-1、50质量份的作为交联剂的下述式(B-2)所示的1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(NIKALAC MX-270、Sanwa Chemical Co.,Ltd)、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[化学式55]
[实施例3]
使45质量份的聚合物A-1、50质量份的作为交联剂的下述式(B-3)所示的四甲氧基甲基苯并胍胺(NIKALAC BX-4500、Sanwa Chemical Co.,Ltd)、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[化学式56]
[实施例4]
使45质量份的聚合物A-2、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例5]
使45质量份的聚合物A-2、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例6]
使45质量份的聚合物A-2、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例7]
使45质量份的聚合物A-3、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例8]
使45质量份的聚合物A-3、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例9]
使45质量份的聚合物A-3、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例10]
使45质量份的聚合物A-4、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例11]
使45质量份的聚合物A-4、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例12]
使45质量份的聚合物A-4、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例13]
使45质量份的聚合物A-5、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例14]
使45质量份的聚合物A-5、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例15]
使45质量份的聚合物A-5、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例16]
使45质量份的聚合物A-6、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例17]
使45质量份的聚合物A-6、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例18]
使45质量份的聚合物A-6、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例19]
使45质量份的聚合物A-7、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例20]
使45质量份的聚合物A-7、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例21]
使45质量份的聚合物A-7、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例22]
使45质量份的聚合物A-8、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例23]
使45质量份的聚合物A-8、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例24]
使45质量份的聚合物A-8、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例25]
使45质量份的聚合物A-9、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例26]
使45质量份的聚合物A-9、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例27]
使45质量份的聚合物A-9、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例28]
使30质量份的聚合物A-1、65质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例29]
使70质量份的聚合物A-1、25质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例30]
使30质量份的聚合物A-1、65质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例31]
使70质量份的聚合物A-1、25质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例32]
使30质量份的聚合物A-2、65质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例33]
使70质量份的聚合物A-2、25质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例34]
使30质量份的聚合物A-2、65质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[实施例35]
使70质量份的聚合物A-2、25质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例1]
使45质量份的聚合物A-10、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例2]
使45质量份的聚合物A-10、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例3]
使45质量份的聚合物A-10、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例4]
使45质量份的聚合物A-11、50质量份的交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例5]
使45质量份的聚合物A-11、50质量份的交联剂1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(式(B-2))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例6]
使45质量份的聚合物A-11、50质量份的交联剂四甲氧基甲基苯并胍胺(式(B-3))、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例7]
使45质量份的聚合物A-1、50质量份的交联剂甲苯二异氰酸酯(TDI、三井化学株式会社)、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例8]
使45质量份的聚合物A-1、50质量份的交联剂异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI、三井化学株式会社)、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例9]
使45质量份的聚合物A-1、50质量份的交联剂六亚甲基二异氰酸酯(HDI、三井化学株式会社)、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[比较例10]
使45质量份的聚合物A-1、50质量份的交联剂1,3-双(异氰酸基甲基)苯(Takenate500、三井化学株式会社)、和5质量份的作为聚合催化剂的对甲苯磺酸吡啶鎓溶解于丙二醇单甲醚(PGME)/乙醇＝90/10的溶液中，以溶液的形式得到组合物(N.V.＝5％)。
[测定实施例1]剥离力和透射率的评价
将上述各实施例和各比较例的组合物分别通过旋涂涂布于0.7mm的钠玻璃上，在100℃加热2分钟后，在150℃加热5分钟，然后在230℃加热处理2小时、在230℃加热处理8小时、在260℃加热处理2小时或在300℃加热处理30分钟，以约300nm的膜厚进行成膜。或者，将上述各实施例和各比较例的组合物分别通过旋涂涂布于0.7mm的钠玻璃上，在100℃加热30秒，以约300nm的膜厚进行成膜。然后，对于用各组合物在玻璃基板上制作的固化树脂薄膜，对透射率(λ＝400nm)和使它们从玻璃基板上剥离所需要的力的大小(剥离力)进行评价，以下示出剥离力、透射率的测定方法，将剥离力和透射率的测定结果示于表1～表3中。
剥离力(N/mm2)：使用TENSILON RTG-1310(株式会社A&D)作为测定装置，使用UR-100N-D型作为负载传感器，通过如下方法进行测定：在玻璃基板上的固化树脂膜上粘贴米其邦胶带(宽度24mm)，一边针对玻璃基板以剥离角度90°以300mm/分钟的恒定速度拉伸，一边用上述装置测量剥离所需要的力(剥离力)的大小。需要说明的是，在各实施例和各比较例中，对于未从玻璃基板上剥离的固化树脂膜，未测定透射率。
透射率(％)：使用V-660(日本分光株式会社)作为测定装置，测定针对相同玻璃基板的波长400～700nm的光的透光度。
[表1-1]
表1
[表1-2]
[表1-3]
[表2]
表2
[表3]表3
由表1～表3可知以下内容。
对于实施例1～35中所示的包含具备侧链(该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团)的链状聚合物的固化性树脂膜而言，与比较例1～6中所示的不包含具备侧链(该侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团)的链状聚合物的固化性树脂膜相比，可知易剥离耐热性和高速固化性高。
另外，对于交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、以及甘脲系化合物和/或其缩合物组成的组的实施例1～35而言，与使用异氰酸酯作为交联剂的比较例7～10相比，可知易剥离耐热性高。特别是，将包含相同的链状聚合物、交联剂不同的实施例1～3与比较例7～10进行比较，可知交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、以及甘脲系化合物和/或其缩合物组成的组的固化性树脂膜的易剥离耐热性和高速固化性高。
如上所述，使用本发明的优选实施方式示例了本发明，但可理解为本发明应该仅由权利要求书解释其范围。对于本说明书中引用的专利、专利申请及其它文献，可理解为其内容自身与具体地记载于本说明书的文献同样地，其内容应该作为对本说明书的参考被引用。
产业上的可利用性
本发明作为固化性树脂组合物，对膜型电气·电子电路部件的制造是有用的，所述固化性树脂组合物能够非常薄地涂布在玻璃等基板上，能够通过在涂布后进行干燥并使其固化而成膜为非常薄的固化树脂薄膜，在其上通过形成图案等制作电路的工序中的烧成中在230℃～300℃的高温下具有耐久性，而且在暴露于这样的高温之后，也能够从基板上顺畅地剥离。
Claims (50)
1.一种固化性树脂组合物，其是包含链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，所述链状聚合物具备如下侧链，所述侧链具有：
含有醇性仲或叔OH的基团、或
含有酚性OH的基团，
(a)所述链状聚合物包含下述式A1所示的单体单元，
[化学式1]
其中，
R1a选自由氢、取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组，
L1选自由单键、取代或无取代亚烷基、和取代或无取代亚烯基组成的组，
L2为O或NH，
R2a、R3a和R4a相互独立地选自由氢、和取代或无取代烃基组成的组，其中，R2a、R3a和R4a中的至少一个为取代或无取代的含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团，或者，R2a、R3a和R4a中的至少两个一起形成含有醇性仲或叔OH或酚性OH的、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、取代或无取代杂芳香族基团、或者包含这些基团的多环；
(b)该交联剂选自由三嗪系化合物和/或其缩合物、甘脲系化合物和/或其缩合物以及咪唑烷酮系化合物和/或其缩合物组成的组。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，
所述链状聚合物包含下述式A2所示的单体单元，
[化学式2]
其中，
R1a和L1如权利要求1所述，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基和下式所示的基团组成的组，或者一起形成环，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少一个为羟基，
[化学式3]
R15a选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。
3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，L1选自由取代或无取代亚烷基、和取代或无取代亚烯基组成的组。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，L1为取代或无取代亚烷基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，L1为亚甲基。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述链状聚合物包含下述式A5所示的单体单元，
[化学式4]
其中，
R1a和L1如权利要求1所述，
R19a选自由取代或无取代环烷基、取代或无取代环烯基、取代或无取代芳香族基团、和取代或无取代杂芳香族基团组成的组。
7.根据权利要求6所述的固化性树脂组合物，其中，L1为取代或无取代亚烷基。
8.根据权利要求6或7所述的固化性树脂组合物，其中，L1为亚甲基。
9.根据权利要求6～8中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R19a为苯基。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂为三嗪系化合物和/或其缩合物。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂为下式所示的物质，
[化学式5]
12.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，L1为单键。
13.根据权利要求2～5或12中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R5a～R14a中的任意两个以上为羟基，其它为氢。
14.根据权利要求2～5或12中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R5a～R14a中的任意一个为羟基，其它为氢。
15.根据权利要求2～5或12中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R5a～R13a为氢，R14a为羟基。
16.根据权利要求1～9或12～15中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂为甘脲系化合物和/或其缩合物。
17.根据权利要求1～9或12～15中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂为下式所示的物质，
[化学式6]
18.根据权利要求1～10或12～15中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂为下式所示的物质，
[化学式7]
19.根据权利要求1～18中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述组合物以溶液的形式提供。
20.根据权利要求19所述的固化性树脂组合物，其中，所述溶液的溶剂包含醇。
21.根据权利要求20所述的固化性树脂组合物，其中，所述醇包含伯醇。
22.根据权利要求20所述的固化性树脂组合物，其中，所述醇包含乙醇。
23.根据权利要求20～22中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述醇以相对于所述溶剂的总量而言为10重量％以上的量而存在。
24.根据权利要求1～23中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化甘脲和/或其缩合物、以及完全或部分烷氧基甲基化咪唑烷酮和/或其缩合物组成的组。
25.根据权利要求1～24中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂选自由下述式B1所示的化合物和/或其缩合物、式B2所示的化合物和/或其缩合物、以及式B3所示的化合物和/或其缩合物组成的组，
[化学式8]
其中，
R1b具有1～25个碳原子，选自由取代或无取代烷基、取代或无取代链烯基、取代或无取代芳香族基团、取代或无取代杂芳香族基团、和下式所示的二取代胺组成的组，
[化学式9]
R2b～R7b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组；
[化学式10]
其中，R8b～R11b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组；
[化学式11]
其中，
R12b和R13b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组，
R14b和R15b相互独立地为氢，或者具有1～10个碳原子且选自由取代或无取代烷基、和取代或无取代链烯基组成的组。
26.根据权利要求1～25中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述缩合物包含式B1、式B2或式B3所示的化合物的聚合物。
27.根据权利要求1～25中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述缩合物包含式B1、式B2或式B3所示的化合物的二聚物、三聚物和更高级次的聚合物中的至少一种。
28.根据权利要求1～27中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述交联剂中，对于式B1、式B2或式B3所示的化合物，分别具有1.3～1.8的重均聚合度。
29.根据权利要求25～28中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R1b选自由取代或无取代芳香族基团、和下式所示的二取代胺组成的组，
[化学式12]
R2b～R13b相互独立地为取代或无取代烷基，R14b和R15b相互独立地为氢。
30.根据权利要求1～29中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述组合物中的所述直链状聚合物的质量与所述交联剂的质量之比为1：2～1：0.05。
31.根据权利要求1～30中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，还包含酸催化剂。
32.根据权利要求31所述的固化性树脂组合物，其中，所述酸催化剂为选自布朗斯台德酸和/或路易斯酸中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。
33.根据权利要求1～32中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，还包含表面活性剂、填料、添加剂和发泡剂中的至少一种。
34.根据权利要求1～32中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，还包含表面活性剂。
35.根据权利要求1～32中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，还包含发泡剂。
36.根据权利要求1～35中任一项所述的固化性树脂组合物，其具有通过在150℃下加热1分钟而固化的固化性。
37.一种固化树脂膜，其是使权利要求1～36中任一项所述的固化性树脂组合物固化而成的。
38.根据权利要求37所述的固化树脂膜，其中，所述固化树脂膜具有在400nm为99％以上的透射率(％T)以及0.1以下的b*。
39.根据权利要求37所述的固化树脂膜，其具有230℃～300℃的耐热性。
40.根据权利要求39所述的固化树脂膜，其在230℃～260℃具有1～2小时的耐热性。
41.根据权利要求39所述的固化树脂膜，其在230℃具有8小时以上的耐热性。
42.根据权利要求39所述的固化树脂膜，其在230℃具有1～2小时的耐热性。
43.一种易剥离性固化树脂膜，其是使权利要求1～36中任一项所述的固化性树脂组合物在基板表面固化成膜状而成的。
44.根据权利要求37～43中任一项所述的固化树脂膜，其具有0.5N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板的剥离力。
45.根据权利要求37～44中任一项所述的固化树脂膜，其具有0.1N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板的剥离力。
46.一种制造方法，其是由权利要求1～36中任一项所述的固化性树脂组合物制造固化树脂膜的方法，包括如下步骤：
(i)准备所述链状聚合物和所述交联剂的步骤，所述链状聚合物具备侧链，所述侧链具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团；
(ii)将包含所述链状聚合物和所述交联剂的所述固化性树脂组合物涂布于基板上而形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；和
(iii)在所述固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应使其固化、从而形成固化树脂膜的步骤。
47.根据权利要求46所述的制造方法，其中，还包括：
(iv)从所述基板上剥离形成在所述基板上的所述固化树脂膜的步骤。
48.根据权利要求46或47所述的制造方法，其中，在构成所述链状聚合物的单体单元中，具有含有醇性仲或叔OH的基团或含有酚性OH的基团的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
49.根据权利要求46～48中任一项所述的制造方法，其中，所述交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺、完全或部分烷氧基甲基化胍胺、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺、或完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺、和完全或部分烷氧基甲基化甘脲组成的组。
50.根据权利要求46～49中任一项所述的制造方法，其中，所述组合物中的所述直链状聚合物的质量与所述交联剂的质量之比为1：2～1：0.05。
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