TW201940549A - 聚碳酸酯樹脂組成物、其製造方法及光學透鏡 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種具有高折射率及低阿貝數，且具有高熱安定性的聚碳酸酯樹脂組成物。根據本發明之一態樣，係提供一種組成物，其係包含聚碳酸酯樹脂與抗氧化劑的聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為
聚碳酸酯樹脂包含下述通式(1)表示的構成單位，

(通式(1)中，X表示碳數1～4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1～10的整數)
抗氧化劑的含量為1～3000ppm。

Description

聚碳酸酯樹脂組成物、其製造方法及光學透鏡
本發明係關於聚碳酸酯樹脂組成物及其製造方法。又，本發明亦關於包含聚碳酸酯樹脂組成物的光學透鏡。
作為使用在相機、薄膜一體型相機、攝影機等之各種相機的光學系統的光學透鏡的材料，係使用光學玻璃或光學用樹脂組成物。光學玻璃雖耐熱性、透明性、尺寸安定性、耐藥品性等優異，但具有材料成本高且成形加工性不良，生產性低的問題點。
另一方面，由光學用樹脂組成物所構成之光學透鏡，具有藉由射出成形可大量生產的優點。例如，在相機用透鏡中，係使用聚碳酸酯樹脂組成物等。然而，近年來由於製品的輕薄短小化，正尋求高折射率之樹脂組成物的開發。一般而言，光學材料的折射率高時，由於可將具有同一折射率的透鏡元件以曲率更小的面實現，可縮小在此面發生的像差量。其結果變成可減少透鏡的枚數，或減低透鏡的偏心感度，或薄化透鏡厚度並進行輕量化。
又，一般而言，於相機的光學系統，藉由組合複數枚的凹透鏡與凸透鏡，進行像差修正。亦即，對於用凸透鏡作出的色像差，藉由組合具有與凸透鏡相反符號的色像差的凹透鏡，合成性地打消色像差。此時，凹透鏡中要求高分散(亦即低阿貝數)。
因此，已進行面向折射率高，且低阿貝數之光學透鏡的樹脂的開發。例如，雙酚A型之聚碳酸酯構成單位與下述式(E)表示的構成單位的共聚物提昇折射率，已被揭示在專利文獻1。專利文獻1的實施例中，記載有達成折射率1.62～1.64、阿貝數23～26。如此提昇折射率被認為是因為藉由式(E)表示的構成單位。
又，包含具有茀構造的構成單位的聚碳酸酯樹脂與雙酚A的共聚物，已被揭示在專利文獻2。此文獻之實施例中雖記載達成折射率1.616～1.636，但並未記載低阿貝數。尚，此文獻所揭示之構成單位與式(E)不同。
如上述，具有高折射率及低阿貝數的聚碳酸酯樹脂或樹脂組成物及光學透鏡尚未被提供。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 國際公開第2007/142149號
[專利文獻2] 日本特開平6-25398號公報
[發明欲解決之課題]
進而，於近年來，由於對各種電子設備要求耐熱性，由電子設備所使用之光學用樹脂組成物所構成之光學透鏡中，不僅尋求具有高折射率及低阿貝數，亦尋求熱安定性。
欲解決本發明的課題，係提供一種具有高折射率及低阿貝數，且具有高熱安定性的聚碳酸酯樹脂組成物。又，亦以藉由使用此樹脂組成物，提供一種優異的光學透鏡作為目的。

[用以解決課題之手段]
本發明者們為了解決上述課題，重複努力研究的結果，發現藉由下述聚碳酸酯樹脂及光學透鏡，可解決上述課題，而達成本發明。
本發明例如係如以下。
[1]
一種組成物，其係包含聚碳酸酯樹脂與抗氧化劑之聚碳酸酯樹脂組成物；
前述聚碳酸酯樹脂包含下述通式(1)表示的構成單位，

(通式(1)中，X表示碳數1～4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1～10的整數)
前述抗氧化劑的含量為1～3000ppm。
[2]
如[1]所記載之組成物，其中前述抗氧化劑為亞磷酸酯系抗氧化劑及/或酚系抗氧化劑。
[3]
如[1]或[2]所記載之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂進而包含下述通式(2)及/或通式(3)表示的構成單位，

(通式(2)中，Y表示碳數1～4的伸烷基，c及d各自獨立地表示1～10的整數)；

(通式(3)中，
Z表示碳數1～4的伸烷基，
R1 ～R6 各自獨立地表示氫原子、碳數1～20的烷基、碳數1～20的烷氧基、碳數5～20的環烷基、碳數5～20的環烷氧基、碳數6～20的芳基或碳數6～20的芳氧基，
e及f各自獨立地表示0～5的整數)。
[4]
如[1]～[3]中任一項所記載之組成物，其中前述通式(1)中，X為碳數2的伸烷基，a及b各自獨立地為1。
[5]
如[3]或[4]中任一項所記載之組成物，其中前述通式(2)中，Y為碳數2的伸烷基，c及d各自獨立地為1。
[6]
如[3]～[5]中任一項所記載之組成物，其中前述通式(3)中，Z為碳數2的伸烷基，R1 ～R6 各自獨立地為氫原子或苯基，e及f各自獨立地為1。
[7]
如[1]～[6]中任一項所記載之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂中，前述通式(1)表示的構成單位的比例為10～50莫耳%。
[8]
如[3]～[7]中任一項所記載之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂中，前述通式(2)表示的構成單位的比例為20～70莫耳%。
[9]
如[3]～[8]中任一項所記載之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂中，前述通式(3)表示的構成單位的比例為10～70莫耳%。
[10]
如[1]～[9]中任一項所記載之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂的重量平均分子量為10,000～100,000。
[11]
一種製造方法，其係聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法，其包括：
準備包含下述通式(1)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂，及
將抗氧化劑添加至前述聚碳酸酯樹脂後，進行熔融混練；

(通式(1)中，X表示碳數1～4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1～10的整數)。
[12]
一種成形體，其係包含如[1]～[10]中任一項所記載之樹脂組成物。
[13]
如[12]所記載之成形體，其中前述成形體為光學薄膜。
[14]
如[12]所記載之成形體，其中前述成形體為光學透鏡。

[發明效果]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係具有高折射率及低阿貝數，且具有高熱安定性。又，藉由使用本發明之樹脂組成物，可得到優異的光學透鏡。
以下，針對本發明進行詳細說明。

(1)聚碳酸酯樹脂組成物
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物，係包含：包含指定構成單位的聚碳酸酯樹脂與指定量的抗氧化劑。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物藉由這般的構成，具有高折射率及低阿貝數，且具有高熱安定性。又，本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可進一步包含任意的添加劑。針對各構成要素於以下進行說明。
(1-1)聚碳酸酯樹脂
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂係具有通式(1)表示的構成單位(以下，亦稱為「構成單位(1)」)之聚碳酸酯樹脂。

(通式(1)中，X表示碳數1～4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1～10的整數)。
在本發明之較佳的態樣中，通式(1)中，X為碳數2之伸烷基，a及b各自獨立地為1。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂亦可於構成單位(1)以外包含1種以上之其他構成單位。作為其他構成單位，較佳為茀衍生物單位或聯萘酚衍生物單位等。
具體而言，本發明所使用之聚碳酸酯樹脂，較佳為進而包含下述通式(2)表示的聯萘酚衍生物單位及/或下述通式(3)表示的茀衍生物單位。

(通式(2)中，Y表示碳數1～4的伸烷基，c及d各自獨立地表示1～10的整數)。

(通式(3)中，
Z表示碳數1～4的伸烷基，
R1 ～R6 各自獨立地表示氫原子、碳數1～20的烷基、碳數1～20的烷氧基、碳數5～20的環烷基、碳數5～20的環烷氧基、碳數6～20的芳基或碳數6～20的芳氧基，
e及f各自獨立地表示0～5的整數)。
在本發明之較佳的態樣中，通式(2)中，Y為碳數2之伸烷基，c及d各自獨立地為1的整數。又，本發明之其他較佳的態樣中，通式(3)中，Z為碳數2之伸烷基，R1 ～R6 各自獨立地為氫原子或苯基，e及f各自獨立地為1。又，通式(3)中，R1 ～R4 之較佳的取代位置為自茀基為3位的位置，具體而言，為以下之化學式所記載的位置。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂包含通式(1)表示的構成單位以外的構成單位的情況下，聚碳酸酯樹脂中，前述通式(1)表示的構成單位的比例較佳為10～50莫耳%，更佳為15～48莫耳%，再更佳為20～45莫耳%，又再更佳為25～35莫耳%。包含通式(2)表示的構成單位的情況下，聚碳酸酯樹脂中，前述通式(2)表示的構成單位的比例較佳為10～70莫耳%，更佳為15～60莫耳%，再更佳為20～55莫耳%，又再更佳為40～55莫耳%。包含通式(3)表示的構成單位的情況下，聚碳酸酯樹脂中，前述通式(3)表示的構成單位的比例較佳為10～70莫耳%，更佳為15～60莫耳%，再更佳為20～55莫耳%，又再更佳為20～30莫耳%。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂，較佳為包含通式(1)及(2)表示的構成單位，更佳為實質上由通式(1)及(2)表示的構成單位所構成。本說明書中所謂「實質上由～所構成」，係意指本發明所使用之聚碳酸酯樹脂在不損害發明之效果的範圍，可包含其他構成單位。例如，本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的構成單位當中，較佳為90%以上，更佳為95%以上，再更佳為98%以上為由通式(1)及(2)表示的構成單位所構成。本發明所使用之聚碳酸酯樹脂包含通式(1)及(2)表示的構成單位的情況下，較佳為通式(1)表示的構成單位的比例為10～50莫耳%，通式(2)表示的構成單位的比例為50～90莫耳%。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂，較佳為包含通式(1)及(3)表示的構成單位，更佳為實質上由通式(1)及(3)表示的構成單位所構成。例如，本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的構成單位當中，較佳為90%以上，更佳為95%以上，再更佳為98%以上為由通式(1)及(3)表示的構成單位所構成。本發明所使用之聚碳酸酯樹脂包含通式(1)及(3)表示的構成單位的情況下，較佳為通式(1)表示的構成單位的比例為10～50莫耳%，通式(3)表示的構成單位的比例為50～90莫耳%。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂，較佳為包含通式(1)～(3)表示的構成單位，更佳為實質上由通式(1)～(3)表示的構成單位所構成。例如，本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的構成單位當中，較佳為90%以上，更佳為95%以上，再更佳為98%以上為由通式(1)～(3)表示的構成單位所構成。本發明所使用之聚碳酸酯樹脂包含通式(1)～(3)表示的構成單位的情況下，較佳為通式(1)表示的構成單位的比例為10～50莫耳%，通式(2)表示的構成單位的比例為10～60莫耳%，通式(3)表示的構成單位的比例為10～40莫耳%。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂包含通式(1)及(2)表示的構成單位的情況，包含通式(1)及(3)表示的構成單位的情況，或包含通式(1)～(3)表示的構成單位的情況，此等之構成單位如何包含在樹脂並未特別限定。在本發明之一態樣，聚碳酸酯樹脂可包含：包含通式(1)及(2)表示的構成單位、通式(1)及(3)表示的構成單位或通式(1)～(3)表示的構成單位的共聚物，可為包含由各別的構成單位所構成之均聚物的三元系樹脂或二元系樹脂。或可為混合(Blend)包含通式(1)與(2)表示的構成單位的共聚物與包含通式(3)表示的構成單位的均聚物者，亦可為混合(Blend)包含通式(1)與(2)表示的構成單位的共聚物與包含通式(1)與(3)表示的構成單位的共聚物者。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂可包含無規、嵌段及交互共聚合構造之任一種。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的較佳的重量平均分子量(Mw)為10,000～100,000。尚，本說明書中，所謂「重量平均分子量(Mw)」係意指「聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)」。
更佳為聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)為10,000～50,000，再更佳為15,000～45,000，又再更佳為20,000～40,000，特佳為30,000～40,000。
Mw較10,000更小時，由於成形體變脆故不佳。Mw較100,000更大時，由於熔融黏度變高，製造後之樹脂的取出變困難，進而流動性惡化難以以熔融狀態射出成形故不佳。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂在23℃、波長589nm之折射率(nD)，較佳為1.635～1.695，更佳為1.640～1.690，再更佳為1.645～1.685，特佳為1.660～1.685。本發明所使用之聚碳酸酯樹脂折射率(nD)高，適合在光學透鏡材料。折射率係可針對厚度0.1mm薄膜，使用阿貝折射儀，以JIS-K-7142的方法測定。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的阿貝數(ν)較佳為24以下，更佳為22以下，再更佳為20以下。阿貝數可從於23℃下之波長486nm、589nm及656nm的折射率，使用下述式算出。
ν=(nD-1)/(nF-nC)
nD：於波長589nm之折射率
nC：於波長656nm之折射率
nF：於波長486nm之折射率
(1-2)抗氧化劑
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係包含1～3000ppm之抗氧化劑。抗氧化劑的量較佳為300～2800ppm，更佳為500～2500ppm，再更佳為500～2000ppm。藉由將抗氧化劑的量定為1ppm以上，發揮提昇熱安定性的效果，且藉由定為3000ppm以下，可抑制因抗氧化劑的量過多導致之b值的增加、折射率的降低、Tg的降低及全光線透過率的降低。尚，本說明書中，「ppm」係意指「質量ppm」。
作為抗氧化劑，可使用一種類之抗氧化劑，亦可組合複數種類的抗氧化劑使用。使用複數種類的抗氧化劑的情況下，以抗氧化劑的合計量成為上述之數值範圍的方式進行調整即可。
作為本發明所使用之抗氧化劑，雖可列舉亞磷酸酯系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、環氧系抗氧化劑及受阻胺系抗氧化劑，但尤其是以亞磷酸酯系抗氧化劑或酚系抗氧化劑較佳，更佳為併用亞磷酸酯系抗氧化劑及酚系抗氧化劑。作為亞磷酸酯系抗氧化劑，雖可列舉三甲酚基亞磷酸酯、參(2-乙基己基)亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、參(十三烷基)亞磷酸酯及三油醯基亞磷酸酯或ADEKA製股份有限公司之Adekastab PEP-8、Adekastab PEP-36、Adekastab HP-10、Adekastab 2112、Adekastab 2112RG、Adekastab 1178、Adekastab 1500、Adekastab C、Adekastab 135A、Adekastab 3010及Adekastab TPP，但並非被限定於此等者。尚，Adekastab PEP36(ADEKA股份有限公司製)、Adekastab 1500(ADEKA股份有限公司製)及Adekastab 2112(ADEKA股份有限公司製)係分別具有下述的構造。
作為酚系抗氧化劑，較佳可列舉下述通式表示之化合物。

上述通式中，Rp1 及Rp2 分別獨立為碳數1～10的烴基。A係可含有選自酯基、醚基及醯胺基中之官能基及/或磷原子的碳數1～20的烴基。B係可含有氧原子及/或氮原子的碳數1～6之烴基、硫原子或單鍵。g表示1～4的整數。具體而言，雖可列舉1,6-己二醇-雙〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2,2-硫代-二乙烯雙〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)-異氰脲酸酯及N,N’-六亞甲基雙(3,5-二-tert-丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺(Hydrocinnamide))，或ADEKA股份有限公司製之Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-50、Adekastab AO-50F、Adekastab AO-60、Adekastab ASO-60GAO-80G及Adekastab AO-330，但並非被限定於此等者。尚，Adekastab AO60(ADEKA股份有限公司製)、Adekastab AO80(ADEKA股份有限公司製)及Adekastab AO50(ADEKA股份有限公司製)係分別具有下述的構造。
(1-3)任意之添加劑
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物除了上述之聚碳酸酯樹脂之外，亦可包含其他樹脂。作為其他樹脂，例如例示聚醯胺、聚縮醛、聚碳酸酯、改質聚伸苯醚、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，作為任意之添加劑，例如可添加光安定劑、聚合金屬惰性化劑、阻燃劑、滑劑、抗靜電劑、界面活性劑、抗菌劑、脫模劑、紫外線吸收劑、可塑劑、相溶化劑、上藍劑等。
作為脫模劑，較佳為其90重量%以上為由醇與脂肪酸之酯所構成者。作為醇與脂肪酸之酯，具體而言，可列舉一元醇與脂肪酸之酯或多元醇與脂肪酸之部分酯或全酯。作為上述一元醇與脂肪酸之酯，較佳為碳原子數1～20的一元醇與碳原子數10～30的飽和脂肪酸之酯。又，作為多元醇與脂肪酸之部分酯或全酯，較佳為碳原子數1～25的多元醇與碳原子數10～30的飽和脂肪酸之部分酯或全酯。
具體而言，作為一元醇與飽和脂肪酸之酯，可列舉硬脂基硬脂酸酯、棕櫚基棕櫚酸酯、丁基硬脂酸酯、甲基月桂酸酯、異丙基棕櫚酸酯等。作為多元醇與飽和脂肪酸之部分酯或全酯，可列舉硬脂酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸單山梨酸酯、山嵛酸單甘油酯、癸酸單甘油酯、月桂酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、聯苯基聯苯酸酯、山梨糖醇單硬脂酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等之二季戊四醇之全酯或部分酯等。此等之酯當中，較佳為硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯或硬脂酸三甘油酯。此等脫模劑的含量相對於聚碳酸酯樹脂100重量份，較佳為0.005～2.0重量份的範圍，更佳為0.01～0.6重量份的範圍，再更佳為0.02～0.5重量份的範圍。
作為紫外線吸收劑，較佳為選自由苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、環狀亞胺基酯系紫外線吸收劑及氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑所構成之群組中至少1種的紫外線吸收劑。亦即，以下所列舉之紫外線吸收劑可任一種單獨使用，亦可組合2種以上使用。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑，可列舉2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑(Benzotriazole)、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯并三唑(Benzotriazole)、2-(2-羥基-3,5-二異丙苯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)酚]、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)苯并三唑(Benzotriazole)、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-戊基苯基)苯并三唑(Benzotriazole)、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯并三唑(Benzotriazole)、2-(2-羥基-5-tert-丁基苯基)苯并三唑(Benzotriazole)、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑(Benzotriazole)、2,2’-亞甲基雙(4-異丙苯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-p-伸苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Benzotriazole)等。
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，可列舉2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫氧基三氫氧化物(trihydrate)二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5-鈉硫氧基二苯甲酮、雙(5-苯甲醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-n-十二烷基氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
作為三嗪系紫外線吸收劑，可列舉2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-酚、2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(辛基)氧基]-酚等。
作為環狀亞胺基酯系紫外線吸收劑，可列舉2,2’-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-p-伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-m-伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2,6-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-甲基-p-伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-硝基-p-伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)及2,2’-(2-氯-p-伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)等。
作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，可列舉1,3-雙-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯醯基)氧基]-2,2-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧基]甲基)丙烷及1,3-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧基]苯等。
紫外線吸收劑的含量相對於聚碳酸酯樹脂100重量份，較佳為0.01～3.0重量份，更佳為0.02～1.0重量份，再更佳為0.05～0.8重量份。若為該摻合量的範圍，因應用途可對聚碳酸酯樹脂賦予充分之耐候性。
作為上藍劑，例如可列舉一般名Solvent Violet13[CA.No(顏色指數No)60725；商標名 LANXESS公司製「Macrolex Violet B」、三菱化學(股)製「Diaresin Blue G」、住友化學工業(股)製「Sumiplast Violet B」]、Solvent Violet14、一般名Solvent Violet31[CA.No68210；商標名 三菱化學(股)製「Diaresin Violet D」]、Solvent Violet33[CA.No60725；商標名 三菱化學(股)製「Diaresin Blue J」]、Solvent Violet36[CA.No68210；商標名 LANXESS公司製「Macrolex Violet 3R」]、Solvent Blue45[CA.No61110；商標名 Sandoz公司製「TETRAZOLE BLUE RLS」]、一般名Solvent Blue94[CA.No61500；商標名 三菱化學(股)製「Diaresin Blue N」]、一般名Solvent Blue97[ LANXESS公司製「Macrolex Blue RR」]、一般名Solvent Blue45、一般名Solvent Blue87及一般名Disperse Violet28。上藍劑係為了打消光學透鏡的黃色調而添加，可1種單獨使用，亦可併用2種以上。上藍劑的添加量相對於聚碳酸酯樹脂100重量份，較佳為0.00001～0.005重量份，更佳為0.00001～0.0005重量份，再更佳為0.00001～0.0002重量份。
(1-4)聚碳酸酯樹脂組成物的特性
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之聚碳酸酯樹脂，係具有高折射率與低阿貝數。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係具有與這般的聚碳酸酯樹脂實質上同等之折射率與阿貝數。於此，所謂「實質上同等」，係意指聚碳酸酯樹脂的折射率及阿貝數與包含該聚碳酸酯樹脂之聚碳酸酯樹脂組成物的折射率及阿貝數的差，各自為±10%、±9%、±8%、±7%、±6%、±5%、±4、±3%、±2%或±1%。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物即使對於全光線透過率與b值，亦具有與該組成物中所包含之聚碳酸酯樹脂實質上同等之值。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係具有高熱安定性。本說明書中，所謂「熱安定性高」，係表示加熱前後之樹脂組成物的物性的變化率小。例如，熱安定性可藉由於聚碳酸酯樹脂組成物，進行以110℃乾燥5小時後，再於加熱至285℃之高化式流量測試儀內滯留10分鐘的熱滯留試驗，或進行「PCT試驗」(壓力鍋(Pressure cooker)試驗)，測定試驗後之物性的變化率來評估。PCT試驗可藉由將直徑50mm、厚度3mm的射出成形物以120℃、0.2Mpa、100%RH、20小時的條件保持來進行。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中之聚碳酸酯樹脂，係熱滯留試驗後之分子量保持率為89%以上，PCT試驗後之分子量保持率為95%以上。又，本發明之聚碳酸酯樹脂係熱滯留試驗後之b值的增加率為15%以下。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的b值較佳為5.5以下。b值越小表示黃色調越弱，色相變良好。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之殘存酚量較佳為500ppm以下，更佳為300ppm以下，再更佳為100ppm以下。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之殘存酚量，雖越少越佳，但下限值例如為1ppm以上、10ppm以上或70ppm以上。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之殘存碳酸二苯酯(DPC)量較佳為500ppm以下，更佳為300ppm以下，再更佳為200ppm以下，又再更佳為100ppm以下。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之殘存碳酸二苯酯量，雖越少越佳，但下限值例如為1ppm以上、5ppm以上或10ppm以上。
(1-5)用途
可使用本發明之聚碳酸酯樹脂組成物製造光學成形體。例如可藉由射出成形法、壓縮成形法、擠出成形法、溶液澆鑄法等任意方法，製造光學成形體。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物由於成形性及耐熱性優異，故可特別有利於使用在射出成形為必要的光學透鏡。成形時，可將本發明之聚碳酸酯樹脂組成物與其他聚碳酸酯樹脂或聚酯樹脂等之其他樹脂混合使用。
據此，由於本發明之聚碳酸酯樹脂組成物亦具有高折射率與低阿貝數，故除了光學透鏡之外，亦可有利於作為使用在液晶顯示器、有機EL顯示器、太陽能電池等之透明導電性基板、光盤、液晶面板、光卡、片材、薄膜、光纖、連接器、蒸鍍塑料反射鏡、顯示器等之光學部件的構造材料或機能材料用途的光學用成形體使用。
光學成形體的表面，如有必要可設置所謂抗反射層或硬塗層之塗層。抗反射層可為單層亦可為多層，可為有機物亦可為無機物雖無妨，但較佳為無機物。具體而言，例示氧化矽、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鈰、氧化鎂、氟化鎂等之氧化物或氟化物。
作為成形方法，除了射出成形之外，例示有壓縮成形、注型、輥加工、擠出成形、延伸等，但不限定於此。
將本發明之聚碳酸酯樹脂組成物使用在射出成形的情況，較佳為玻璃轉移溫度(Tg)為90～180℃，更佳為95～175℃，再更佳為100～170℃，又再更佳為130～170℃，特佳為135～150℃。Tg較90℃更低時，由於使用溫度範圍變狹小故不佳。又，超過180℃時，由於樹脂的熔融溫度提高，變成易發生樹脂的分解或著色故不佳。樹脂的玻璃轉移溫度過高時，於通用之模具溫調機，導致模具溫度與樹脂玻璃轉移溫度的差變大。因此，在對製品尋求嚴密的面精度的用途，玻璃轉移溫度過高之樹脂的使用困難，故不佳。又，從成形流動性及成形耐熱性的觀點來看，Tg的下限值較佳為130℃，更佳為135℃，Tg的上限值較佳為160℃，更佳為150℃。
使用本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所得之光學成形體，較佳為全光線透過率為85%以上，更佳為88%以上。若全光線透過率為85%以上，與雙酚A型聚碳酸酯樹脂等相比亦不遜色。
(2)聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法，其包括：準備包含通式(1)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂，及

(通式(1)中，X表示碳數1～4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1～10的整數)。
將抗氧化劑添加至前述聚碳酸酯樹脂後，進行熔融混練。
(2-1)準備聚碳酸酯樹脂
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法中，首先，準備包含上述通式(1)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂。準備該聚碳酸酯樹脂的方法並未特別限定，可購入預先合成之樹脂等進行準備，亦可進行化學性合成等來製造。
製造具有本發明所使用之通式(1)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂的情況下，可將下述通式(4)表示的化合物作為二羥基成分使用，與碳酸二酯等之碳酸酯前驅物質反應來製造。

(通式(4)中，X表示碳數1～4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1～10的整數)。
具體而言，可將通式(4)表示的化合物及碳酸二酯等之碳酸酯前驅物質，於鹼性化合物觸媒或是酯交換觸媒或是由其雙方所構成之混合觸媒的存在下，或在無觸媒下，藉由熔融縮聚法反應來製造。
作為通式(4)之化合物，可列舉9,9-雙(羥基(聚)烷氧基萘基)茀類。例如作為通式(4)之化合物，可列舉9,9-雙[6-(1-羥基甲氧基)萘-2-基]茀、9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)萘-2-基]茀、9,9-雙[6-(3-羥基丙氧基)萘-2-基]茀及9,9-雙[6-(4-羥基丁氧基)萘-2-基]茀等。其中，較佳為9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)萘-2-基]茀。此等可單獨使用，或亦可組合二種以上使用。
製造通式(4)之化合物時，作為雜質，有a及b之任一種為0之化合物作為雜質副生的情況。這般的雜質的含量將通式(4)之化合物作為主成分之單體中以合計，較佳為1000ppm以下，更佳為500ppm以下，再更佳為200ppm以下，特佳為100ppm以下。進而，這般的雜質以外，原料之一即茀酮亦有作為雜質包含的情況。茀酮的含量係將通式(4)之化合物作為主成分的單體中，較佳為1000ppm以下，更佳為100ppm以下，再更佳為50ppm以下，特佳為10ppm以下。將通式(4)之化合物作為主成分的單體中所包含之茀酮，有於聚合後殘存在樹脂中的情況。由於茀酮的含量越少，樹脂之色相變良好故較佳。進而，雖並非雜質，但通式(4)中之a及b並非相同(亦即a≠b)之化合物，係將通式(4)之化合物作為主成分的單體中以合計，較佳為50ppm以下，更佳為20ppm以下。
通式(4)之化合物可用各種合成方法製造。例如，如日本專利第5442800號公報所記載，利用(a)在氯化氫氣體及氫硫基(Mercapto)羧酸的存在下，使茀酮類與羥基萘類進行反應之方法、(b)在酸觸媒(及烷基硫醇(Mercaptan))的存在下，使9-茀酮與羥基萘類進行反應之方法、(c)在鹽酸及硫醇(Thiol)類(氫硫基(Mercapto)羧酸等)的存在下，使茀酮類與羥基萘類進行反應之方法、(d)在硫酸及硫醇(Thiol)類(氫硫基(Mercapto)羧酸等)的存在下，使茀酮類與羥基萘類進行反應，以烴類與極性溶劑所構成之晶析溶劑進行晶析，製造雙萘酚茀之方法等，來得到9,9-雙(羥基萘基)茀類，並藉由使對應[XO]a基及[XO]b基之化合物(伸烷基氧化物或鹵烷醇等)與其進行反應而可製造。例如9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)萘基]茀，可藉由在鹼條件下使9,9-雙[6-羥基萘基]茀與2-氯乙醇進行反應獲得。
藉由本發明之具有通式(1)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂，除了通式(4)之化合物，可將芳香族二羥基化合物或脂肪族二羥基化合物(例如具有茀骨架之二羥基化合物或聯萘酚類)作為二羥基成分併用。
較佳為本發明所使用之聚碳酸酯樹脂除了上述通式(4)表示的化合物，可將下述通式(5)表示的化合物及/或下述通式(6)表示的化合物作為二羥基成分使用來製造。

(通式(5)中，Y表示碳數1～4的伸烷基，c及d各自獨立地表示1～10的整數)。

(通式(6)中，
Z表示碳數1～4的伸烷基，
R1 ～R6 各自獨立地表示氫原子、碳數1～20的烷基、碳數1～20的烷氧基、碳數5～20的環烷基、碳數5～20的環烷氧基、碳數6～20的芳基或碳數6～20的芳氧基，
e及f各自獨立地表示0～5的整數)。
作為式(5)表示的二羥基化合物之例，可列舉2,2’-雙(1-羥基甲氧基)-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘、2,2’-雙(3-羥基丙基氧基)-1,1’-聯萘、2,2’-雙(4-羥基丁氧基)-1,1’-聯萘等。其中，較佳為2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘(以下有時省略為“BNE”)。此等可單獨使用，或亦可組合二種以上使用。
製造通式(5)之化合物時，作為雜質，有c及d之任一種為0之化合物作為雜質副生的情況。這般的雜質的含量將通式(5)之化合物作為主成分之單體中以合計，較佳為1000ppm以下，更佳為500ppm以下，再更佳為200ppm以下，特佳為100ppm以下。進而，雖並非雜質，但通式(5)中之c及d並非相同(亦即c≠d)之化合物，係將通式(5)之化合物作為主成分的單體中以合計，較佳為50ppm以下，更佳為20ppm以下。
作為式(6)表示的二羥基化合物之例，可列舉9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-tert-丁基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀(以下有時省略為“BPPEF”)等。其中，較佳為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀及9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀，更佳為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀(BPPEF)。此等可單獨使用，或亦可組合二種以上使用。
製造通式(6)之化合物時，作為雜質，有e及f之任一種為0之化合物作為雜質副生的情況。這般的雜質的含量將通式(6)之化合物作為主成分之單體中以合計，較佳為1000ppm以下，更佳為500ppm以下，再更佳為200ppm以下，特佳為100ppm以下。進而，雖並非雜質，但通式(6)中之e及f並非相同(亦即e≠f)之化合物，係將通式(6)之化合物作為主成分的單體中以合計，較佳為50ppm以下，更佳為20ppm以下。
作為在上述以外可併用之芳香族二羥基化合物，例如例示雙酚A、雙酚AP、雙酚AF、雙酚B、雙酚BP、雙酚C、雙酚E、雙酚F、雙酚G、雙酚M、雙酚S、雙酚P、雙酚PH、雙酚TMC及雙酚Z等。
作為本發明所使用之碳酸二酯，可列舉碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、雙(氯苯基)碳酸酯、m-甲酚基碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環己酯等。此等當中，特佳為碳酸二苯酯。碳酸二苯酯相對於二羥基化合物的合計1莫耳，較佳為以0.97～1.20莫耳的比率使用，更佳為0.98～1.10莫耳的比率，再更佳為1.00～1.10莫耳的比率。
酯交換觸媒當中，作為鹼性化合物觸媒，尤其是可列舉鹼金屬化合物、鹼土類金屬化合物及含氮化合物等。
作為本案發明所使用之鹼金屬化合物，例如可列舉鹼金屬之有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或醇氧化物等。具體而言，係使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鋰、氫化硼鈉、苯基化硼鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銫、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、苯基磷酸二鈉、雙酚A之二鈉鹽、二鉀鹽、二銫鹽或是二鋰鹽、酚之鈉鹽、鉀鹽、銫鹽或是鋰鹽等。
作為鹼土類金屬化合物，例如可列舉鹼土類金屬化合物之有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或醇氧化物等。具體而言，係使用氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、碳酸氫鍶、碳酸氫鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鍶、乙酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、苯甲酸鈣、苯基磷酸鎂等。
作為含氮化合物，例如可列舉4級氫氧化銨及該等之鹽、胺類等。具體而言，係使用四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基苄基氫氧化銨等之具有烷基、芳基等之4級氫氧化銨類；三乙基胺、二甲基苄基胺、三苯基胺等之3級胺類；二乙基胺、二丁基胺等之2級胺類；丙基胺、丁基胺等之1級胺類；2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等之咪唑類；或氨、四甲基銨硼氫化物、四丁基銨硼氫化物、四丁基銨四苯基硼酸鹽、四苯基銨四苯基硼酸鹽等之鹼或是鹼性鹽等。
作為酯交換觸媒，較佳為使用鋅、錫、鋯、鉛等之鹽，此等可單獨或是組合使用。
作為酯交換觸媒，具體而言，係使用乙酸鋅、苯甲酸鋅、2-乙基己酸鋅、氯化錫(II)、氯化錫(IV)、乙酸錫(II)、乙酸錫(IV)、二月桂酸二丁基錫、二丁基氧化錫、二丁基二甲氧基錫、乙醯丙酮鋯、氧基乙酸鋯、四丁氧基锆、乙酸鉛(II)、乙酸鉛(IV)等。
此等之觸媒相對於二羥基化合物的合計1莫耳，以1×10-9 ～1×10-3 莫耳的比率使用，較佳為以1×10-7 ～1×10-4 莫耳的比率使用。
熔融縮聚法係使用前述之原料及觸媒，於加熱下進而於常壓或減壓下，邊藉由酯交換反應去除副生成物邊進行熔融縮聚。
於本組成系之熔融縮聚，期望將通式(4)表示的化合物及碳酸二酯於反應容器中熔融後，使副生之單羥基化合物滯留的狀態進行反應。為了滯留，可閉塞反應裝置，或是進行減壓或是加壓等控制壓力。此步驟之反應時間為20分鐘以上240分鐘以下，較佳為40分鐘以上180分鐘以下，特佳為60分鐘以上150分鐘以下。此時，若生成副生之單羥基化合物後立即餾除時，最終所得之聚碳酸酯樹脂係高分子量體的含量少。惟，將經副生之單羥基化合物於反應容器中滯留一定時間時，最終所得之聚碳酸酯樹脂係得到高分子量體的含量多者。
熔融縮聚反應可用連續式進行，且亦可用批次式進行。進行反應時所使用之反應裝置可為裝備錨型攪拌葉片、最大混合攪拌葉片、螺旋狀絲帶型攪拌葉片等之縱型，亦可為裝備槳翼、格子翼、眼鏡翼等之橫型，亦可為裝備螺桿之擠出機型。又，考量聚合物的黏度，適合實施使用適當組合此等之反應裝置的反應裝置。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的製造方法中，聚合反應結束後為了保持熱安定性及水解安定性，可去除觸媒或是進行鈍化。可適合實施進行藉由公知之酸性物質的添加之觸媒的鈍化之方法。作為酸性物質，具體而言，適合使用苯甲酸丁酯等之酯類、p-甲苯磺酸等之芳香族磺酸類；p-甲苯磺酸丁酯、p-甲苯磺酸己酯等之芳香族磺酸酯類；亞磷酸、磷酸、膦酸等之磷酸類；亞磷酸三苯酯、亞磷酸單苯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二n-丙酯、亞磷酸二n-丁酯、亞磷酸二n-己酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸單辛酯等之亞磷酸酯類；磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸單苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸單辛酯等之磷酸酯類；二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等之膦酸類；苯基膦酸二乙酯等之膦酸酯類；三苯基膦、雙(二苯基膦基)乙烷等之膦類；硼酸、苯基硼酸等之硼酸類；十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽等之芳香族磺酸鹽類；硬脂酸氯化物、氯化苯甲醯基、p-甲苯磺酸氯化物等之有機鹵化物；二甲基硫酸等之烷基硫酸；氯化苄基等之有機鹵化物等。此等之鈍化劑相對於觸媒量使用0.01～50倍莫耳，較佳為使用0.3～20倍莫耳。相對於觸媒量，較0.01倍莫耳更少時，鈍化效果變不充分故不佳。又，相對於觸媒量較50倍莫耳更多時，由於樹脂之耐熱性降低，成形體變容易著色故不佳。
觸媒鈍化後，可設置將聚合物中之低沸點化合物以0.1～1mmHg的壓力、200～350℃的溫度脫氣去除之步驟。此步驟中適合使用具備槳翼、格子翼、眼鏡翼等表面更新能優異之攪拌葉片的橫型裝置，或薄膜蒸發器。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂期望異物含量極為少，適合實施熔融原料的過濾、觸媒液的過濾等。過濾器的網孔較佳為5μm以下，更佳為1μm以下。進而，適合實施藉由生成之樹脂的聚合物過濾器之過濾。聚合物過濾器的網孔較佳為100μm以下，更佳為30μm以下。又，採取樹脂顆粒的步驟當然必須於低塵環境，較佳為6級以下，更佳為5級以下。
在本發明之其他一態樣中，製造包含通式(1)～(3)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂，或包含通式(1)及(2)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂的情況下，可使用通式(4)～(6)表示的化合物，製造包含通式(1)～(3)表示的構成單位或通式(1)及(2)表示的構成單位之共聚物，亦可分別聚合通式(4)～(6)表示的化合物，作為包含由各別的構成單位所構成之均聚物的三元系樹脂或二元系樹脂製造。或聚合包含通式(1)與(2)表示的構成單位之共聚物與包含通式(3)表示的構成單位之均聚物後進行混合(Blend)，亦可聚合包含通式(1)與(2)表示的構成單位之共聚物與包含通式(1)與(3)表示的構成單位之共聚物後進行混合(Blend)。
(2-2)將抗氧化劑添加至聚碳酸酯樹脂後，進行熔融混練
準備包含通式(1)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂後，添加抗氧化劑至該聚碳酸酯樹脂。添加方法並未特別限定，可用任意之方法進行。例如，可於放入聚碳酸酯樹脂之容器之後再添加抗氧化劑，亦可於預先放入抗氧化劑之容器之後再放入聚碳酸酯樹脂，亦可將聚碳酸酯樹脂與抗氧化劑同時放入一個容器。具體而言，可使用特恩布爾攪拌機、亨舍爾攪拌機、螺帶摻合機、超級攪拌機、輥式攪拌機或轉鼓混合機，使抗氧化劑附著在顆粒狀之聚碳酸酯樹脂。根據這般的添加方法，由於可將抗氧化劑均一分散在聚碳酸酯樹脂組成物中，且可減少熱履歴故較佳。又，亦可混合顆粒狀之聚碳酸酯樹脂、與對聚碳酸酯樹脂的一部分以高濃度熔融混練抗氧化劑之顆粒彼此。
添加抗氧化劑至聚碳酸酯樹脂後，熔融混練此等。熔融混練的方法並未特別限定，可用任意之方法進行。例如，熔融混練可用一軸或二軸擠出機、班柏立攪拌機(Bunbury Mixer)、靜態混合器等之公知的混練方法進行。聚碳酸酯樹脂可於抗氧化劑之添加前進行顆粒化。顆粒化之方法並未特別限定，可使用任意之方法。又，可顆粒化藉由熔融混練所得之聚碳酸酯樹脂，於此之顆粒化的方法亦可使用任意之方法。
(3)光學透鏡
使用本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所製造之光學透鏡，由於為高折射率，低阿貝數，且具有高熱安定性，可使用在望遠鏡、雙眼鏡、電視投影機等以往使用高價之高折射率玻璃透鏡的領域，故極為有用。如有必要較佳為以非球面透鏡的形態使用。非球面透鏡由於以1枚的透鏡可將球面像差實質上變為零，故不需要藉由複數球面透鏡的組合，去除球面像差，使得輕量化及生產成本的減低化變可能。據此，非球面透鏡於光學透鏡當中，尤其是作為相機透鏡有用。
光學透鏡例如係藉由射出成形法、壓縮成形法、射出壓縮成形法等任意之方法成形。藉由本發明，於玻璃透鏡，可更簡便地得到技術上加工困難之高折射率低雙折射非球面透鏡。
為了極力避開對光學透鏡之異物的混入，故成形環境當然亦必須於低塵環境，較佳為6級以下，更佳為5級以下。
(4)光學薄膜
使用本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所製造之光學薄膜，由於透明性及熱安定性優異，故適合使用在液晶基板用薄膜、光記憶卡等。
為了極力避開對光學透鏡之異物的混入，故成形環境當然亦必須於低塵環境，較佳為6級以下，更佳為5級以下。
＜實施例＞
於以下雖藉由實施例說明本發明，但本發明並非因此等之實施例而受到任何限制者。尚，實施例中之測定值係使用以下之方法或裝置測定。
1)聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)：使用凝膠滲透層析(GPC)，將四氫呋喃作為展開溶劑，使用已知之分子量(分子量分布=1)之標準聚苯乙烯，作成檢量線。根據此檢量線，從GPC之保留時間算出Mw。
2)玻璃轉移溫度(Tg)：藉由差示熱掃描熱量分析計(DSC(高感度型差示掃描熱量計 DSC7000X))測定。昇溫及降下速度設定在10℃/分鐘，於差示掃描熱量計(DSC)內一度進行熔融、冷卻固化後，於第2次之昇溫過程(第二次運行)測定Tg。
3)折射率(nD)：針對由聚碳酸酯共聚物所構成之厚度0.1mm薄膜，使用阿貝折射儀，以JIS-K-7142的方法測定。0.1mm薄膜藉由沖壓成形獲得。
4)阿貝數(ν)：針對由聚碳酸酯共聚物所構成之厚度0.1mm薄膜，使用阿貝折射儀，測定於23℃下之波長486nm、589nm及656nm的折射率，進而使用下述式，算出阿貝數。0.1mm薄膜藉由沖壓成形獲得。
ν=(nD-1)/(nF-nC)
nD：於波長589nm之折射率
nC：於波長656nm之折射率
nF：於波長486nm之折射率
5)全光線透過率：針對於下述b值之測定用所作成之由聚碳酸酯樹脂所構成之厚度3mm之板，使用日本電色工業(股)製 SE2000型分光式色差計，以JIS-K-7361-1之方法測定。
6)b值：將樹脂樣品於120℃真空乾燥4小時後，藉由射出成型機(FANUC ROBOSHOT α-S30iA)在料筒溫度270℃、模具溫度Tg-10℃進行射出成形，而得到直徑50mm、厚度3mm之圓盤狀試驗板片。使用此板片，依據JIS K7105測定b值。b值越小表示黃色調越弱，色相變良好。成形板的測定係使用日本電色工業(股)製 SE2000型分光式色差計。熱滯留後之b值係將聚碳酸酯樹脂組成物於110℃乾燥5小時後，於加熱至285℃之高化式流量測試儀CFT-500D(島津製作所(股)製)內滯留10分鐘，針對滯留後所提取之聚碳酸酯樹脂組成物，與上述之方法同樣進行來測定b值。
7)PCT試驗(壓力鍋(Pressure cooker)試驗)後之聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)：將樹脂樣品於120℃真空乾燥4小時後，藉由射出成型機(FANUC ROBOSHOT α-S30iA)在料筒溫度270℃、模具溫度Tg-10℃進行射出成形，而得到直徑50mm、厚度3mm之圓盤狀試驗板片。將此板片以HIRAYAMA公司製 PC-305SIII，以120℃、0.2Mpa、100%RH、20小時的條件保持後，取出板片，與上述之1)之方法同樣進行來測定Mw。
8)熱滯留後之聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)：係將聚碳酸酯樹脂組成物於110℃乾燥5小時後，於加熱至285℃之高化式流量測試儀CFT-500D(島津製作所(股)製)內滯留10分鐘。針對滯留後所提取之聚碳酸酯樹脂組成物，與上述之方法同樣進行來測定Mw。
9)殘存酚及殘存碳酸二苯酯(DPC)量：精秤經秤量之聚碳酸酯樹脂1.0g，溶解在二氯甲烷10ml，邊攪拌邊緩緩添加在100ml之甲醇，使樹脂再沉澱。充分進行攪拌後，濾別沉澱物，對將濾液藉由蒸發器濃縮所得之固體精秤標準物質溶液1.0g並加入。進而加入1g之氯仿，將經稀釋之溶液藉由GC-MS定量。
標準物質溶液：200ppm、2,4,6-三甲基酚之氯仿溶液
測定裝置(GC-MS)：Agilent HP6890/5973MSD
管柱：毛細管柱 DB-5MS, 30m×0.25mm I.D.,膜厚0.5μm
昇溫條件：50℃(5min hold)～300℃(15min hold),10℃/min
注入口溫度：300℃、注入量：1.0μl(分流比25)
離子化法：EI法
載氣：He,1.0ml/min
Aux溫度：300℃
質量掃描範圍：33-700
[聚碳酸酯樹脂的製造]
(製造例1)
作為原料，係將9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)萘-2-基]茀(以下有時省略為“BNEF”)8100g(15.038莫耳)、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀(以下有時省略為“BPPEF”)19600g(33.180莫耳)、碳酸二苯酯(以下有時省略為“DPC”)10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)放入附攪拌機及餾出裝置之50L反應器，氮環境760mmHg之下加熱至180℃。加熱開始30分鐘後確認原料的完全溶解，然後以同條件進行120分鐘攪拌。然後，將減壓度調整至200mmHg並且以60℃/hr的速度進行昇溫至200℃。此時，確認經副生之酚的餾出的開始。然後，保持在40分鐘200℃進行反應。進而，以75℃/hr的速度昇溫至230℃，昇溫結束10分鐘後，邊以該溫度保持邊耗費2小時將減壓度定為1mmHg以下。然後，以60℃/hr的速度昇溫至245℃，進一步進行50分鐘攪拌。反應結束後，於反應器內導入氮恢復至常壓，造粒經生成之聚碳酸酯樹脂並取出。將所得之聚碳酸酯樹脂(共聚物)(PC-1)之各種物性示於表。
(製造例2)
作為原料，除了使用BNEF 8100g(15.038莫耳)、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘(以下有時省略為“BNE”) 12500g(33.383莫耳)、DPC 10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)之外，其他進行與製造例1相同的操作。將所得之聚碳酸酯共聚物(PC-2)之各種物性示於表。
(製造例3)
作為原料，除了使用BNEF 8100g(15.038莫耳)、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(以下有時省略為“BPEF”) 14500g(33.066莫耳)、DPC 10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)之外，其他進行與製造例1相同的操作。將所得之聚碳酸酯樹脂(共聚物)(PC-3)之各種物性示於表。
(製造例4)
作為原料，除了使用BNEF 11500g(21.350莫耳)、BNE 4200g(11.217莫耳)、BPPEF 9100g(15.405莫耳)、DPC 10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)之外，其他進行與製造例1相同的操作。將所得之聚碳酸酯樹脂(共聚物)(PC-4)之各種物性示於表。
(製造例5)
作為原料，除了使用BNEF 8000g(14.852莫耳)、BNE 7500g(20.030莫耳)、BPPEF 7600g(12.866莫耳)、DPC 10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)之外，其他進行與製造例1相同的操作。將所得之聚碳酸酯樹脂(共聚物)(PC-5)之各種物性示於表。
(製造例6)
作為原料，除了使用BNEF 6900g(12.810莫耳)、BNE 9300g(24.837莫耳)、BPPEF 5900g(9.988莫耳)、DPC 10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)之外，其他進行與製造例1相同的操作。將所得之聚碳酸酯樹脂(共聚物)(PC-6)之各種物性示於表。
(製造例7)
作為原料，除了使用BNEF 8000g(14.852莫耳)、BNE 7500g(20.030莫耳)、BPEF 5600g(12.770莫耳)、DPC 10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)之外，其他進行與製造例1相同的操作。將所得之聚碳酸酯樹脂(共聚物)(PC-7)之各種物性示於表。
(製造例8)
作為原料，除了使用BNE 9300g(24.837莫耳)、BPEF 5615g(12.804莫耳)、BPPEF 5900g(9.988莫耳)、DPC 10500g(49.016莫耳)及碳酸氫鈉0.034g(4.0×10-4 莫耳)之外，其他進行與製造例1相同的操作。將所得之聚碳酸酯樹脂(共聚物)(PC-8)之各種物性示於表。
將使用在實施例之BNEF、BNE、BPEF及BPPEF的構造式分別示於以下。
[聚碳酸酯樹脂組成物的製造]
(實施例1-1)
將於製造例1所得之聚碳酸酯樹脂(PC-1)與各抗氧化劑的種類及添加量以表所示之質量比摻合，在轉鼓混合機混合20分鐘後(添加後)，供給在具備1通風口之日本製鋼所公司製二軸擠出機(TEX30HSST)，以螺桿回轉數200rpm、吐出量20kg/小時、桶溫度260℃的條件進行熔融混練。將藉由熔融混練所得之聚碳酸酯樹脂組成物擠出成縷狀後，急冷在水槽，使用造粒機進行顆粒化，而得到聚碳酸酯樹脂組成物之顆粒。將所得之聚碳酸酯樹脂組成物之各種物性示於表2。
(實施例1-2、2～4、5-1～5-6及6～8、以及比較例1及3)
除了將在實施例1-1，各聚碳酸酯樹脂、各抗氧化劑的種類及添加量以表2所示的方式變更之外，其他與實施例1-1同樣進行，分別得到聚碳酸酯樹脂組成物。將所得之聚碳酸酯樹脂組成物之各種物性示於表2。尚，實施例5-1之聚碳酸酯樹脂組成物中之殘存酚量與殘存DPC量皆為100ppm。
(比較例1-1及2)
比較例1-1，係在比較例1，除了未添加抗氧化劑之外，其他與比較例1同樣進行，調製聚碳酸酯樹脂組成物，同樣進行評估。比較例2除了在實施例5-1，未添加抗氧化劑之外，其他與實施例5-1同樣進行，調製聚碳酸酯樹脂組成物，同樣進行評估。
表2中，「熱滯留後之Mw保持率」係將「熱滯留試驗後之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之聚碳酸酯樹脂的Mw」相對於「聚碳酸酯樹脂的Mw」之變化率以百分率表示者，係藉由將「熱滯留試驗後之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之聚碳酸酯樹脂的Mw」除以「聚碳酸酯樹脂的Mw」而求出。「熱滯留後之b值的增加率」係將「熱滯留試驗後之聚碳酸酯樹脂組成物之b值」相對於「聚碳酸酯樹脂之b值」的增加率以百分率表示者，係藉由將「熱滯留試驗後之聚碳酸酯樹脂組成物之b值」與「聚碳酸酯樹脂之b值」的差除以「聚碳酸酯樹脂之b值」而求出。「PCT試驗後之Mw保持率」係將「PCT試驗後之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之聚碳酸酯樹脂的Mw」相對於「聚碳酸酯樹脂的Mw」之變化率以百分率表示者，係藉由將「PCT試驗後之聚碳酸酯樹脂組成物所包含之聚碳酸酯樹脂的Mw」除以「聚碳酸酯樹脂的Mw」而求出。從表2之結果可知，含有包含指定構成單位之聚碳酸酯樹脂與指定量抗氧化劑之聚碳酸酯樹脂組成物，係熱滯留後之分子量保持率高，b值之增加率低，且PCT試驗後之分子量保持率高。由此可知，含有包含指定構成單位之聚碳酸酯樹脂與指定量抗氧化劑之聚碳酸酯樹脂組成物係具有高熱安定性。對此，比較例1由於未包含通式(1)之構成單位，故成為熱安定性低的結果，未包含抗氧化劑之比較例1-1中，熱安定性進行而低下。又，比較例2與3中可知，於抗氧化劑的添加量並未於指定的範圍內，故得不到充分之熱安定性。

Claims (14)

  1. 一種組成物，其係包含聚碳酸酯樹脂與抗氧化劑之聚碳酸酯樹脂組成物； 前述聚碳酸酯樹脂包含下述通式(1)表示的構成單位， (通式(1)中，X表示碳數1~4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1~10的整數)； 前述抗氧化劑的含量為1~3000ppm。
  2. 如請求項1之組成物，其中前述抗氧化劑為亞磷酸酯系抗氧化劑及/或酚系抗氧化劑。
  3. 如請求項1或2之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂進而包含下述通式(2)及/或通式(3)表示的構成單位， (通式(2)中，Y表示碳數1~4的伸烷基，c及d各自獨立地表示1~10的整數)； (通式(3)中， Z表示碳數1~4的伸烷基， R1 ~R6 各自獨立地表示氫原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基或碳數6~20的芳氧基， e及f各自獨立地表示0~5的整數)。
  4. 如請求項1或2之組成物，其中前述通式(1)中，X為碳數2的伸烷基，a及b各自獨立地為1。
  5. 如請求項3之組成物，其中前述通式(2)中，Y為碳數2的伸烷基，c及d各自獨立地為1。
  6. 如請求項3之組成物，其中前述通式(3)中，Z為碳數2的伸烷基，R1 ~R6 各自獨立地為氫原子或苯基，e及f各自獨立地為1。
  7. 如請求項1或2之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂中，前述通式(1)表示的構成單位的比例為10~50莫耳%。
  8. 如請求項3之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂中，前述通式(2)表示的構成單位的比例為20~70莫耳%。
  9. 如請求項3之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂中，前述通式(3)表示的構成單位的比例為10~70莫耳%。
  10. 如請求項1或2之組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂的重量平均分子量為10,000~100,000。
  11. 一種製造方法，其係聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法，其包括： 準備包含下述通式(1)表示的構成單位之聚碳酸酯樹脂，及 將抗氧化劑添加至前述聚碳酸酯樹脂後，進行熔融混練； (通式(1)中，X表示碳數1~4的伸烷基，a及b各自獨立地表示1~10的整數)。
  12. 一種成形體，其係包含如請求項1～10中任一項之樹脂組成物。
  13. 如請求項12之成形體，其中前述成形體為光學薄膜。
  14. 如請求項12之成形體，其中前述成形體為光學透鏡。
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