TW201903011A - 表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體 - Google Patents

表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體 Download PDF

Info

Publication number
TW201903011A
TW201903011A TW107118000A TW107118000A TW201903011A TW 201903011 A TW201903011 A TW 201903011A TW 107118000 A TW107118000 A TW 107118000A TW 107118000 A TW107118000 A TW 107118000A TW 201903011 A TW201903011 A TW 201903011A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
protective film
maintaining member
gap maintaining
surface protective
Prior art date
Application number
TW107118000A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI788355B (zh
Inventor
鎌田穣
坂野一海
Original Assignee
日商阪東化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商阪東化學股份有限公司 filed Critical 日商阪東化學股份有限公司
Publication of TW201903011A publication Critical patent/TW201903011A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI788355B publication Critical patent/TWI788355B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/26—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0036—Heat treatment
    • B32B38/004—Heat treatment by physically contacting the layers, e.g. by the use of heated platens or rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3212—Polyhydroxy compounds containing cycloaliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6644—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/762—Self-repairing, self-healing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

本發明的課題在於提供一種難以產生由油分或塑化劑的滲透所引起的變色、膨脹等的表面保護膜。且提供一種於最表面具有包含聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層的表面保護膜作為解決手段。

Description

表面保護膜
本發明是有關於一種用以保護顯示器表面的透明基板的表面保護膜。
於智慧型手機、平板型個人電腦（personal computer，PC）、便攜式音樂播放機等具備顯示器的電子機器中，為了保護顯示器表面的透明基板，存在貼合表面保護膜的情況。對表面保護膜要求透光性、非著色性、耐擦傷性、耐候性、自修復性等。另外，近年來該些電子機器一般是藉由靜電電容式觸控面板進行操作，重新要求滑動性、觸控面板的操作性等。 關於此種表面保護膜中利用觸控筆的操作性優異者，作為專利文獻1，本申請案人等提出一種表面保護膜，其依序積層有包含作為聚醚多元醇與脂肪族異氰酸酯與醇系硬化劑及非胺系觸媒的硬化物的熱硬化性聚胺基甲酸酯的保護層、透明基材膜、黏著劑層這三層。
此處，所述電子機器大多具備觸控面板，並利用手指直接操作，因此對表面保護膜要求不易沾附皮脂（指紋）的耐指紋性。進而，存在手指附著有源自護手霜、防曬霜等化妝品或食品等的各種油分的情況，且存在自手指附著於表面保護膜表面的各種油分滲透至表面保護膜的內部而導致表面保護膜變色、膨脹等的情況。另外，該些電子機器中纏繞有耳機的繩，或於包等的內部與充電器、通用串列匯流排（Universal serial bus，USB）纜線、文具、化妝品等各種塑膠製品接觸，該些中所含的塑化劑進行滲透，亦有表面保護膜變色、膨脹等情況。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2017/094480號
[發明所欲解決之課題] 本發明的課題在於提供一種難以產生由油分或塑化劑的滲透所引起的變色、膨脹等的表面保護膜。
[解決課題之手段] 為了解決所述課題的本發明的構成如以下般。 1.一種表面保護膜，其特徵在於，於最表面具有包含聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層。 2.如1.所述的表面保護膜，其特徵在於，依序積層有所述保護層、透明基材膜、黏著劑層的至少三層。 3.如1.或2.所述的表面保護膜，其特徵在於，所述聚酯系聚胺基甲酸酯為包含聚酯系多元醇與異氰酸酯及醇系硬化劑的材料組成物的硬化物。 4.如1.至3.中任一項所述的表面保護膜，其特徵在於，所述聚酯系聚胺基甲酸酯為丁二酸酯系。 5.如3.或4.所述的表面保護膜，其特徵在於，所述醇系硬化劑包含70重量份～100重量份的三元醇、30重量份～0重量份的二元醇。 6.如3.至5.中任一項所述的表面保護膜，其特徵在於，所述醇系硬化劑包含具有環狀結構的二元醇。 7.如1.至6.中任一項所述的表面保護膜，其特徵在於，所述保護層的厚度為50 μm以上且300 μm以下。 8.如1.至7.中任一項所述的表面保護膜，其特徵在於，霧值為0.1%以上且40%以下。 9.一種表面保護膜積層體，其特徵在於，於如1.至8.中任一項所述的表面保護膜的所述保護層側表面積層有脫模膜，且於另一表面積層有剝離膜。 10.一種表面保護膜的製造方法，所述表面保護膜的特徵為於最表面具有包含聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層，所述表面保護膜的製造方法的特徵在於： 使包含聚酯系多元醇、異氰酸酯、醇系硬化劑及觸媒的材料組成物流入至由隔開配置的一對輥所送出的第一間隙維持構件及第二間隙維持構件的間隙， 對所述材料組成物在保持於所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件之間的狀態下進行熱硬化而製成所述保護層。 11.如10.所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，將所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件的其中一者設為表面保護膜的透明基材膜。 12.如10.或11.所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，所述聚酯系聚胺基甲酸酯為丁二酸酯系。 13.如10.至12.中任一項所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件的其中一者為未實施脫模處理的膜，另一者為實施脫模處理的膜。 14.如10.至13.中任一項所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件的另一者為具有凹凸的膜，利用該膜的具有凹凸的一側來保持所述材料組成物。
[發明的效果] 本發明的表面保護膜的保護層包含聚酯系聚胺基甲酸酯。本發明的表面保護膜的耐油性、耐塑化劑性優異，即便各種油分或塑膠製品與保護層接觸，油分、塑化劑亦難以滲透，從而難以產生變色、膨脹等。本發明的表面保護膜的透光性、非著色性、耐擦傷性、耐候性、自修復性優異。另外，亦可於保護層表面形成凹凸，從而賦予防眩性。 本發明的表面保護膜的保護層雖然具有50 μm以上且300 μm以下的厚度，但具有可用作表面保護膜的光學特性。另外，藉由具有50 μm以上且300 μm以下的厚度，自修復性非常良好，即便產生凹陷，亦會隨時間經過而恢復。
於本發明的表面保護膜上積層有脫模膜與剝離膜而成的表面保護膜積層體可防止表面保護膜的損傷、污垢，處理性優異。 根據本發明的製造方法，可連續地製造表面保護膜。進而，可於不降低光學特性的情況下製造具有利用濕式塗佈法難以製造的50 μm以上且300 μm以下的厚度的保護層。另外，可藉由轉印法容易地於保護層的表面形成凹凸。
本發明的保護膜的特徵在於：於最表面具有包含聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層。 圖1、圖2中分別表示作為本發明的一實施方式的表面保護膜、將作為一實施方式的表面保護膜貼合於位於顯示器表面的透明基板的樣子。再者，圖1、圖2中，各層的厚度並不是指實際的厚度。
作為一實施方式的表面保護膜10是依序積層有包含聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層1、透明基材膜2、黏著劑層3這三層而成。另外，將作為一實施方式的表面保護膜10經由黏著劑層3而貼合於透明基板20上。 如此，本發明的表面保護膜藉由貼附於透明基板表面，防止透明基板的損傷、裂紋、污垢等。
「保護層」 保護層包含聚酯系聚胺基甲酸酯。所謂聚酯系聚胺基甲酸酯，是指使用聚酯系多元醇作為多元醇成分的胺基甲酸酯。再者，根據下述詳細敘述的製造方法所明確般，本發明中使用的聚酯系聚胺基甲酸酯為熱硬化性。
a.聚酯系多元醇 作為聚酯系多元醇，例如可列舉藉由丁二酸、己二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、馬來酸、富馬酸等2元酸與乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷等二醇類的聚合反應而獲得的聚酯系多元醇。 該些中，使用丁二酸作為2元酸的丁二酸酯系聚胺基甲酸酯的耐油性特別優異，故較佳。
聚酯系多元醇的數量平均分子量較佳為200以上且10,000以下，更佳為500以上且5,000以下，進而佳為800以上且3,000以下。若數量平均分子量未滿200，則存在反應過快而處理性差，且成形體失去柔軟性同時變脆的情況。另一方面，若數量平均分子量大於10,000，則存在黏度變得過高而處理性劣化，且成形體進行結晶化而發生白濁的情況。再者，本發明中，數量平均分子量是指根據基於日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K1557而測定的多元醇的羥值而算出的分子量。其中，即便為所述數值範圍外，只要不脫離本發明的主旨，則並不將其除外。
b.異氰酸酯 作為異氰酸酯，可無特別限制地使用於分子中具有兩個以上異氰酸酯基的異氰酸酯。例如可使用甲苯二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、碳二醯亞胺化二苯基甲烷聚異氰酸酯、粗製二苯基甲烷二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化伸二甲苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二聚物酸二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等。該些中，亦可併用兩種以上。
形成本發明的保護層的聚酯系聚胺基甲酸酯較佳為使用不具有芳香環的脂肪族異氰酸酯作為異氰酸酯成分。由脂肪族異氰酸酯獲得的聚胺基甲酸酯難以產生黃變，藉由來自光源、太陽光線等的光或熱，可防止聚胺基甲酸酯發生變色而導致透明性降低。
c.醇系硬化劑 形成本發明的保護層的聚酯系聚胺基甲酸酯使用醇系硬化劑作為硬化劑。醇系硬化劑與胺系硬化劑相比，對人體、環境的不良影響小。
作為醇系硬化劑，只要為於分子中具有兩個以上的羥基者，則可無特別限制地使用。例如可列舉：乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇（2,2-二甲基-1,3-丙二醇）、1,6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、環己烷二甲醇、氫化雙酚A等二元醇，丙三醇、三羥甲基丙烷、丁三醇、戊三醇、己三醇、環戊三醇、環己三醇等三元醇，季戊四醇、二季戊四醇、四羥甲基丙烷等三元以上的醇。該些中，若以二元醇為主成分，則存在成形體進行結晶化而白濁的情況，三元醇的情況下所獲得的聚胺基甲酸酯的耐油性優異，就所述情況而言，較佳為以三元醇為主成分。具體而言，醇系硬化劑較佳為包含70重量份～100重量份的三元醇、30重量份～0重量份的二元醇，進而佳為包含90重量份～100重量份的三元醇、10重量份～0重量份的二元醇，最佳為包含100重量份的三元醇。就處理性、力學物性的觀點而言，較佳為作為三元醇的三羥甲基丙烷。就防止白濁的觀點而言，較佳為作為二元醇的環己烷二甲醇、氫化雙酚A等具有環狀結構的二元醇。
d.觸媒 形成本發明的保護層的聚酯系聚胺基甲酸酯較佳為於非胺系觸媒的存在下進行熱硬化。藉由使用非胺系觸媒，可獲得非著色性、透明性、耐候性優異的聚胺基甲酸酯。相對於此，藉由胺系觸媒進行熱硬化的聚胺基甲酸酯存在出射光變成黃色、且外觀隨時間經過而著色的情況。 作為非胺系觸媒，例如可列舉：二月桂酸二正丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二丁基錫氧化物、辛烷錫等有機錫化合物，有機鈦化合物，有機鋯化合物，羧酸錫鹽，羧酸鉍鹽等。該些中，有機錫化合物容易調節反應速度，故較佳。
非胺系觸媒較佳為以相對於所述a.～c.的總量而成為0.0005重量%以上且3.0重量%以下的方式進行添加。若未滿0.0005重量%，則存在反應速度未變得充分快，無法效率良好地獲得成形體的情況。若多於3.0重量%，則存在產生如下不良的情況：反應速度變得過快，無法獲得均勻厚度的成形體，成形體的耐熱性或耐候性降低，透光率降低，成形體發生著色等。其中，即便為所述數值範圍外，只要不脫離本發明的主旨，則並不將其除外。
形成保護層的聚酯系聚胺基甲酸酯在不阻礙所述要求特性的範圍內，視需要可含有著色劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、防黴劑、阻燃劑、潤滑劑等各種添加劑。
作為一實施方式的表面保護膜中，保護層為包含在觸媒的存在下使聚酯系多元醇與異氰酸酯及醇系硬化劑進行硬化而成的聚酯系聚胺基甲酸酯的成形體。其成形方法可為一步（one-shot）法、預聚物法、準預聚物（quasi-prepolymer）法的任一種。另外，保護層可含有任意的添加劑。
於一步法中，可藉由一次性投入聚酯系多元醇、異氰酸酯、醇系硬化劑、任意的添加劑、觸媒並進行硬化，來製作聚酯系聚胺基甲酸酯的成形體。 於預聚物法中，可藉由如下方式來製作聚酯系聚胺基甲酸酯的成形體：使聚酯系多元醇與於化學配比（stoichiometry）方面過量的異氰酸酯反應，預先製備於末端具有異氰酸酯基的預聚物，並向其中混合規定量的醇系硬化劑、任意的添加劑、觸媒而使預聚物硬化。 於準預聚物法中，可藉由如下方式來製作聚酯系聚胺基甲酸酯的成形體：預先將聚酯系多元醇的一部分與醇系硬化劑混合，利用剩餘的聚酯系多元醇與異氰酸酯來進行預聚物的製備，向其中混合預先混合的聚酯系多元醇與醇系硬化劑、任意的添加劑、觸媒的混合物而進行硬化。
本發明中，聚酯系聚胺基甲酸酯的熱硬化前的材料組成物中的醇系硬化劑中所含的羥基（-OH）的莫耳數、與異氰酸酯或預聚物的異氰酸酯基（-NCO）的莫耳數之比（-OH/-NCO：以下稱為α比）較佳為0.8以上且1.5以下。若α比未滿0.8，則力學物性變得不穩定，若大於1.5，則表面黏著性增加，操作性變差。另外，構成保護層的聚胺基甲酸酯適度地變形，耐擦傷性提高，因此α比更佳為1.05以上且1.3以下。
另外，聚胺基甲酸酯較佳為不含有丙烯酸骨架（丙烯酸骨架或甲基丙烯酸骨架）。即，形成本發明的保護層的聚酯系聚胺基甲酸酯較佳為不包含丙烯酸改質聚胺基甲酸酯。具有丙烯酸骨架的聚酯系聚胺基甲酸酯有時損害聚胺基甲酸酯的柔軟性，同時使耐磨損性或撕裂強度等力學強度降低，另外，有時因丙烯酸骨架或為了導入丙烯酸骨架而使用的觸媒的殘渣而導致出射光著色。
保護層的厚度較佳為50 μm以上且300 μm以下，更佳為100 μm以上且200 μm以下。藉由保護層具有50 μm以上且300 μm以下的厚度，可製成操作性、自修復性優異的表面保護膜。若保護層的厚度未滿50 μm，則自修復性降低，若保護層的厚度厚於300 μm，則透光性、非著色性、操作性、自修復性降低，且難以利用均勻的厚度成形。若保護層的厚度為50 μm以上且300 μm以下，則可平衡性良好地發揮對表面保護膜所要求的性能，且亦容易製造。
表面保護膜的霧值較佳為0.1%以上且40%以下。另外，總光線透過率較佳為90%以上。若霧值大於40%、或總光線透過率未滿90%，則顯示器的視認性降低。若表面保護膜的霧值為0.1%以上且未滿3%，則透明性優異，可獲得清晰的外觀。若表面保護膜的霧值為3%以上且40%以下，則可對表面保護膜賦予防眩性。另外，具有防眩性的表面保護膜使得附於保護層表面的劃痕難以顯現。將表面保護膜的霧值設為3%以上且40%以下時，只要將凹凸形成於保護層表面即可。關於保護層表面的凹凸形狀，只要為具有所述霧值與總光線透過率者，則並無特別限定，且只要對應於所使用的材料的折射率或光吸收性等而適宜調整即可，通常，粗糙度曲線要素的平均長度（RSm）為10 μm以上且80 μm以下左右。另外，算術平均粗糙度Ra為0.01 μm以上且0.3 μm以下左右，最大高度Rz為0.1 μm以上且2.0 μm以下左右。
「透明基材膜」 透明基材膜為保持保護層者。構成透明基材膜的材料只要為透明性、可撓性、機械強度優異者，則可無特別限制地使用，可較佳地使用聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）、聚萘二甲酸乙二酯（polyethylene naphthalate，PEN）、聚碳酸酯（polycarbonate，PC）、環狀烯烴系樹脂（Cyclo olefin polymer，COP）、聚醯亞胺（polyimide，PI）等。 透明基材膜的厚度較佳為50 μm以上且500 μm以下。本發明的表面保護膜中，形成保護層的聚酯系聚胺基甲酸酯的熱膨脹係數通常大於構成透明基材膜的材料的熱膨脹係數，因此若透明基材膜的厚度未滿50 μm，則透明基材膜無法完全抵抗低溫時的保護層的收縮，有時導致表面保護膜自透明基板剝離。若透明基材膜的厚度厚於500 μm，則表面保護膜體積大，成本增加。另外，貼合於觸控面板式的顯示器表面時的操作性降低。再者，於下述「保護層的製造方法」中進行詳細敘述，但保護層可直接成形於透明基材膜上。該製造方法中，為了防止使材料組成物進行熱硬化而製成保護層時的加熱時的變形，透明基材膜較佳為厚。其中，即便為所述數值範圍外，只要不脫離本發明的主旨，則並不將其除外。
「黏著劑層」 黏著劑層為用以將本發明的表面保護膜貼合於顯示器表面的透明基板上者。黏著劑的種類並無特別限定，可使用包含丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、矽系樹脂等的黏著劑。該些中，即便為實施了防污處理、低反射處理等表面處理的表面基板，包含丙烯酸系樹脂的黏著劑亦可進行貼附。另外，包含矽系樹脂的黏著劑的濕潤（Wetting）性優異，於貼附於透明基板時難以產生氣泡，再剝離性良好而於剝離時難以產生殘膠。黏著劑層的厚度通常為5 μm以上且60 μm以下的範圍內，但可根據要求規格來適宜調節。
為了至貼附於顯示器表面的透明基板為止保護作為一實施方式的表面保護膜，可於表面保護膜的保護層側表面黏貼脫模膜，並於另一表面黏貼剝離膜來製成表面保護膜積層體。圖3中表示黏貼有脫模膜4、剝離膜5的表面保護膜積層體30。再者，圖3中，各層的厚度並不是指實際的厚度。
脫模膜為防止保護層的污垢或塵埃附著等者，較佳為使用對與保護層貼合之側的表面實施了脫模處理的膜。若將實施了脫模處理的脫模膜自保護層剝離，則脫模劑移行至保護層表面，可對脫模膜剝離後不久的保護層表面賦予滑動性，從而可無違和感地進行觸控操作。另外，於下述「保護層的製造方法」中進行詳細敘述，但保護層亦可直接成形於脫模膜上。此時，為了防止使材料組成物進行熱硬化而製成保護層時的加熱時的變形，脫模膜的厚度較佳為50 μm以上且300 μm以下，更佳為厚。
為了防止污垢、塵埃附著、黏著力的降低等，剝離膜較佳為貼合於黏著劑層。剝離膜並無特別限制，可較佳地利用對與黏著劑層貼合之側的表面實施了脫模處理的膜。
「保護層的製造方法」 保護層可藉由如下方式製造：使至少含有聚酯系多元醇、異氰酸酯（或由該些構成的胺基甲酸酯預聚物）、醇系硬化劑、任意的添加劑、觸媒的未硬化的材料組成物流入至由隔開配置的一對輥所送出的第一間隙維持構件及第二間隙維持構件的間隙，將材料組成物在保持於兩個間隙維持構件之間的狀態下導入至加熱裝置中，對材料組成物進行熱硬化而製成聚酯系聚胺基甲酸酯。
圖4表示保護層的製造方法的示意圖。以下，使用圖4對保護層的製造方法進行說明。 使用澆鑄機41，使材料組成物40a流入至由隔開配置的一對搬送輥43a、43b所送出的第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b的間隙。第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b於在其間保持材料組成物40a的狀態下導入至加熱裝置46內。材料組成物40a在保持於第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b之間的狀態下進行熱硬化，從而成為聚酯系聚胺基甲酸酯的片狀物40。 再者，圖4中，44為用以送出第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b的搬送輥，45為輔助輥，47為用以在加熱裝置46內對在其間保持材料組成物40a的第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b進行搬送的輸送帶。
第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b只要為於使材料組成物進行熱硬化時不發生熱變形的材料，則可無特別限制地使用。例如，可使用包含聚對苯二甲酸乙二酯（PET）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、聚碳酸酯（PC）、環狀烯烴系樹脂（COP）、聚醯亞胺（PI）等高分子材料的長條膜。再者，於圖4所示的示意圖中，作為間隙維持構件，使用包含高分子材料的長條膜，但亦可使用包含該些高分子材料或鋁等金屬材料的環形帶。
第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b於在其間保持材料組成物40a的狀態下利用相同的張力進行拉伸來搬送，因此可將所述間隙維持為固定的大小。材料組成物40a由第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b夾持，並於維持固定厚度的狀態下進行硬化，藉此成為厚度精度優異的片狀物40。利用該製造方法，可連續地成形具有藉由塗佈難以實現的30 μm以上的厚度，且作為顯示器的表面保護膜而具有實用的光學特性的片狀物40。
澆鑄機41的頭部41a的位置較佳為相較於搬送輥43a、43b的中央部（第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b所形成的間隙的中央部）而偏在於任一搬送輥側，且較佳為偏在距離為搬送輥的半徑以下。即，澆鑄機41的頭部41a的正下方較佳為位於自一對搬送輥43a、43b的中央部至其中一搬送輥的中心軸之間。另外，頭部41a的前端部與搬送輥的表面的最短距離較佳為5 cm以下。藉由以所述方式配設頭部41a，進一步提高片狀物40的厚度精度，同時氣泡難以混入至流入第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b的間隙的未硬化的材料組成物40a，且混入的氣泡變得容易逃逸。
搬送輥43a、43b可僅具有搬送功能，但較佳為加熱輥。若搬送輥為加熱輥，則可將材料組成物40a保持於第一間隙維持構件42a及第二間隙維持構件42b的間隙後不久進行硬化反應，並可更均勻地維持厚度直至將材料組成物40a導入至加熱裝置46內為止，從而可成形厚度精度更優異的片狀物40。對搬送輥進行加熱時的搬送面溫度較佳為設定為10℃～60℃。若未滿10℃，則材料組成物的黏度變高而氣泡難以逃逸，同時硬化反應變慢而導致片狀物40的厚度精度降低。若超過60℃，則有時材料組成物40a於搬送輥上進行硬化或氣泡進入片狀物40。
加熱裝置46為具備加熱器的加熱爐，只要為可使爐內溫度上昇至材料組成物40a的硬化溫度為止的加熱裝置即可。另外，加熱裝置46內的加熱條件（硬化條件）並無特別限定，只要根據材料組成物40a的組成適宜設定即可，例如只要於40℃～160℃、1分鐘～180分鐘的條件下進行即可。
自加熱裝置46搬出由第一間隙維持構件42a、聚胺基甲酸酯的片狀物40、第二間隙維持構件42b構成的長條狀積層體。而且，片狀物40成為本發明的表面保護膜的保護層。
「表面保護膜積層體的製造方法」 所述製造方法中，可將第一間隙維持構件42a、第二間隙維持構件42b的一者設為作為一實施方式的表面保護膜10中的透明基材膜2。另外，可將第一間隙維持構件42a、第二間隙維持構件42b的另一者設為脫模膜4。以下，以第一間隙維持構件42a成為透明基材膜2、第二間隙維持構件42b成為脫模膜4的情況為例進行說明。
利用所述製造方法，搬出由成為透明基材膜2的第一間隙維持構件42a、成為保護層1的聚胺基甲酸酯的片狀物40、成為脫模膜4的第二間隙維持構件42b構成的長條狀積層體。此時，較佳為成為透明基材膜的第一間隙維持構件42a使用未實施脫模處理的膜，成為脫模膜的第二間隙維持構件42b使用實施脫模處理的膜。
藉由塗佈等將黏著劑層形成於自加熱裝置搬出的長條狀積層體的第一間隙維持構件42a的表面，並於該黏著劑層上貼合剝離膜，藉此可獲得長條狀的表面保護膜積層體30。另外，亦可將依序積層有透明基材膜/黏著劑層/剝離膜而成的積層體用作第一間隙維持構件42a。進而，使用具有凹凸的膜作為第二間隙維持構件42b，並利用具有凹凸的一側保持材料組成物40a，藉此可將凹凸轉印至成為保護層的片狀物40的最表面。
利用本製造方法，可以所謂的輥對輥連續地製造表面保護膜積層體30。所製造的表面保護膜積層體30於兩面分別具有脫模膜與剝離膜，可防止表面保護膜的損傷、污染等，處理性優異。 表面保護膜積層體可捲繞成卷狀而出貨，亦可剪裁成片狀後出貨。另外，亦可將由第一間隙維持構件42a、聚胺基甲酸酯的片狀物40、第二間隙維持構件42b構成的長條狀積層體或該積層體剪裁後出貨，於顯示器工廠等藉由塗佈形成黏著劑層，並貼合於顯示器的透明基板。
再者，所述製造方法為一例，例如亦可藉由貼合所述「保護層的製造方法」中所製造的保護層與片狀或卷狀的透明基材膜來製造。 [實施例]
以下，列舉實施例對本發明進一步進行詳細說明，但本發明並不僅僅限定於該些實施例。 「實施例1」 添加100 g的丁二酸酯系多元醇（東曹（Tosoh）股份有限公司製造，商品名：ON-300）、10 g的三羥甲基丙烷、32.6 g的伸二甲苯基二異氰酸酯（三井化學股份有限公司製造，商品名：塔克奈特（Takenate）T500）、50 ppm的有機錫化合物，並進行攪拌·混合來製成材料組成物（α比：0.95）。 將使進行了矽處理的厚度75 μm的PET膜（相當於剝離膜）/厚度50 μm的矽系黏著劑層/厚度100 μm的PET膜（相當於透明基材膜）依序積層而成的積層體作為第一間隙維持構件，將使進行了矽處理的厚度125 μm的PET膜（相當於脫模膜）作為第二間隙維持構件，利用所述成形方法來製造具有厚度100 μm的包含丁二酸聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層的表面保護膜積層體。
「實施例2」 除將三羥甲基丙烷設為15 g、將伸二甲苯基二異氰酸酯設為43.7 g以外，與實施例1同樣地進行而獲得表面保護膜積層體。
「實施例3」 除代替三羥甲基丙烷而將環己烷二甲醇設為5 g、將伸二甲苯基二異氰酸酯設為17.4 g以外，與實施例1同樣地進行而獲得表面保護膜積層體。 「實施例4」 除將環己烷二甲醇設為10 g、將伸二甲苯基二異氰酸酯設為24.3 g以外，與實施例3同樣地進行而獲得表面保護膜積層體。
「比較例1」 除使用包含1,4-丁二醇/三羥甲基丙烷=97/3的重量比的醇系硬化劑以外，與實施例1同樣地進行而獲得表面保護膜積層體。
「比較例2」 除將丁二酸酯系多元醇替換為烯烴系多元醇（出光興產股份有限公司製造，商品名：艾波璐（epole））、將伸二甲苯基二異氰酸酯設為31.5 g以外，與實施例1同樣地進行而獲得表面保護膜積層體。 「比較例3」 除將丁二酸酯系多元醇替換為聚碳酸酯系多元醇（宇部興產股份有限公司製造，商品名：艾特那考（ETERNACOLL）UM90）、將伸二甲苯基二異氰酸酯設為44.0 g以外，與實施例1同樣地進行而獲得表面保護膜積層體。 「比較例4」 除將三羥甲基丙烷替換為環己烷二甲醇、將伸二甲苯基二異氰酸酯設為35.7 g以外，與比較例3同樣地進行而獲得表面保護膜積層體。
對所述實施例1～實施例4、比較例1～比較例4中所製造的表面保護膜積層體進行下述評價。將結果示於表1、表2中。 國際橡膠硬度（International Rubber Hardness Degree，IRHD） 自所製成的表面保護膜積層體剪裁1 cm見方的樣品，並剝離脫模膜、剝離膜後，使用IRHD橡膠硬度計（希爾德柏蘭德（Hildebrand）公司製造）來測定保護層側的硬度。 霧度、總光線透過率 自所製成的表面保護膜積層體剪裁5 cm見方的樣品，剝離脫模膜、剝離膜，以保護層側的表面成為光源側的方式設置樣品，並使用霧度計（日本電色工業股份有限公司製造，裝置名：NDH7000（CU-II規格））來進行測定。
耐油性 自所製成的表面保護膜剝離脫模膜，於保護層上滴加1滴下述表1、表2所示的油分。於滴加後在室溫下放置7天後，將油分全部擦去，藉由目視確認滴加部位，並以下述基準進行評價。 1：無液滴的痕跡 2：隱約看到液滴的痕跡 3：清楚地看到液滴的痕跡 4：稍微膨潤 5：大幅度地膨潤 耐塑化劑性 自所製成的表面保護膜剝離脫模膜，於保護層上滴加1滴下述表1、表2所示的塑化劑。於滴加後在室溫下放置14小時後，將塑化劑全部擦去，藉由目視確認滴加部位，並以下述基準進行評價。 1：無液滴的痕跡 2：隱約看到液滴的痕跡 3：清楚地看到液滴的痕跡 4：稍微膨潤 5：大幅度地膨潤
[表1]
[表2]
實施例1～實施例4中製造的表面保護膜的耐油性、耐塑化劑性優異。特別是使用作為三元醇的三羥甲基丙烷作為醇系硬化劑的實施例1、實施例2中製造的表面保護膜顯示優異的耐油性、耐塑化劑性。 相對於此，比較例1中製造的表面保護膜的耐油性、耐塑化劑性優異，但發生白濁。比較例2中製造的膜原本白濁，耐油性、耐塑化劑性亦較差。比較例3、比較例4中製造的膜的耐塑化劑性優異，但耐油性較差。
1‧‧‧保護層
2‧‧‧透明基材膜
3‧‧‧黏著劑層
4‧‧‧脫模膜
5‧‧‧剝離膜
10‧‧‧表面保護膜
20‧‧‧透明基板
30‧‧‧表面保護膜積層體
40‧‧‧片狀物
40a‧‧‧材料組成物
41‧‧‧澆鑄機
41a‧‧‧頭部
42a‧‧‧第一間隙維持構件
42b‧‧‧第二間隙維持構件
43a、43b、44‧‧‧搬送輥
45‧‧‧輔助輥
46‧‧‧加熱裝置
47‧‧‧輸送帶
圖1為表示作為本發明的一實施方式的表面保護膜的圖。 圖2為表示將作為本發明的一實施方式的表面保護膜貼附於顯示器表面的透明基板的樣子的圖。 圖3為表示表面保護膜積層體的圖。 圖4為表示表面保護膜的保護層的製造方法的圖。

Claims (14)

  1. 一種表面保護膜，其特徵在於，於最表面具有包含聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的表面保護膜，其依序積層有所述保護層、透明基材膜、黏著劑層的至少三層。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的表面保護膜，其中所述聚酯系聚胺基甲酸酯為包含聚酯系多元醇與異氰酸酯及醇系硬化劑的材料組成物的硬化物。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的表面保護膜，其中所述聚酯系聚胺基甲酸酯為丁二酸酯系。
  5. 如申請專利範圍第3項或第4項所述的表面保護膜，其中所述醇系硬化劑包含70重量份～100重量份的三元醇、30重量份～0重量份的二元醇。
  6. 如申請專利範圍第3項至第5項中任一項所述的表面保護膜，其中所述醇系硬化劑包含具有環狀結構的二元醇。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的表面保護膜，其中所述保護層的厚度為50 μm以上且300 μm以下。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的表面保護膜，其中霧值為0.1%以上且40%以下。
  9. 一種表面保護膜積層體，其特徵在於，於如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的表面保護膜的所述保護層側表面積層有脫模膜，且於另一表面積層有剝離膜。
  10. 一種表面保護膜的製造方法，所述表面保護膜的特徵為於最表面具有包含聚酯系聚胺基甲酸酯的保護層，所述表面保護膜的製造方法的特徵在於： 使包含聚酯系多元醇、異氰酸酯、醇系硬化劑及觸媒的材料組成物流入至由隔開配置的一對輥所送出的第一間隙維持構件及第二間隙維持構件的間隙， 對所述材料組成物在保持於所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件之間的狀態下進行熱硬化而製成所述保護層。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的表面保護膜的製造方法，其中將所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件的其中一者設為表面保護膜的透明基材膜。
  12. 如申請專利範圍第10項或第11項所述的表面保護膜的製造方法，其中所述聚酯系聚胺基甲酸酯為丁二酸酯系。
  13. 如申請專利範圍第10項至第12項中任一項所述的表面保護膜的製造方法，其中所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件的其中一者為未實施脫模處理的膜，另一者為實施脫模處理的膜。
  14. 如申請專利範圍第10項至第13項中任一項所述的表面保護膜的製造方法，其中所述第一間隙維持構件及所述第二間隙維持構件的另一者為具有凹凸的膜，利用所述膜的具有凹凸的一側來保持所述材料組成物。
TW107118000A 2017-05-26 2018-05-25 顯示器用表面保護膜及其製造方法、顯示器用表面保護膜積層體 TWI788355B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-104966 2017-05-26
JP2017104966 2017-05-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201903011A true TW201903011A (zh) 2019-01-16
TWI788355B TWI788355B (zh) 2023-01-01

Family

ID=64396530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107118000A TWI788355B (zh) 2017-05-26 2018-05-25 顯示器用表面保護膜及其製造方法、顯示器用表面保護膜積層體

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20200254742A1 (zh)
JP (1) JP7319918B2 (zh)
CN (1) CN110662811B (zh)
TW (1) TWI788355B (zh)
WO (1) WO2018216765A1 (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001031777A (ja) 1999-07-19 2001-02-06 Bando Chem Ind Ltd 表面保護フィルム、カバーシート及び水性インク印刷品
JP2006347648A (ja) 2005-06-13 2006-12-28 Mitsubishi Pencil Co Ltd ハンドレール用粘着シート
EP2081769B1 (en) 2006-10-04 2016-08-10 3M Innovative Properties Company Method of making multilayer polyurethane protective film
JP5891663B2 (ja) 2011-09-07 2016-03-23 Dic株式会社 着色粘着テープ
JP6101147B2 (ja) * 2012-07-31 2017-03-22 日東電工株式会社 樹脂組成物
MX2016012364A (es) * 2014-03-26 2017-01-09 3M Innovative Properties Co Composiciones de poliuretano, peliculas y metodos para elaborarlas.

Also Published As

Publication number Publication date
TWI788355B (zh) 2023-01-01
CN110662811A (zh) 2020-01-07
CN110662811B (zh) 2022-08-16
US20200254742A1 (en) 2020-08-13
WO2018216765A1 (ja) 2018-11-29
JPWO2018216765A1 (ja) 2020-03-26
JP7319918B2 (ja) 2023-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6936152B2 (ja) 表面保護フィルム
CN110678526B (zh) 显示器表面保护膜及其制造方法、显示器表面保护膜层叠体
TWI826356B (zh) 表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體
WO2020116335A1 (ja) フレキシブルディスプレイ用表面保護フィルム
TWI775861B (zh) 表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體
JP6628937B1 (ja) 表面保護フィルム
JP6738508B1 (ja) フレキシブルディスプレイ用表面保護フィルム
TW201903011A (zh) 表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體
JP6684039B1 (ja) フレキシブルディスプレイ用表面保護フィルム
US11204448B2 (en) Surface protective film