TW201843348A - 金屬材料之防鏽處理方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種可更加提高金屬材料之防鏽性能的金屬材料之處理方法。該金屬材料之處理方法，包含下述步驟1或2：(步驟1)以含有鋯化合物及兩性界面活性劑之化學轉化處理液A處理金屬材料的步驟；或(步驟2)包含下述步驟2a及2b之步驟：(步驟2a)以含有鋯化合物之化學轉化處理液B處理金屬材料的步驟；及(步驟2b)以二氧化矽質皮膜形成用處理液處理步驟2a中所得之經化學轉化處理之金屬材料的步驟。

Description

金屬材料之防鏽處理方法
本發明係有關於一種金屬材料之處理方法。
鋅、鋁、鎂、鈷、鎳、鐵、銅、錫、金、該等之合金等各種金屬材料的防鏽處理或變色防止方法，目前正施行使用有鉻酸水溶液之化學轉化處理。然而，6價鉻化合物之鉻酸因具有害性被指定為特定化學物質，現在其使用受到規範。
近年來，正積極地開發以包含3價鉻之化合物進行的化學轉化處理，作為鉻酸之化學轉化處理的替代處理。例如，專利文獻1中揭示了一種防鏽處理方法，藉於利用3價鉻進行化學轉化處理後形成二氧化矽質皮膜。
然而，近年來，對金屬材料之防鏽性能的要求日益高漲，正追求滿足該要求之防鏽技術的開發。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2015-134942號公報
發明概要 發明欲解決之課題 本發明之課題係提供一種可更加提高金屬材料之防鏽性能的金屬材料之處理方法。 用以解決課題之手段
本發明人有鑑於前述課題致力進行研究後之結果，發現以含有鋯化合物及兩性界面活性劑之處理液對金屬材料進行化學轉化處理、或以含有鋯化合物之處理液對金屬材料進行化學轉化處理後再進行二氧化矽質皮膜形成處理，藉此，即使不使用鉻仍可更加提高金屬材料之防鏽性能。本發明人基於該觀察所得知識更加努力研究後，終至完成本發明。
換言之，本發明之一態樣包含下述態樣。
第1項.一種金屬材料之處理方法，包含下述步驟1或2： (步驟1)以含有鋯化合物及兩性界面活性劑之化學轉化處理液A處理金屬材料的步驟；或 (步驟2)包含下述步驟2a及2b之步驟： (步驟2a)以含有鋯化合物之化學轉化處理液B處理金屬材料的步驟；及 (步驟2b)以二氧化矽質皮膜形成用處理液處理步驟2a中所得之經化學轉化處理之金屬材料的步驟。
第2項.如第1項之處理方法，其中前述兩性界面活性劑為甜菜鹼型兩性界面活性劑。
第3項.如第1或2項之處理方法，其中前述二氧化矽質皮膜形成用處理液為含有烷氧基矽烷寡聚物之處理液。
第4項.如第3項之處理方法，其中前述二氧化矽質皮膜形成用處理液更含有二氧化矽超微粒子。
第5項.如第4項之處理方法，其中前述二氧化矽超微粒子為膠態二氧化矽。
第6項.如第1至5項中任一項之處理方法，其為金屬材料之防鏽處理方法。
第7項.一種金屬材料之化學轉化處理液，含有鋯化合物及兩性界面活性劑。
第8項.一種二氧化矽質皮膜形成用處理液，係用以對金屬材料上之含鋯化學轉化處理皮膜形成二氧化矽質皮膜的處理液，且該處理液含有烷氧基矽烷寡聚物。
第9項.一種含防鏽皮膜之金屬材料，包含金屬材料及前述金屬材料表面上之防鏽皮膜，且 前述防鏽皮膜由下述皮膜1或2所構成： (皮膜1)含有鋯及兩性界面活性劑之化學轉化處理皮膜1；或 (皮膜2)由下述皮膜2a及2b所構成之皮膜2： (皮膜2a)含鋯之化學轉化處理皮膜2a；及 (皮膜2b)前述化學轉化處理皮膜2a上之二氧化矽質皮膜2b。
第10項.一種製造含防鏽皮膜之金屬材料的方法，包含下述步驟1或2： (步驟1)以含有鋯化合物及兩性界面活性劑之化學轉化處理液A處理金屬材料的步驟；或 (步驟2)包含下述步驟2a及2b之步驟： (步驟2a)以含有鋯化合物之化學轉化處理液B處理金屬材料的步驟；及 (步驟2b)以二氧化矽質皮膜形成用處理液處理步驟2a中所得之經化學轉化處理之金屬材料的步驟。 發明效果
依據本發明，可提供一種金屬材料之處理方法，該方法可更加提高金屬材料之防鏽性能，且鉻之使用量較少(以不使用鉻為佳)。又，依據本發明，亦可提供該方法使用之處理液、及藉由該處理方法可得之含防鏽皮膜之金屬材料。
用以實施發明之形態 本說明書中，「含有」及「包含」之表現為包含「含有」、「包含」、「實質上構成」及「僅構成」的概念。
本發明之一態樣係關於一種金屬材料之處理方法(本說明書中亦標示為「本發明之處理方法」。)，包含下述步驟1或2：(步驟1)以含有鋯化合物及兩性界面活性劑之化學轉化處理液A處理金屬材料的步驟；或(步驟2)包含下述步驟2a及2b之步驟：(步驟2a)以含有鋯化合物之化學轉化處理液B處理金屬材料的步驟；及(步驟2b)以二氧化矽質皮膜形成用處理液處理步驟2a中所得之經化學轉化處理之金屬材料的步驟。以下說明該等。
1.化學轉化處理步驟(步驟1或2a) 1-1.金屬材料 化學轉化處理步驟之處理對象物為金屬材料。金屬材料只要其至少一部分之表面為由金屬所構成之材料即可，並未特別限制。金屬可舉鋅、鋁、鎂、鈷、鎳、鐵、銅、錫、金、該等之合金等各種金屬為例，以舉鋅為例為佳。更具體之金屬材料可舉例如：僅由金屬所構成之物品、金屬以外之其他物品(例如，陶瓷材料、塑膠材料等)與金屬組合而成的複合品、表面具有金屬鍍敷皮膜之鍍敷處理品(例如，表面具有鋅鍍敷皮膜或鋅合金鍍敷皮膜之鋼的鍍敷處理品)等。又，構成金屬材料表面之金屬可為未處理的金屬，亦可為經施行脫脂處理或酸活化處理等前處理的金屬。
1-2.化學轉化處理液 化學轉化處理液含有鋯化合物。鋯化合物為只要溶解於溶劑後可供給鋯離子的化合物即可，並未特別限制。鋯化合物之具體例，可舉例如：氟化鋯銨(III)、氟化鋯鈉(III)、氟化鋯鉀(III)等鋯氟化物；氯化鋯(III)、氯化鋯(IV)等鋯氯化物；氧化鋯(IV)；鎢酸鋯(IV)等。鋯化合物可使用單獨一種或混合二種以上。
化學轉化處理液中鋯化合物之濃度並未特別限制。由於金屬材料表面形成更均一之化學轉化皮膜，以更加提升防鏽效果的觀點來看，該濃度以0.1g/L以上為佳。又，由更加降低成本之觀點來看，該濃度以50g/L以下為佳。該濃度以0.1~50g/L左右為佳，較佳者是0.5~35g/L左右，更佳者為1.0~25g/L左右，更為佳者係1.5~15g/L左右，特佳者是2.0~10g/L左右。
由可使化學轉化處理皮膜更為堅固，進一步提升防鏽效果之觀點來看，化學轉化處理液以更含有兩性界面活性劑為佳。
兩性界面活性劑並未特別限定，可舉例如：椰油醯胺丙基甜菜鹼、椰油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼(sultaine)等脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼型兩性界面活性劑；月桂基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、硬脂醯二甲基胺基醋酸甜菜鹼、十二基胺基甲基二甲基磺基丙基甜菜鹼、十八基胺基甲基二甲基磺基丙基甜菜鹼等烷基甜菜鹼型兩性界面活性劑；2-烷基-N-羧基甲基-N-羥乙咪唑啉甜菜鹼等烷基咪唑型兩性界面活性劑；月桂醯基麩胺酸鈉、月桂醯基麩胺酸鉀、月桂醯基甲基-β-丙胺酸等胺基酸型兩性界面活性劑；月桂基二甲基胺N‐氧化物、油基二甲基胺N‐氧化物等胺氧化物型兩性界面活性劑等。該等中亦以例如：椰油醯胺丙基甜菜鹼、椰油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼等脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼型兩性界面活性劑；月桂基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、硬脂醯二甲基胺基醋酸甜菜鹼、十二基胺基甲基二甲基磺基丙基甜菜鹼、十八基胺基甲基二甲基磺基丙基甜菜鹼等烷基甜菜鹼型兩性界面活性劑等為佳，較佳者是椰油醯胺丙基甜菜鹼、椰油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼等脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼型兩性界面活性劑，更佳者為椰油醯胺丙基甜菜鹼。兩性界面活性劑可使用單獨一種或混合二種以上。
化學轉化處理液中兩性界面活性劑之濃度並未特別限制。由於金屬材料表面形成更均一之化學轉化皮膜，以更加提升防鏽效果的觀點來看，該濃度以0.01g/L以上為佳。又，由更加降低成本之觀點來看，該濃度以10g/L以下為佳。該濃度以0.01~10g/L左右為佳，較佳者是0.03~10g/L左右，更佳者為0.1~10g/L左右。
化學轉化處理液之溶劑只要為可溶解鋯化合物之溶劑即可，並未特別限制。溶劑通常為水、或以水為主成分之溶劑(相對於溶劑100質量%含有例如80質量%，以90質量%為佳，較佳者是95質量%，更佳者為99質量%之水的溶劑)。
化學轉化處理液中除了前述成分以外亦可含有其他成分。
由更加減少金屬材料之溶解使防鏽效果及處理外觀更為良好的觀點來看，化學轉化處理液之pH以2.0以上為佳。又，由更加提高化學轉化處理液之浴穩定性，進一步抑制產生懸浮或沉澱甚至是浴分解的觀點來看，該pH以8.0以下為佳。該pH以2.0~8.0為佳，較佳者是3.0~7.0，更佳者為4.0~6.0。
1-3.處理態樣 化學轉化處理係藉由以化學轉化處理液處理金屬材料來進行。處理之態樣只要是可於金屬材料表面之金屬上形成含鋯之化學轉化處理皮膜的態樣即可，並未特別限制。
處理可藉由例如，使化學轉化處理液與金屬材料表面接觸來進行。該接觸通常藉於金屬材料表面塗布化學轉化處理液來進行。塗布方法可使用例如，浸沾塗布、噴塗塗布、輥塗布、旋轉塗布、棒塗布等眾所皆知的方法。
化學轉化處理液與金屬材料表面接觸時化學轉化處理液的溫度並未特別限制，可為例如10~80℃，以20~60℃為佳，較佳者是25~50℃，更佳者為30~40℃。
化學轉化處理液與金屬材料表面之接觸時間並未特別限制，可為例如10秒鐘~60分鐘，以30秒鐘~30分鐘為佳，較佳者是1分鐘~15分鐘，更佳者為3分鐘~10分鐘。
藉由化學轉化處理，可直接於金屬材料上形成含鋯之化學轉化處理皮膜。將形成有該皮膜之經化學轉化處理之金屬材料使用於後述二氧化矽質皮膜形成處理中，藉此，可於金屬材料上形成具高防鏽性之防鏽皮膜。
又，於化學轉化處理液中含兩性界面活性劑的情況下，藉由化學轉化處理，可直接於金屬材料上形成含有鋯及兩性界面活性劑之化學轉化處理皮膜。該化學轉化處理皮膜本身可具有作為具高防鏽性之防鏽皮膜的功能。
形成之化學轉化處理皮膜的膜厚以設為例如，0.01~0.2μm左右為佳。
2.二氧化矽質皮膜形成處理(步驟2b) 2-1.經化學轉化處理之金屬材料 二氧化矽質皮膜形成處理之處理對象物為步驟2a中所得之經化學轉化處理之金屬材料。
2-2.二氧化矽質皮膜形成用處理液 二氧化矽質皮膜形成用處理液，只要是可於經化學轉化處理之金屬材料的含鋯之化學轉化處理皮膜上形成二氧化矽質皮膜者即可，並未特別限制。具代表性之二氧化矽質皮膜形成用處理液為含有烷氧基矽烷寡聚物之處理液。
烷氧基矽烷寡聚物為例如，式：(R1 )m Si(OR2 )4-m (式中，R1 為官能基，R2 為低級烷基。m為0~3之整數)所示之將烷氧基矽烷水解、縮聚合後者。前述化學式中，官能基可舉例如：乙烯基、3-環氧丙氧基丙基、3-環氧丙氧基丙基甲基、2-(3,4-環氧環己基)乙基、p-苯乙烯基、3-甲基丙烯醯氧丙基、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基、3-丙烯醯氧基丙基、3-胺基丙基、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基、3-三乙氧矽基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基、N-(乙烯基苄基)-2-胺基乙基-3-胺基丙基、參-(三甲氧基矽基丙基)異氰尿酸酯、3-脲基丙基、3-巰基丙基、3-巰基丙基甲基、四硫化雙(三乙氧矽基丙基)、3-異氰酸酯丙基、3-丙基琥珀酸酐等。
低級烷基具體而言可舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、二級丁基、正戊基、1-乙基丙基、異戊基、新戊基等碳數1~6左右之直鏈狀或支鏈狀的烷基。
前述化學式所示之烷氧基矽烷的具體例，可舉例如：Si(OCH3 )4 、Si(OC2 H5 )4 、CH3 Si(OCH3 )3 、CH3 Si(OC2 H5 )3 、C2 H5 Si(OCH3 )3 、C2 H5 Si(OC2 H5 )4 、CHCH2 Si(OCH3 )3 、CH2 CHOCH2 O(CH2 )3 Si(CH3 O)3 、CH2 C(CH3 )COO(CH2 )3 Si(OCH3 )3 、CH2 CHCOO(CH2 )3 Si(OCH3 )3 、NH2 (CH2 )3 Si(OCH3 )3 、SH(CH2 )3 Si(CH3 )3 、NCO(CH2 )3 Si(C2 H5 O)3 。
含有烷氧基矽烷寡聚物之處理液含有前述烷氧基矽烷之縮合物作為有效成分。
烷氧基矽烷之縮合物可預先將已為縮合物者添加至溶液中，亦可單獨將烷氧基矽烷或其與烷氧基矽烷之低縮合物一起添加至醇溶液中，並與酸、鹼基、有機金屬化合物等後述之催化劑成分混合後，進行水解、縮合反應，於溶液中作為縮合物。
烷氧基矽烷寡聚物之縮合度並未特別限定，於調製用以形成二氧化矽質皮膜之處理液後，因於溶液中進行水解、縮合反應，故只要為塗布於被處理物時不會阻礙到順利之塗布作業程度的縮合度即可。例如，烷氧基矽烷寡聚物之重量平均分子量可使用1000~10000左右，但並未受其所限定。
二氧化矽質皮膜形成用處理液中烷氧基矽烷寡聚物之二氧化矽成分的濃度，並未限定，但以設為0.1~50重量%左右為佳，以設為5~30重量%左右較佳。
含有烷氧基矽烷寡聚物之二氧化矽質皮膜形成用處理液中，溶劑以使用乙醇系、乙二醇系、乙二醇醚系、醚系、醚醇系、酮系等有機溶劑為佳。
該處理液中更需添加水及催化劑。藉此，烷氧基矽烷寡聚物水解，可更加進行縮聚合，形成二氧化矽質皮膜。
通常，以二氧化矽質皮膜形成用處理液之全體為基準，將水的添加量設為0.1~20重量%左右即可。
催化劑可使用酸、鹼基、有機金屬化合物等。
該等中，酸可舉鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、硼酸、甲酸、醋酸、檸檬酸、草酸等為例。
鹼基可舉氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨、一乙胺、二乙胺、三乙胺等為例。
有機金屬化合物可使用例如，含有作為金屬成分之鈦、鋯、鋁、錫等之水溶性有機金屬螯合化合物、金屬烷氧化物等。該等中，有機鈦化合物可舉例如：四異丙基鈦酸酯、四正丁基鈦酸酯、丁基鈦酸酯二聚物、四三級丁基鈦酸酯、四辛基鈦酸酯等鈦烷氧化物化合物；二異丙氧基雙乙醯丙酮鈦、四乙醯丙酮鈦、二辛氧基雙乙基乙醯丙酮鈦、辛二醇酸鈦、二異丙氧基雙乙基乙醯丙酮鈦、乳酸鈦、乳酸鈦銨鹽、二異丙氧基雙三乙醇胺鈦等鈦螯合化合物等；有機鋯化合物可舉例如：正丙基鋯酸酯、正丁基鋯酸酯等鋯烷氧化物化合物；四乙醯丙酮鋯、三丁氧基單乙醯丙酮鋯、二丁氧基雙乙基乙醯乙酸酯鋯、三丁氧基單硬脂酸酯鋯等鋯螯合化合物；有機鋁化合物可舉例如：異丙醇鋁、單丁氧基二異丙醇鋁、丁醇鋁等鋁烷氧化物化合物；乙基乙醯乙酸酯二異丙醇鋁、三乙基乙酸酯鋁、烷基乙醯乙酸酯二異丙醇鋁、單乙醯丙酮雙乙基乙醯乙酸酯鋁等鋁螯合化合物等。
該等之催化劑可使用單獨一種或混合二種以上。
催化劑之摻合量並未特別限定，但以二氧化矽質皮膜形成用處理液之全體為基準，通常設為0.01~20重量%左右即可，以設為0.1~10重量%左右為佳。
更可視需要於二氧化矽質皮膜形成用處理液中添加二氧化矽超微粒子。二氧化矽超微粒子具有作為成膜助劑之功能，藉由摻合此，可更加提升防鏽性能。由對二氧化矽質皮膜形成用處理液之分散性良好來看，以使用膠態二氧化矽作為二氧化矽超微粒子為佳。
膠態二氧化矽為粒徑約100nm以下之球狀或球連接成鏈狀之二氧化矽奈米粒子分散於溶劑中的分散體，可使用以水作為溶劑之水系膠態二氧化矽與以各種有機溶劑作為溶劑之溶劑系膠態二氧化矽的任一者。水系膠態二氧化矽有顯示鹼性型與酸性型，均可使用，但特別由可維持液狀組成物之穩定性來看，以酸性型為佳。溶劑系膠態二氧化矽之溶劑可舉例如：甲醇、異丙醇、二甲基乙醯醯胺、乙二醇、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單乙基醚、乙酸乙酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯等。膠態二氧化矽中之二氧化矽含量為例如，固體成分濃度5~40重量%左右。
二氧化矽質皮膜形成用處理液中膠態二氧化矽之摻合量，以二氧化矽質皮膜形成用處理液之全體為基準，通常，以設為固體成分量1~50重量%左右為佳。
二氧化矽質皮膜形成用處理液中除了前述成分以外亦可含有其他成分。
2-3.處理態樣 二氧化矽質皮膜形成處理係藉由以二氧化矽質皮膜形成用處理液處理經化學轉化處理之金屬材料來進行。處理態樣只要是可於經化學轉化處理之金屬材料的化學轉化處理皮膜上形成二氧化矽質皮膜的態樣即可，並未特別限制。
處理例如，使二氧化矽質皮膜形成用處理液與化學轉化處理皮膜接觸後，藉由乾燥處理來進行。該接觸通常藉將二氧化矽質皮膜形成用處理液塗布於化學轉化處理皮膜來進行。塗布方法可使用例如，浸沾塗布、噴塗塗布、輥塗布、旋轉塗布、棒塗布等眾所皆知的方法。
二氧化矽質皮膜形成用處理液與金屬材料表面接觸時，二氧化矽質皮膜形成用處理液之溫度，並未特別限制，但為例如10~80℃，以10~30℃為佳。
化學轉化處理液與金屬材料表面之接觸時間，並未特別限制，但為例如1秒鐘~1分鐘，以1秒鐘~10秒鐘為佳。
乾燥處理只要為可去除化學轉化處理皮膜上之二氧化矽質皮膜形成用處理液之溶劑的態樣即可，並未特別限制。乾燥溫度為例如20~200℃，以50~200℃為佳，較佳者是100~180℃，更佳者為120~180℃。乾燥時間為例如30秒鐘~30分鐘，以5分鐘~30分鐘為佳，較佳者是10分鐘~20分鐘。
藉由二氧化矽質皮膜形成處理，可直接於化學轉化處理皮膜上形成二氧化矽質皮膜。如此形成於金屬材料上之由含鋯化學轉化處理皮膜及該化學轉化處理皮膜上之二氧化矽質皮膜所構成的皮膜可具有具高防鏽性之防鏽皮膜的功用。又，二氧化矽質皮膜為具透明性之良好薄膜，可不損及被處理物外觀地賦與良好之防鏽性能。
形成之二氧化矽質皮膜的膜厚以設為例如，0.1~5μm左右為佳。 [實施例]
以下，依據實施例詳細地說明本發明，但本發明並未受該等實施例所限定。
實施例1~3 將鋅鍍敷鋼板(大小100×60×0.3mm)鹼脫脂處理後，於0.5%硝酸水溶液中浸漬10秒鐘進行酸活化處理，得到被處理物之金屬材料。
接著，於35℃下將被處理物浸漬於具表1所示組成之化學轉化處理液5分鐘，藉此，得到被處理物表面形成有化學轉化處理皮膜的試驗試樣。
對試驗試樣進行鹽水噴霧試驗(JIS Z2371)，以目視求出直到白鏽產生面積相對於試樣表面積之比率為10%為止的時間。於下述表1顯示結果。
實施例4~12 將鋅鍍敷鋼板(大小100×60×0.3mm)鹼脫脂處理後，於0.5%硝酸水溶液中浸漬10秒鐘進行酸活化處理，得到被處理物之金屬材料。
接著，於35℃下將被處理物浸漬於具表1所示組成之化學轉化處理液5分鐘，藉此，得到被處理物表面形成有化學轉化處理皮膜的經化學轉化處理之金屬材料。
另外，如下調製二氧化矽質皮膜形成用處理液。調製由四甲氧基矽烷15重量%、3-巰基丙基矽烷15重量%、及異丙醇70重量%所構成之混合液。接著，分別添加相對於前述混合液100重量份為10重量份之水與二辛氧基雙辛二醇酸鈦以使其水解、縮聚合，得到二氧化矽成分之濃度約25重量%之烷氧基矽烷寡聚物的醇溶液。於溶液中混合膠態二氧化矽濃度30重量%之異丙醇分散液使其固體成分量為5重量%後，得到二氧化矽質皮膜形成用處理液。
於20℃下將經化學轉化處理之金屬材料浸漬於二氧化矽質皮膜形成用處理液5秒鐘後，以150℃進行乾燥處理15分鐘，藉此，得到化學轉化處理皮膜上形成有二氧化矽質皮膜之試驗試樣。
對試驗試樣進行鹽水噴霧試驗(JIS Z2371)，以目視求出直到白鏽產生面積相對於試樣表面積之比率為10%為止的時間。於下述表1顯示結果。
比較例1 與實施例1~12同樣地將被處理物(將鋅鍍敷鋼板鹼脫脂處理後，再酸活化處理所得之金屬材料)作為試驗試樣後，以與實施例1~12相同之方法進行鹽水噴霧試驗，求出直到白鏽產生面積相對於試樣表面積之比率為10%為止的時間。於下述表1顯示結果。
比較例2 除了未進行化學轉化處理以外，皆與實施例4~12相同地得到試驗試樣。對試驗試樣以與實施例1~12相同之方法進行鹽水噴霧試驗，求出直到白鏽產生面積相對於試樣表面積之比率為10%為止的時間。於下述表1顯示結果。
[表1]

Claims (10)

  1. 一種金屬材料之處理方法，包含下述步驟1或2： (步驟1)以含有鋯化合物及兩性界面活性劑之化學轉化處理液A處理金屬材料的步驟；或 (步驟2)包含下述步驟2a及2b之步驟： (步驟2a)以含有鋯化合物之化學轉化處理液B處理金屬材料的步驟；及 (步驟2b)以二氧化矽質皮膜形成用處理液處理步驟2a中所得之經化學轉化處理之金屬材料的步驟。
  2. 如請求項1之處理方法，其中前述兩性界面活性劑為甜菜鹼型兩性界面活性劑。
  3. 如請求項1或2之處理方法，其中前述二氧化矽質皮膜形成用處理液為含有烷氧基矽烷寡聚物之處理液。
  4. 如請求項3之處理方法，其中前述二氧化矽質皮膜形成用處理液更含有二氧化矽超微粒子。
  5. 如請求項4之處理方法，其中前述二氧化矽超微粒子為膠態二氧化矽。
  6. 如請求項1至5中任一項之處理方法，其為金屬材料之防鏽處理方法。
  7. 一種金屬材料之化學轉化處理液，含有鋯化合物及兩性界面活性劑。
  8. 一種二氧化矽質皮膜形成用處理液，係用以對金屬材料上之含鋯化學轉化處理皮膜形成二氧化矽質皮膜的處理液，且該處理液含有烷氧基矽烷寡聚物。
  9. 一種含防鏽皮膜之金屬材料，包含金屬材料及前述金屬材料表面上之防鏽皮膜，且 前述防鏽皮膜由下述皮膜1或2所構成： (皮膜1)含有鋯及兩性界面活性劑之化學轉化處理皮膜1；或 (皮膜2)由下述皮膜2a及2b所構成之皮膜2： (皮膜2a)含鋯之化學轉化處理皮膜2a；及 (皮膜2b)前述化學轉化處理皮膜2a上之二氧化矽質皮膜2b。
  10. 一種製造含防鏽皮膜之金屬材料的方法，包含下述步驟1或2： (步驟1)以含有鋯化合物及兩性界面活性劑之化學轉化處理液A處理金屬材料的步驟；或 (步驟2)包含下述步驟2a及2b之步驟： (步驟2a)以含有鋯化合物之化學轉化處理液B處理金屬材料的步驟；及 (步驟2b)以二氧化矽質皮膜形成用處理液處理步驟2a中所得之經化學轉化處理之金屬材料的步驟。
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