CN114599819A - 金属材料的处理剂和具有涂膜的金属材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种提高涂装金属材料的耐腐蚀性的新方法。本发明涉及一种处理剂，该处理剂用于化学转化处理的后处理，该化学转化处理是在金属材料的表面或表面上形成化学转化皮膜，该处理剂包含显示水溶性或水分散性的化合物或聚合物(A)，上述化合物或聚合物(A)选自具有‑NH2的化合物或聚合物、具有‑NH2和‑NH‑的化合物或聚合物、以及具有‑NH‑的化合物或聚合物中的1种以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于化学转化处理的后处理的处理剂、以及具有涂膜的金属材料，上述化学转化处理是在金属材料的表面或表面上形成化学转化皮膜。
背景技术
一直以来，为了提高涂装金属材料的耐腐蚀性，开发了各种化学转化处理剂、基底处理剂。例如，专利文献1中公开了一种金属材料的预处理剂，其用于化学转化处理的预处理，该预处理剂配合了特定的聚合物和水。
此外，专利文献2公开了一种用于对包含钢、镀锌钢、铝、镁和/或锌-镁合金的金属表面进行抗腐蚀预处理的方法，其中，使金属表面与水性组合物A和酸性水性组合物B接触，上述水性组合物A包含特定量的包含特定的单体单元的共聚物，上述酸性水性组合物B包含选自钛化合物、锆化合物及铪化合物中的至少1种的化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2019/087320号；
专利文献2：日本特表2019-518874号公报。
发明内容
发明要解决的问题
为了提高涂装金属材料的耐腐蚀性，虽然提出了上述预处理剂的方案，但是仍然需要开发其他的方法。本发明要解决的问题在于提供一种提高涂装金属材料的耐腐蚀性的新方法。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，通过使用含有具有特定的结构的聚合物的处理剂进行化学转化处理的后处理，具有在化学转化后处理后形成的涂膜的金属材料具有优异的耐腐蚀性，从而完成了本发明。
用于解决上述问题的方法如下所述。
[1]一种处理剂，其用于化学转化处理的后处理，上述化学转化处理是在金属材料的表面或表面上形成化学转化皮膜，
上述处理剂包含显示水溶性或水分散性的化合物或聚合物(A)，上述化合物或聚合物(A)选自具有-NH2的化合物或聚合物、具有-NH2和-NH-的化合物或聚合物、以及具有-NH-的化合物或聚合物中的1种以上。
[2]根据[1]所述的处理剂，其还包含选自钼酸根离子和/或钨酸根离子中的至少1种的金属酸根离子(B)。
[3]一种具有涂膜的金属材料，其是通过使[1]或[2]所述的处理剂与具有化学转化皮膜的金属材料的上述化学转化皮膜接触，然后进行涂装而得到的。
发明效果
根据本发明，能够提供一种处理剂以及一种具有涂膜的金属材料，上述处理剂能够在化学转化皮膜上形成涂膜时提高耐腐蚀性，上述具有涂膜的金属材料是通过使该处理剂与具有化学转化皮膜的金属材料的上述化学转化皮膜接触，然后进行涂装而得到的。
具体实施方式
本发明的实施方式的处理剂用于化学转化处理之后进行的后处理，该化学转化处理是在金属材料的表面或表面上形成化学转化皮膜。该处理剂也是涂装预处理剂。即，该处理剂用于化学转化处理后且涂装前。该处理剂配合了显示水溶性或水分散性的化合物或聚合物(A)，上述化合物或聚合物(A)选自具有-NH2的化合物或聚合物、具有-NH2和-NH-的化合物或聚合物、以及具有-NH-的化合物或聚合物中的1种以上。
以下，依次说明本实施方式的处理剂、使用该处理剂的金属材料的后处理方法、以及具有化学转化皮膜的金属材料的制造方法等。另外，本发明能够在包含其主旨的范围内任意变更，并不仅限于以下说明的具体实施方式。
＜化合物或聚合物(A)＞
化合物或聚合物(A)包含选自具有-NH2的化合物或聚合物、具有-NH2和-NH-的化合物或聚合物、以及具有-NH-的化合物或聚合物中的1种以上。而且，均显示水溶性或水分散性，可以具有支链、可以具有环状结构、也可以具有支链和环状结构两者。聚合物可以是均聚物、也可以是共聚物。另外，均聚物和共聚物也可以形成盐。作为盐，能够举出盐酸盐、硫酸盐、乙酸盐等。另外，“水分散性”是指对水具有润湿性。
作为具有-NH2的化合物或聚合物，只要化合物或聚合物的亚单元的取代基的至少一部分具有-NH2就没有特别限制，能够举出例如：甲胺、乙胺、异丙胺、乙二胺、3,3-二甲基-2-丁胺、仲丁胺、聚乙烯胺、聚烯丙胺等，但并不限于此。
作为具有-NH2和-NH-的化合物或聚合物，只要化合物或聚合物的亚单元的取代基的至少一部分具有-NH2和-NH-就没有特别限制，能够举出例如：二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、N,N’-双(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺、聚乙烯亚胺、六乙烯七胺、七乙烯八胺、九乙烯十胺等，但并不限于此。
作为具有-NH-的化合物或聚合物，只要化合物或聚合物的亚单元的取代基的至少一部分具有-NH-就没有特别限制，能够举出例如：二甲基胺、二乙基胺、N-乙基甲基胺、N-甲基异丙基胺、二异丙基胺、聚二烯丙基胺、阳离子性丙烯酸树脂、阳离子性聚氨酯树脂等，但并不限于此。
作为上述共聚物，只要是包含例如乙烯基胺、烯丙基胺、二烯丙基胺等的共聚物就没有特别限制，能够举出烯丙基胺与二烯丙基胺的共聚物、乙烯基胺与烯丙胺的共聚物、乙烯基胺与二烯丙基胺的共聚物等。除此之外还能够举出包含阳离子性聚氨酯聚合物的共聚物。另外，共聚物可以是交替共聚物、也可以是无规共聚物、还可以是嵌段共聚物、还可以是接枝共聚物。
在本实施方式的处理剂中，能够使用一种或两种以上的上述化合物或聚合物(A)。作为两种以上的组合，可举出例如：聚烯丙胺和聚乙烯亚胺、聚烯丙胺和聚二烯丙基胺、聚烯丙胺和聚乙烯胺、聚乙烯亚胺和聚二烯丙基胺、聚乙烯亚胺和聚乙烯胺、聚二烯丙基胺和聚乙烯胺等，但并不限定于这些。
本实施方式所使用的化合物或聚合物(A)的重均分子量能够举出通常为60～300000，优选为60～100000。
在使用聚烯丙胺作为显示水溶性或水分散性的、上述具有-NH2的聚合物的情况下，作为聚烯丙胺的重均分子量，能够举出为300～5000左右。
在使用聚乙烯亚胺作为显示水溶性或水分散性的、上述具有-NH2和-NH-的聚合物的情况下，作为聚乙烯亚胺的重均分子量，能够举出为300～100000左右。
在使用聚二烯丙基胺作为显示水溶性或水分散性的、上述具有-NH-的聚合物的情况下，作为聚二烯丙基胺的重均分子量，能够举出为300～50000左右。
在使用阳离子性聚氨酯树脂作为显示水溶性或水分散性的、具有上述-NH-的聚合物的情况下，作为阳离子性聚氨酯树脂的重均分子量，能够举出为1000～1000000左右。
另外，重均分子量为通过GPC(凝胶渗透色谱)测定的用聚苯乙烯换算的值。
作为能够用于制备本实施方式的处理剂的化合物或聚合物(A)的配合量，没有特别限制，相对于处理剂的总量，优选以固体成分质量计为1～20000mg/L的范围内，更优选以固体成分质量计为5～10000mg/L的范围内。
<金属酸根离子(B)>
本实施方式的处理剂优选含有选自钼酸根离子和/或钨酸根离子中的至少1种的金属酸根离子(B)。金属酸根离子(B)的供给源只要是通过混合在水性介质中能够提供金属酸根离子(B)的物质则没有特别限定。可举出例如：钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾、钼酸锂、钼酸钙、钨酸钠、钨酸铵、钨酸钾、钨酸锂、钨酸钙等。这些可以仅使用1种，也可以使用2种以上。
处理剂中的金属酸根离子(B)的含量没有特别限定，以钼和/或钨换算计，通常在0.01～1000mmol/L的范围内，优选在0.1～500mmol/L的范围内。
(有机酸)
本实施方式的处理剂还可以包含以下的有机酸。当本实施方式的处理剂还包含有机酸时，本发明的效果会进一步提高。
作为有机酸，没有特别限制，可以是例如具有1个羧基和/或甲磺酰基的碳原子数为3以下的有机酸。作为具有1个羧基和/或甲磺酰基的碳原子数为3以下的有机酸的具体例，可举出甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等。
在本实施方式的处理剂中能够使用一种或两种以上的上述有机酸。作为有机酸的两种以上的组合，可举出例如：甲酸和乙酸、甲酸和乳酸、甲酸和甲磺酸、乙酸和乳酸、乙酸和甲磺酸、乳酸和甲磺酸等。
作为有机酸的配合量，没有特别限定，相对于处理剂的总量，优选为10～10000mg/L的范围，更优选在100～5000mg/L的范围内。
本实施方式的处理剂的pH没有特别限制，通常为7.0以上，可以为8.0以上，可以为9.0以上，可以为10.0以上，此外，通常为14.0以下，可以为13.0以下，可以为12.0以下。在此，本说明书中的pH是使用pH计在25℃对处理剂进行测定的值。为了使处理剂的pH为上述范围，也可以使用pH调节剂。在想要提高pH的情况下所能够使用的pH调节剂没有特别限制，优选例如：氢氧化钠的水溶液、氢氧化钾的水溶液、氨水、三乙醇胺、三乙胺等。另一方面，在想要降低pH的情况下所能够使用的pH调节剂没有特别限制，优选例如：甲酸、乙酸、硝酸、乳酸、甲磺酸等。另外，这些pH调节剂可以使用1种或2种以上。
本实施方式的处理剂可以制备成液体。对于该液体的制造方法，没有特别限制，例如，能够配合上述化合物或聚合物(A)和水来制备，还能够根据需要进一步配合上述金属酸根离子(B)的供给源、上述有机酸来制备。作为液体介质，没有特别限定，优选水(去离子水、蒸馏水)。此外，作为液体介质，只要上述化合物或聚合物(A)能够溶解或分散，则可以使用将亲水性溶剂(例如低级醇)与水混合的混合溶剂。
另外，当使用本实施方式的处理剂对具有化学转化皮膜的金属材料进行后处理时，有时存在具有化学转化皮膜的金属材料的一部分溶解，金属成分混入处理剂中的情况，因此，处理剂中也可以包含Fe、Zn、Al、Mg等金属成分。此外，对于在操作上不可避免地混入的成分，例如Zr等也是同样的。这些成分可以不可避免地混入处理剂，也可以有意使处理剂包含这些成分。而且，作为以上述金属成分调节用的化合物为供给源的抗衡离子以及以pH调节用的酸化合物为供给源的酸成分的例子，可以混入碳酸根离子、硝酸根离子、硅酸根离子、磺酸根离子等作为酸、盐的阴离子成分。
(金属材料的后处理方法)
本发明的其他实施方式还涉及使上述处理剂与具有化学转化皮膜的金属材料接触的后处理方法。
后处理方法包括后处理工序，该后处理工序使本发明的实施方式的处理剂与具有化学转化皮膜的金属材料的表面或表面上发生接触。另外，在后处理工序之后可以包括对具有化学转化皮膜的金属材料的水洗。此外，在后处理工序之前且化学转化处理工序后，可以包括对具有化学转化皮膜的金属材料的水洗。
进而，在化学转化处理工序前也可以包括预处理工序。在预处理工序之前，也可以包含被称为脱脂的、除去金属材料表面的油分和附着物的脱脂处理工序。脱脂处理工序没有特别限定，能够应用公知的方法。在脱脂处理工序之后可以进行水洗，也可以不进行水洗。此外，在预处理工序之前，也可以包括被称为酸洗的、除去金属材料的表面的氧化铁和氧化锌等的酸洗处理和/或氧化膜除去处理。酸洗处理和/或氧化膜除去处理的方法没有特别限定，能够应用公知的方法。
作为具有化学转化皮膜的金属材料与处理剂的接触方法，可举出公知的接触方法，例如浸渍处理法、喷涂处理法、流涂处理法或这些的组合等处理法。处理剂的接触优选以规定的温度进行一定时间。接触温度优选为5℃以上且60℃以下，更优选为10℃以上且50℃以下，但并不限于这些温度。此外，接触时间优选为5～600秒，更优选为10～300秒，但并不限于这些处理时间。
本发明的其他实施方式还涉及一种具有化学转化皮膜的金属材料的制造方法，其包括化学转化处理工序，上述化学转化处理工序在使上述处理剂与金属材料的表面接触之前，在金属材料上形成化学转化皮膜。
化学转化处理工序只要是形成化学转化皮膜的处理，则没有特别限定，可举出例如锆化学转化处理工序、钛化学转化处理工序、铪化学转化处理工序、钒化学转化处理工序等。上述各种化学转化处理工序可以仅进行1种工序，也可以组合并依次进行2种以上的工序。此外，在组合多个上述2种以上的工序的情况下，可以在各种后续工序后进行水洗，也可以不进行水洗，还可以省去一部分水洗。化学转化处理工序中的处理温度、接触时间能够根据化学转化处理工序的种类、化学转化处理剂的浓度等适当进行设定。
本发明的实施方式还涉及一种包含涂装工序的涂装金属材料的制造方法，上述涂装工序在上述具有化学转化皮膜、具有进行了化学转化后处理的化学转化皮膜的金属材料的表面上进行涂装。此外，还涉及使通过上述制造方法得到的在具有化学转化皮膜的金属材料的表面上具有涂膜的涂装金属材料。涂装方法没有特别限定，能够应用公知的方法，例如：滚涂、电泳涂装(例如阳离子电泳涂装)、喷涂、热喷涂、无气喷涂、静电涂装(例如静电粉末涂装)、辊涂、薄膜流涂(Curtain flow coating)、刷涂、棒涂、流动浸渍法等方法。另外，可以在涂装工序后进行对经涂装后的金属材料的表面上的涂料进行干燥的干燥工序(包含烧结工序、固化工序)等。
此外，可以在涂装工序前对具有化学转化皮膜、具有进行了化学转化后处理的化学转化皮膜的金属材料的表面上进行水洗，也可以不进行水洗。此外，可以在涂装工序前对水洗后的、或者未水洗的具有化学转化皮膜的金属材料的表面进行干燥，也可以不进行干燥。
作为上述涂料，可举出例如：油性涂料、纤维素衍生物涂料、酚醛树脂涂料、醇酸树脂涂料、氨基醇酸树脂涂料、尿素树脂涂料、不饱和树脂涂料、乙烯基树脂涂料、丙烯酸树脂涂料、环氧树脂涂料、聚氨酯树脂涂料、硅树脂涂料、氟树脂涂料、防锈涂料、防污涂料、粉末涂料、阳离子电泳涂料、阴离子电泳涂料、水系涂料、溶剂涂料等公知的涂料。另外，涂装工序可以使用相同或不同的各种涂料进行1次涂装，也可以进行2次以上的涂装。另外，干燥工序是使涂装的涂料干燥、固化的处理。作为干燥方法，可举出例如：自然干燥、减压干燥、对流式热干燥(例如，自然对流式热干燥、强制对流式热干燥)、辐射型干燥(例如，近红外线干燥、远红外线干燥)、紫外线固化干燥、电子束固化干燥、气流固化(Vapor-cure、ベーポキュア)、烧结干燥等干燥方法。另外，这些干燥方法可以实施1种，也可以组合实施2种以上。
作为上述阳离子电泳涂装，能够应用公知的方法。可举出例如如下方法等：作为涂料，使用含有环氧树脂胺加成物和作为固化成分的封闭化多异氰酸酯固化剂的阳离子电泳涂料，将具有化学转化皮膜的金属材料浸渍于该涂料。阳离子电泳涂装通过例如如下方式进行：将涂料的温度保持在规定的温度，将涂料以搅拌过的状态，使用整流器沿阴极方向对具有化学转化皮膜的金属材料施加电压。对像这样进行了阳离子电泳涂装的上述金属材料实施水洗和烧结，由此能够在化学转化皮膜上形成涂膜。烧结在规定的温度范围进行一定时间。具体而言，在170℃进行20分钟。另外，在应用使用了阳离子电泳涂料的阳离子电泳涂装方法的情况下，优选将在例如脱脂工序、预处理工序、各种化学转化处理工序、化学转化后处理工序等中使用的处理剂中的钠离子浓度控制为以质量基准计小于500ppm。
作为使用了粉体涂料的喷涂、静电粉末涂装、流动浸渍法等涂装方法，能够应用公知的方法。作为粉体涂料，能够举出例如含有聚酯树脂、以及作为固化剂的封闭异氰酸酯固化剂、β-羟烷基酰胺固化剂(参考例如日本特开2011-88083号公报)或异氰尿酸三缩水甘油酯的粉体涂料。烧结在规定的温度范围进行一定时间。具体而言，在150～250℃进行20分钟。
作为使用了上述溶剂涂料的喷装、静电涂装、棒涂等涂装方法，能够应用公知的方法。作为溶剂涂料，能够举出例如含有三聚氰胺树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂等树脂以及稀释剂(Thinner)等有机溶剂的溶剂涂料。烧结在规定的温度范围进行一定时间。具体而言，在130℃进行20分钟。
通过涂装工序得到的涂膜可以是单层也可以是多层。在为多层的情况下，用于形成各种涂膜的涂料、使用该涂料的涂装方法、涂装的金属材料的干燥方法等可以分别相同，也可以不同。
在本实施方式中，能够用作后处理工序的对象的金属材料的种类没有特别限定。其例子包括：钢铁材料(例如冷轧钢板、热轧钢板、高张力钢板、工具钢、合金工具钢、球墨铸铁、灰铸铁等)；镀覆材料，例如镀锌材料(例如电镀锌、熔融镀锌等)、镀锌合金材料(例如合金化熔融镀锌、镀Zn-Al合金、镀Zn-Al-Mg合金、电镀锌合金等)、镀铝材料等；铝材料或铝合金材料(例如1000系、2000系、3000系、4000系、5000系、6000系、铝铸件、铝合金铸件、压铸材料等)；镁材料或镁合金材料；锌材料，例如纯锌材料、锌合金材料；锡材料，例如纯锡材料、锡合金材料；铅材料，例如纯铅材料、铅合金材料。
具有化学转化皮膜的金属材料能够通过上述具有化学转化皮膜的金属材料的制造方法来制造。作为化学转化皮膜，可举出例如锆化学转化皮膜、钛化学转化皮膜、铪化学转化皮膜、钒化学转化皮膜等。化学转化皮膜可以是1层，也可以是2层以上。在此，在形成了锆化学转化皮膜、钛化学转化皮膜、铪化学转化皮膜和/或钒化学转化皮膜的情况下，形成的化学转化皮膜的质量相对于金属材料表面的单位面积，以化学转化皮膜中的锆、钛、铪、或钒的质量计，优选为5mg/m2以上且500mg/m2以下，更优选为10mg/m2以上且250mg/m2以下，但不限于该范围。在包含2种以上的金属的情况下，优选其合计在上述范围内。
锆化学转化皮膜、钛化学转化皮膜、铪化学转化皮膜、钒化学转化皮膜等化学转化皮膜中的锆、钛、铪或钒的量能够在将化学转化皮膜溶解于浓硝酸后通过ICP发光分光分析来测定。此外，能够通过用X射线荧光法对具有化学转化皮膜的金属材料进行分析来测定。
涂装金属材料能够通过上述涂装金属材料的制造方法来制造。在此，在涂装金属材料上形成的涂膜可以是单层也可以是多层。在为多层的情况下，各种层的涂料、涂装方法、干燥方法等可以分别相同，也可以不同。此外，涂膜可以为厚度超过100μm的厚涂膜，也可以为厚度低于5μm的薄涂膜。例如在电泳涂装的情况下，涂膜的厚度一般涂装为约10～30μm，也可以厚如100μm，也可以薄如3μm。
实施例
以下，通过实施例对本发明的效果进行详细地说明，但本发明不被以下的实施例限制。
＜化学转化后后处理剂的制备＞
如表1所示，通过添加水，以使得化合物或聚合物(A)和金属酸根离子(B)的供给源达到规定摩尔浓度，制备化学转化后处理剂1～33。另外，在化学转化后处理剂的制备中，作为化合物或聚合物(A)和金属酸根离子(B)的供给源，使用下述A1～A15和B1～B4。化学转化后处理剂的pH为10。
A1；乙二胺 东京化成工业株式会社
A2；二乙烯三胺 东京化成工业株式会社
A3；三乙烯四胺 东京化成工业株式会社
A4；四乙烯五胺 东京化成工业株式会社
A5；五乙烯六胺 东京化成工业株式会社
A6；Epomin(注册商标)SP-200 日本触媒株式会社
A7；1,3-二氨基戊烷 东京化成工业株式会社
A8；2-甲基-1,3-丙二胺 东京化成工业株式会社
A9；3,3’-二氨基-N-甲基二丙胺 东京化成工业株式会社
A10；三(3-氨基丙基)胺 东京化成工业株式会社
A11；1,3-二氨基-2-丙醇 东京化成工业株式会社
A12；PAA-01 NITTOBO MEDICAL CO.,LTD.
A13；PAS-410C NITTOBO MEDICAL CO.,LTD.
A14；SUPERFLEX620 第一工业制药株式会社
A15；PAS-21CL NITTOBO MEDICAL CO.,LTD.
B1；钼酸钠二水合物 纯正化学株式会社
B2；钼酸铵(四水合物) Kishida Chemical Co.,Ltd.
B3；钨酸钠二水合物 NACALAI TESQUE,INC.
B4；仲钨酸铵 日本无机化学工业株式会社
[表1]
[涂装金属材料的制作]
<金属材料>
作为金属材料，准备JIS G3141：2011所规定的冷轧软钢板(SPCC：厚度0.8mm)、JISG3302：2012所规定的熔融镀锌钢板(SGCC：厚度0.8mm)、JIS G3302：2012所规定的合金化熔融镀锌钢板(SCGA：厚度0.8mm)、及JIS H4000：2014所规定的铝合金板(A6061：厚度0.8mm)，将它们分别切断为宽70mm×长150mm的尺寸。在后述的涂装金属材料的评价中，将金属材料的边缘部产生的毛刺所存在的面作为评价面。此时产生的毛刺的高度大约为100μm。
<对金属材料的脱脂处理>
将各种金属材料在碱性脱脂剂[Fine Cleaner E2093(Nihon Parkerizing Co.,Ltd.制)的以A剂成为13g/L、B剂成为11g/L的方式混合于水中的水溶液]中于45℃浸渍2分钟，去除金属材料的表面上的油分、污垢。然后，对金属材料的表面进行水洗。
<化学转化处理>
将进行了上述脱脂处理的各种金属材料在锆化学转化处理剂(Pallucid 1500、Nihon Parkerizing Co.,Ltd.制)的50g/L水溶液中于40℃浸渍120秒，制作形成了锆化学转化皮膜的金属材料。
另外，在实施例36中，在锆化学转化处理剂(Pallucid 1500、Nihon ParkerizingCo.,Ltd.制)的50g/L水溶液中添加100mg/L的KBM-603(信越化学工业株式会社)，得到水溶液，在上述水溶液中将进行了脱脂处理的金属材料(SCGA)在40℃浸渍120秒，制作形成了锆化学转化皮膜的金属材料。
此外，在实施例37中，在锆化学转化处理剂(Pallucid 1500、Nihon ParkerizingCo.,Ltd.制)的50g/L水溶液中添加以铜换算计为10mg/L的硫酸铜(II)五水合物(NACALAITESQUE,INC.)，得到水溶液，在上述水溶液中将进行了脱脂处理的金属材料(SCGA)在40℃浸渍120秒，制作形成了锆化学转化皮膜的金属材料。
＜对金属材料的后处理＞
将实施了上述化学转化处理的各种金属材料(实施例1～37及比较例2)在表2所示的各种化学转化后处理剂中于25℃浸渍90秒，进行后处理。
＜对金属材料的电泳涂装处理＞
将上述形成了锆化学转化皮膜的金属材料用纯水进行水洗后，将各种金属材料作为阴极，使用阳离子电泳涂料(GT-100，Kansai Paint Co.,Ltd.制)，在设定为200V的电压下进行180秒的电解，使金属材料的整个表面析出涂膜成分。然后，用纯水进行水洗，在170℃(PMT：烧结时的金属材料的最高温度)烧结20分钟，制作涂装金属材料。另外，将涂装金属材料的涂膜厚度调节为20μm。此时制作的涂装金属材料如表2、3所示，作为实施例1～37和比较例1、2。另外，在比较例1中，没有实施化学转化后处理。
[表2]
[表3]
| 比较例 | 金属材料 | 化学转化处理剂 | 化学转化后处理剂 |
| 1 | SCGA | PLC-1500 | - |
| 2 | SCGA | PLC-1500 | 33 |
<耐腐蚀性能评价>
为了确认上述准备的实施例1～37和比较例1、2的各涂装金属材料的边缘的毛刺部的耐腐蚀性能，将各涂装金属材料放入复合循环试验机，按照JASO-M609-91，实施100个循环的复合循环试验。在实施100个循环后，测定来自切断时产生的毛刺的最大膨胀幅度，按照以下所示的评价基准评价边缘的毛刺部的耐腐蚀性。另外，由于是对边缘的毛刺进行评价，所以没有对各种涂装金属材料的边缘和背面进行胶带密封。结果示于表4和5。另外，将评价基准B以上作为可实用范围。
(评价基准)
S：最大膨胀幅度小于1.0mm。(最优异)
A：最大膨胀幅度为1.5mm以上且小于2.5mm。
B：最大膨胀幅度为2.5mm以上且小于5.0mm。
C：最大膨胀幅度为5.0mm以上。
[表4]
| 实施例 | 耐腐蚀性能评价 |
| 1 | B |
| 2 | B |
| 3 | B |
| 4 | B |
| 5 | B |
| 6 | B |
| 7 | B |
| 8 | B |
| 9 | B |
| 10 | B |
| 11 | B |
| 12 | B |
| 13 | B |
| 14 | B |
| 15 | B |
| 16 | B |
| 17 | A |
| 18 | S |
| 19 | S |
| 20 | S |
| 21 | B |
| 22 | A |
| 23 | S |
| 24 | S |
| 25 | S |
| 26 | S |
| 27 | A |
| 28 | A |
| 29 | S |
| 30 | S |
| 31 | A |
| 32 | A |
| 33 | A |
| 34 | B |
| 35 | S |
| 36 | A |
| 37 | A |
[表5]
| 比较例 | 耐腐蚀性能评价 |
| 1 | C |
| 2 | C |
另外，虽然参考具体的实施例对本发明进行了详细的说明，但本领域技术人员显然可知，能够不脱离本发明的宗旨和范围而实施各种变更、改变。
Claims (3)
1.一种处理剂，其用于化学转化处理的后处理，所述化学转化处理是在金属材料的表面或表面上形成化学转化皮膜，
所述处理剂包含显示水溶性或水分散性的化合物或聚合物(A)，所述化合物或聚合物(A)选自具有-NH2的化合物或聚合物、具有-NH2和-NH-的化合物或聚合物、以及具有-NH-的化合物或聚合物中的1种以上。
2.根据权利要求1所述的处理剂，其中，还包含选自钼酸根离子和/或钨酸根离子中的至少1种的金属酸根离子(B)。
3.一种具有涂膜的金属材料，其是通过使权利要求1或2所述的处理剂与具有化学转化皮膜的金属材料的所述化学转化皮膜接触后，进行涂装而得到的。
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