TW201836578A - 固體藥劑收容體及水處理方法 - Google Patents

Abstract

一種固體藥劑收容體，其於收納容器的內部填充有水溶性固體藥劑，且所述固體藥劑收容體中，該收納容器具有可收容多種水溶性固體藥劑的收容空間、使被處理水流入該收容空間的流入口及使被處理水自該收容空間流出的流出口，於該收容空間中，將水溶性固體藥劑的一部分或全部介隔水溶性膜而在垂直方向上積層，並將該水溶性膜的至少一部分配置於較該流入口及該流出口更靠上方處。

Description

固體藥劑收容體及水處理方法

本發明是有關於一種收容有水溶性固體藥劑的固體藥劑收容體，具體而言，是有關於一種具有如下功能的固體藥劑收容體及使用該固體藥劑收容體來進行水處理的水處理方法，所述功能為藉由與被處理水的接觸而一邊使水溶性固體藥劑緩緩溶解，一邊將其有效成分持續釋放至被處理水中。

作為用以相對於被處理水，一邊使水溶性的固體藥劑（以下，稱為水溶性固體藥劑）緩緩溶解一邊持續釋放其有效成分的技術，揭示有如下技術：由內筒體與外筒體構成固體藥劑溶解裝置，使內筒體旋轉，藉此使其以分別形成於內筒體與外筒體的連通孔重疊的程度變化，從而對流入內筒體的內部的被處理水的量進行調整，並對填充至內筒體的內部的水溶性固體藥劑的溶解速度進行調整（專利文獻1）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]實用新型登錄第3173540號公報

[發明所欲解決之課題] 但是，為了利用專利文獻1中記載的技術對水溶性固體藥劑的溶解速度進行調整，需要根據被處理水的流量或流速等的變動，每次藉由人工來使內筒體旋轉，而對流入內筒體的內部的被處理水的量進行調整，操作繁瑣。

為了解決所述課題而完成的本發明的目的在於提供一種固體藥劑收容體，其可長期持續釋放水溶性固體藥劑的有效成分，而且可簡便地進行水溶性固體藥劑的溶解速度的調整。 [解決課題之手段]

本發明者等人發現：藉由在收納容器的內部，將水溶性固體藥劑介隔水溶性膜而在垂直方向上積層，可簡便地進行水溶性固體藥劑的溶解速度的調整，且可長期持續釋放水溶性固體藥劑的有效成分。

本發明是基於所述見解而完成者，提供以下的[1]～[7]。 [1]一種固體藥劑收容體，其於收納容器的內部填充有水溶性固體藥劑，並且所述固體藥劑收容體中，該收納容器具有可收容多種水溶性固體藥劑的收容空間、使被處理水流入該收容空間的流入口及使被處理水自該收容空間流出的流出口，於該收容空間中，將水溶性固體藥劑的一部分或全部介隔水溶性膜而在垂直方向上積層，並將該水溶性膜的至少一部分配置於較該流入口及該流出口更靠上方處。 [2]如所述[1]所記載的固體藥劑收容體，其中所述水溶性膜為包裝所述水溶性固體藥劑的包裝材料。 [3]如所述[1]或[2]所記載的固體藥劑收容體，其中所述水溶性膜是將含有聚乙烯醇系樹脂的原料製膜而成。 [4]如所述[1]至[3]中任一項所記載的固體藥劑收容體，其中所述水溶性膜於23℃的水中的溶解時間為8秒以上、99秒以下。 [5]一種水處理方法，其使用固體藥劑收容體來進行水處理，所述固體藥劑收容體具有可收容多種水溶性固體藥劑的收容空間、使被處理水流入該收容空間的流入口及使被處理水自該收容空間流出的流出口，且於該收容空間中填充有水溶性固體藥劑，並且所述水處理方法中，將該多種水溶性固體藥劑的一部分或全部介隔水溶性膜而在垂直方向上積層，且將該水溶性膜的至少一部分配置於較該流入口及該流出口更靠上方處來進行水處理。 [6]如所述[5]所記載的水處理方法，其中在配置於較所述流入口及所述流出口更靠下方處的水溶性固體藥劑溶解時，配置於較該流入口及該流出口更靠上方處的水溶性膜部分溶解，該部分溶解的水溶性膜的殘存部妨礙配置於該殘存部之上的水溶性固體藥劑與被處理水的接觸。 [7]如所述[6]所記載的水處理方法，其中所述殘存部將所述收容空間的水平剖面閉塞。 [發明的效果]

本發明的固體藥劑收容體中，收納於收納容器中的多種水溶性固體藥劑中，不暴露於流經形成於收納容器的流入口與流出口之間的流路的被處理水的藥劑，即，配置於暴露於流經所述流路的被處理水而逐漸溶解的藥劑的上方且為水溶性膜之上的藥劑即便於其正下方的藥劑逐漸溶解的過程中，亦藉由該水溶性膜的存在而被妨礙與被處理水的接觸，從而減低潤濕。因此，與除存在水溶性膜以外，設為相同條件的構成的情況相比，可減低水溶性固體藥劑的含水率，並可提高藥劑的有效成分的殘存率。 因而，根據本發明，可長期持續釋放水溶性固體藥劑的有效成分，而且可簡便地進行水溶性固體藥劑的溶解速度的調整。

以下，對本發明進行詳細說明。 本發明的固體藥劑收容體於收納容器的內部填充有水溶性固體藥劑，並且所述固體藥劑收容體中，該收納容器具有可收容多種水溶性固體藥劑的收容空間、使被處理水流入該收容空間的流入口及使被處理水自該收容空間流出的流出口，於該收容空間中，將水溶性固體藥劑的一部分或全部介隔水溶性膜而在垂直方向上積層，並將該水溶性膜的至少一部分配置於較該流入口及該流出口更靠上方處。 藉由以所述構成將水溶性固體藥劑收容於固體藥劑收容體中來使用，可長期持續釋放水溶性固體藥劑的有效成分，而且可簡便地進行水溶性固體藥劑的溶解速度的調整。 本實施方式中，對用於冷卻塔的冷卻水的水處理的填充有水溶性固體藥劑的固體藥劑收容體進行說明。

[收納容器] 收納容器於容器下部具有使被處理水流入容器內的流入口與使流入容器內的被處理水流出至容器外的流出口。例如，收容容器具有筒狀部、將筒狀部的兩端密封的上面部及下面部、設置於該筒狀部及/或該下面部的流入口、以及設置於該筒狀部及/或該下面部的流出口。再者，流入口亦可兼作流出口。

例如，如圖1所示，可使用具有大致圓筒狀的容器本體11的收納容器10。如圖2所示，於該容器本體11的內部具備大致圓筒狀的劃分壁12，容器本體11的內部藉由該劃分壁12而劃分為收容水溶性固體藥劑S1的收容空間13與不收容水溶性固體藥劑的非收容空間14。 劃分壁12於下部具有開口部。

（容器本體11） 容器本體11包含上部構件11a與下部構件11b。 上部構件11a與下部構件11b嵌合而構成容器本體11。 藉由設為可分割容器本體且容易一體化的結構，可簡便地進行如下作業：將水溶性固體藥劑重新收容或追加補充至收容空間內。 關於容器本體的形狀或大小，只要可收容水溶性固體藥劑，則並無特別限定。就冷卻塔的大小或容器的搬運、處理容易度等觀點而言，容器本體的形狀或大小可適宜設定。 容器本體的形狀例如可設為剖面為圓形狀或橢圓狀、多邊形狀的筒狀體，或外表面整體偏圓的形狀。 就容器本體的處理容易度的觀點而言，容器本體的大小較佳為設為可單手提起的程度。

於上部構件11a的頂部、下部構件11b的側周部的底部附近及下部構件11b的底部具有容器連通路徑15a、容器連通路徑15b及容器連通路徑15c。 冷卻水經由該些容器連通路徑15a、容器連通路徑15b及容器連通路徑15c而於容器本體11的外部與非收容空間14之間流通。 容器連通路徑15a、容器連通路徑15b及容器連通路徑15c只要可供冷卻水流通，則其形狀或大小、配置、數量並無特別限定，可根據冷卻水的所期望的流通量來適宜設定。容器連通路徑15a、容器連通路徑15b及容器連通路徑15c的形狀例如可設為圓孔狀、方孔狀、狹縫狀、網眼狀等。容器連通路徑15a配置於非收容空間14的上方，藉由該容器連通路徑15a，非收容空間14與收納容器10的外部連通。

（劃分壁12） 劃分壁12具有圓筒形狀，自上部構件11a的頂部內壁垂直設置。於上部構件11a與下部構件11b嵌合而成的容器本體11中，較劃分壁12更靠內側的空間成為收容空間13，外側的空間為非收容空間14。

劃分壁12的形狀或大小、配置是以容易進行將水溶性固體藥劑重新收容或追加補充至收容空間內的作業的方式設定。 具體而言，劃分壁12的形狀或大小、配置是以較劃分壁12更靠內側的收容空間13成為具有對於所述作業而言充分餘裕（游隙）的尺寸的方式設定。

劃分壁12是以不與下部構件11b的底面相接的方式配置。劃分壁12的下端和與其對向的下部構件11b的底面的間隙成為劃分壁連通路徑16。 冷卻水經由該劃分壁連通路徑16而於收容空間13與非收容空間14之間流通。 本實施方式中，該劃分壁連通路徑16作為「流入口」及「流出口」而發揮功能，容器連通路徑15b及容器連通路徑15c作為「流出口」而發揮功能。

再者，劃分壁連通路徑16只要可供冷卻水流通，則其形狀或大小、配置、數量並無特別限定，可根據冷卻水的所期望的流通量來適宜設定。作為形狀，例如可設為圓孔狀、方孔狀、狹縫狀、網眼狀等。另外，於劃分壁為圓筒形狀的情況下，該劃分壁的下端和與其對向的容器本體的底面相接，亦可以於該劃分壁與該容器本體的底面之間的至少一部分具有間隙般的態樣來形成劃分壁連通路徑。 其中，於流入非收容空間的冷卻水的水位低的情況下，就更確實地進行收容空間與非收容空間之間的冷卻水的流通的觀點而言，劃分壁連通路徑亦較佳為至少一個延伸至容器本體的底面。

本實施方式的收納容器10為半透明的聚丙烯製。 就可自容器外側簡便地目視觀察容器內部的水溶性固體藥劑的狀態的觀點而言，容器本體及劃分壁較佳為具有透明性。另外，於冷卻塔內使用，因此就處理容易度或耐水性等觀點而言，較佳為塑膠製。

[水溶性固體藥劑] 水溶性固體藥劑並無特別限定，例如除作為冷卻塔的冷卻水的水處理劑的固形藥劑以外，亦可例示作為廢水的水處理劑的固體藥劑等。

用作冷卻塔的冷卻水的水處理劑的水溶性固體藥劑並無特別限定，可例示鹵系氧化劑、有機系劑等。再者，於併用鹵系氧化劑與有機系劑的情況且為該有機系殺菌劑與鹵系氧化劑具有反應性的情況下，就防止兩藥劑過早反應的觀點而言，較佳為將以鹵系氧化劑為有效成分的固體藥劑（A）與以有機系氧化劑為有效成分的固體藥劑（B）收容於各自的收納容器中。 （固體藥劑（A）） 以鹵系氧化劑為有效成分的固體藥劑（A）於水處理劑中起到殺菌消毒或抑制黏質的作用。作為鹵系氧化劑，可例示鹵化乙內醯脲系化合物、異三聚氰酸系化合物等。

鹵化乙內醯脲系化合物為固體的有機鹵系氧化劑，若與水接觸，則釋放具有強力的氧化力的活性鹵素。 就對於水的溶解性等觀點而言，於長期持續釋放活性鹵素的方面較佳。關於作為緩釋錠劑而市售的鹵系氧化劑，除鹵化乙內醯脲系化合物以外，亦具有以次氯酸鈣、亞氯酸鈉、二氯異三聚氰酸、三氯異三聚氰酸等為有效成分者。本發明者等人發現：該些鹵系氧化劑中，以鹵化乙內醯脲系化合物為有效成分者的溶出速度相對較小。根據該見解，就使由與包含有機系殺菌劑的固體藥劑的併用所引起的優異的藥劑效果持續的觀點而言，鹵化乙內醯脲系化合物可稱為最佳。而且，鹵化乙內醯脲系化合物與水接觸時，所產生的臭氣相對較少，因此就處理時的安全性的觀點而言，亦較佳。

作為鹵化乙內醯脲系化合物，具體而言，可列舉：1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲（以下，簡稱為BCDMH（1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin））、1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲、1,3-二溴-5,5-二甲基乙內醯脲、1-溴-3-氯-5,5-二乙基乙內醯脲、1,3-二氯-5,5-二乙基乙內醯脲、1-溴-3-氯-5-甲基-5-乙基乙內醯脲等。該些可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。該些中，就與水接觸時的溶出速度和固體藥劑（B）的溶出速度的平衡或獲取容易性等觀點而言，較佳為BCDMH及1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲。

如上所述般的鹵系氧化劑的形態較佳為錠劑。錠劑的製造方法並無特別限定，可藉由公知的方法來製造。通常是使用賦形劑或結合劑等添加劑並藉由加壓成形而製作。藉由調整賦形劑或結合劑的種類或添加量，可對錠劑於被處理水中的溶出速度進行調節。 作為錠劑，亦可使用市售品。

就鹵系氧化劑以適度的溶出速度溶出的觀點而言，於將有效鹵素成分全部視為有效氯的情況下，固體藥劑（A）中的鹵系氧化劑的含量以有效氯（Cl2）換算計而較佳為10質量%以上，更佳為30質量%～90質量%，進而更佳為40質量%～70質量%。 就對於軍團菌（Legionella）屬菌的殺菌作用的觀點而言，由固體藥劑（A）所引起的被處理水中的有效鹵素（Cl2換算）濃度較佳為0.1 mg/L以上，更佳為0.1 mg/L～5 mg/L，進而更佳為0.1 mg/L～2 mg/L。

（固體藥劑（B）） 藉由將包含具有與所述鹵系氧化劑的反應性的有機系殺菌劑的固體藥劑（B）與固體藥劑（A）併用，可獲得殺菌作用的增效效應。 所述有機系殺菌劑具有與所述鹵系氧化劑的反應性。藉由與鹵系氧化劑的反應而產生氯氣等有毒的鹵系物質，因此難以與鹵系氧化劑混合而一體化。因此，將有機系殺菌劑製劑化時，需要製成獨立於鹵系氧化劑的藥劑。因而，本實施方式中，固體藥劑（B）使用與固體藥劑（A）獨立地製劑化而成者。

作為所述有機系殺菌劑中的有效成分，就由與鹵系氧化劑的併用所引起的殺菌性能的觀點而言，較佳為包含異噻唑啉系化合物。 作為異噻唑啉系化合物，具體而言，可列舉：5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮（以下，簡稱為Cl-MIT）、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-第三辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-環己基-4-異噻唑啉-3-酮、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮等。該些可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。該些中，就對於水的溶解性、殺菌性能及獲取容易性的觀點而言，較佳為Cl-MIT。尤其，就對於軍團菌屬菌的殺菌作用的觀點而言，較佳為包含BCDMH作為有效成分的鹵系氧化劑的固體藥劑（A）與包含Cl-MIT作為有效成分的有機系殺菌劑的固體藥劑（B）的組合。

關於作為有效成分的有機系殺菌劑的固體藥劑（B）的溶出量，就獲得優異的殺菌作用的觀點而言，例如於有效成分為Cl-MIT且固體藥劑（A）的鹵系氧化劑的有效成分為BCDMH的情況下，相對於被處理水中的BCDMH的有效鹵素（Cl2換算）濃度（單位：mg/L），被處理水中的Cl-MIT的濃度（單位：mg/L）較佳為0.00001倍～100倍，更佳為0.01倍～30倍，進而更佳為0.1倍～1倍。再者，被處理水中的Cl-MIT的濃度較佳為0.0001 mg/L～5 mg/L，更佳為0.001 mg/L～3 mg/L，進而更佳為0.001 mg/L～2 mg/L。

固體藥劑（B）除所述有機系殺菌劑以外，亦包含在水處理劑中就防腐蝕或防止水垢等觀點而言所使用的其他公知的化合物。例如可列舉：三唑系化合物、膦酸系化合物、胺基磺酸系化合物、紫黃晶（ametrine）、2,2-二溴-3-氮基丙醯胺、溴硝丙二醇（bronopol）、2,2-二溴-2-硝基乙醇、吡硫鎓鋅（zinc pyrithione）、噻苯噠唑（thiabendazole）、丙烯酸系或順丁烯二酸系的低分子量聚合物的凝聚劑等。該些可為一種，亦可為兩種以上。其中，該些化合物的添加量設為不妨礙由固體藥劑（A）及固體藥劑（B）所引起的殺菌作用的範圍。

固體藥劑（B）的形態亦與固體藥劑（A）的形態同樣地並無特別限定，就使用量的調整的容易度或處理容易性等觀點而言，較佳為藥丸（pellet）狀或藥片（tablet）狀等錠劑或顆粒狀。就收容至容器內時的作業性等觀點而言，更佳為錠劑。錠劑的製造方法並無特別限定，可藉由公知的方法來製造。通常是使用賦形劑或結合劑等添加劑並藉由加壓成形而製作。藉由調整賦形劑或結合劑的種類或添加量，可對錠劑於被處理水中的溶出速度進行調節。作為該些添加劑，例如可使用硬脂酸鎂、二氧化矽、氧化鎂等。 作為如上所述般的以有機系殺菌劑為有效成分的固體藥劑（B），亦可使用市售品。

關於固體藥劑（B），就有機系殺菌劑成為適度溶出速度的觀點而言，有機系殺菌劑的含量較佳為1質量%～40質量%，更佳為2質量%～35質量%，進而更佳為5質量%～30質量%。

水溶性固體藥劑的形態並無特別限定，就使用量的調整的容易度或處理容易性等觀點而言，較佳為藥丸狀或藥片狀等錠劑或顆粒狀。就收容至收納容器內時的作業性等觀點而言，更佳為錠劑。錠劑的製造方法並無特別限定，可藉由公知的方法來製造。通常是使用賦形劑或結合劑等添加劑並藉由加壓成形而製作。藉由調整賦形劑或結合劑的種類或添加量，可對錠劑於被處理水中的溶出速度進行調節。

[水溶性膜] 作為水溶性膜，可例示源自聚乙烯醇（以下PVA）、聚環氧乙烷、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯啶酮、普魯蘭、纖維素衍生物等的合成樹脂或天然物者。該些中，可根據水溶性固體藥劑的種類來適宜使用最佳者。

例如，於水溶性固體藥劑為水處理劑的情況下，較佳為使用PVA系膜。 PVA系膜是將含有聚乙烯醇系樹脂（以下，稱為「PVA系樹脂」）的原料製膜而成者。

作為PVA系樹脂，可使用將乙烯酯系聚合體皂化而獲得的樹脂，所述乙烯酯系聚合體是將乙烯酯系化合物聚合而獲得。本實施方式中，不僅可使用一種PVA系樹脂，亦可併用兩種以上來使用。

作為乙烯酯系化合物，可使用乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、第三碳酸（versatic acid）乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等的一種或兩種以上。

本發明中所使用的水溶性膜於23℃水中的完全溶解時間（厚度50 μm的膜溶解95%以上為止的時間）較佳為8秒以上、99秒以下，更佳為12秒以上、99秒以下，進而更佳為57秒以上、99秒以下。 藉由將完全溶解時間設為所述範圍，可長期持續釋放水溶性固體藥劑的有效成分。 此處，所謂於23℃水中的完全溶解時間，是指依據後述實施例中作為[膜的水溶性評價]而記載的方法來測定膜完全溶解為止的時間而得的值。於使用膜的厚度不同於50 μm者的情況下，是藉由下述式（1）而換算為膜的厚度50 μm而得的值。 換算溶解時間（秒）=[50/膜的厚度（μm）]² ×樣品溶解時間（秒）……式（1）

本發明中所使用的水溶性膜於23℃水中的崩解時間（厚度50 μm的膜破裂為止的時間）較佳為40秒以下，進而更佳為30秒以下。 藉由將崩解時間設為所述範圍，可長期持續釋放水溶性固體藥劑的有效成分。 此處，所謂於23℃水中的崩解時間，是指依據後述實施例中作為[膜的水溶性評價]而記載的方法來測定膜破裂為止的時間而得的值，於使用膜的厚度不同於50 μm者的情況下，是藉由下述式（2）而換算為膜的厚度50 μm而得的值。 換算崩解時間（秒）=[50/膜的厚度（μm）]² ×樣品崩解時間（秒）……式（2）

[水處理方法] 對使用所述固體藥劑收容體來進行冷卻塔內的冷卻水的水處理的實施態樣進行說明。以下的實施態樣中，收納容器的劃分壁連通路徑16作為「流入口」而發揮功能，劃分壁連通路徑16及容器連通路徑15b及容器連通路徑15c作為「流出口」而發揮功能。 ＜第1實施態樣＞ 基於圖3及圖4，對第1實施態樣進行說明。圖3中的箭頭表示冷卻水的流動方向。

如圖4中的（a）所示，將由水溶性膜17包裝的水溶性固體藥劑S1～水溶性固體藥劑S3收容於收容空間13內。第1實施態樣中，以落下的冷卻水碰到收納容器10的頂部外壁的方式，將於收容空間13內收容有水溶性固體藥劑S1～水溶性固體藥劑S3的收納容器10配置於冷卻塔內。 於逆流型（圓型）冷卻塔中，於配置有消音墊的情況下，較佳為載置於該消音墊上。另外，亦可為灑水板之上等。另外，亦可使用吊繩或支架等支撐構件來配置於冷卻塔內。 另外，於交叉流型（方型）冷卻塔中，亦可於冷卻塔內、例如冷卻塔側周部的氣窗（louver）附近設置收納容器10的載置部，將收納容器10配置於該載置部。於此種態樣中，為了將冷卻水自該冷卻塔的填充材引導至收納容器10的頂部，較佳為設置例如導水管等。

如圖3所示，冷卻水經由容器連通路徑15a而流入非收容空間14內，自非收容空間14內經由劃分壁連通路徑16而流入收容空間13內。 流入收容空間13內的冷卻水首先使位於收容空間13內的最下部的包裝有水溶性固體藥劑S1的水溶性膜17溶出，繼而使水溶性固體藥劑S1溶出。溶出有水溶性固體藥劑S1的冷卻水（溶出液）經由容器連通路徑15b及容器連通路徑15c而向收納容器10外流出。藉由此種冷卻水的流動，而使用水溶性固體藥劑來進行冷卻塔內的冷卻水的水處理。 再者，滯留於非收容空間內的冷卻水的量根據非收容空間的大小或冷卻水的流入速度與流出速度而發生變動，滯留量越多，越可抑制水溶性固體藥劑的溶出速度。

水溶性固體藥劑S1溶出時，配置於水溶性固體藥劑S1的正上方的包裝有水溶性固體藥劑S2的水溶性膜17亦自下部開始溶出，於其溶出過程中，如圖4中的（b）所示，形成遍及收容空間13的水平剖面而覆蓋膜的狀態，即，利用水溶性膜17堵塞水溶性固體藥劑S2與收容空間13的間隙的狀態。該狀態下，流入收容空間的冷卻水蒸發而產生的水蒸氣滯留於膜的下方，因此可抑制處於膜的上方的水溶性固體藥劑S3被水蒸氣潤濕的現象。 另外，作為水溶性固體藥劑潤濕的因素，亦認為水溶性固體藥劑自身的毛細管現象，本實施方式中，殘存於水溶性固體藥劑S1與水溶性固體藥劑S2之間的水溶性膜17或處於水溶性固體藥劑S2與水溶性固體藥劑S3之間的水溶性膜17妨礙由水溶性固體藥劑的毛細管現象所引起的冷卻水的抽吸，因此可抑制由水溶性固體藥劑的毛細管現象所引起的潤濕。 藉由抑制水溶性固體藥劑的潤濕，可減低水溶性固體藥劑的含水率，並可提高水溶性固體藥劑的有效成分的殘存率。

＜第2實施態樣＞ 基於圖4以及圖5，對使用本發明的一實施方式的固體藥劑收容體來進行冷卻塔內的冷卻水的水處理時的本發明的水處理方法的第2實施態樣進行說明。圖5中的箭頭表示冷卻水的流動方向。

如圖4中的（a）所示，將由水溶性膜17包裝的水溶性固體藥劑S1～水溶性固體藥劑S3收容於收容空間13內。第2實施態樣中，使於收容空間13內收容有水溶性固體藥劑S1～水溶性固體藥劑S3的收納容器10，以該收納容器10的至少頂部外壁露出於水面上的方式漂浮於冷卻塔內的冷卻水凹坑內的冷卻水的水面上。冷卻水凹坑可為用來記憶所噴灑的冷卻水的上部凹坑，亦可為下部凹坑。 於本實施態樣中，容器需要為於水面上浮起般的材質或形態。於僅利用容器而難以浮起的情況下，可藉由使用併用了發揮「浮子」的作用的框體的容器套組而使容器漂浮。 為了防止容器廣範圍地浮游，亦可將該容器拴住，或設置對浮游區域加以固定的柵欄等。

如圖5所示，冷卻水經由容器連通路徑15b及容器連通路徑15c而流入非收容空間14內，自非收容空間14內經由劃分壁連通路徑16而流入收容空間13內。收容空間13內的水溶性固體藥劑S1與流入的冷卻水接觸而溶出。 流入收容空間13內的冷卻水首先使位於收容空間13內的最下部的包裝有水溶性固體藥劑S1的水溶性膜17溶出，繼而使水溶性固體藥劑S1溶出。溶出有水溶性固體藥劑S1的冷卻水（溶出液）經由容器連通路徑15b及容器連通路徑15c而向收納容器10外流出。藉由此種冷卻水的流動，而使用水溶性固體藥劑來進行冷卻塔內的冷卻水的水處理。 於本實施態樣中，容器連通路徑15a起到作為通氣口的作用。其中，於落下的冷卻水碰到收納容器10的頂部外壁的情況下，冷卻水有時亦自容器連通路徑15a流入非收容空間14內。 本實施方式中，與所述＜第1實施態樣＞同樣地可抑制水溶性固體藥劑S3的潤濕，可減低水溶性固體藥劑的含水率，並可提高水溶性固體藥劑的有效成分的殘存率。

＜其他實施態樣＞ 所述實施態樣中，水溶性固體藥劑一錠一錠地由水溶性膜17包裝，但亦可將多錠匯總而利用水溶性膜進行包裝。 另外，亦可於收容空間13內，自下方起交替配置水溶性固體藥劑與水溶性膜來形成為水溶性固體藥劑與水溶性膜的積層結構。於該情況下，包含水溶性固體藥劑的層可為一層，亦可為兩層以上，另外，包含水溶性膜的層亦可為一層，還可為兩層以上。另外，包含水溶性固體藥劑的層可包含一錠水溶性固體藥劑，亦可包含兩錠以上的水溶性固體藥劑。 另外，亦可於容器內鋪滿粒狀的水溶性固體藥劑，於其上被覆水溶性膜，進而於水溶性膜上鋪滿粒狀的水溶性固體藥劑，針對包含該水溶性固體藥劑與水溶性膜的組，亦可多組地積層。 任意實施態樣中，水溶性膜均較佳為使用尺寸大於收容空間13的水平剖面者。藉此，水溶性膜的周緣與收容空間13的內周面相接，可起到抑制水分自水溶性膜的周緣與收容空間13的內周面的間隙浸入至上方的功能。 [實施例]

以下，藉由實施例而對本發明進行具體說明，但本發明並不限定於下述實施例。

[膜的水溶性評價] 於以下的條件下測定市售的各種水溶性膜的溶解時間。 ＜裝置＞ ×1 L燒杯 ×35 mm規格的幻燈片框（slide mount）（富士膜成像系統（FUJIFILM Imaging Systems）股份有限公司製造），窗的大小為橫35 mm×24 mm ×磁攪拌器 ×攪拌子（長度40 mm×f8 mm） ＜試樣＞ ×作為水溶性膜而市售的各種膜[PVA膜（表1）、水溶紙（表2）、米紙（oblaat）（表3）] ＜試驗條件＞ ×水溫：23℃ ×攪拌子的轉速：500 rpm ×相對於水的膜尺寸：35 mm×24 mm ×幻燈片框與燒杯內壁的間隙：1 mm ×幻燈片框的窗上端：燒杯的700 mL線 ＜順序＞ 1.以45 mm×45 mm的尺寸剪切膜，並夾入於幻燈片框而加以固定。 2.於1 L燒杯中準備800 mL的23℃的純水。 3.放入攪拌子並設置攪拌器，以500 rpm進行攪拌。 4.利用夾具將夾持有膜的幻燈片框加以固定，以相對於流動方向而成直角的方式放入燒杯內。 5.測定膜破裂為止的時間與框內的膜的大部分（95%）溶解為止的時間，將前者設為「崩解時間」、將後者設為「完全溶解時間」。

[表1] 表1 PVA系膜的水溶性 於所述表1中，所謂「乾燥XRV」，是指將XRV於60℃恆溫槽中乾燥1天（24小時）而成者。

[表2] 表2 水溶紙系膜的水溶性

[表3] 表3 澱粉系膜的水溶性

本發明中所使用的水溶性膜可根據水溶性固體藥劑的種類或用途來適宜選擇最佳者，於所述方法中，完全溶解時間較佳為8秒以上且99秒以下。 澱粉系水溶性膜於經過30分鐘後，亦不完全溶解，因此於用於本發明的情況下，假定為附著於水溶性固體藥劑的表面來促進溶解，而欠佳。

[與水溶性固體藥劑的含水率及有效成分的殘存率相關的評價試驗] ＜固體藥劑收容體＞ 將下述試樣收容於圖5的固體藥劑收容體中。 再者，作為水溶性固體藥劑，使用如下者。 水溶性固體藥劑：含有7質量%的全磷酸且含有7質量%的Cl-MIT的水溶性固體藥劑 ＜試樣＞ 比較例1 水溶性固體藥劑4錠（無膜） 實施例1 水溶性固體藥劑4錠（利用可樂麗（Kuraray）製造的泡巴魯膜（poval film）「VF-HP220」（厚度40 μm）一錠一錠地包裝） 實施例2 水溶性固體藥劑4錠（利用積水化學製造的PVA膜「艾德巴索爾（ADVASOL）XRV（表1的「XRV」）」（厚度50 μm）一錠一錠地包裝） ＜順序＞ 1.將試樣收納於圓筒形收納容器內。 2.將收納有試樣的收納容器設置於進行噴淋的圓型冷卻塔內。 3.於一週後，取出試樣，根據溶解殘留來調查成分的殘存率。

＜含水率的測定方法＞ 水溶性固體藥劑的含水率是以如下順序測定。 將自冷卻塔取出的試樣放入40℃恆溫槽中，使其乾燥直至無質量變化為止。根據乾燥前後的減量來算出含水率。

＜全磷酸的殘存率的測定方法＞ 水溶性固體藥劑中的全磷酸的殘存率是以如下順序測定。 使經乾燥的固體溶劑以成為1 g/L的方式溶解於純水中，加熱分解後，藉由鉬藍吸光光度法，並使用比例束分光光度計U-5100（日立高新技術科學（High-tech science）股份有限公司）來測定。 ＜Cl-MIT的測定方法＞ 水溶性固體藥劑中的Cl-MIT的殘存率是以如下順序測定。 使經乾燥的固體溶劑以成為1 g/L的方式溶解於純水中，使用高效液相層析儀安捷倫（Agilent）1260（日本安捷倫科技股份有限公司（Agilent Technologies Japan, Ltd.））來測定。

＜結果×考察＞ 以下，示出一週後所殘留的錠劑整體的含水率的結果。 比較例1：66.2% 實施例1：45.4% 實施例2：34.1% 如上所述，確認到：藉由使用水溶性膜，可使水溶性固體藥劑的含水率大幅度降低。尤其，觀察最上方的水溶性固體藥劑時，於比較例1中確認到相當的潤濕，但於實施例2中，含水率成為5.45%，降低了潤濕。認為其原因在於：水溶性膜成為堵塞水溶性固體藥劑與收容空間的間隙的狀態，而減低了水蒸氣的影響。根據實施例1與實施例2的比較，確認到：實施例2的膜對於堵塞水溶性固體藥劑與收容空間的間隙的作用而言更適合。

以下，示出一週後的水溶性固體藥劑4錠整體中的全磷酸的殘存率。 比較例1：0.5% 實施例1：23.3% 實施例2：52.1% 以下，示出一週後的水溶性固體藥劑4錠整體中的Cl-MIT的殘存率。 比較例1：28.4% 實施例1：49.8% 實施例2：66.1% 如上所述，藉由使用膜而大幅度改善成分的殘存性。認為其原因在於：藉由不推進潤濕而可防止成分溶出。

[由水蒸氣所引起的「潤濕」的確認試驗] 使用構成圖5的固體藥劑收容體的收納容器，利用以下方法來確認於未直接碰到水的容器內部頂板產生由水蒸氣的侵入所引起的潤濕。 ＜順序＞ 1.使用黏接劑（信越化學工業股份有限公司製造，一液型RTV橡膠 KE-347）將可樂麗（Kuraray）製造的泡巴魯膜（poval film）「VF-HP220」（厚度40 μm）黏接於圓筒形收納容器的頂板面。 2.不放入水溶性固體藥劑而於圓型冷卻塔中設置兩天。 ＜結果×考察＞ 確認到：於經過兩天的時刻點，水溶性膜完全消失，水溶性膜藉由水蒸氣而濡濕，進而溶解脫落。 根據該結果，確認到：若為濕度100%般的狀態，即便不直接碰到水，亦藉由水蒸氣（濕氣）而產生潤濕。

[膜的潤濕與成分的溶出的關係的確認試驗] ＜固體藥劑收容體＞ 將下述試樣收容於圖5的固體藥劑收容體中。 再者，作為水溶性固體藥劑，使用如下者。 水溶性固體藥劑：含有7質量%的苯并三唑的水溶性固體藥劑 ＜試樣＞ 實施例1 水溶性固體藥劑4錠（利用可樂麗（Kuraray）製造的泡巴魯膜（poval film）「VF-HP220」（厚度40 μm）一錠一錠地包裝） 實施例2 水溶性固體藥劑4錠（利用積水化學製造的PVA膜「艾德巴索爾（ADVASOL）XRV（表1的「XRV」）」（厚度50 μm）一錠一錠地包裝） ＜順序＞ 1.將試樣收納於圓筒形收納容器內。 2.將收納有試樣的收納容器設置於進行噴淋的圓型冷卻塔內。 3.於一週後，取出試樣，對最上方（自下方起第4錠）的水溶性固體藥劑的含水率及苯并三唑的殘存率進行調查。

＜含水率的測定方法＞ 水溶性固體藥劑的含水率是以如下順序測定。 將自冷卻塔取出的試樣放入40℃恆溫槽中，使其乾燥直至無質量變化為止。根據乾燥前後的減量來算出含水率。

＜苯并三唑的殘存率的測定方法＞ 水溶性固體藥劑中的苯并三唑的殘存率是以如下順序測定。 使經乾燥的固體溶劑以成為1 g/L的方式溶解於純水中，使用高效液相層析儀安捷倫（Agilent）1260（日本安捷倫科技股份有限公司（Agilent Technologies Japan, Ltd.））來測定。

＜結果×考察＞ 以下，示出一週後的最上方（自下方起第4錠）的水溶性固體藥劑的含水率及苯并三唑的殘存率的結果。 實施例1：含水率（24.7%）、苯并三唑的殘存率（80.0%） 實施例2：含水率（5.4%）、苯并三唑的殘存率（100%） 如上所述，確認到：24.7%的含水率中，成分會脫落，含水率5.4%中，不會引起成分的脫落。

10‧‧‧收納容器

11‧‧‧容器本體

11a‧‧‧上部構件

11b‧‧‧下部構件

12‧‧‧劃分壁

13‧‧‧收容空間

14‧‧‧非收容空間

15a、15b、15c‧‧‧容器連通路徑

16‧‧‧劃分壁連通路徑

17‧‧‧水溶性膜

S1、S2、S3‧‧‧水溶性固體藥劑

圖1是表示固體藥劑收容體的一實施方式的收納容器的概略的立體圖。 圖2是圖1所示的固體藥劑收容體的垂直剖面圖。 圖3是用以對固體藥劑收容體的使用方法的第一實施方式進行說明的固體藥劑收容體的垂直剖面圖。 圖4是固體藥劑收容體的使用方法的概略說明圖。 圖5是用以對固體藥劑收容體的使用方法的第二實施方式進行說明的固體藥劑收容體的垂直剖面圖。

Claims (7)

1. 一種固體藥劑收容體，其於收納容器的內部填充有水溶性固體藥劑，並且所述固體藥劑收容體中， 所述收納容器具有可收容多種水溶性固體藥劑的收容空間、使被處理水流入所述收容空間的流入口及使被處理水自所述收容空間流出的流出口， 於所述收容空間中，將水溶性固體藥劑的一部分或全部介隔水溶性膜而在垂直方向上積層，並 將所述水溶性膜的至少一部分配置於較所述流入口及所述流出口更靠上方處。
2. 如申請專利範圍第1項所述的固體藥劑收容體，其中所述水溶性膜為包裝所述水溶性固體藥劑的包裝材料。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的固體藥劑收容體，其中所述水溶性膜是將含有聚乙烯醇系樹脂的原料製膜而成。
4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的固體藥劑收容體，其中所述水溶性膜於23℃的水中的溶解時間為8秒以上、99秒以下。
5. 一種水處理方法，其使用固體藥劑收容體來進行水處理，所述固體藥劑收容體具有可收容多種水溶性固體藥劑的收容空間、使被處理水流入所述收容空間的流入口及使被處理水自所述收容空間流出的流出口，且於所述收容空間中填充有水溶性固體藥劑，並且所述水處理方法中， 將所述多種水溶性固體藥劑的一部分或全部介隔水溶性膜而在垂直方向上積層，且將所述水溶性膜的至少一部分配置於較所述流入口及所述流出口更靠上方處來進行水處理。
6. 如申請專利範圍第5項所述的水處理方法，其中在配置於較所述流入口及所述流出口更靠下方處的水溶性固體藥劑溶解時，配置於較所述流入口及所述流出口更靠上方處的水溶性膜部分溶解，所述部分溶解的水溶性膜的殘存部妨礙配置於所述殘存部之上的水溶性固體藥劑與被處理水的接觸。
7. 如申請專利範圍第6項所述的水處理方法，其中所述殘存部將所述收容空間的水平剖面閉塞。