TW201833406A

TW201833406A - 片狀物

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Publication number: TW201833406A
Application number: TW107100740A
Authority: TW
Inventors: 古井孝宜; 宿利隆司; 小出現
Original assignee: 日商東麗股份有限公司
Priority date: 2017-01-23
Filing date: 2018-01-09
Publication date: 2018-09-16
Also published as: CN110191987A; EP3572580A4; EP3572580B1; CN110191987B; EP3572580A1; JPWO2018135243A1; KR20190104536A; US20190368124A1; WO2018135243A1; JP7043841B2

Abstract

本發明提供一種片狀物，其兼具富柔軟性的手感、與甚至即使柔軟卻仍高的耐折皺性。

本發明之片狀物，是包含平均單纖維直徑為0.3~7μm的極細纖維構成的不織布與彈性體樹脂的片狀物，其中，前述片狀物的表面具有立毛，前述彈性體樹脂具有多孔構造，且前述多孔構造全部的孔之中，孔徑0.1~20μm的微細孔所占的比例為60%以上。

Description

片狀物

本發明關於一種片狀物，尤其是立毛風格仿皮革片狀物。

已知藉由對於聚胺甲酸酯樹脂浸滲至纖維構成的不織布等基材而成的片狀物的表面，用砂紙等來使纖維立毛，可得到麂皮或仿牛巴戈皮的立毛風格仿皮革片狀物。目標之立毛風格仿皮革片狀物的特性，可依據纖維構成的基材與聚胺甲酸酯樹脂的組合，而任意廣泛地設計。

例如，有提案：使用使具有特定構造的聚碳酸酯多元醇與芳香族聚異氰酸酯反應所得到的聚碳酸酯系聚胺甲酸酯樹脂，藉此改善聚碳酸酯系聚胺甲酸酯樹脂的柔軟性，並可得到砂紙等所致的研磨性提升、具有因此顯現的合適的極細纖維的立毛長、以及立毛所產生的優美外觀或柔靱的表面觸感與柔軟手感的人工皮革(參考專利文獻1)。

立毛風格仿皮革片狀物，具有酷似天然皮革的外觀或表面，且被認為有天然皮革所沒有的均勻性或染色堅牢性等的長處，除了衣料用途之外，近年來還發現可擴及到沙發等家具的表皮或汽車用的座椅表皮等長期使用的用途。尤其在衣料用途上，正需要一種兼顧優異的柔軟性與耐折皺性的人工皮革。

在前述提案中，係提案針對以往課題的聚碳酸酯系聚胺甲酸酯樹脂的硬度，藉由將構成聚胺甲酸酯樹脂的聚碳酸酯多元醇設計為特定構造，可得到柔軟的人工皮革。然而，在如衣料用途般需要柔軟手感的用途上，柔軟性仍然不足。

另外，有提案：藉由具有使用來自植物的聚碳酸酯多元醇的聚胺甲酸酯樹脂，可得到優異的低溫彎曲性與有助於環境負荷減低的合成皮革(參考專利文獻2)。然而，此提案中，關於各種分子量的無孔質聚胺甲酸酯樹脂層與纖維布帛購成的合成皮革，雖作了詳細檢討，但是另一方面，關於具有柔軟的手感或耐折皺性的立毛風格的人工皮革，則完全沒有檢討。

另外，有提案：藉由在聚胺甲酸酯樹脂中添加特定凝固調整劑，形成具有微細孔的多孔質層，並藉由研磨使其毛羽立起，而得到具有色調不會變化的優美外觀的麂皮風格仿皮革片的方法(參考專利文獻3)。然而，在此提案中，雖然藉由各種分子量的無孔質聚胺甲酸酯樹脂層、以及在接近表面層與纖維基體層的部分調整孔徑，而達成了良好的手感，但是在兼顧柔軟性與耐折皺性這點，完全沒有被檢討，另外，由於具有多孔質聚胺甲酸酯樹脂層，因此損及了柔軟性。

另外，還有提案：藉由使水分散型聚胺甲酸酯樹脂的內部含有直徑10~200μm的孔，聚胺甲酸酯樹脂會具有良好的研磨性，藉由以砂紙等進行研磨，得到具有立毛的優美外觀的片狀物的方法(參考專利文獻4)。然而，在此提案中，在聚胺甲酸酯樹脂層內部的孔為超過20μm的粗大孔的情況下，存在於孔彼此之間的聚胺甲酸酯樹脂層的孔膜變厚，無法充分發揮提高聚胺甲酸酯樹脂的研磨性的效果與提高柔軟性的效果，在衣料用途等需要順著複雜形狀柔軟地變形的用途上，難以產生足夠的柔軟性。此外，也難以得到微細且均勻的孔。

此外，還有文獻提出可得到一種包含具有特定孔徑的多孔質高分子彈性體與多孔中空纖維不織布，質輕且具有柔靱的手感的仿皮革基材(參考專利文獻5)。然而，在此提案中，藉由具有多孔構造，產生柔軟的手感，並且均勻，然而會殘留折痕，因此難以兼顧柔軟性與耐折皺性。

如以上所述般，藉由以往的技術，極難安定地得到柔軟性與耐折皺性兩者皆優異的立毛風格仿皮革片狀物。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1 WO2005/095706號

專利文獻2 日本特開2014-1475號公報

專利文獻3 日本特開2000-303368號公報

專利文獻4 日本特開2011-214210號公報

專利文獻5 日本特開2012-214944號公報

於是，鑑於上述先前技術的背景，本發明目的，在於提供一種立毛風格仿皮革的片狀物，其兼具柔軟性優異的手感、與甚至即使柔軟卻仍高的耐折皺性。

本發明為了解決前述課題，本發明之片狀物為包含平均單纖維直徑為0.3~7μm的極細纖維構成的不織布與彈性體樹脂的片狀物，其中，前述片狀物的表面具有立毛，前述彈性體樹脂具有多孔構造，且前述多孔構造全部的孔之中，孔徑0.1~20μm的微細孔所占的比例為60%以上。

依據本發明之片狀物的合適態樣，前述彈性體樹脂存在於不織布的內部空間。

依據本發明之片狀物的合適態樣，前述彈性體樹脂為聚碳酸酯系聚胺甲酸酯樹脂。

依據本發明之片狀物的合適態樣，前述聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量為3萬~15萬。

依據本發明之片狀物的合適態樣，前述彈性體樹脂中，多孔構造中每單位剖面積的孔個數為50個以上/1600μm²。

依據本發明，可得到兼顧富柔軟性的高度手感與耐折皺性的立毛風格仿皮革片狀物。具體而言，藉由本發明，可得到具有立毛所產生的優美外觀，甚至柔軟性與耐折皺性亦優異的立毛風格仿皮革片狀物。此處，富柔軟性的高度手感，如果在衣料用途，是指可將片狀物修飾成複雜的立體形狀，甚至順從身體的動作而變形，而可提供良好的穿著感；在家具或汽車內裝材等用途，是指可成形或加工成可順著複雜的立體形狀的片狀物，對於人坐上等所造成的變形也能柔軟地順從，而可提供良好的使用感。另外，耐折皺性，是指折痕恢復性優異，在因前述使用時的變形等而產生受到荷重之皺紋的情況，於解除荷重之後，皺紋也不會殘留痕跡而恢復。為了展現出耐折皺性，必須對片狀物賦予適度的彈性，但這是與柔軟性相反的性質，因此難以兼顧柔軟性及耐折皺性。

本發明之片狀物，如上述所述般，其包含極細纖維構成的不織布、與彈性體樹脂。

就構成本發明所使用的不織布的極細纖維的材料而言，可使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯及聚對苯二甲酸丙二酯等的聚酯、和6-耐綸及66- 耐綸等的聚醯胺等的可熔融紡絲的熱塑性樹脂。尤其，從強度、尺寸安定性及耐光性的觀點看來，適合使用聚酯。另外，在不織布中還可混合相異的其他材料的極細纖維。

就構成不織布的單纖維的剖面形狀而言，可為圓形剖面，然而亦可採用橢圓、扁平及三角等的多角形、和扇形及十字型等的不規則形剖面形狀。

構成不織布的極細纖維的平均單纖維直徑，從片狀物的柔軟性或立毛品質的觀點看來，7μm以下是重要的。平均單纖維直徑，較佳為6μm以下，再佳為5μm以下。另一方面，從染色後的發色性或藉由磨皮(Buffing)進行立毛處理時的束狀纖維的分散性、及梳理容易性的觀點看來，平均單纖維直徑為0.3μm以上是重要的。平均單纖維直徑，較佳為0.7μm以上，再佳為1μm以上。

此處所謂的平均單纖維直徑，是藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)來觀察將所得到的片狀物沿厚度方向切斷而成的剖面，對任意50根極細纖維的纖維徑在3處作測定，計算出合計150個纖維徑的平均值而求得。

就得到本發明所使用的極細纖維的手段而言，使用極細纖維產生型纖維是較為合適的態樣。極細纖維產生型纖維，可採用：以對於溶劑的溶解性相異的兩成分的熱塑性樹脂作為海成分與島成分，藉由使用溶劑等僅將海成分溶解除去而可將島成分製成極細纖維的海島型複合纖維；或將兩成分的熱塑性樹脂交互配置成纖維剖面呈放射狀或層狀，藉由將各成分剝離分割而可割纖成極細纖維的剝離型複合纖維或多層型複合纖維等。

不織布，可使用極細纖維的單纖維各自絡合而成的不織布、或極細纖維的纖維束絡合而成的不織布，從片狀物的強度或手感的觀點看來，適合使用極細纖維的纖維束絡合而成的不織布。此外，從柔軟性或手感的觀點看來，特佳為使用纖維束內部的極細纖維間具有適度空隙的不織布。像這樣，極細纖維的纖維束絡合而成的不織布，可藉由在預先絡合極細纖維產生型纖維後使其產生極細纖維，而得到。另外，纖維束內部的極細纖維間具有適度空隙的不織布，可藉由使用可將海成分除去藉此在島成分之間亦即纖維束內部的極細纖維之間產生適度空隙的海島型複合纖維，而得到。

就不織布而言，可使用短纖維不織布及長纖維不織布中之任一者，從手感或品質的觀點看來，適合使用短纖維不織布。

短纖維不織布中的短纖維的纖維長，較佳為25~90mm。藉由將纖維長定在25mm以上，藉由絡合可得到耐磨耗性優異的片狀物。另外，藉由將纖維長定在90mm以下，可得到手感或品質較優異的片狀物。纖維長更佳為35~80mm，特佳為40~70mm。

在極細纖維或其纖維束構成不織布的情況下，為了提升其內部強度等目的，可插入梭織物或針織物。構成所使用的梭織物或針織物的纖維的平均單纖維直徑，較佳為0.3~10μm左右。

本發明所使用的彈性體樹脂具有多孔構造，且多孔構造全部的孔之中，孔徑0.1~20μm的微細孔所占的比例為60%以上。此微細孔的比例更佳為70%以上，再佳為80%以上。另外，多孔構造還可採用連通孔與獨立氣泡。像這樣，藉由在彈性體樹脂中具有一定比例以上的微細孔，可提高彈性樹脂的柔軟性，可將片狀物製成具有富柔軟性的手感的物品。為了將彈性體樹脂製成這種具有微細孔的多孔構造，較佳使用後述之濕式凝固，來作為將彈性體樹脂固定於不織布的方法。

此外，藉由將彈性體樹脂製成具有微細孔的多孔構造，在使片狀物彎折變形時，能夠以全體分散承受變形的力而非彈性樹脂的一部分承受，因此伴隨彈性樹脂的彎曲而產生的折痕受到抑制，可製成具有優異的耐折皺性的片狀物。

另外，彈性體樹脂的多孔構造全部的孔之中，60%以上的孔的孔徑為0.1μm以上是重要的。較佳為0.5μm以上，更佳為1μm以上。藉由將前述孔徑定為0.1μm以上，可提高彈性樹脂的柔軟性，同時可提高對變形的緩衝性。另一方面，彈性體樹脂的多孔構造全部的孔之中，60%以上的孔的孔徑為20μm以下也是重要的。較佳為15μm以下，更佳為10μm以下。藉由將前述孔徑定為20μm以下，可提高多孔構造的孔密度，並且兼顧柔軟性與適度的強度，而且彈性體樹脂可由全體承受變形的力，因此可製成柔軟性與耐折皺性優異的片狀物。

此外，彈性體樹脂的多孔構造中每單位面積的孔個數為50個/1600μm²以上，較佳為70個/1600μm²以上，更佳為100個/1600μm²以上。另一方面，多孔構造中每單位面積的孔個數，較佳為1000個/1600μm²以下，更佳為800個/1600μm²以下。

藉由將前述每單位面積的孔個數定為50個/1600μm²以上，可使多孔構造具有柔軟的手感，同時可藉由多數的孔來承受片狀物彎折變形之力，而賦予優異的耐折皺性。若每單位面積的孔數過少，則變形的力集中在特定的孔而彎曲，折痕恢復性不良。另外，若每單位面積的孔數過多，則孔的變形餘量變得過小，無法使變形的力分散，折痕恢復性不良。

本發明所使用的彈性體樹脂，從其係將極細纖維彼此保持在片狀物中，且片狀物的至少單面具有立毛的觀點看來，存在於不織布的內部空間是較為合適的態樣。

就本發明所使用的彈性體樹脂而言，從使成為片狀物中具有均勻微細孔者的觀點看來，適合使用聚胺甲酸酯樹脂。另外，就聚胺甲酸酯樹脂而言，適合使用藉由聚合物二醇與有機二異氰酸酯的反應所得到的聚胺甲酸酯樹脂。

就聚合物二醇而言，可採用例如聚碳酸酯系、聚酯系、聚醚系、聚矽氧系及氟系之聚合物二醇，亦可使用將該等組合成的共聚物。

基於可對聚胺甲酸酯樹脂賦予適度的剛性，並可藉由形成具有微細孔的多孔構造而發揮優異的柔軟性，再者可使聚胺甲酸酯樹脂不彎曲而發揮高耐折皺性，適合使用聚碳酸酯系的聚合物二醇。

聚碳酸酯系二醇，可藉由伸烷二醇與碳酸酯的酯交換反應、或光氣或氯甲酸酯與伸烷二醇的反應等來進行製造。

就伸烷二醇而言，可列舉例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等的直鏈伸烷二醇、和新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等的分支伸烷二醇、1,4-環己二醇等的脂環族二醇、雙酚A等的芳香族二醇、甘油、三羥甲基丙烷、及季戊四醇等。可使用由此等各自單獨的伸烷二醇所得到的聚碳酸酯系二醇，或由此等2種以上的伸烷二醇所得到的共聚合聚碳酸酯系二醇中之任一者。

就聚酯系二醇而言，可列舉使各種低分子量多元醇與多元酸縮合所得到的聚酯二醇。

就低分子量多元醇而言，可使用例如選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、環己烷-1,4-二醇、及環己烷-1,4-二甲醇中的一種或兩種以上。另外，就低分子量多元醇而言，還可使用將各種環氧烷加成至雙酚A而成的加成物。

另外，就多元酸而言，可列舉例如選自琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、栓酸、杜鵑花酸、泌脂酸、十二烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、及六氫間苯二甲酸中的一種或兩種以上。

就聚醚系二醇而言，可列舉例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、及將該等組合成的共聚二醇。

聚合物二醇之數量平均分子量為500~5000是較為合適的態樣。藉由將數量平均分子量定為500以上，較佳為1500以上，可防止手感變硬。另外，藉由將數量平均分子量定為5000以下，較佳為4000以下，可維持作為聚胺甲酸酯樹脂的強度。

就聚胺甲酸酯樹脂的合成所使用的有機二異氰酸酯而言，可列舉例如4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯等的脂環式二異氰酸酯、及1,6-六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯。尤其，從所得到的聚胺甲酸酯樹脂之強度與耐熱性等耐久性的觀點看來，適合使用芳香族二異氰酸酯，特別是4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯。

就聚胺甲酸酯樹脂的合成所使用的鎖伸長劑而言，可使用有機二醇、有機二胺、及聯胺衍生物等。

就有機二醇的例子而言，可列舉乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、甲基戊二醇、 1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等的脂肪族二醇、1,4-環己二醇、及氫化茬二醇等的脂環式二醇、二甲苯二醇等的芳香族二醇。

就有機二胺的例子而言，可列舉乙二胺、異佛酮二胺、二甲苯二胺、苯二胺、及4,4'-二胺基二苯基甲烷等。

就聯胺衍生物的例子而言，可列舉聯胺、己二酸二醯肼、及間苯二甲醯肼等。

在聚胺甲酸酯樹脂中，以提升耐水性、耐磨耗性及耐水解性等為目的，可併用交聯劑。交聯劑可為以第3成分的形式而對聚胺甲酸酯添加的外部交聯劑，另外還可使用在聚胺甲酸酯分子構造內預先導入產生交聯構造的反應點的內部交聯劑。

在聚胺甲酸酯樹脂的合成時，就觸媒而言，可使用例如三乙胺、四甲基丁烷二胺等的胺類、醋酸鉀、硬脂酸鋅、及辛酸錫等的金屬化合物等。

本發明所使用的聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量(Mw)，較佳為30,000~150,000，更佳為50,000~130,000。藉由將重量平均分子量(Mw)定為30,000以上，可保持所得到的片狀物的強度，而且還可防止立毛的損耗或毛球的發生。另外，藉由將重量平均分子量(Mw)定為150,000以下，可將片狀物中的聚胺甲酸酯樹脂製成具有均勻微細孔。藉由將聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量(Mw)定在這樣的範圍，而將聚胺甲酸酯樹脂藉由後述濕式凝固固定於不織布之後，使含有非溶解性的溶劑(例如水)的片狀物藉由加熱而乾燥的通常所使用的製造步驟之中，能以藉由加熱所致之聚胺甲酸酯樹脂的暫時軟化與在濕式凝固後聚胺甲酸酯樹脂中所含的溶解性的溶劑及非溶解性的溶劑的蒸發為起點，而得到均勻且微細的多孔構造。

另外，在彈性體樹脂中，在不損及性能或手感的範圍，可含有聚酯系、聚醯胺系及聚烯烴系等的彈性體樹脂、丙烯酸樹脂、及乙烯-醋酸乙烯酯樹脂等。另外，各種的添加劑，例如可含有碳黑等的顏料、磷系、鹵素系及無機系等的阻燃劑、酚系、硫系及磷系等的抗氧化劑、苯并三唑系、二苯酮系、柳酸酯系、氰基丙烯酸酯系及草酸苯胺系等的紫外線吸收劑、受阻胺系或苯甲酸酯系等的光安定劑、聚碳二亞胺等的耐水解安定劑、塑化劑、耐電防止劑、界面活性劑、凝固調整劑、及染料等。

本發明之片狀物，片狀物中彈性體樹脂所占的比率較佳為10~50質量%，更佳為15~35質量%。藉由將彈性體樹脂的比率定在10質量%以上，可得到片狀物的強度，且可防止纖維的脫落。另外，藉由將彈性體樹脂的比率定在50質量%以下，可防止手感變硬，並可得到目標之良好的立毛品質。

另外，就將彈性體樹脂固定於不織布的方法而言，已有使彈性體樹脂的溶液浸滲不織布，並且濕式凝固或乾燥凝固的方法，然而從得到如本發明般均勻且微細的多孔構造的觀點看來，適合使用濕式凝固。就賦予聚胺甲酸酯樹脂作為彈性體樹脂時所使用的溶劑而言，可使用N,N'-二甲基甲醯胺或二甲亞碸等。具體而言，可藉由將不織布浸漬在溶解於溶劑的彈性體樹脂溶液等而將彈性體樹脂賦予至不織布，並藉由浸漬於非溶解性的溶劑，使其凝固。另外，還可浸漬於溶解性的溶劑與非溶解性的溶劑的混合物，並使其凝固。

本發明之片狀物，亦可在進行立毛處理前從片狀物的厚度方向半裁或分割成數枚而得到。

另外，在立毛處理之前施加耐電防止劑，會有因為研磨而由片狀物產生的研磨粉變得不易堆積在砂紙上的傾向，因此適合使用。

本發明之片狀物，最終適合作為至少在其單面使極細纖維立毛而成的立毛風格仿皮革片狀物來使用，該立毛處理，可藉由使用砂紙或砂輪機等進行研磨的方法等來實施。為了得到良好的表面的纖維立毛，在立毛處理之前施加聚矽氧乳膠等的滑劑是較為合適的態樣。

本發明之片狀物，最終適合作為至少在其單面使極細纖維立毛的立毛風格仿皮革片狀物來使用。

本發明之片狀物，適合作為家具、椅子、牆壁裝潢、汽車、火車及飛機等的車輛室內的坐席、天花板、及內部裝潢等的表皮材甚至作為衣料中具有非常優美外觀的表皮材來使用。

[實施例]

以下使用實施例對於本發明之片狀物進一步具體地說明。

[評估方法] (1)平均單纖維直徑：

對於片狀物的含有纖維的不織布垂直於厚度方向的剖面，使用掃描式電子顯微鏡(SEM Keyence公司製VE-7800型)，以3000倍進行觀察，在30μm×30μm的視野內隨機抽出的50根單纖維直徑以μm為單位測定至小數第1位。但是在3處進行此測定，測定出合計150個單纖維的直徑，計算平均值至小數第1位。在混有纖維徑超過50μm的纖維的情況，將該纖維當作不相當於極細纖維者，而排除於平均纖維徑的測定對象外。另外，在極細纖維為不規則形剖面的情況下，首先，測定單纖維的剖面積，藉由計算出將該剖面視為圓形時的直徑，求得單纖維的直徑。計算出以此為母集團的平均值，定為平均單纖維直徑。

(2)彈性體樹脂的多孔構造的孔徑及多孔構造全部的孔之中，孔徑0.1~20μm的微細孔所占的比例：

對於片狀物之含有彈性體樹脂的不織布的垂直於厚度方向的剖面，使用掃描式電子顯微鏡(SEM Keyence公司製VE-7800型)，以2000倍進行觀察，對於在40μm×40μm的視野內隨機抽出的50個彈性體樹脂中，孔的孔徑(直徑)以μm單位測定至小數第1位。但是，在3處進行此測定，測定合計150個孔的孔徑，計算出150個孔中，孔徑0.1~20μm的孔數所占的比例，定為多孔構造中0.1~20μm的微細孔所占的比例。另外，在彈性樹脂內的孔為不規則形孔的情況下，首先，測定孔的剖面積，藉由計算出將該剖面視為圓形時的直徑，求得孔的孔徑(直徑)。

(3)彈性體樹脂的多孔構造中每單位面積的孔個數：

對於片狀物之含有彈性體樹脂的不織布的垂直於厚度方向的剖面，使用掃描式電子顯微鏡(SEM Keyence公司製VE-7800型)，以2000倍進行觀察，在40μm×40μm的視野內測定彈性體樹脂中的孔的個數。但是在3處進行此測定，將孔的個數的算術平均值定為多孔構造中每單位面積的孔個數。另外，在含有多孔構造的彈性體樹脂小於40μm×40μm的視野的情況下，將視野內的孔的個數除以彈性體樹脂的有效面積所得到之值換算為每1600μm²的孔個數，定為多孔構造中每單位面積的孔個數。在孔的孔徑大於40μm×40μm的視野的情況下，多孔構造中每單位面積的孔個數定為1。

(4)聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量：

由所得到的片狀物，使用N,N'-二甲基甲醯胺(以下會有記載為DMF的情形)，萃取出聚胺甲酸酯樹脂，將聚胺甲酸酯樹脂濃度調整成1質量%，藉由凝膠滲透層析(GPC)，在以下條件下作測定，求得聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量

．機器：GPC測定機HLC-8020(東曹股份有限公司製)

．管柱：TSK gel GMH-XL(東曹股份有限公司製)

．溶劑：N,N-二甲基甲醯胺(以下簡記為DMF)

．標準試樣：聚苯乙烯(TSK standard polystyrene；東曹股份有限公司製)

．溫度：40℃

．流量：1.0ml/分鐘。

(5)柔軟性：

根據JIS L 1096：2010「梭織物及針織物的布料測試方法」的8.21「剛軟度」的8.21.1所記載的A法(45°懸臂法)，製作出5枚縱方向與橫方向分別為2×15cm的測試片，置於具有45°角度的斜面的水平台，使測試片滑行，讀取測試片一端的中央點與斜面接觸時的刻度，求得5枚的平均值。將柔軟性為45mm以下定為良好。

(6)耐折皺性：

根據JIS L 1059-1：2009「纖維製品的防皺性測試方法-第1部：水平折痕的恢復性的測定(Monsanto法)」的記載，使用10N的荷重裝置，以5枚測試片測定折痕恢復角，由10「折痕恢復角及防皺率的計算」所記載的防皺率的算式，計算出耐折皺性，求得5枚的平均值。將耐折皺性為90%以上定為良好。

[化學物質的表記]

實施例與比較例所使用的化學物質的簡寫的意思如以下所述。

．PU：聚胺甲酸酯

．DMF：N,N-二甲基甲醯胺。

(實施例1)

使海成分使用聚苯乙烯並且島成分使用聚對苯二甲酸乙二酯而成的海島型複合纖維進行延伸，捲縮加工，然後切割，而得到不織布的原棉。接下來將所得到的原棉，使用交叉鋪網機製成纖維網，藉由針軋處理製成不織布。

使聚乙烯醇水溶液浸滲至以這樣的方式所得到的海島型複合纖維構成的不織布之後，使其乾燥，然後，在三氯乙烯中將海成分的聚苯乙烯萃取除去，進行乾燥，而得到平均單纖維直徑為2.0μm的極細纖維構成的不織布。

將以這樣的方式所得到的極細纖維構成的不織布浸漬於聚碳酸酯系聚胺甲酸酯樹脂的DMF溶液的濃度調整成11%的樹脂液，藉由擠壓輥調節聚胺甲酸酯(PU)樹脂溶液的附著量之後，在DMF濃度為30%的水溶液中使PU樹脂凝固，接下來藉由熱水除去聚乙烯醇及DMF，並且乾燥，而得到PU樹脂含量為17質量%的片狀物。對於以這樣的方式所得到的片狀物的單面使用 180mesh的無端砂紙實施立毛處理，接下來藉由分散染料實施染色，而得到立毛風格仿皮革片狀物。

以掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察所得到的仿皮革片狀物內部的厚度方向剖面的結果，聚胺甲酸酯樹脂僅存在於不織布內部，另外，聚胺甲酸酯樹脂為具有微細孔的多孔構造，多孔構造全部的孔之中，孔徑0.1~20μm的微細孔所占的比例為85%，多孔構造中每單位面積的孔個數為247個/1600μm。另外，由立毛風格仿皮革片狀物萃取而測得的聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量為11萬。

所得到的立毛風格仿皮革片狀物，纖維的立毛長與分散性良好，並且具有優異的柔軟性與耐折皺性。將結果揭示於表1。

(實施例2~7、比較例1~5)

將極細纖維的平均單纖維直徑、聚胺甲酸酯樹脂的種類、及聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量分別如表1所示作變更，除此之外，與實施例1同樣，而製作出立毛風格仿皮革片狀物。

藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察各實施例與比較例的仿皮革片狀物內部的厚度方向剖面的結果，聚胺甲酸酯樹脂為具有微細孔的多孔構造，聚胺甲酸酯樹脂僅存在於不織布內部。

在表1中揭示了各實施例與比較例的極細纖維的平均單纖維直徑、聚胺甲酸酯樹脂的種類、聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量，所得到的片狀物中的聚胺甲酸酯的多孔構造的平均孔徑、多孔構造全部的孔之中，孔徑0.1~20μm的微細孔所占的比例、柔軟性、及耐折皺性。

實施例1~7中的任一立毛風格仿皮革片狀物，其聚胺甲酸酯樹脂皆形成了具有微細孔的多孔構造，另外，藉由調整聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量，並調整多孔構造中孔的平均徑及多孔構造全部的孔之中0.1~20μm的微細孔所占的比例、多孔構造中每單位面積的孔個數，而兼顧了優異的柔軟性及耐折皺性。相對於此，比較例1~5的片狀物，隨著聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量的增大，雖然在聚胺甲酸酯樹脂形成了多孔構造，然而孔變得粗大且不均勻，孔膜變厚，因此柔軟性降低，另外，由於孔徑不均勻，因此無法以聚胺甲酸酯樹脂全體承受彎折變形，耐折皺性也不良。

Claims

一種片狀物，其係包含平均單纖維直徑為0.3~7μm的極細纖維構成的不織布與彈性體樹脂的片狀物，其特徵為前述片狀物的表面具有立毛，前述彈性體樹脂具有多孔構造，且前述多孔構造全部的孔之中，孔徑0.1~20μm的微細孔所占的比例為60%以上。
如請求項1之片狀物，其中彈性體樹脂存在於不織布的內部空間。
如請求項1或2之片狀物，其中彈性體樹脂為聚碳酸酯系聚胺甲酸酯樹脂。
如請求項3之片狀物，其中聚胺甲酸酯樹脂的重量平均分子量為3萬~15萬。
如請求項1至4中任一項之片狀物，其中彈性體樹脂中，多孔構造中每單位剖面積的孔個數為50個以上/1600μm ²。