TW201831626A - 光可固化黏著劑組合物其經固化之產品及用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種光可固化黏著劑組合物及其經固化之產品。本發明之光可固化黏著劑組合物包含疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物；(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體；光引發劑及助滑劑。本發明之光可固化黏著劑組合物展示良好的可剝離性質及光學性質。

Description

光可固化黏著劑組合物其經固化之產品及用途
本發明係關於一種光可固化黏著劑組合物及其經固化之產品。本發明之光可固化黏著劑組合物包含疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物；(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體；光引發劑及助滑劑。本發明之光可固化黏著劑組合物展示良好的可剝離性質及光學性質。
在組裝及加工電子裝置(諸如智慧型電話、平板電腦及監視器)期間，通常使用暫時性黏合帶來保護該等電子裝置之曝露表面免受刮擦。然而，膠帶不易於貼合電子裝置之3D形狀，尤其外殼隅角。 溶劑基或水基黏著劑可提供形成暫時性保護膜之另一解決方案。然而，傳統的溶劑基黏著劑並不對環境友好。此外，在形成膜期間蒸發溶劑需要時間，且因此其並非有效的工作方式。 對於傳統的水基黏著劑，塗覆黏著劑至電子裝置表面上之後，通常需要熱固化。加熱過程可能對敏感性電子裝置造成意外的損壞。另外，亦需要很長時間來固化或蒸發水，因此整體效率相對較低且無法滿足快速組裝之要求。此外，若塗覆水基黏著劑至金屬表面上，則蒸汽腐蝕係很大的問題。 因此，一直需要研發適合於在組裝或加工期間形成電子裝置表面之暫時性保護膜的無溶劑液體黏著劑。
在深入研究之後，本發明人已研發出一種新穎的光可固化黏著劑組合物，其包含： a)疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A，其重量平均分子量為35000至60000 g/mol； b)疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B，其重量平均分子量為5000至25000 g/mol； c)至少一種(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體； d)至少一種光引發劑；及 e)至少一種助滑劑。 本發明亦關於一種本發明之光可固化黏著劑組合物的經固化之產品。 本發明進一步關於一種在基板上形成暫時性保護膜之方法，其包含以下步驟：a)將本發明之光可固化黏著劑組合物塗覆、較佳噴塗至基板上；且b)使經塗覆之基板曝露於紫外光以形成膜。 此外，本發明亦關於本發明之光可固化黏著劑組合物或其經固化之產品的用途，其用於形成暫時性保護膜。
本發明更詳細地描述於以下段落中。除非相反地清楚指示，否則如此描述之各態樣可與任何其他態樣組合。詳言之，任何指示為較佳或有利之特徵可與任何其他指示為較佳或有利之特徵組合。 在本發明之上下文中，除非上下文另外規定，否則根據以下定義解釋所使用之術語。 除非上下文另外清楚地規定，否則如本文所使用之單數形式「一(a/an)」及「該」包括單數個及複數個參照物。 如本文所使用之術語「包含(comprising/comprises/comprised of)」與「包括(including/includes)」或「含有(containing/contains)」同義，且為包含性或開放性的，且不排除其他未敍述成員、要素或方法步驟。 數值端點之敍述包括包含於各別範圍內之所有數字及分數，以及所敍述之端點。 術語「光可固化黏著劑組合物」、「黏著劑組合物」、「黏著劑」及「組合物」可互換使用。 除非另外定義，否則所有用於揭示本發明之術語(包括技術及科學術語)具有如本發明所屬技術之一般技術者通常所瞭解的意義。借助於進一步導引，包括術語定義以更好地理解本發明之教示內容。 術語「聚合物」意謂由相同或不同類型之重複單元組成的高分子化合物。術語「聚合物」包括均聚物及共聚物。術語「共聚物」應理解為衍生自兩種或多於兩種單體之聚合物，亦即該術語「共聚物」包括二元共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。此外，本發明之術語「單體」區別於聚合物且意謂重量平均分子量為2,000或小於2,000之化合物。在本說明書中，可聚合化合物指示具有可聚合基團之化合物且可為單體或聚合物。可聚合基團表示可參與聚合反應之基團。 除非特別地指示，否則所有用於本發明之材料及試劑均為市售的。 光可固化黏著劑組合物為液體且適用於噴塗，允許該黏著劑組合物均勻且保形地分佈於基板上。本發明人意外地發現由本發明之黏著劑組合物所形成之膜在組裝及加工期間對於基板具有足夠的黏著力，且同時，該膜在使用之後易於脫離且不損壞基板(諸如在基板上留下凹坑或隨機點)。另外，該膜展示良好的光學性質(諸如高透射率及低混濁度)以便於在組裝及加工期間下部電子元件之加工過程中的檢驗。此外，該黏著劑組合物無溶劑、對環境友好、可快速固化且防水。 本發明之光可固化黏著劑組合物包含：a) 重量平均分子量為35000至60000 g/mol之疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A；b) 重量平均分子量為5000至25000 g/mol之疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B；c)至少一種(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體；d)至少一種光引發劑；及e)至少一種助滑劑。 本發明之組合物中之各組分將在下文詳細描述。疏水性胺基甲酸酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯聚合物 光可固化黏著劑組合物包含至少兩種具有不同重量平均分子量(Mw)之疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物。疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物用於為本發明之組合物提供良好的內聚力及伸長度。 術語「疏水性」意謂除了胺基甲酸酯基團及丙烯酸基團之外，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物之「-C-H-」單元中之氫原子未經親水性基團(諸如羥基、羧基及羰基)取代。疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物可賦予該組合物以防水性且經固化之膜因此形成。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A之重量平均分子量(Mw)為35000至60000 g/mol，藉由凝膠滲透層析法(GPC)所量測。由於該Mw落入此範圍內，疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A可提供強內聚力及高伸長度。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A之(甲基)丙烯酸酯基團之官能度較佳等於或低於2。由於(甲基)丙烯酸酯基團之官能度落入此範圍內，該經固化之膜可為可撓性的且易於剝離。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A之玻璃轉移溫度值(下文稱為「Tg」)較佳為-60℃至20℃。可藉由差示掃描熱量測定(DSC)來測定Tg。由於該Tg落入此範圍內，疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A為經固化之黏著劑提供良好的可撓性。 本發明之光可固化黏著劑組合物中之疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A之量按該組合物之總重量計較佳為5至40重量%、更佳8至20重量%且甚至更佳8至15重量%。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B較佳具有與疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A類似的結構。其藉由Mw與彼此不同。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B之重量平均分子量(Mw)為5000至25000 g/mol，藉由凝膠滲透層析法(GPC)所量測。由於該Mw落入此範圍內，疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B可用於降低該組合物之黏度，以便促進塗覆該組合物且保證該組合物不會太厚而在塗覆期間阻塞噴塗器之噴嘴。該低分子量聚合物B可使高分子量聚合物A之剝離強度降低至合適水準，其進一步使經固化之黏著劑可以膜形式自基板剝離而無斷裂或裂痕。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B之(甲基)丙烯酸酯基團之官能度較佳等於或低於2。由於(甲基)丙烯酸酯基團之官能度落入此範圍內，該經固化之膜為可撓性的且易於剝離。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B之Tg值較佳為-60℃至0℃。可藉由差示掃描熱量測定(DSC)來測定Tg。由於該Tg落入此範圍內，疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B可為經固化之黏著劑提供良好的可撓性。 本發明之光可固化黏著劑組合物中之疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B之量按該組合物之總重量計較佳為10至40重量%、更佳15至35重量%且甚至更佳15至30重量%。 疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A及B可獨立地選自由以下組成之群：脂族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及其混合物；更佳選自由以下組成之群：基於氫化聚丁二烯的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基於聚異丁烯的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基於聚異戊二烯的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基於聚丁基橡膠的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及其混合物。 適用於本發明之市售疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A包括(但不限於) UT-4462 (可購自Nippon Gohsei)及UV3630IB90 (可購自Nippon Gohsei)。適用於本發明之市售疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B包括(但不限於) CN 9014 (可購自Sartomer)及SUO-H8628 (可購自SHIIN-A T&C)。( 甲基 ) 丙烯酸酯單體或 ( 甲基 ) 丙烯醯胺單體 本發明之光可固化黏著劑組合物包含至少一種(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體。(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體可用於使該組合物之黏度降低至較低水準(諸如不多於1500 mPa.s (布絡克菲爾德黏度(Brookfield viscosity)))以便促進塗覆該黏著劑，尤其促進噴塗。 在本說明書中，術語「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯及甲基丙烯酸脂二者或其中之任一者，術語「(甲基)丙烯基」代表丙烯基及甲基丙烯基二者或其中之任一者，術語「(甲基)丙烯醯基」代表丙烯醯基及甲基丙烯醯基二者或其中之任一者，且術語「(甲基)丙烯醯胺」代表丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺二者或其中之任一者。 (甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體較佳為單官能或雙官能(甲基)丙烯酸酯單體。與官能度為3或大於3之(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體相比，單官能或雙官能(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體在固化之後可具有更低的交聯密度及更高的伸長度，此使得由該組合物所形成之經固化之產品易於以膜形式脫離。 在本發明之一實施例中，(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體之重量平均分子量(Mw)為2,000或小於2,000。 較佳地，該(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體之Tg值不低於40℃、較佳不低於60℃，更佳不低於80℃。可藉由差示掃描熱量測定(DSC)來測定Tg。由於該Tg落入此範圍內，由該組合物所形成之經固化之膜不會不合需要地黏結在表面上。其可減小剝離強度且保證該膜易於自受保護之基板脫離。 並未特定限制(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體且可使用常用於黏著劑中之彼等。(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體較佳係選自由以下組成之群：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、4-丙烯醯基嗎啉、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯及其混合物。 適用於本發明之市售(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體包括(但不限於) SR 506、SR 833及SR 395 (可購自Sartomer)。 本發明之光可固化黏著劑組合物中之(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體之量按該組合物之總重量計較佳為30至70重量%、更佳35至65重量%且甚至更佳50至60重量%。 光引發劑 本發明之光可固化黏著劑組合物包含至少一種光引發劑。該光引發劑可引發及加速疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物與(甲基)丙烯酸酯單體在曝露於紫外光時的交聯。藉由使用光引發劑，本發明之組合物可在少於1分鐘內、較佳在數十秒內且更佳在1至10秒內快速固化。 在紫外線固化丙烯酸酯期間，存在氧氣聚合抑制之表面固化問題，此導致固化之後的不當黏結膜。所使用之光引發劑較佳為裂解型光引發劑，其防止前述表面固化問題。 該光引發劑較佳為α-胺基-酮型引發劑或芳族酮型引發劑。該光引發劑較佳係選自由以下組成之群：2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮、2-二甲胺基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮及其組合。此等光引發劑提供良好的表面固化性質。 適用於本發明之市售光引發劑包括(但不限於) Irgacure 369、Irgacure 907、Irgacure 379、Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 127及Irgacure MBF (可購自BASF)。 本發明之光可固化黏著劑組合物較佳包含兩種或多於兩種光引發劑以便紫外線吸收覆蓋UVC (200-280 nm)及UVB (280-320 nm)之寬波長，此可加強表面固化且使經固化之膜無黏結性。 本發明之組合物中之光引發劑的總量按該組合物之總重量計較佳為1至10重量%、更佳2至8重量%且甚至更佳3至7重量%。此高濃度之光引發劑可幫助解決前述表面固化問題。助滑劑 本發明之光可固化黏著劑組合物包含至少一種助滑劑。該助滑劑用於減小摩擦係數(COF)同時保持良好的光學性質(諸如高透明度及低混濁度)。 助滑劑較佳為紫外線可固化的，以便減小經固化之膜之剝離強度同時參與光聚合反應。 助滑劑較佳與該組合物之其他組分相容，以便賦予自本發明之組合物形成之膜良好的光學性質。 適用於本發明之組合物之助滑劑較佳為丙烯酸酯官能性聚二甲基矽氧烷、更佳為經聚醚改質之丙烯酸酯官能性聚二甲基矽氧烷。 適用於本發明之市售助滑劑包括(但不限於) BYK-310、BYK-378、BYK-320、BYK-300、BYK-3500、BYK-3505、BYK-333 (可購自BYK Chemie)。 本發明之光可固化黏著劑組合物中之助滑劑之量按該組合物之總重量計較佳為0.5至5重量%、更佳1至2.5重量%且甚至更佳1.5至2重量%。視情況選用之添加劑 本發明之組合物視情況可進一步包含其他組分以改進及/或修改該組合物之性質(諸如流動性、分配性質、儲存性質及固化性質)以及自該組合物獲得之膜的物理或機械性質。 視情況選用之添加劑可包括常用於光可固化黏著劑之添加劑且其內容物亦為熟習此項技術者已知。在一些實例中，可視需要包含於該組合物中之視情況選用之添加劑可包括(但不限於)光敏劑、潤濕劑、黏著劑促進劑、有機或無機填充劑、搖變劑、矽烷偶合劑、溶劑、著色劑(諸如色素及染料)、穩定劑、消泡劑、調平劑、紫外線示蹤劑及其類似添加劑。 在本發明之一個實施例中，光可固化黏著劑組合物可進一步包含至少一種消泡劑。消泡劑可用於在固化期間減少氣泡形成。並未特定限制消泡劑且可使用常用於黏著劑中之消泡劑。消泡劑較佳係選自來自BYK Chemie之市售產品BYK-060 N、BYK-070、BYK-088及BYK-A530。 在本發明之一個實施例中，光可固化黏著劑組合物可進一步包含一或多種穩定劑。根據本發明，術語「穩定劑」與術語「抗氧化劑」具有相同的含義且其可互換使用。並未特定限制穩定劑且可使用常用於黏著劑中之穩定劑。 適用於本發明之穩定劑包括受阻酚及多官能酚(諸如含有硫及磷之酚)。例示性受阻酚包括1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)苯、肆-3(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)丙酸異戊四醇酯、正十八烷基-3(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)丙酸酯、4,4'-亞甲基雙(2,6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫基雙-(6-第三丁基-鄰甲酚)、2,6-第三丁基苯酚、6-(4-羥基苯氧基)2,4-雙(正辛基-硫基)-1,3,5-三嗪、3,5-二第三丁基-4-羥基-苄基膦酸二-正十八烷酯、3,5-二第三丁基-4-羥基-苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯及山梨糖醇己-[(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]。 本發明之光可固化黏著劑組合物可包含一或多種穩定劑。適用於本發明之市售穩定劑或抗氧化劑包括(但不限於) Irganox® 1010、Irganox® 1076及Irganox® 168 (可購自BASF)。 在本發明之一個實施例中，光可固化黏著劑組合物可進一步包含一或多種填充劑。並未特定限制填充劑且可使用常用於黏著劑中之填充劑。 合適填充劑之實例包括有機或無機粒子，包括碳酸鈣、矽石、黏土、滑石、二氧化鈦、沸石、粉末金屬、有機或無機纖維(包括碳纖維、氮化矽纖維)、鋼絲或鋼網及耐綸或聚酯繩及其類似物。光可固化黏著劑組合物 在本發明之一個實施例中，光可固化黏著劑組合物包含： a)5至40重量%、較佳8至15重量%疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A，其重量平均分子量為35000至60000 g/mol； b)10至40重量%、較佳15至30重量%疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B，其重量平均分子量為5000至25000 g/mol； c)30至70重量%、較佳50至60重量%(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體； d)1至10重量%、較佳3至7重量%光引發劑； e)0.5至5重量%、較佳1至2.5重量%助滑劑；及 f)視情況選用之0.5至1重量%消泡劑； 此係按該組合物之總重量計。 在本發明之一個實施例中，光可固化黏著劑組合物包含： a)5至40重量%、較佳8至15重量%疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A，其重量平均分子量為35000至60000 g/mol； b)10至40重量%、較佳15至30重量%疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B，其重量平均分子量為5000至25000 g/mol； c)30至70重量%、較佳50至60重量%(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體； d)1至10重量%、較佳3至7重量%光引發劑；及 e)0.5至5重量%、較佳1至2.5重量%助滑劑； 此係按該組合物之總重量計。 本發明之黏著劑組合物之布絡克菲爾德黏度在25℃下為100至2500 mPa.s、較佳在25℃下為300至1500 mPa.s。在此等範圍內之黏度便於塗覆黏著劑，尤其適合於噴塗。該黏度測試方法描述於實例部分中。 本發明之經固化之黏著劑組合物的硬度不小於ShA 50、較佳不小於ShA 65。此硬度可保證經固化之膜之足夠的耐磨性。硬度測試方法描述於實例部分中。 較佳地，本發明之經固化之黏著劑組合物的透射率超過95%、較佳超過97%，其便於在組裝及加工期間目視檢查下部電子元件。透射率測試方法描述於實例部分中。 本發明之經固化之黏著劑組合物的混濁度不超過3.0%、較佳不超過1.0%，其便於在組裝及加工期間目視檢查下部電子元件。混濁度測試方法描述於實例部分中。 經固化之黏著劑組合物之黃化指數b*不超過20、較佳不超過15.0。黃化指數b*測試方法描述於實例部分中。 對於厚度為60微米之經固化之膜，斷裂伸長度不小於60%、較佳不小於100%，其保證經固化之膜具有良好的可剝離性。斷裂伸長度測試方法描述於實例部分中。 180°剝離強度(60微米厚度)小於1.5 N/cm、較佳小於1.0 N/cm，其保證經固化之膜具有良好的可剝離性且不引起對下部基板的損壞。剝離強度測試方法描述於實例部分中。 當在室溫(約25℃)下使上面塗覆有經固化之膜(60微米厚度)之基板浸入水中以進行防水性測試時，在24小時內沒有缺損、較佳在72小時內沒有缺損。防水性測試方法描述於實例部分中。製備黏著劑組合物 可藉由經由任何合適的方法及按任何合適的次序混合各組分來製備本發明之黏著劑組合物。可連續地或不連續地混合該等組分。必要時可在混合期間攪拌該等組分。攪拌速度在整個混合步驟中可恆定或在混合之不同階段期間可變化。 較佳在引入所有其他組分之後添加光引發劑以避免不合需要的聚合反應。較佳在不透光條件下製備及儲存黏著劑組合物。並未特定限制混合時間，其可根據實際需要來調節。混合溫度較佳可低於60℃。形成暫時性保護膜之方法 本發明亦提供一種在基板上形成暫時性保護膜之方法，其包含以下步驟：a)將本發明之光可固化黏著劑組合物塗覆、較佳噴塗至基板上；及b)使該經塗佈之基板曝露於紫外光以形成膜。 除了噴塗之外，可使用其他習知的塗佈方法來塗覆本發明之組合物，諸如滑移塗佈、滾塗、注入塗佈、旋塗及鑄塗。較佳使用噴塗法，其使得在基板上可形成均勻且保形的膜。 在一些實施例中，可將黏著劑組合物塗覆至電子裝置之外殼上，諸如智慧型電話、平板電腦及監視器之外殼。合適的基板可由各種材料製備，諸如鋁合金(諸如鋁斑鑄鐵(aluminium-mottled cast iron))、鉬、不鏽鋼及氧化鋁。 經塗覆之組合物之濕厚度較佳為10 µm至2 mm、較佳15 µm至1 mm、更佳20至300 µm、最佳20至100 µm。 適用於本發明之紫外源(諸如電磁輻射)包括彼等可發射波長為200 nm至500 nm之紫外光之紫外源，諸如可購自Loctite Company的UVALOC1000；及至少發射UVA光(波長：320至400 nm)之高壓水銀燈。照射能量可為3000 mJ/cm2 或超過3000 mJ/cm2 ，照射功率可為約100 mW/cm2 且照射時間可為30秒或超過30秒。 自本發明之光可固化黏著劑組合物形成之經固化之膜在使用之後可易於剝離而不對基板造成損壞或污染(諸如凹坑或隨機點)。 光可固化黏著劑組合物或經固化之產品可用於形成暫時性保護膜(較佳用於電子組件)，諸如對於移動電話及平板電腦在組裝過程期間之美觀性表面保護及不受二次機械加工影響之保護。實例 將參見以下實例進一步詳細地描述及說明本發明。該等實例意欲幫助熟習此項技術者更好地理解及實踐本發明，然而不意欲限制本發明之範疇。除非另外規定，否則在室溫及大氣壓下進行所有製備及測試實驗。材料 UT-4462：胺基甲酸酯丙烯酸酯聚合物A，Mw=50,000，Tg=-45℃，可購自Nippon Gohsei。 UV3630IB90：胺基甲酸酯丙烯酸酯聚合物A，Mw=50,000，Tg= -45℃，可購自Nippon Gohsei。 CN 9014：胺基甲酸酯丙烯酸酯聚合物B，Mw=23,000，Tg=-31℃，可購自Sartomer。 SUO-H8628：胺基甲酸酯丙烯酸酯聚合物B，Mw=6,000，Tg=-38℃，可購自SHIN-A T&C。 SR 506：丙烯酸異冰片酯，(甲基)丙烯酸酯單體，Mw=208，Tg=94℃，可購自Sartomer。 SR 833：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯，Mw=304，Tg=185℃，可購自Sartomer。 SR-395：丙烯酸異癸酯，Mw=212，Tg=-60℃，可購自Sartomer。 BYK-3500：經聚醚改質之丙烯酸酯官能性聚二甲基矽氧烷，助滑劑，可購自BYK Chemie。 BYK-088：消泡聚合物與聚矽氧烷之溶液，消泡劑，可購自BYK Chemie。 BYK-333：經聚醚改質之聚二甲基矽氧烷，助滑劑，可購自BYK Chemie。 Irgacure 369：2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-1-丁酮，光引發劑，可購自BASF。 Irgacure 379：2-二甲胺基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮，光引發劑，可購自BASF。 Irgacure 907：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮，光引發劑，可購自BASF。 Irgacure MBF：甲基苯甲醯基甲酸酯，光引發劑，可購自BASF。 Irgacure 127：2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮，光引發劑，可購自BASF。測試方法 黏度 根據ASTM D1084，藉由Brookfield DV-II+Pro黏度計在其軸#52為100 rpm、室溫(RT，25℃)下量測黏度。硬度 根據ASTM D2240，藉由使用硬度計來量測硬度。測試一疊三個黏著劑，其中各黏著劑之濕厚度為3 mm。透射率、混濁度及黃化指數 (b* 值 ) 根據ASTM D1003-2007，藉由使用紫外線-可見光分光計(Cary 300，可購自Varian, America)來量測固化之後的黏著劑組合物之可見光透射率、混濁度及黃化指數 (b* 值 ) 。在兩塊購自Corning USA之Gorilla Glass之間控制黏著劑之濕厚度為100微米。斷裂伸長度 藉由使用MTS Universal測試機來量測斷裂伸長度。藉由將黏著劑組合物滴加到可脫離膜上至給定尺寸(厚度為60微米，寬度為20 mm且長度為100 mm)來製備黏著劑樣品。180° 剝離強度 根據ASTM D903量測剝離強度。藉由將黏著劑組合物滴加到陽極化氧化鋁箔上至給定尺寸(厚度：60微米，寬度：25 mm，長度：25 cm)來製備黏著劑樣品。在剝離之前，用8,000 mJ/cm2 UVA (使用UVALOCA1000，燈強度為250 mW/cm2 )固化該陽極化氧化鋁箔上之黏著劑。防水性 用8,000 mJ/cm2 之UVA (使用UVALOCA1000，燈強度為250 mW/cm2 )固化陽極化氧化鋁箔上的間隙厚度為60微米之液體黏著劑樣品。在25℃下分別將所獲標本完全浸入水中24小時及72小時，以使當自水中脫出該標本時觀察是否出現分層或缺損。可剝離性測試 將間隙厚度為60微米之液體黏著劑樣品塗佈至陽極化氧化鋁箔(25 mm×100 mm×1 mm)上，隨後用8,000 mJ/cm2 UVA (使用UVALOCA1000，燈強度為250 mW/cm2 )固化該黏著劑。藉由將3M透明單帶(型號：CIP18)黏著至經固化之黏著膜上，可剝離效能評估為膜是否可自陽極化氧化鋁膜剝離。實例 1 藉由以下程序來製備具有如下表1中所示之調配物之實例1至5：在室溫下分別稱取各成分且接著裝入Labtop 3LAPC行星式攪拌器(由Labsystem Corporation製造)中且以約100 rpm之速度攪拌1.5小時以確保所有固體材料良好地溶解。接著再攪拌該混合物10分鐘。隨後，藉由在以20 rpm之低速攪拌下施加真空(5000 Pa)持續約10分鐘來使該混合物脫氧。 表1：黏著劑組合物之調配物 根據前述測試方法來測試實例1至5中之所有的黏著劑組合物。測試結果係記錄於下表2中。 表2：黏著劑組合物及經固化之膜的物理性質 自表1及表2可看出：自本發明之黏著劑組合物形成之膜在組裝及加工期間對於基板具有足夠的黏著力且同時該等膜易於脫離而不損壞基板。此外，該膜展示良好的光學性質(諸如高透射率及低混濁度)，其在組裝及加工期間便於下部電子元件之加工過程中的檢驗。 表3：比較黏著劑組合物之調配物 表4：比較黏著劑組合物及經固化之膜之物理性質 自表3及表4可看出：當比較實例1中之(甲基)丙烯酸酯單體具有低Tg (-60℃)時，該經固化之膜不可以整膜形式剝離。類似地，當比較實例2中不使用助滑劑時或當比較實例3中使用低分子胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B時，該經固化之膜不可以整膜形式剝離。 本發明之此等及其他修改及變化可在不脫離本發明之精神及範疇的情況下由一般技術者實踐。另外，應理解各種實施例之態樣均可全部或部分互換。此外，一般技術者應瞭解先前描述僅僅作為實例，且不意欲限制如此進一步描述於此等所附申請專利範圍中之本發明。

Claims (15)

  1. 一種光可固化黏著劑組合物，其包含： a)疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A，其重量平均分子量為35000至60000 g/mol； b)疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B，其重量平均分子量為5000至25000 g/mol； c)至少一種(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體； d)至少一種光引發劑；及 e)至少一種助滑劑。
  2. 如請求項1之光可固化黏著劑組合物，其中疏水性胺基甲酸酯丙烯酸酯聚合物A及B係獨立地選自由以下組成之群：脂族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及其混合物；更佳選自由以下組成之群：基於氫化聚丁二烯的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基於聚異丁烯的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基於聚異戊二烯的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基於聚丁基橡膠的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
  3. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其包含量按該組合物之總重量計為5至40重量%、較佳8至20重量%、更佳8至15重量%之疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A。
  4. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其包含量按該組合物之總重量計為10至40重量%、較佳15至35重量%、更佳15至30重量%之疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B。
  5. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其中該(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體為單官能或雙官能(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體，其玻璃轉移溫度不低於40℃，較佳選自由以下組成之群：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、4-丙烯醯基嗎啉、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯及其混合物。
  6. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其包含量按該組合物之總重量計為30至70重量%、較佳35至65重量%、更佳50至60重量%之該(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體。
  7. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其包含量按該組合物之總重量計為1至10重量%、較佳2至8重量%、更佳3至7重量%之該光引發劑。
  8. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其包含至少兩種光引發劑。
  9. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其中該助滑劑為丙烯酸酯官能性聚二甲基矽氧烷，較佳為經聚醚改質之丙烯酸酯官能性聚二甲基矽氧烷。
  10. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其包含量按該組合物之總重量計為0.5至5重量%、較佳1至2.5重量%、更佳1.5至2重量%之該助滑劑。
  11. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其進一步包含至少一種消泡劑。
  12. 如請求項1或2之光可固化黏著劑組合物，其包含： a)5至40重量%、較佳8至15重量%疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物A，其重量平均分子量為35000至60000 g/mol； b)10至40重量%、較佳15至30重量%疏水性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物B，其重量平均分子量為5000至25000 g/mol； c)30至70重量%、較佳50至60重量%(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺單體； d)1至10重量%、較佳3至7重量%光引發劑； e)0.5至5重量%、較佳1至2.5重量%助滑劑；及 f)視情況選用之0.5至1重量%消泡劑； 此係按該組合物之總重量計。
  13. 一種如請求項1至12中任一項之光可固化黏著劑組合物之經固化之產品。
  14. 一種在基板上形成暫時性保護膜之方法，其包含以下步驟：a)將如請求項1至12中任一項之光可固化黏著劑組合物塗覆、較佳噴塗至該基板上；及b)使該經塗覆之基板曝露於紫外光以形成膜。
  15. 一種如請求項1至12中任一項之光可固化黏著劑組合物或如請求項13之經固化之產品的用途，其用於形成暫時性保護膜。
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