TW201831416A - 光學玻璃、預成形體以及光學元件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種具有高折射及低色散且安定性高的光學玻璃以及使用前述光學玻璃的預成形體及光學元件。前述光學玻璃,以氧化物基準的質量%計,含有La2O3成分是大於20.0%至75.0%,B2O3成分是大於0至48.0%,Al2O3成分是0至28.0%,及SiO2成分是0至35.0%,且以相對於氧化物基準之質量的外部質量%計,含有F成分是大於0%且42.0%以下,並具有1.65以上的折射率(nd),35以上的阿貝數(νd)。
Description
本發明係關於一種光學玻璃、預成形體以及光學元件。
近年來,使用光學系統的機器之數位化或高精細化正在高速發展,在數位相機或攝影機等攝影機器、投影儀或投影電視等圖像再生(投影)機器等各種光學機器領域,對於削減在光學系統中所使用的透鏡或稜鏡等光學元件的數量來使光學系統整體達成輕量化及小型化的需求不斷增強。
製作光學元件的光學玻璃之中,特別是對於可期待光學系統整體輕量化及小型化、具有高折射率(nd),35.0以上60.0以下的高阿貝數(νd)之高折射率低色散玻璃的需求變得非常高。作為這種高折射率低色散玻璃,已知如專利文獻1所代表的玻璃組成物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開2012-126586號公報。
然而,專利文獻1所記載之玻璃,其問題點在於折射率(nd)為小。因此,期望出現一種不僅具有35.0以上60.0以下的高阿貝數(低色散),且具有高折射率(nd)的光學玻璃。
另一方面,關於色像差中藍色區域的像差(次級光譜)的補正,作為在光學設計上所注重的光學特性指標,係使用部分色散比(θg,F)。部分色散比(θg,F)係藉由下述數學式(1)表示。
θg,F=(ng-nF)/(nF-nC)‧‧‧(1)
在此,於組合低色散的凸透鏡與高色散的凹透鏡來進行色像差補正之光學系統中,是在低色散側的透鏡上使用部分色散比(θg,F)為大的光學材料,在高色散側的透鏡上使用部分色散比(θg,F)為小的光學材料,藉由組合該等光學材料,而能夠將次級光譜加以補正。
然而,記載於專利文獻1中的玻璃,其部分色散比小,用來作為補正次級光譜的透鏡仍有所不足。亦即,光學玻璃除了具有高折射率(nd)及高阿貝數(νd)之外,仍期 望其部分色散比(θg,F)為大。
有鑑於上述的問題點,本發明之目的在於提供一種具有高折射率及低色散,且安定性高的光學玻璃,以及使用前述光學玻璃之預成形體與光學元件。
此外,本發明提供一種具有高折射率及低色散,且適合用於色像差補正的光學玻璃,以及使用前述光學玻璃之預成形體與光學元件。
本發明人等,為了解決上述課題,專注累積試驗研究的結果,發現藉由一邊將SiO2成分、Al2O3成分與B2O3成分、La2O3成分及F成分合併使用,一邊調整各成分的含量,除了可獲得玻璃之高折射率及低色散之外,亦提高玻璃的安定性,遂完成本發明。
此外,本發明人等發現,藉由調整各成分的含量,除了可期望高折射率及低色散化之外,亦可更加提高玻璃的部分色散比。
具體而言,本發明提供下述之物。
(1)一種光學玻璃,以質量%計,其含有La2O3成分是大於20.0%至75.0%,B2O3成分是大於0至48.0%,Al2O3成分是0至28.0%,及SiO2成分是0至35.0%;而以外部質 量%計,含有F成分是大於0且42.0%以下;且折射率(nd)是1.65以上,阿貝數(νd)是35.0以上。
(2)如(1)所述之光學玻璃,其中,以質量%計,ZnO成分是0至42.0%,BaO成分是0至46.0%,Nb2O5成分是0至22.0%,Y2O3是0至47.0%,Gd2O3成分是0至31.0%,Yb2O3成分是0至15.0%,Bi2O3成分是0至15.0%,TiO2成分是0至21.0%,及WO3成分是0至24.0%。
(3)如(1)至(2)中任一項之光學玻璃,其中,(Y2O3+Gd2O3+Yb2O3)的質量和是0%以上39.0%以下。
(4)如(1)至(3)中任一項之光學玻璃,其中,以質量%計,Ln2O3成分(式中,Ln是選自La、Gd、Y、Yb所構成群組中的1種以上)的合計量是大於20.0%至86.0%以下。
(5)如(1)至(4)中任一項之光學玻璃,其中,(Y2O3+Gd2O3+Yb2O3)/Ln2O3的質量比是0以上1.5以下。
(6)如(1)至(5)中任一項之光學玻璃,其中,以質量%計,Rn2O成分(式中,Rn是選自Li、Na、K所構成群組中的1種以上)的質量和是20.0%以下。
(7)如(1)至(6)中任一項之光學玻璃,其中,以質量%計,RO成分(式中,R是選自Mg、Ca、Sr、Ba所構成群組中的1種以上)的質量和是0%以上50.0%以下。
(8)如(1)至(7)中任一項之光學玻璃,其中,以質量%計,其含有ZrO2成分0至20.0%、Ta2O5成分0至15.0%、MgO成分0至15.0%、CaO成分0至15.0%、SrO成分0至15.0%、Li2O成分0至17.0%、Na2O成分0至17.0%、K2O成分0至17.0%、P2O5成分0至15.0%、GeO2成分0至10.0%、Ga2O3成分0至15.0%、TeO2成分0至10.0%、SnO2成分0至3.0%以及Sb2O3成分0至1.0%。
(9)如(1)至(8)中任一項之光學玻璃,其中,(TiO2+WO3+Bi2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3+Bi2O3)的質量比是0以上3.00以下。
(10)如(1)至(9)中任一項之光學玻璃,其中,部分色散比(θg,F)是0.515以上。
(11)一種預成形體,係由(1)至(10)中任一項之光學玻璃組成。
(12)一種光學元件,係由(1)至(10)中任一項之光學玻璃組成。
(13)一種光學機器,係具備如(11)所述之光學元件。
根據本發明,能夠提供一種具有高折射率及低色散,且安定性為高的光學玻璃,以及使用前述光學玻璃之預成形體與光學元件。
此外,根據本發明,能夠提供一種具有高折射率及低色散,且適合用於色像差補正的光學玻璃,以及使用前述光學玻璃之預成形體與光學元件。
圖1係本發明實施例玻璃的折射率(nd)與阿貝數(νd)的關係之示意圖。
圖2係本發明實施例玻璃的部分色散比(θg,F)與阿貝數(νd)的關係之示意圖。
本發明的光學玻璃,以氧化物基準的質量%計,含有La2O3成分是大於20.0%至75.0%,B2O3成分是大於0至48.0%,Al2O3成分是0至20.0%,及SiO2成分是0至35.0%;且以相對於氧化物基準之質量的外部質量%計,含有F成分是大於0%且42.0%以下,並具有1.65以上的折射率 (nd),35.0以上的阿貝數(νd)。
藉由一邊將SiO2成分及Al2O3成分與B2O3成分、La2O3成分及F成分合併使用,一邊調整各成分的含量,除了可期望玻璃之高折射率及低色散化之外,亦可提高玻璃的安定性。因此,能夠提供具有高折射率及低色散,且安定性高的光學玻璃,以及使用前述光學玻璃之預成形體與光學元件。
此外,藉由調整各成分的含量,除了可期望高折射率及低色散化之外,亦可更加提高玻璃的部分色散比。因此,能夠提供具有高折射率及低色散,且適合用於色像差補正的光學玻璃,以及使用前數光學玻璃之預成形體與光學元件。
以下,針對本發明的光學玻璃之實施型態進行詳細的說明。本發明並不限於下述的實施型態,在本發明目的之範圍內可進行適當的變更來加以實行。此外,關於重複說明的部分,雖然有適當地省略說明的情況,但並不因此而限制發明的主旨。
[玻璃成分]
構成本發明之光學玻璃的各成分的組成範圍如下所述。本說明書中,各成分的含量在未特別否定時,皆是以相對於氧化物換算組成的玻璃全質量之質量%來表示。在此,「氧化物換算組成」是指,假設作為本發明的玻璃構 成成分原料所使用的氧化物、複合鹽、金屬氟化物等在熔融時,全部分解變成氧化物的情況下,將該氧化物的總質量設為100質量%,來表示玻璃中所含有的各種成分之組成。
<關於必須成分、任意成分>
B2O3成分為其含量大於0%時,能夠在玻璃的內部形成網狀結構,促進安定的玻璃形成,提高耐失透性,且能夠增加阿貝數之必須成分。因此,B2O3成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是1.0%,更佳是3.0%,進而更佳是6.0%。
另一方面,藉由將B2O3成分的含量設為48.0%以下,能夠抑制折射率的低下,且能夠抑制化學耐久性的惡化。因此,B2O3成分的含量,其上限以48.0%為佳,較佳是低於40.0%,更佳是低於35.0%,進而更佳是28.0%,再進而更佳是低於25.0%。
B2O3成分,可使用H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7‧10H2O、BPO4等作為原料。
La2O3成分是一種可提高玻璃的折射率,維持低色散性之成分。為一種藉由含有大於20.0%的La2O3成分,能夠獲得所期望的高折射率之必須成分。因此,La2O3成分的含量,其下限以大於20.0%為佳,較佳是24.0%,更佳是27.0%,進而較佳是大於30.0%,進而更佳是大於35.0%。 特別是,藉由含有大於40.0%的La2O3成分,能夠提高折射率卻又不會使色散過度的增大。因此,其下限以大於40.0%為佳,較佳是大於45.0%,更佳是48.0%,進而更佳是50.2%。
另一方面,藉由將La2O3成分的含量設為75.0%以下,能夠提高玻璃的耐失透性,抑制玻璃的比重增加,且能夠降低生產成本。因此,La2O3成分的含量,其上限以75.0%為佳,較佳是低於70.0%,更佳是低於65.0%,進而較佳是62.0%,進而更佳是58.0%。
La2O3成分,可使用La2O3、La(NO3)3‧XH2O(X為任意整數)等作為原料。
SiO2成分為藉由使其含量大於0%,能夠升高玻璃融液的黏度,且可提高耐失透性的任意成分。因此,SiO2成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是0.5%,更佳是1.0%,進而更佳是1.5%。
另一方面,藉由將SiO2成分的含量設為35.0%以下,可使SiO2成分在熔融玻璃中更容易熔解,免去以高溫進行熔解。SiO2成分的含量,其上限以35.0%為佳,較佳是低於25.0%,更佳是低於20.0%,進而較佳是低於15.0%,進而更佳是低於10.0%。
SiO2成分,可使用SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等作為原料。
F成分為藉由使其含量大於0%,可提高玻璃的部分色散比,且能夠降低玻璃轉移點之必須成分。特別是,藉由 含有F成分,除了可具有高部分色散比,亦能夠獲得著色較少的光學玻璃。因此,F成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是1.0%,更佳是2.0%,進而較佳是3.0%,進而更佳是大於4.2%。
另一方面,藉由將F成分的含量設為42.0%以下,能夠抑制玻璃的比重增加,且難以使玻璃失透。因此,F成分的含量,其上限以42.0%為佳,較佳是低於35.0%,更佳是29.0%,進而較佳是24.0%,進而更佳是19.0%,再進而較佳是14.0%,再進而更佳是11.0%。
F成分,可使用ZrF4、AlF3、NaF、CaF2、LaF3等作為原料。
Al2O3成分為其含量大於0%時,能夠容易形成安定的玻璃的任意成分。
另一方面,藉由將Al2O3成分的含量設為28.0%以下,能夠抑制折射率的低下與耐失透性的惡化。因此,Al2O3成分的含量,其上限以28.0%為佳,較佳是低於20.0%,更佳是低於15.0%,進而較佳是低於10.0%,進而更佳是低於5.3%,再進而較佳是3.0%,再進而更佳是1.0%,再進而更佳是0.6%。
Al2O3成分,可使用Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作為原料。
ZnO成分為其含量大於0%時,能夠改善玻璃的熔融 性,並能夠降低玻璃轉移點,且可減少失透的任意成分。因此,ZnO成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是大於0.5%,更佳是1.0%,進而更佳是1.5%。
另一方面,藉由將ZnO成分的含量設為42.0%以下,能夠降低折射率的低下或失透。此外,由於藉此可提高熔融玻璃的黏性,而能夠減少玻璃的條紋發生。因此,ZnO成分的含量,其上限以42.0%以下為佳,較佳是低於35.0%,更佳是低於20.0%,進而較佳是低於15.0%,進而更佳是低於10.0%,再進而更佳是7.0%。
ZnO成分,可使用ZnO、ZnF2等作為原料。
BaO成分為藉由使其含量大於0%,能夠提高玻璃的折射率或耐失透性,且能夠提高玻璃原料的熔融性的任意成分。因此,BaO成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是1.0%,更佳是2.0%,進而更佳是5.0%。
另一方面,藉由將BaO成分的含量設為46.0%以下,不易降低玻璃的折射率,且能夠減少玻璃的失透。因此,BaO成分的含量,其上限以46.0%為佳,較佳是低於40.0%,更佳是低於35.0%,進而較佳是低於30.0%,進而更佳是低於20.0%。
BaO成分,可使用BaCO3、Ba(NO3)2等作為原料。
Nb2O5成分為其含量大於0%時,能夠提高玻璃的折射率,使玻璃的部分色散比變大,且能夠提高耐失透性的任 意成分。因此,Nb2O5成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是0.5%,更佳是1.0%。
另一方面,藉由將Nb2O5成分的含量設為22.0%以下,能夠抑制因含有過剩的Nb2O5而引起的玻璃耐失透性低下、或可見光的穿透率低下、高色散化。因此,Nb2O5成分的含量,其上限以22.0%為佳,較佳是16.0%,更佳是11.0%,進而更佳是8.0%。
Nb2O5成分,可使用Nb2O5等作為原料。
Y2O3成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的折射率的任意成分。特別是,Y2O3成分亦是能夠使玻璃的比重變小之成分。因此,Y2O3成分的含量,其下限以0%為佳,較佳是1.0%,更佳是3.0%,進而更佳是大於5.0%。
另一方面,藉由將Y2O3成分的含量設為47.0%以下,能夠提高玻璃的安定性。因此,Y2O3成分的含量,其上限以47.0%為佳,較佳是低於40.0%,更佳是低於30.0%,進而較佳是低於25.0%,進而更佳是低於20.0%,再進而較佳是低於15.0%,再進而更佳是12.0%。
Y2O3成分,可使用Y2O3、YF3等作為原料。
Gd2O3成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的折射率的任意成分。因此,Gd2O3成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是1.0%,更佳是2.0%,進而更佳是3.0%。
另一方面,藉由將Gd2O3成分的含量設為31.0%以下, 能夠抑制玻璃的比重上升,抑制部分色散比降低,且可抑制失透。因此,Gd2O3成分的含量,其上限以大於31.0%為佳,較佳是低於25.0%,更佳是低於20.0%,進而較佳是13.0%,進而更佳是8.0%。
Gd2O3成分,可使用Gd2O3、GdF3等作為原料。
Yb2O3成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的折射率及阿貝數的任意成分。因此,Yb2O3成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是0.1%,更佳是0.3%。
另一方面,藉由將Yb2O3成分的含量設為15.0%以下,由於能夠提高玻璃的安定性,且於玻璃的長波長側(波長為1000nm附近)會變得難以吸收,而可提高玻璃對紅外線的耐受性。因此,Yb2O3成分的含量,以15.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%。特別是,Yb2O3成分的含量,其上限亦可為低於1.0%。
Yb2O3成分,可使用Yb2O3等作為原料。
Bi2O3成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的折射率及部分色散比,並能夠降低玻璃轉移點的任意成分。
另一方面,藉由降低Bi2O3成分的含量,能夠抑制阿貝數降低,且能夠抑制可見短波長(500nm以下)的光線穿透率惡化。
因此,Bi2O3成分的含量,其上限以15.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%,進而較佳是低於3.0%, 進而更佳是低於1.0%。
Bi2O3成分,可使用Bi2O3等作為原料。
Y2O3成分、Gd2O3成分以及Yb2O3成分的合計量(質量和)以0%以上39.0%以下為佳。
特別是,藉由使前述質量和大於0%,能夠提高玻璃的折射率及阿貝數,故能夠容易獲得高折射率低色散的玻璃。此外,藉此能夠減少著色。因此,Y2O3成分、Gd2O3成分以及Yb2O3成分的合計量(質量和),其下限以大於0%為佳,較佳是1.0%,更佳是2.0%,進而更佳是4.0%。
另一方面,藉由將前述質量和設為39.0%以下,可提高耐失透性。此外,由於Y2O3成分、Gd2O3成分以及Yb2O3成分的原料費用高,故能夠降低材料成本。因此,Y2O3成分、Gd2O3成分以及Yb2O3成分的合計量(質量和),其上限以39.0%為佳,較佳是低於30.0%,更佳是28.0%,進而更佳是26.0%。
Ln2O3成分(式中,Ln是選自La、Gd、Y、Yb所構成群組中的1種以上)的含量之和(質量和),以大於20.0%至86.0%為佳。
特別是,藉由將前述質量和設為大於20.0%,可提高玻璃的折射率與阿貝數,故能夠容易獲得高折射率低色散的玻璃。此外,藉此可減少玻璃的著色。因此,Ln2O3成分的含量的質量和,其下限以大於20.0%為佳,較佳是大於 30.0%,更佳是大於35.0%,進而較佳是大於40.0%,進而更佳是大於45.0%。
另一方面,藉由將前述質量和設為86.0%以下,可提高耐失透性。因此,Ln2O3成分的含量的質量和,其上限以86.0%為佳,較佳是低於80.0%,更佳是77.0%,進而更佳是74.0%。
Y2O3成分、Gd2O3成分以及Yb2O3成分的合計量(質量和)與La2O3成分的含量之比率(質量比),以1.50以下為佳。藉此,除了能夠維持高折射率與高色散之外,亦可提高玻璃的安定性,並提高耐失透性,且可降低材料成本。因此,質量比(Y2O3+Gd2O3+Yb2O3)/La2O3,其上限以1.50為佳,較佳是1.00,更佳是0.80,進而更佳是低於0.65。
另一方面,藉由將前述質量比設為大於0,可提高玻璃的折射率,且能夠提高玻璃的安定性並改善失透性。質量比(Y2O3+Gd2O3+Yb2O3)/La2O3,其下限以大於0為佳,較佳是0.05,更佳是0.10,進而更佳是0.15,再進而更佳是0.20。
Rn2O成分(式中,Rn是選自Li、Na、K所構成群組中的1種以上)的合計量,以20.0%以下為佳。藉此,能夠抑制玻璃的折射率低下,且提高耐失透性。因此,Rn2O成分的質量和,其上限以20.0%為佳,較佳是低於15.0%,更佳是低於10.0%,進而更佳是低於5.0%。
RO成分(式中,R是選自Mg、Ca、Sr、Ba所構成群組中的1種以上)的含量之和(質量和),以0%以上50.0%以下為佳。藉此,能夠減少因含有過剩的RO成分而引起的失透,且可抑制折射率低下。因此,RO成分的含量的質量和,其上限以50.0%為佳,較佳是低於40.0%,更佳是低於30.0%,進而較佳是低於20.0%,進而更佳是低於10.0%,再進而更佳是低於5.0%。
另一方面,藉由將該質量和設為大於0%,可提高玻璃原料的熔融性或玻璃的安定性。因此,RO成分的合計含量,其下限以大於0%為佳,較佳0.5%,更佳是1.0%,進而更佳是1.5%。
TiO2成分為其含量大於0%時,能夠提高玻璃的折射率,調低阿貝數,提高部分色散比,且能夠提高耐失透性的任意成分。因此,TiO2成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是0.5%,更佳是大於1.0%,進而更佳是1.5%。
另一方面,藉由將TiO2成分的含量設為21.0%以下,可減少玻璃的著色並提高可見光穿透率。此外,亦能夠抑制因含有過剩的TiO2成分而引起的失透。因此,TiO2成分的含量,其上限以21.0%為佳,較佳是13.0%,更佳是8.0%,進而更佳是低於5.0%。
TiO2成分,可使用TiO2等作為原料。
ZrO2成分為其含量大於0%時,有助於玻璃的高折射率化及高色散化,且能夠提高玻璃的耐失透性的任意成分。因此,ZrO2成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是0.5%,更佳是1.0%。
另一方面,藉由將ZrO2成分設為20.0%以下,能夠抑制因含有過剩的ZrO2成分而引起的玻璃耐失透性低下。因此,ZrO2成分的含量,其上限以20.0%為佳,較佳是低於15.0%,更佳是低於10.0%,進而更佳是7.0%。
ZrO2成分,可使用ZrO2、ZrF4等作為原料。
WO3成分為其含量大於0%時,能夠提高折射率,並提高部分色散比,且可提高玻璃的耐失透性的任意成分。因此,WO3成分的含量,其下限以大於0%為佳,較佳是0.1%,更佳是0.3%,進而更佳是大於0.5%。
另一方面,藉由將WO3成分的含量設為24.0%以下,可減少因WO3成分而造成的玻璃著色,提高可見光穿透率。因此,WO3成分的含量,其上限以24.0%為佳,較佳是17.0%,更佳是14.0%,進而更佳是低於5.0%。
WO3成分,可使用WO3等作為原料。
Ta2O5成分為其含量大於0%時,能夠提高玻璃的折射率,且可提高耐失透性的任意成分。
另一方面,藉由將高價的Ta2O5成分降低至15.0%以下,可降低玻璃的材料成本,故能夠製作出價格更加低廉 的光學玻璃。此外,藉由將Ta2O5成分的含量設為15.0%以下,可使原料的熔解溫度變低,減少原料熔解所需的能量,故亦能夠降低光學玻璃的製造成本。因此,Ta2O5成分的含量,其上限以15.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%。特別是,由製作價格更加低廉的光學玻璃之觀點而言,Ta2O5成分的含量,其上限以4.0%為佳,更佳是3.0%,進而更佳是低於1.0%,最佳是不含有。
Ta2O5成分,可使用Ta2O5等作為原料。
MgO成分為其含量大於0%時,可提高玻璃原料的熔融性的任意成分。
另一方面,藉由將MgO成分的含量設為15.0%以下,能夠抑制因含有過剩的該等成分而引起的折射率低下或耐失透性低下。因此,MgO成分的含量,其上限以15.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%。
MgO成分,可使用MgCO3、MgF2等作為原料。
CaO成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的耐失透性,且能夠提高玻璃原料的熔融性的任意成分。
另一方面,藉由將CaO成分的含量設為15.0%以下,能夠抑制因含有過剩的該等成分而引起的折射率低下或耐失透性低下。因此,CaO成分的含量,其上限以15.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%。
CaO成分,可使用CaCO3、CaF2等作為原料。
SrO成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的折射率或耐失透性,且能夠提高玻璃原料的熔融性的任意成分。
另一方面,藉由將SrO成分的含量設為15.0%以下,不易降低玻璃的折射率,且能夠減少玻璃的失透。因此,SrO成分的含量,其上限以15.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是8.0%,進而更佳是低於5.0%。
SrO成分,可使用SrCO3、SrF2作為原料。
Li2O成分、Na2O成分、及K2O成分為其中至少任一者的含量大於0%時,能夠改善玻璃的熔融性的任意成分。
另一方面,藉由減少Li2O成分、Na2O成分或K2O成分的含量,可抑制玻璃的折射率低下。特別是,藉由減少Li2O成分的含量,可抑制玻璃的部分色散比低下。因此,Li2O成分、Na2O成分及K2O成分之中至少任一者的含量,其上限以17.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%。
Li2O成分、Na2O成分及K2O成分,可使用Li2CO3、LiNO3、LiF、Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作為原料。
P2O5成分為其含量大於0%時,可提高玻璃耐失透性的任意成分。特別是,藉由將P2O5成分的含量設為15.0%以下,能夠抑制玻璃的化學耐久性的低下,特別是耐水性的低下。因此,P2O5成分的含量,其上限以15.0%為佳,較 佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%,進而更佳是3.0%。
P2O5成分,可使用Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作為原料。
GeO2成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的折射率,且能夠提高耐失透性的任意成分。然而,由於GeO2的原料價格昂貴,若使用量大會造成材料成本變高,而有損藉由減少Gd2O3成分或Ta2O5成分所帶來的成本下降效果。因此,GeO2成分的含量,其上限以15.0%為佳,較佳是低於10.0%,更佳是低於5.0%,進而更佳是1.0%,最佳是不含有。
GeO2成分,可使用GeO2等作為原料。
Ga2O3成分為其含量大於0%時,可提高玻璃的化學耐久性,且能夠提高玻璃的耐失透性的任意成分。
另一方面,藉由將Ga2O3成分的含量設為15.0%以下,能夠抑制因含有過剩的該等成分所引起的玻璃耐失透性低下。因此,Ga2O3成分的含量,其上限以10.0%為佳,較佳是8.0%,更佳是3.0%。
Ga2O3成分,可使用Ga2O3、Ga(OH)3等作為原料。
TeO2成分為其含量大於0%時,可提高折射率,且能夠降低玻璃轉移點的任意成分。
然而,將玻璃原料置於鉑製的坩堝,或是置於與熔融 玻璃接觸的部分是在鉑所形成的熔融槽中來進行熔融時,存在著TeO2成分有可能會與鉑合金化的問題。因此,TeO2成分的含量,其上限以10.0%為佳,較佳是低於5.0%,更佳是3.0%,進而更佳是不含有。
TeO2成分,可使用TeO2等作為原料。
SnO2成分為其含量大於0%時,可降低熔融玻璃的氧化而使熔融玻璃保持清澈,且不易使玻璃的光線穿透率惡化的任意成分。
另一方面,藉由將SnO2成分的含量設為3.0%以下,不易發生因熔融玻璃的還原而引起的玻璃著色、或是玻璃失透。此外,由於SnO2成分與熔解設備(特別是Pt等貴金屬)的合金化減少,而可期望延長熔融設備的使用年限。因此,SnO2成分的含量設為3.0%為佳,較佳是低於2.0%,更佳是低於1.0%,進而更佳是不含有。
SnO2成分,可使用SnO、SnO2、SnF2、SnF4等作為原料。
Sb2O3成分為其含量大於0%時,能夠使熔融玻璃消泡的任意成分。
另一方面,藉由將Sb2O3成分的含量設為1.0%以下,可使得過度的發泡難以發生,且與熔解設備(特別是Pt等貴金屬)的合金化減少。因此,Sb2O3成分的含量設為1.0%為佳,較佳是低於0.5%,更佳是低於0.3%,進而更佳 是低於0.1%。
Sb2O3成分,可使用Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7‧5H2O等作為原料。
此外,使玻璃清澈且消泡之成分,並不限於上述的Sb2O3成分,可使用玻璃製造的領域中周知的清澈劑、消泡劑或該等的組合。
SiO2成分的含量與B2O3成分的含量的比率(質量比),以大於0且2.00以下為佳。前述質量比是抑制因黏性增加而造成的成形條紋之指標。藉由較多使用玻璃網狀結構形成成分中提高黏性的SiO2成分,提高成形時的黏性,而抑制因條紋產生而引起之玻璃內部品質的劣化。前述質量比SiO2/B2O3,其下限以大於0為佳,較佳是大於0.02,更佳是大於0.05,進而較佳是0.10,進而更佳是大於0.12。
另一方面,藉由將前述比率設為2.00以下,在熔融玻璃中更容易熔解,免去以高溫進行熔解。因此,前述質量比SiO2/B2O3,其上限以2.00為佳,較佳是低於1.50,更佳是低於1.00,進而更佳是低於0.70。
La2O3成分的含量與B2O3成分的含量的比率(質量比),以大於0且20.00以下為佳。藉由將前述質量比設為大於0,可提高折射率。前述質量比La2O3/B2O3,其下限以大於0為佳,較佳是0.10,更佳是大於0.50,進而較 佳是大於1.00,進而更佳是大於1.50,再進而更佳是1.9。
另一方面,藉由將前述比率設為20.00以下,可提高玻璃的耐失透性,抑制玻璃的比重增加,且能夠降低生產成本。因此,前述質量比La2O3/B2O3設為20.00為佳,較佳是低於15.00,更佳是低於10.00,進而較佳是8.00,進而更佳是低於5.00。
Al2O3成分及ZrO2成分的含量之和(質量和)與B2O3成分及SiO2成分的含量之和(質量和)的質量比,以3.00以下為佳。藉由將前述質量比設為3.00以下,可抑制失透性,並抑制阿貝數的低下。由於中間氧化物之Al2O3成分、ZrO2成分也有可能會成為失透的成核劑,故與作為形成網狀結構氧化物的SiO2成分、B2O3成分的比率變得重要。因此,前述質量比(Al2O3+ZrO2)/(B2O3+SiO2),其上限以3.00為佳,較佳是低於1.50,更佳是低於1.00,進而較佳是低於0.50,進而更佳是0.31。
TiO2成分、WO3成分以及Bi2O3成分的含量之和(質量和),以0%以上37.0%以下為佳。
特別是,藉由將前述質量和設為0%以上,能夠提高玻璃的折射率,故可容易獲得高折射率的玻璃,且能夠提高部分色散比。因此,TiO2成分、WO3成分以及Bi2O3成分的含量之和(質量和),其下限以大於0%為佳,較佳是0.5%,更佳是1.0%,進而更佳是1.5%。
另一方面,藉由將前述質量和設為37.0%以下,能夠抑制顯著的高色散化,減少玻璃的著色,且可提高耐失透性。因此,TiO2成分、WO3成分以及Bi2O3成分的含量之和(質量和),其上限以37.0%為佳,較佳是低於30.0%,更佳是28.0%,進而更佳是低於25.0%。
TiO2成分、WO3成分以及Bi2O3成分的合計量(質量和)與TiO2成分、ZrO2成分、Nb2O5成分、Ta2O5成分、WO3成分以及Bi2O3成分的合計量(質量和)之質量比,以0以上3.00以下為佳。藉由將該質量比(TiO2+WO3+Bi2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3+Bi2O3)設為大於0,除了可維持高折射率之外,亦能夠提高部分色散比。因此,質量比(TiO2+WO3+Bi2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3+Bi2O3),其下限以大於0為佳,較佳是0.05,更佳是0.10,進而較佳是0.15,進而更佳是0.20,再進而更佳是0.26。
另一方面,藉由將前述質量比設為3.00以下,可減少玻璃的著色,且能夠提高耐失透性。因此,質量比(TiO2+WO3+Bi2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3+Bi2O3),其上限以3.00為佳,較佳是低於2.00,更佳是低於1.50,進而較佳是1.20,進而更佳是低於1.00。
<關於不應該含有的成分>
接下來,對於本發明的光學玻璃中不應該含有的成 分,以及不適合含有的成分進行說明。
本發明的光學玻璃中,在不影響本發明的玻璃特性之範圍內,可依照需求添加其他成分。但GeO2成分會使得玻璃的色散性提高,實質上不含有為佳。
此外,除了Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu的各種過渡金屬,例如Hf、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Mo、Ce、Nd等,分別以單獨或是複合型態含有時,即便是少量含有仍會使玻璃著色,而有吸收可見光區域中特定波長的光這樣的性質,因此,特別是在使用可見光區域的波長的光學玻璃中,實質上不含有為佳。
此外,PbO等鉛化合物及As2O3等砷化合物,以及Th、Cd、Tl、Os、Be、Se各成分,近年來,被視為有害的化學物質,而有避免使用的傾向,不僅是在玻璃的製造步驟,甚至加工步驟及製品化後的處理,必須有因應環境對策上的處置。因此,在重視環境上的影響的情況下,除了無法避免的混入,實質上不含有該等成分為佳。藉此,使得光學玻璃能夠實質上不含有污染環境的物質。因此,即使不採取特別的環境對策措施,仍能夠製造、加工及廢棄前述光學玻璃。
[製造方法]
本發明的光學玻璃,例如能夠以下述方式加以製作。亦即,使各成分在規定的含量範圍內,將上述原料均勻地混合,再將製作出的混合物放入鉑坩堝、石英坩堝或鋁氧坩堝中進行初步熔融之後,再放入金坩堝、鉑坩堝、鉑合金坩堝、或銥坩堝中,於900至1400℃的溫度範圍下熔融1至5小時,攪拌使其均質化並進行消泡等步驟後,降溫至1200℃以下,接著進行最終階段的攪拌以去除條紋,再使用成形模具加以成形,藉此來製作而成。在此,作為獲得使用成形模具成形的玻璃之方法,可舉出如將熔融玻璃流入成形模具其中一端的同時,由成形模具的另一端拉引出已成形的玻璃之方法、或是將熔融玻璃澆鑄於鑄模中,再使其緩冷卻之方法。
[物性]
本發明的光學玻璃,具有高折射率及低色散(高阿貝數)。
特別是,本發明的光學玻璃的折射率(nd),其下限以1.65為佳,較佳是1.70。而前述折射率的上限,以1.90以下為佳,較佳為1.85以下,更佳亦可為1.80以下。此外,本發明的光學玻璃之阿貝數(νd),其下限以35.0為佳,較佳為38.0,更佳為41.0。再者,本發明的光學玻璃之阿貝數(νd),其上限以65.0為佳,較佳是低於64.0,更佳是低於63.0。
本發明的光學玻璃,由於具有這樣的折射率及阿貝 數,而可於光學設計上發揮功效,特別是,除了能夠期望高等成像特性等之外,亦能夠期望光學系統的小型化,而使得光學設計上的自由度增加。
在此,本發明的光學玻璃,其折射率(nd)與阿貝數(νd),是以符合(-0.01νd+2.10)≦nd≦(-0.01νd+2.35)的關係為佳。經本發明特定組成之玻璃,其折射率(nd)及阿貝數(νd)只要是符合此關係,便能夠獲得安定的玻璃。
因此,本發明的光學玻璃,其折射率(nd)與阿貝數(νd),是以符合nd≧(-0.01νd+2.10)的關係為佳,較佳是符合nd≧(-0.01νd+2.12)的關係,更佳是符合nd≧(-0.01νd+2.15)的關係。
另一方面,本發明的光學玻璃,其折射率(nd)與阿貝數(νd),是以符合nd≦(-0.01νd+2.35)的關係為佳,較佳是符合nd≦(-0.01νd+2.30)的關係,更佳是符合nd≦(-0.01νd+2.27)的關係。
本發明的光學玻璃,具有高部分色散比(θg,F)為佳。
具體而言,本發明的光學玻璃的部分色散比(θg,F),其下限以0.515為佳,較佳是0.520,更佳是0.525,進而更佳是0.528。此外,本發明的光學玻璃的部分色散比(θg,F),其與阿貝數(νd)的關係,是以符合(θg,F)≧(-0.00162×νd+0.6150)的關係為佳。
如此一來,相較於以往周知的含有許多稀土類元素成分之玻璃,本發明的光學玻璃具有高部分色散比(θg,F)。因此,除了能夠期望玻璃的高折射率及低色散化之外,由前述光學玻璃所形成的光學元件,亦適合用於色像差的補正。
在此,本發明的光學玻璃的部分色散比(θg,F),其下限以(-0.00162×νd+0.6150)為佳,較佳是(-0.00162×νd+0.6200),更佳是(-0.00162×νd+0.6250)。 另一方面,本發明的光學玻璃的部分色散比(θg,F),其上限雖無特別限制,但大多約是(-0.00162×νd+0.6700)以下,具體而言是(-0.00162×νd+0.6650)以下,更具體而言是(-0.00162×νd+0.6600)以下。經本發明特定組成之玻璃,其部分色散比(θg,F)及阿貝數(νd)只要是符合此關係,便能夠獲得安定的玻璃。
本發明的光學玻璃,以藉由可見光穿透率,特別是可見光中短波長測的光之穿透率為高,而著色少為佳。
特別是,本發明的光學玻璃,若以玻璃的穿透率來表示的話,於厚度為10mm的樣品中表示分光穿透率80%的波長(λ80),其上限以570nm為佳,較佳是560nm,更佳是555nm。
此外,本發明的光學玻璃中,於厚度為10mm的樣品中表示分光透過率5%之最短波長(λ5),其上限以400nm為佳,較佳是390nm。
由此,玻璃的吸收邊緣變成在紫外光區附近,可提高玻璃對可見光的透明性,因此,前述光學玻璃可適用於如透鏡等使光穿透的光學元件。
[預成形體及光學元件]
可使用例如研磨加工的方法,或是再熱壓製成形、精密壓製成形等模壓成形的方法,由製成的光學玻璃來製作出玻璃成形體。亦即,能夠以下述列舉之方式製作玻璃成形體:對光學玻璃進行研削及研磨等機械加工來製作玻璃成形體;對由光學玻璃製作的預成形體,進行再熱壓製成形後,再進行研磨加工來製作玻璃成形體;對進行研磨加工來製作預成形體,或是藉由周知的漂浮成形等所成形的預成形體,進行精密壓製成形,來製作玻璃成形體等。但製作玻璃成形體的方法,並不限於上述。
像這樣,由本發明的光學玻璃所形成的玻璃成形體,能夠在各式各樣的光學元件及光學設計上發揮功效,其中特別適合用於透鏡或稜鏡等光學元件。藉由提高玻璃的安定性,可形成口徑大的玻璃成形體,因此,除了能夠期望光學元件的大型化之外,使用於相機或投影機等光學機器時,亦能夠實現高清晰且高精密度的成像特性及投影特性。
此外,藉由提高部分色散比,而讓光學元件有效地使用於光學系統的色像差補正,因此,例如將光學元件使用於相機時,能夠更正確地表現出攝影對象物,將光學元件 使用於投影機時,投影出的影像能夠更加精美的呈現。
[實施例]
本發明的實施例(No.1至No.239)的玻璃組成,與該等玻璃的折射率(nd)、阿貝數(νd)、部分色散比(θg,F)以及表示分光穿透率為5%與80%之波長(λ5、λ80)的數值皆示於表1至表31。此外,以下的實施例僅作為例示之目的,本發明並不限於該等實施例。
實施例的玻璃,各成分的原料,皆是選擇與其相符合的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏燐酸化合物等一般光學玻璃所使用的高純度原料,之後再將該等原料進行秤重並均勻地混合後,放入鉑坩堝,並以溫度設定為1100至1300℃範圍的電爐,花費2小時來進行玻璃原料的熔解,以及攪拌熔解的玻璃原料使其消泡後,降溫至800至1100℃,再次進行攪拌使其均質化,接著澆鑄於鑄模中,再加以緩冷卻而製作出玻璃。
實施例的玻璃折射率(nd)、阿貝數(νd)、及部分色散比(θg,F),以相對於氦燈的d線(587.56nm)之測定值來表示。此外,阿貝數(νd),是使用上述d線的折射率、相對於氫燈的F線(486.13nm)之折射率(nF)、相對於C線(656.27nm)之折射率(nC)的數值,由阿貝數(νd)=[(nd-1)/(nF-nC)]之數式所計算出。
部分色散比,是測定C線(波長656.27nm)中的折射率nC、F線(波長486.13nm)中的折射率nF、g線(波長435.835nm)中的折射率ng,再藉由(θg,F)=(ng-nF)/(nF-nC)之數式,計算出該部分色散比。
實施例的玻璃的穿透率,是根據日本光學玻璃工業會規格JOGIS02-2003來加以測定。此外,本發明中,藉由測定玻璃的穿透率來求得玻璃有無著色及其著色程度。具體而言,是將厚度為10±0.1mm相對平行的研磨品,根據JISZ8722,測定200至800nm的分光穿透率,而求得λ5(穿透率為5%時的波長)及λ80(穿透率為80%時的波長)。
如表所示,本發明實施例的光學玻璃,不論何者,其折射率(nd)皆為1.65以上,更具體而言是1.68以上,並且前述折射率(nd)亦為1.90以下,更具體而言是1.85以下,皆在所期望的範圍內。
此外,本發明實施例的光學玻璃,不論何者,其阿貝數(νd)皆為35以上,更具體而言是36以上,並且,前述阿貝數(νd)亦為60.0以下,更詳細而言是57.0以下,皆在所期望的範圍內。
此外,本發明實施例的光學玻璃,其折射率(nd)與阿貝數(νd),符合(-0.01νd+2.10)≦nd≦(-0.01νd+2.35)的關係,更詳細而言是符合(-0.01νd+2.12)≦nd≦(-0.01νd+2.30)的關係。而且,本發明實施例的玻璃,其折射率(nd)與阿貝數(νd)的關係,如圖1所示。
該等光學玻璃,不論何者皆未失透,且為安定的玻璃。
因此,由本發明實施例的光學玻璃可清楚得知,其折射率(nd)及阿貝數(νd)在所期望的範圍內,且能夠獲得安定性高的光學玻璃。
此外,本發明實施例的光學玻璃,其部分色散比(θg,F)為0.515以上,更具體而言是0.530以上,是具有高數值的部分色散比。
再者,本發明實施例的光學玻璃,其部分色散比(θg,F)與阿貝數(νd)之間,符合(θg,F)≧(- 0.00162×νd+0.6150)的關係。此外,關於本發明實施例玻璃的部分色散比(θg,F)與阿貝數(νd)的關係,如圖2所示。
由上述內容可清楚得知,本發明實施例的光學玻璃,其部分色散比(θg,F)為大,而藉由前述光學玻璃所得的光學元件,可於色像差的補正上發揮作用
此外,本發明實施例的光學玻璃,λ80(穿透率為80%時的波長)皆為570nm以下,更詳細而言是550nm以下。再者,本發明實施例的光學玻璃,λ5(穿透率為5%時的波長)皆為400nm以下,更詳細而言是370nm以下。
因此,可清楚得知,本發明實施例的光學玻璃,具有高折射率及低色散,安定性高,且適合用於色像差的補正。
再者,可使用以本發明實施例所獲得的光學玻璃,於進行再熱壓製成形之後,進行研削及研磨,加工成透鏡及稜鏡的形狀。此外,可使用本發明實施例的光學玻璃,形成精密壓製成形用預成形體,再將前述精密壓製成形用預成形體進行精密壓製成形加工。不管是何種情況,加熱軟化後的玻璃,不會發生乳白化及失透等問題,而能夠安定地加工成各式各樣的透鏡與稜鏡的形狀。
以上,雖然以例示之目的詳細地說明了本發明,但本 實施例的目的僅止於例示,所屬技術領域中具有通常知識者應可理解,在不偏離本發明的思想及範圍的情況下,本發明仍可進行許多變更。
Claims (13)
- 一種光學玻璃,以質量%計,其含有La 2O 3成分是大於20.0%至75.0%,B 2O 3成分是大於0至48.0%,Al 2O 3成分是0至28.0%以及SiO 2成分是0至35.0%;而以外部質量%計,含有F成分是大於0且42.0%以下;且折射率(n d)是1.65以上,阿貝數(ν d)是35.0以上。
- 如請求項1所記載之光學玻璃,其中,以質量%計,ZnO成分是0至42.0%,BaO成分是0至46.0%,Nb 2O 5成分是0至22.0%,Y 2O 3是0至47.0%,Gd 2O 3成分是0至31.0%,Yb 2O 3成分是0至15.0%,Bi 2O 3成分是0至15.0%,TiO 2成分是0至21.0%,以及WO 3成分是0至24.0%。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中, (Y 2O 3+Gd 2O 3+Yb 2O 3)的質量和是0%以上39.0%以下。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中,以質量%計,Ln 2O 3成分的合計量是大於20.0%至86.0%以下,式中Ln是選自La、Gd、Y、Yb所構成群組中的1種以上。
- 如請求項1或2中任一項所記載之光學玻璃,其中,(Y 2O 3+Gd 2O 3+Yb 2O 3)/Ln 2O 3的質量比是0以上1.5以下。
- 如請求項1或2中任一項所記載之光學玻璃,其中,以質量%計,Rn 2O成分的質量和是20.0%以下,式中,Rn是選自Li、Na、K所構成群組中的1種以上。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中,以質量%計,RO成分的質量和是0%以上50.0%以下,式中,R是選自Mg、Ca、Sr、Ba所構成群組中的1種以上。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中,以質量%計,其含有ZrO 2成分0至20.0%、 Ta 2O 5成分0至15.0%、MgO成分0至15.0%、CaO成分0至15.0%、SrO成分0至15.0%、Li 2O成分0至17.0%、Na 2O成分0至17.0%、K 2O成分0至17.0%、P 2O 5成分0至15.0%、GeO 2成分0至10.0%、Ga 2O 3成分0至15.0%、TeO 2成分0至10.0%、SnO 2成分0至3.0%以及Sb 2O 3成分0至1.0%。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中,(TiO 2+WO 3+Bi 2O 3)/(TiO 2+ZrO 2+Nb 2O 5+Ta 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)的質量比是0以上3.00以下。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中,部分色散比(θg,F)是0.515以上。
- 一種預成形體,係由請求項1或2所記載之光學玻璃所構成。
- 一種光學元件,係由請求項1或2所記載之光學玻璃所構成。
- 一種光學機器,具備如請求項11所記載之光學元件。
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