TW201815707A - 光學玻璃、預成形材以及光學元件 - Google Patents

光學玻璃、預成形材以及光學元件 Download PDF

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Abstract

本發明之目的在於提供一種光學玻璃,其具有高折射率低分散之光學特性,且相對折射率之溫度係數取較低值,可有助於修正溫度變化對成像特性之影響。光學玻璃以質量%計含有超過0%且30.0%以下之SiO2成分、超過0%且35.0%以下之B2O3成分、以及20.0%以上63.0%以下之BaO成分;且含有Ln2O3成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群組中之1種以上)中之至少任一個;具有1.63以上之折射率(nd),且具有40以上62以下之阿貝數(νd);相對折射率(589.29nm)之溫度係數(40℃至60℃)處於+3.0×10-6至-10.0×10-6(℃-1)之範圍內。

Description

光學玻璃、預成形材以及光學元件
本發明係關於一種光學玻璃、預成形材以及光學元件。
近年來,對於裝入至車載玻璃等車載用光學機器之光學元件、或裝入至投影機、影印機、雷射印表機以及放送用機材等產生大量熱之光學機器之光學元件而言,於更高溫之環境中之使用正在增加。此種高溫之環境中,構成光學系統之光學元件之使用時的溫度容易發生大幅變動,其溫度經常會達到100℃以上。此時,溫度變動對光學系統之成像特性等造成之不良影響會增大而無法忽視,因而尋求構成即便溫度變動亦不易對成像特性等造成影響之光學系統。
作為構成光學系統之光學元件之材料,具有1.63以上之折射率(nd)與40以上62以下之阿貝數(νd)之高折射率低分散玻璃之需求非常高。作為此種高折射率低分散玻璃,已知例如專利文獻1至專利文獻3所代表之玻璃組合物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開昭60-221338號公報。
專利文獻2:日本特開平05-201743號公報。
專利文獻3:日本特開2005-179142號公報。
於構成溫度變動不易對成像性能等造成影響之光學系統時,合併使用由溫度上升時折射率降低且相對折射率之溫度係數為負之玻璃所構成的光學元件、與由溫度增高時折射率增高且相對折射率之溫度係數為正之玻璃所構成的光學元件,在能夠修正溫度變化對成像特性等之影響方面而言較佳。
尤其,關於具有1.63以上之折射率(nd)及40以上62以下之阿貝數(νd)之高折射率低分散玻璃,自可有助於修正溫度變化對成像特性之影響的觀點考慮,需要相對折射率之溫度係數低之玻璃,更具體而言,需要相對折射率之溫度係數為負之玻璃、或相對折射率之溫度係數之絕對值小之玻璃。
此外,需要如下玻璃,於對藉由再熱壓製而壓製成形 之玻璃進行研磨加工時、或對玻璃進行研磨加工而製作預成形材時、或將所成形之預成形材或光學元件清洗時,不易產生霧化。
本發明係鑒於上述問題而完成,其目的在於提供一種光學玻璃、使用其之預成形材以及光學元件,上述光學玻璃具有高折射率低分散之光學特性,且相對折射率之溫度係數取較低值,可有助於修正溫度變化對成像特性之影響。
此外,本發明之目的在於提供一種光學玻璃、使用其之預成形材以及光學元件,上述光學玻璃具有高折射率低分散之光學特性,且相對折射率之溫度係數取較低值,可有助於修正溫度變化對成像特性之影響,且玻璃之清洗時以及研磨時不易產生霧化。
本發明者等人為了解決上述課題反復進行積極試驗研究後發現:藉由合併使用SiO2成分、B2O3成分及BaO成分、與Ln2O3成分中之至少任一個且調整各成分之含量,具有所需之折射率以及阿貝數,且相對折射率之溫度係數取較低值,從而完成了本發明。具體而言,本發明提供以下。
(1)一種光學玻璃,以質量%計含有:超過0%且30.0%以下之SiO2成分、超過0%且35.0%以下之B2O3成分、以及20.0%以上63.0%以下之BaO成分;且含有Ln2O3成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群組中之1種以上)中之至少任一個;具有1.63以上之折射率(nd),且具有40以上62以下之阿貝數(νd);相對折射率(589.29nm)之溫度係數(40℃至60℃)處於+3.0×10-6至-10.0×10-6(℃-1)之範圍內。
(2)如(1)所記載之光學玻璃,各元素以質量%計:0%至5.0%之MgO成分、0%至15.0%之CaO成分、0%至15.0%之SrO成分、0%至10.0%之K2O成分、0%至10.0%之TiO2成分、0%至10.0%之Nb2O5成分、0%至10.0%之WO3成分、0%至10.0%之ZrO2成分、0%至10.0%之ZnO成分、0%至35.0%之La2O3成分、0%至25.0%之Gd2O3成分、0%至25.0%之Y2O3成分、0%至10.0%之Yb2O3成分、0%至3.0%之Li2O成分、0%至5.0%之Na2O成分、0%至15.0%之Al2O3成分、0%至10.0%之Ga2O3成分、0%至10.0%之P2O5成分、0%至10.0%之GeO2成分、0%至5.0%之Ta2O5成分、0%至10.0%之Bi2O3成分、0%至10.0%之TeO2成分、0%至3.0%之SnO2成分、0%至1.0%之Sb2O3成分,作為與上述各元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部置換之氟化物之F之含量為0%至10.0質量%。
(3)如(1)或(2)所記載之光學玻璃,以質量%計:SiO2成分與B2O3成分之含量之和為15.0%以上55.0%以下;RO成分之含量之和為25.0%以上65.0%以下(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上);Ln2O3成分之含量之和為10.0%以上45.0%以下(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群組中之1種以上);Rn2O成分之含量之和為10.0%以下(式中,Rn係選自由Li、Na、K所組成之群組中之1種以上)。
(4)如(1)至(3)中任一項所記載之光學玻璃,質量和(RO+K2O)為25.0%以上65.0%以下(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上)。
(5)如(1)至(4)中任一項所記載之光學玻璃,質量和TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2為10.0%以下。
(6)如(1)至(5)中任一項所記載之光學玻璃,質量比(RO+K2O)/(TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2+ZnO+SiO2+B2O3)為1.00以上3.00以下(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上)。
(7)如(1)至(6)中任一項所記載之光學玻璃,質量比(SiO2+Al2O3+TiO2+Nb2O5+ZrO2)/B2O3為0.20以上。
(8)一種預成形材,係由(1)至(7)中任一項所記載之光學玻璃所構成。
(9)一種光學元件,係由如(1)至(7)中任一項所記載之光學玻璃所構成。
(10)一種光學機器,係具備如(9)所記載之光學元件。
根據本發明,可獲得光學玻璃、使用其之預成形材以及光學元件,上述光學玻璃具有高折射率低分散之光學特性,且相對折射率之溫度係數取較低值,能夠有助於修正溫度變化對成像特性之影響。
此外,根據本發明,亦可獲得光學玻璃、使用其之預成形材以及光學元件,上述光學玻璃具有高折射率低分散之光學特性,且相對折射率之溫度係數取較低值,能夠有助於修正溫度變化對成像特性之影響,且玻璃之清洗時以及研磨時不易產生霧化。
本發明之光學玻璃以質量%計含有超過0%且30.0% 以下之SiO2成分、超過0%且35.0%以下之B2O3成分、以及20.0%以上63.0%以下之BaO成分;且含有Ln2O3成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群組中之1種以上)中之至少任一個;具有1.63以上之折射率(nd),且具有40以上62以下之阿貝數(νd);相對折射率(589.29nm)之溫度係數(40℃至60℃)處於+3.0×10-6至-10.0×10-6(℃-1)之範圍內。
尤其,第1光學玻璃亦可為:以質量%計含有5.0%以上30.0%以下之SiO2成分、超過0%且25.0%以下之B2O3成分、38.0%以上63.0%以下之BaO成分;且合計含有10.0%以上35.0%之Ln2O3成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群組中之1種以上);具有1.65以上之折射率(nd),且具有40以上62以下之阿貝數(νd);相對折射率(589.29nm)之溫度係數(40℃至60℃)處於+2.0×10-6至-10.0×10-6(℃-1)之範圍內。
此外,第2光學玻璃亦可為:以質量%計含有5.0%以上30.0%以下之SiO2成分、3.0%以上30.0%以下之B2O3成分、2.0%以上35.0%以下之La2O3成分、以及20.0%以上60.0%以下之BaO;具有1.63以上之折射率(nd),且具有40以上62以下之阿貝數(νd);相對折射率(589.29nm)之溫度係數(40℃至60℃)處於+3.0×10-6至-5.0×10-6(℃-1)之範圍內;且粉末法之化學耐久性(耐水性)為級別(class)1 至級別3。
本發明之光學玻璃中,藉由合併使用SiO2成分、B2O3成分及BaO成分、與Ln2O3成分中之至少任一個且調整各成分之含量,具有所需之折射率以及阿貝數,且相對折射率之溫度係數取較低值。因此,可獲得如下光學玻璃,其具有高折射率低分散之光學特性,且相對折射率之溫度係數取較低值,能夠有助於修正溫度變化對成像特性之影響。
尤其,第2光學玻璃中,藉由合併使用SiO2成分、B2O3成分、La2O3成分、BaO成分且調整各成分之含量,具有所需之折射率以及阿貝數,且相對折射率之溫度係數取較低值,且耐水性提高。因此,可獲得如下之光學玻璃,其具有高折射率低分散之光學特性,且相對折射率之溫度係數取較低值,能夠有助於修正溫度變化對成像特性之影響,且玻璃之清洗時以及研磨時不易產生霧化。
以下,對本發明之光學玻璃之實施形態進行詳細說明。本發明完全不受以下之實施形態所限定,於本發明之目的之範圍內,可添加適當變更而實施。另外,關於說明重複之部位,有時會適當省略說明,但並非限定發明之主旨。
〔玻璃成分〕
以下,對構成本發明之光學玻璃之各成分之組成範圍進行敘述。本說明書中,關於各成分之含量,於未作特別說明之情形時,以相對於全部氧化物換算組成之總質量的質量%表示。此處,於假定用作本發明之玻璃構成成分之原料之氧化物、複合鹽、金屬氟化物等於熔融時全部分解而變為氧化物之情形時,將該生成氧化物之總質量數設為100質量%,「氧化物換算組成」係表述玻璃中所含有之各成分之組成。
<關於必需成分、任意成分>
SiO2成分作為玻璃形成氧化物係必需之成分。尤其,藉由含有超過0%之SiO2成分,可提高化學耐久性、尤其耐水性,提高熔融玻璃之黏度,減少玻璃之著色。此外,可提高玻璃之穩定性而容易獲得經受得住量產之玻璃。因此,SiO2成分之含量較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而較佳為5.0%以上,進而較佳為超過6.0%,進而較佳為超過8.0%,進而較佳為超過9.0%,進而較佳為超過10.0%。
另一方面,藉由將SiO2成分之含量設為30.0%以下,可減小相對折射率之溫度係數,抑制玻璃轉移點之上升,且抑制折射率之降低。因此,SiO2成分之含量亦可較佳為30.0%以下,更佳為小於27.0%,進而較佳為小於24.5%,進而較佳為小於24.0%,進而較佳為小於20.0%,進而較 佳為小於18.0%。
B2O3成分作為玻璃形成氧化物係必需之成分。尤其,藉由含有超過0%之B2O3成分,可減少玻璃之失透且提高玻璃之阿貝數。因此,B2O3成分之含量亦可較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而較佳為3.0%以上,進而較佳為超過5.0%,進而較佳為超過7.0%,進而較佳為超過10.0%。
另一方面,藉由將B2O3成分之含量設為35.0%以下,可容易獲得更大之折射率,可減小相對折射率之溫度係數,且抑制化學耐久性之劣化。因此,B2O3成分之含量亦可較佳為35.0%以下,更佳為30.0%以下,進而較佳為25.0%以下,進而較佳為小於22.0%,進而較佳為小於20.0%,進而較佳為小於18.0%,進而較佳為小於17.0%。
本發明之光學玻璃中,含有Ln2O3成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群組中之1種以上)中之至少任一個。藉此,玻璃之折射率以及阿貝數得以提高,因而可容易獲得具有所需之折射率以及阿貝數之玻璃。因此,Ln2O3成分之質量和較佳為超過0%,更佳為10.0%以上,進而較佳為超過13.0%,進而較佳為超過15.0%,進而較佳為超過17.0%,進而較佳為超過18.0%,進而較佳為超過19.0%。
另一方面,藉由將該和設為45.0%以下,而玻璃之液 相溫度降低,因而可減少玻璃之失透。此外,抑制阿貝數之過度上升。因此,Ln2O3成分之質量和較佳為45.0%以下,更佳為40.0%以下,進而較佳為35.0%以下,進而較佳為小於小於32.0%,進而較佳為小於30.0%,進而較佳為小於29.0%,進而較佳為小於25.0%,進而較佳為小於23.0%。
BaO成分係提高玻璃原料之熔融性,可減少玻璃之失透,提高折射率,且可減小相對折射率之溫度係數之必需成分。因此,BaO成分之含量較佳為20.0%以上,更佳為30.0%以上,進而較佳為35.0%以上,進而較佳為38.0%以上,進而較佳為超過38.0%,進而較佳為超過39.0%,進而較佳為超過40.0%,進而較佳為超過41.0%,進而較佳為超過42.0%,進而較佳為超過45.0%,進而較佳為超過48.0%。
另一方面,藉由將BaO成分之含量設為63.0%以下,可減少因過剩之含有而引起之玻璃之折射率之降低或化學耐久性(耐水性)之降低、失透。因此,BaO成分之含量較佳為63.0%以下,更佳為60.0%以下,進而較佳為小於58.0%,進而較佳為小於55.0%,進而較佳為小於51.0%。
MgO成分、CaO成分及SrO成分係於含有超過0%之情形時,可調整玻璃之折射率或熔融性、耐失透性之任意成分。
另一方面,藉由將MgO成分之含量設為5.0%以下,或者,將CaO成分或SrO成分之含量設為10.0%以下,可抑制射率之降低,且可減少因該些成分之過剩之含有而引起之失透。因此,MgO成分之含量較佳為5.0%以下,更佳為小於4.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。此外,CaO成分及SrO成分之含量較佳為15.0%以下,更佳為10.0%以下,進而較佳為小於7.0%,進而較佳為小於4.0%,進而較佳為小於1.0%。
Li2O成分、Na2O成分及K2O成分係於含有超過0%之情形時,可改善玻璃之熔融性且可降低玻璃轉移點之任意成分。尤其,於含有K2O成分超過0%之情形時,可減小相對折射率之溫度係數。
另一方面,藉由減少Li2O成分、Na2O成分及K2O成分之含量,使玻璃之折射率不易降低,且可減少玻璃之失透。此外,尤其藉由減少Li2O成分之含量,而玻璃之黏性提高,因而可減輕玻璃之脈理。因此,Li2O成分之含量亦可較佳為3.0%以下,更佳為小於2.0%,進而較佳為小於1.1%,進而較佳為小於1.0%,進而較佳為小於0.6%,進而較佳為小於0.3%。此外,Na2O成分之含量亦可較佳為5.0%以下,更佳為小於3.0%,進而較佳為小於2.0%,進而較佳為小於1.0%。此外,K2O成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於7.0%,進而較佳為小於4.0%,進而較佳為小於2.0%。
TiO2成分係於含有超過0%之情形時,提高玻璃之折射率且可減少玻璃之失透之任意成分。
另一方面,藉由將TiO2成分之含量設為10.0%以下,可減小相對折射率之溫度係數,可減少因TiO2成分之過剩之含有而引起之失透,抑制玻璃之透過率相對於可見光(尤其波長500nm以下)之降低。此外,藉此可抑制阿貝數之降低。因此,TiO2成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.5%,進而較佳為小於2.0%,進而較佳為小於1.0%。
Nb2O5成分係於含有超過0%之情形時,提高玻璃之折射率且藉由降低玻璃之液相溫度而提高耐失透性之任意成分。
另一方面,藉由將Nb2O5成分之含量設為10.0%以下,可減小相對折射率之溫度係數,可減少因Nb2O5成分之過剩之含有而引起之失透,且抑制玻璃之透過率相對於可見光(尤其波長500nm以下)之降低。此外,藉此抑制阿貝數之降低。因此,Nb2O5成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。
WO3成分係於含有超過0%之情形時,減少由其他高折射率成分引起之玻璃之著色,並且可提高折射率、降低 玻璃轉移點,且可減少失透之任意成分。
另一方面,藉由將WO3成分之含量設為10.0%以下,可減小相對折射率之溫度係數,且抑制材料成本。此外,減少由WO3成分引起之玻璃之著色且提高可見光透過率。因此,WO3成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%,進而較佳為小於0.5%。
ZrO2成分係於含有超過0%之情形時,提高玻璃之折射率以及阿貝數而可減少失透之任意成分。
另一方面,藉由將ZrO2成分之含量設為10.0%以下,可減小相對折射率之溫度係數,且可減少因ZrO2成分之過剩之含有而引起之失透。因此,ZrO2成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於8.0%,進而較佳為小於5.0%,進而較佳為3.0%以下。
ZnO成分係於含有超過0%之情形時,提高原料之熔解性,促進自溶解之玻璃之消泡,而且提高玻璃之穩定性之任意成分。此外,亦係可降低玻璃轉移點且可改善化學耐久性之成分。
另一方面,藉由將ZnO成分之含量設為10.0%以下,可減小相對折射率之溫度係數,可減少因熱引起之膨脹,抑制折射率之降低,且可減少因過剩之黏性之降低而引起之失透。因此,ZnO成分之含量亦可較佳為10.0%以下, 更佳為小於6.0%,進而較佳為小於4.5%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於2.5%,進而較佳為小於1.0%。
Y2O3成分係於含有超過0%之情形時,可一邊維持高折射率以及高阿貝數,一邊較之其他稀土類元素而抑制玻璃之材料成本,且較之其他稀土類成分而減少玻璃之比重之任意成分。
另一方面,藉由將Y2O3成分之含量設為25.0%以下,可抑制玻璃之折射率之降低且提高玻璃之穩定性。此外,抑制玻璃原料之熔解性之劣化。因此,Y2O3成分之含量亦可較佳為25.0%以下,更佳為20.0%以下,進而較佳為小於15.0%,進而較佳為小於13.0%,進而較佳為小於10.0%,進而較佳為小於5.0%。
La2O3成分係於含有超過0%之情形時,提高玻璃之折射率以及阿貝數之任意成分,尤其於第2光學玻璃中係必需成分。因此,La2O3成分之含量亦可較佳為超過0%,更佳為2.0%以上,進而較佳為5.0%以上,進而較佳為超過8.0%,進而較佳為10.0%以上,進而較佳為超過10.0%,進而較佳為超過13.0%,進而較佳為超過15.0%,進而較佳為超過17.0%,進而較佳為超過19.0%。
另一方面,藉由將La2O3成分之含量設為35.0%以下,可藉由提高玻璃之穩定性而減少失透且抑制阿貝數之過度上升。此外,提高玻璃原料之熔解性。因此,La2O3成 分之含量亦可較佳為35.0%以下,更佳為小於30.0%,進而較佳為小於28.0%,進而較佳為小於26.0%,進而較佳為小於25.0%,進而較佳為小於23.0%。
Gd2O3成分及Yb2O3成分係於含有超過0%之情形時提高玻璃之折射率之任意成分。
另一方面,Gd2O3成分及Yb2O3成分於稀土類中原料價格高,若其含量多則生產成本提高。此外,藉由減少Gd2O3成分或Yb2O3成分之含有,可抑制玻璃之阿貝數之上升。因此,Gd2O3成分之含量亦可較佳為25.0%以下,更佳為20.0%以下,進而較佳為小於15.0%,進而較佳為小於10.0%,進而較佳為小於7.0%,進而較佳為小於4.0%,進而較佳為小於1.0%。此外,Yb2O3成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。
Al2O3成分及Ga2O3成分係於含有超過0%之情形時,可提高玻璃之化學耐久性(耐水性)且可提高熔融玻璃之耐失透性之任意成分。因此,尤其Al2O3成分之含量亦可較佳為超過0%,更佳為超過0.5%,進而較佳為超過1.0%。
另一方面,藉由將Al2O3成分之含量設為15.0%以下或Ga2O3成分之含量設為10.0%以下,可降低玻璃之液相溫度而提高耐失透性。因此,Al2O3成分之含量亦可較佳為15.0%以下,更佳為小於10.0%,進而較佳為小於6.0%, 進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於2.0%,進而較佳為小於1.0%。此外,Ga2O3成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。
P2O5成分係於含有超過0%之情形時,降低玻璃之液相溫度而提高耐失透性之任意成分。
另一方面,藉由將P2O5成分之含量設為10.0%以下,而抑制玻璃之化學耐久性,尤其耐水性之降低。因此,P2O5成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。
GeO2成分係於含有超過0%之情形時,提高玻璃之折射率且可提高耐失透性之任意成分。
然而,GeO2係原料價格高,若其含量多則生產成本提高。因此,GeO2成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%,進而較佳為小於0.1%。
Ta2O5成分係於含有超過0%之情形時,提高玻璃之折射率且提高耐失透性之任意成分。
另一方面,藉由將Ta2O5成分之含量設為5.0%以下,可降低光學玻璃之原料成本,此外,原料之熔解溫度降低,原料之熔解所需之能量降低,因而亦可降低光學玻璃 之製造成本。因此,Ta2O5成分之含量亦可較佳為5.0%以下,更佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%,進而較佳為小於0.5%,進而較佳為小於0.1%。尤其自降低材料成本之觀點考慮,最佳為不含有Ta2O5成分。
Bi2O3成分係於含有超過0%之情形時,提高折射率且降低玻璃轉移點之任意成分。
另一方面,藉由將Bi2O3成分之含量設為10.0%以下,而降低玻璃之液相溫度且提高耐失透性。因此,Bi2O3成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。
TeO2成分係於含有超過0%之情形時,提高折射率且降低玻璃轉移點之任意成分。
另一方面,TeO2係存在如下問題,即,於將玻璃原料於鉑制之坩堝或於與熔融玻璃接觸之部分由鉑形成之熔融槽中熔融時,可能會與鉑合金化。因此,TeO2成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。
SnO2成分係於含有超過0%之情形時,減少熔融玻璃之氧化而澄清,且提高玻璃之可見光透過率之任意成分。
另一方面,藉由將SnO2成分之含量設為3.0%以下,可減少因熔融玻璃之還原而引起之玻璃之著色或減少玻 璃之失透。此外,因SnO2成分與熔解設備(尤其Pt等貴金屬)之合金化減少,故可實現熔解設備之長壽命化。因此,SnO2成分之含量亦可較佳為3.0%以下,更佳為小於1.0%,進而較佳為小於0.5%,進而較佳為小於0.1%。
Sb2O3成分係於含有超過0%之情形時可使熔融玻璃消泡之任意成分。
另一方面,藉由將Sb2O3成分之含量設為1.0%以下,可抑制可見光區域之短波長區域中之透過率之降低、或玻璃之曝曬作用(solarization)、內部品質之降低。因此,Sb2O3成分之含量亦可較佳為1.0%以下,更佳為小於0.5%,進而較佳為小於0.2%。
另外,使玻璃澄清而消泡之成分不限定於上述Sb2O3成分,可使用玻璃製造之領域中之公知之澄清劑、消泡劑或該些之組合。
F成分係於含有超過0%之情形時,提高玻璃之阿貝數、降低玻璃轉移點且可提高耐失透性之任意成分。
然而,若F成分之含量,亦即作為與上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部置換之氟化物之F之合計量超過10.0%,則F成分之揮發量增多,因而難以獲得穩定之光學常數,難以獲得均質之玻璃。此外,阿貝數上升過度。
因此,F成分之含量亦可較佳為10.0%以下,更佳為小於5.0%,進而較佳為小於3.0%,進而較佳為小於1.0%。
RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上)之含量之和(質量和)較佳為25.0%以上65.0%以下。
尤其,藉由將RO成分之質量和設為25.0%以上,可減少玻璃之失透,且可減小相對折射率之溫度係數。因此,RO成分之質量和較佳為25.0%以上,更佳為30.0%以上,進而較佳為35.0%以上,進而較佳為超過38.0%,進而較佳為40.0%以上,進而較佳為超過40.0%,進而較佳為超過41.0%,進而較佳為超過42.0%,進而較佳為超過45.0%,進而較佳為超過48.0%。
另一方面,藉由將RO成分之質量和設為65.0%以下,抑制折射率之降低,此外,提高玻璃之穩定性。因此,RO成分之質量和較佳為65.0%以下,更佳為小於60.0%,進而較佳為小於57.0%,進而較佳為小於55.0%,進而較佳為小於52.0%。
RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上)與K2O成分之含量之和(質量和)較佳為25.0%以上65.0%以下。
尤其,藉由將質量和(RO+K2O)之質量和設為25.0%以上,可減少玻璃之失透,且可減小相對折射率之溫度係 數。因此,質量和(RO+K2O)較佳為25.0%以上,更佳為30.0%以上,進而較佳為35.0%以上,進而較佳為超過38.0%,進而較佳為40.0%以上,進而較佳為超過40.0%,進而較佳為超過41.0%,進而較佳為超過42.0%,進而較佳為超過45.0%,進而較佳為超過48.0%。
另一方面,藉由將質量和(RO+K2O)設為65.0%以下,抑制折射率之降低,此外,提高玻璃之穩定性。因此,質量和(RO+K2O)較佳為65.0%以下,更佳為小於60.0%,進而較佳為小於57.0%,進而較佳為小於55.0%,進而較佳為小於52.0%。
SiO2成分及B2O3之合計量較佳為15.0%以上55.0%以下。
尤其,藉由將該合計量設為15.0%以上,可容易獲得穩定之玻璃。因此,質量和(SiO2+B2O3)較佳為15.0%以上,更佳為超過18.0%,進而較佳為超過20.0%,進而較佳為超過23.0%,進而較佳為超過25.0%。
另一方面,藉由將該合計量設為55.0%以下,可減小相對折射率之溫度係數。因此,質量和(SiO2+B2O3)較佳為55.0%以下,更佳為50.0%以下,進而較佳為40.0%以下,進而較佳為小於35.0%,進而較佳為小於33.0%,進而較佳為小於32.0%,進而較佳為小於30.0%。
TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分及ZrO2成分之合計 量(質量和)較佳為10.0%以下。藉此,可減小相對折射率之溫度係數。因此,質量和TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2較佳為10.0%以下,更佳為小於7.0%,進而較佳為5.0%以下,進而較佳為4.3%以下。
TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、ZrO2成分及ZnO成分之合計含量相對於SiO2成分及B2O3成分之合計含量之比率(質量比)較佳為超過0。
藉由增大該比率,可減小相對折射率之溫度係數。因此,質量比(TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2+ZnO)/(SiO2+B2O3)較佳為超過0,更佳為超過0.05,進而較佳為超過0.10。
另一方面,自獲得穩定之玻璃之觀點考慮,該質量比較佳為小於0.50,更佳為小於0.40,進而較佳為小於0.30,進而較佳為小於0.20。
RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上)以及K2O成分之合計含量相對於TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、ZrO2成分、ZnO成分、SiO2成分及B2O3成分之合計含量的比率(質量比)較佳為1.00以上3.00以下。
藉由增大該比率,可減小相對折射率之溫度係數。因此,質量比(RO+K2O)/(TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2+ZnO+SiO2+B2O3)較佳為1.00以上,更佳為超過1.10,進而較 佳為超過1.20,進而較佳為超過1.30,進而較佳為超過1.40,進而較佳為超過1.50,進而較佳為1.53以上。
另一方面,自獲得穩定之玻璃之觀點考慮,該質量比較佳為3.00以下,更佳為小於3.00,進而較佳為小於2.80,進而較佳為小於2.50,進而較佳為小於2.00,進而較佳為小於1.80。
Rn2O成分(式中,Rn係選自由Li、Na、K所組成之群組中之1種以上)之含量之和(質量和)較佳為10.0%以下。藉此,抑制熔融玻璃之黏性之降低,可使玻璃之折射率不易降低,且可減少玻璃之失透。因此,Rn2O成分之質量和較佳為10.0%以下,更佳為小於7.0%,進而較佳為小於4.0%,進而較佳為小於2.0%。
SiO2成分、Al2O3成分,TiO2成分、Nb2O5成分及ZrO2成分之合計含量相對於B2O3成分之含量之比率(質量比)較佳為0.20以上。
藉由增大該比率,提高玻璃之化學耐久性、尤其耐水性。因此,質量比(SiO2+BaO+Al2O3+TiO2+Nb2O5+ZrO2)/B2O3較佳為0.20以上,更佳為超過0.30,進而較佳為超過0.40,進而較佳為超過0.45。
另一方面,自獲得穩定之玻璃之觀點考慮,該質量比較佳為小於6.0,更佳為小於5.0,進而較佳為小於4.5。
<關於不應含有之成分>
接下來,對本發明之光學玻璃所不應含有之成分、以及若含有則欠佳之成分進行說明。
可於不破壞本申請發明之玻璃之特性之範圍內視需要添加其他成分。其中,於除Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu外,亦分別單獨地或複合地少量含有V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各過渡金屬成分之情形時,玻璃著色且具有可視區之特定波長中產生吸收之性質,因而,尤其於使用可視區域之波長之光學玻璃中,較佳為實質不含有上述成分。
此外,PbO等鉛化合物及As2O3等砷化合物係環境負荷高之成分,因而理想的是實質不含有,亦即,除不可避免的混入外完全不含有。
進而,關於Th、Cd、Tl、Os、Be、以及Se之各成分,近年來存在作為有害化學物資而控制使用之傾向,於玻璃之製造步驟中,甚至於加工步驟、及製品化後之處理中,亦需要採取環境對策方面之措施。因此,於重視環境方面之影響之情形時,較佳為實質不含有該些成分。
〔製造方法〕
本發明之光學玻璃例如按照以下方式製作。亦即,藉 由如下而製作:將作為上述各成分之原料的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏磷酸化合物等通常之光學玻璃中使用之高純度原料,以各成分處於預定之含量之範圍內的方式進行均勻混合,將所製作之混合物投入至鉑坩堝內,根據玻璃原料之熔解難易度,於電爐中900℃至1500℃之溫度範圍內熔解2小時至5小時且進行攪拌均質化後,降低至適當溫度,然後鑄入至模具中進行緩冷。
此處,本發明之光學玻璃較佳為不使用硫酸鹽作為原料。藉此,促進自熔解後之玻璃原料之消泡,因而抑制氣泡殘留於光學玻璃。
<物性>
本發明之光學玻璃具有高折射率以及高阿貝數(低分散)。
尤其,本發明之光學玻璃之折射率(nd)下限較佳為1.63,更佳為1.65,進而較佳為1.66,進而較佳為1.67,進而較佳為1.68。該折射率(nd)上限亦可較佳為2.00,更佳為1.90,更佳為1.80,更佳為1.75。此外,本發明之光學玻璃之阿貝數(νd)下限較佳為40,更佳為45,進而較佳為47,進而較佳為49。該阿貝數(νd)上限亦可較佳為62,更佳為60,進而較佳為57,進而較佳為55,進而較佳為53。
藉由具有此種高折射率,即便實現光學元件之薄型化 亦可獲得較大之光之折射量。此外,藉由具有此種低分散,可減小作為單透鏡使用時光之波長引起焦點之偏移(色像差)。因此,例如於與具有高分散(低阿貝數)之光學元件組合而構成光學系統之情形時,該光學系統之整體上可減少像差而實現高成像特性等。
如此,本發明之光學玻璃於光學設計上有用,尤其於構成光學系統時,實現高成像特性等,且可實現光學系統之小型化,可擴大光學設計之自由度。
本發明之光學玻璃係相對折射率之溫度係數(dn/dT)取較低值。
更具體而言,本發明之光學玻璃之相對折射率之溫度係數上限值較佳為+3.0×10-6-1,更佳為+2.0×10-6-1,進而較佳為+1.0×10-6-1,進而較佳為0,進而較佳為-1.0×10-6-1,可取該上限值或低於該上限值(負側)之值。
另一方面,本發明之光學玻璃之相對折射率之溫度係數下限值較佳為-10.0×10-6-1,更佳為-8.0×10-6-1,進而較佳為-5.0×10-6-1,進而較佳為-4.0×10-6-1,進而較佳為-3.0×10-6-1,可取該下限值或高於該下限值之(正側)之值。
其中,相對折射率之溫度係數為負之玻璃鮮為人知,可擴大修正溫度變化所引起之成像之偏移等之選項。此外,相對折射率之溫度係數之絕對值小之玻璃可使溫度變化引起之成像之偏移等之修正變得更容易。因此,藉由設 為上述範圍之相對折射率之溫度係數,可有助於修正溫度變化引起之成像之偏移等。
本發明之光學玻璃之相對折射率之溫度係數係指與光學玻璃為同一溫度之空氣中之對於波長589.29nm之光的折射率之溫度係數,由使溫度自40℃至60℃變化時之每1℃之變化量(℃-1)來表示。
本發明之光學玻璃較佳為具有高耐水性。
尤其,依據JOGIS06-1999之玻璃之粉末法之化學耐久性(耐水性)較佳為級別1至級別3,更佳為級別1至級別2,最佳為級別1。藉此,對光學玻璃進行研磨加工時,可減少由水性之研磨液或清洗液造成之玻璃之霧化,因而可容易由玻璃製作光學元件。
此處,「耐水性」係針對水對玻璃之侵蝕之耐久性,該耐水性可藉由日本光學玻璃工業會標準「光學玻璃之化學耐久性之測定方法」JOGIS06-1999而測定。此外,「粉末法之化學耐久性(耐水性)為級別1至級別3」係指依據JOGIS06-1999進行之化學耐久性(耐水性)以測定前後之試樣之質量之減量率計,小於0.25質量%。
此外,化學耐久性(耐水性)之「級別1」係測定前後之試樣之質量之減量率小於0.05質量%,「級別2」係測定前後之試樣之質量之減量率為0.05質量%以上且小於0.10質量%,「級別3」係測定前後之試樣之質量之減量率為0.10質量%以上且小於0.25質量%,「級別4」係測定前後之試 樣之質量之減量率為0.25質量%以上且小於0.60質量%,「級別5」係測定前後之試樣之質量之減量率為0.60質量%以上且小於1.10質量%,「級別6」係測定前後之試樣之質量之減量率為1.10質量%以上。亦即,級別數越小,表示玻璃之耐水性越優異。
本發明之光學玻璃較佳為比重小。更具體而言,本發明之光學玻璃之比重較佳為5.00以下。藉此,可減少光學元件或使用該光學元件之光學機器之質量,因而可有助於光學機器之輕量化。因此,本發明之光學玻璃之比重較佳為5.00,更佳為4.80,進而較佳為4.50為上限。另外,大多情況下,本發明之光學玻璃之比重約為3.00以上,更詳細而言為3.50以上,進而詳細而言為4.00以上。
本發明之光學玻璃之比重係基於日本光學玻璃工業會標準JOGIS05-1975「光學玻璃之比重之測定方法」而測定。
〔預成形材以及光學元件〕
可使用例如研磨加工之方法、或者再熱壓製成形或精密壓製成形等模具壓製成形之方法,由所製作之光學玻璃而製作玻璃成形體。亦即,可對光學玻璃進行研削及研磨等機械加工而製作玻璃成形體,或由光學玻璃製作模具壓製成形用之預成形材,並對該預成形材進行再熱壓製成形後進行研磨加工而製作玻璃成形體,或對進行研磨加工而 製作之預成形材或利用公知之懸浮成形等而成形之預成形材進行精密壓製成形而製作玻璃成形體。另外,製作玻璃成形體之方法不限定於該些方法。
如此,本發明之光學玻璃對於各種光學元件以及光學設計而言有用。其中,尤其較佳為由本發明之光學玻璃形成預成形材,使用該預成形材進行再熱壓製成形或精密壓製成形等,而製作透鏡或稜鏡等光學元件。藉此,能夠形成直徑大之預成形材,因而可實現光學元件之大型化,且用於光學機器時可實現高精細且高精度之成像特性及投影特性。
由本發明之光學玻璃所構成之玻璃成形體例如可用於透鏡、稜鏡、反射鏡等光學元件之用途,典型而言可用於車載用光學機器或投影機或影印機等容易變得高溫之機器。
[實施例]
將本發明之實施例(No.A1至No.A53、No.B1至No.B40)與比較例(No.a至No.c)之組成、以及該些之玻璃之折射率(nd)、阿貝數(νd)、相對折射率之溫度係數(dn/dT)、耐水性以及比重之結果表示於表1至表14中。此處,可將實施例(No.A1至No.A53)作為第1光學玻璃之實施例,將實施例(No.B1至No.B40)作為第2光學玻璃之實施例。
另外,以下之實施例不過為例示之目的,並不僅限於該些實施例。
關於本發明之實施例之玻璃,均係選定各自相當之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏磷酸化合物等通常之光學玻璃中使用之高純度原料作為各成分之原料,以成為表中所示之各實施例之組成之比例之方式稱量並均勻地混合後,投入至鉑坩堝內,根據玻璃原料之熔解難易度而於電爐中900℃至1500℃之溫度範圍內熔解2小時至5小時後,進行攪拌均質化,然後鑄入至模具等中進行緩冷而製作。
實施例之玻璃之折射率(nd)以及阿貝數(νd)係基於日本光學玻璃工業會標準JOGIS01-2003而測定。另外,本測定中使用之玻璃係使用將緩冷降溫速度設為-25℃/hr而於緩冷爐中進行處理所得之玻璃。
實施例之玻璃之相對折射率之溫度係數(dn/dT)係藉由日本光學玻璃工業會標準JOGIS18-1994「光學玻璃之折射率之溫度係數之測定方法」中所記載之方法中的干涉法,測定對於波長589.29nm之光之溫度於40℃至60℃變化時的相對折射率之溫度係數之值。
實施例之玻璃之耐水性係依據日本光學玻璃工業會 標準「光學玻璃之化學耐久性之測定方法」JOGIS06-1999而測定。亦即,將壓碎為粒度425μm至600μm之玻璃試樣放至比重瓶,且放入至鉑籃之中。將鉑籃放入至已放入有純水(pH值6.5至7.5)之石英玻璃制圓底燒瓶中,於沸水浴中進行60分鐘處理。算出處理後之玻璃試樣之減量率(質量%),將該減量率小於0.05之情形設為級別1,減量率為0.05至小於0.10之情形設為級別2,減量率為0.10至小於0.25之情形設為級別3,減量率為0.25至小於0.60之情形設為級別4,減量率為0.60至小於1.10之情形設為級別5,減量率為1.10以上之情形設為級別6。
實施例之玻璃之比重係基於日本光學玻璃工業會標準JOGIS05-1975「光學玻璃之比重之測定方法」而測定。
如表所示,實施例之光學玻璃均係相對折射率之溫度係數處於+3.0×10-6至-10.0×10-6(℃-1)之範圍內,處於所需之範圍內。尤其,實施例(No.A1至No.A53)之光學玻璃均係相對折射率之溫度係數處於+2.0×10-6至-10.0×10-6(℃-1)之範圍內,更詳細而言處於0×10-6至-3.0×10-6(℃-1)之範圍內。此外,本發明之實施例(No.B1至No.B40)之光學玻璃均係相對折射率之溫度係數處於+3.0×10-6至-5.0×10-6(℃-1)之範圍內,更詳細而言處於+1.2×10-6至-3.0×10-6(℃-1)之範圍內。另一方面,比較例之玻璃均係相對折射率之溫度係數超過+3.0×10-6。因此,可知實施例之光學玻璃取較之比較例之玻璃,相對折射率之溫度係數取更低之值(接近負值)。
此外,實施例之光學玻璃均係折射率(nd)為1.63以上,更詳細而言為1.65以上,處於所需之範圍內。尤其,實施例(No.A1至No.A53)之光學玻璃均係折射率(nd)為1.68以上。
此外,實施例之光學玻璃均係阿貝數(νd)處於40以上62以下之範圍內,處於所需之範圍內。尤其,實施例(No.A1至No.A53)之光學玻璃均係阿貝數(νd)處於44以上54以下 之範圍內。此外,本發明之實施例(No.B1至No.B40)之光學玻璃均係阿貝數(νd)處於45以上60以下之範圍內,更詳細而言處於45以上59以下之範圍內。
此外,實施例之光學玻璃形成穩定之玻璃,於玻璃製作時不易引起失透。
尤其,實施例(No.B1至No.B40)之光學玻璃均係粉末法之化學耐久性(耐水性)為級別1至級別3,處於所需之範圍內。
此外,實施例(No.B1至No.B40)之光學玻璃均係比重為5.00以下,更詳細而言為4.50以下,處於所需之範圍內。
因此,可知實施例之光學玻璃係折射率(nd)以及阿貝數(νd)處於所需之範圍內,相對折射率之溫度係數取較低值。此外,尤其可知,實施例(No.B1至No.B40)之光學玻璃係折射率(nd)以及阿貝數(νd)處於所需之範圍內,相對折射率之溫度係數取較低值,且比重小。
因此,推測本發明之實施例之光學玻璃有助於高溫環境中使用之車載用光學機器或投影機等光學系統之小型化,且有助於修正由溫度變化引起之成像特性之偏移等。
此外,推測尤其對於實施例(No.B1至No.B40)之光學 玻璃而言,有助於高溫環境中使用之車載用光學機器或投影機等光學系統之小型化及輕量化,且有助於修正由溫度變化引起之成像特性之偏移等,且即便進行清洗或研磨等步驟亦不易於玻璃產生霧化。
進而,使用本發明之實施例之光學玻璃形成玻璃塊,對該玻璃塊進行研削及研磨,加工成透鏡及稜鏡之形狀。結果,可穩定地加工為各種透鏡及稜鏡之形狀。
以上,以例示之目的對本發明進行了詳細說明,但本實施例不過為例示之目的,可理解為只要不脫離本發明之思想及範圍便可由本領域技術人員達成許多改變。

Claims (10)

  1. 一種光學玻璃,以質量%計含有:超過0%且30.0%以下之SiO 2成分;超過0%且35.0%以下之B 2O 3成分;20.0%以上63.0%以下之BaO成分;含有Ln 2O 3成分中之至少任一個,式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群組中之1種以上;具有1.63以上之折射率(n d),且具有40以上62以下之阿貝數(ν d);相對折射率589.29nm之溫度係數40℃至60℃處於+3.0×10 -6至-10.0×10 -6(℃ -1)之範圍內。
  2. 如請求項1所記載之光學玻璃,其中各元素以質量%計:0%至5.0%之MgO成分;0%至15.0%之CaO成分;0%至15.0%之SrO成分;0%至10.0%之K 2O成分;0%至10.0%之TiO 2成分;0%至10.0%之Nb 2O 5成分;0%至10.0%之WO 3成分;0%至10.0%之ZrO 2成分;0%至10.0%之ZnO成分;0%至35.0%之La 2O 3成分;0%至25.0%之Gd 2O 3成分; 0%至25.0%之Y 2O 3成分;0%至10.0%之Yb 2O 3成分;0%至3.0%之Li 2O成分;0%至5.0%之Na 2O成分;0%至15.0%之Al 2O 3成分;0%至10.0%之Ga 2O 3成分;0%至10.0%之P 2O 5成分;0%至10.0%之GeO 2成分;0%至5.0%之Ta 2O 5成分;0%至10.0%之Bi 2O 3成分;0%至10.0%之TeO 2成分;0%至3.0%之SnO 2成分;0%至1.0%之Sb 2O 3成分;作為與前述各元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部置換之氟化物之F之含量為0%至10.0質量%。
  3. 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中以質量%計:SiO 2成分與B 2O 3成分之含量之和為15.0%以上55.0%以下;RO成分之含量之和為25.0%以上65.0%以下,式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上;Ln 2O 3成分之含量之和為10.0%以上45.0%以下,式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所組成之群 組中之1種以上;Rn 2O成分之含量之和為10.0%以下,式中,Rn係選自由Li、Na、K所組成之群組中之1種以上。
  4. 如請求項1至3中任一項所記載之光學玻璃,其中質量和(RO+K 2O)為25.0%以上65.0%以下,式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上。
  5. 如請求項1至4中任一項所記載之光學玻璃,其中質量和TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+ZrO 2為10.0%以下。
  6. 如請求項1至5中任一項所記載之光學玻璃,其中質量比(RO+K 2O)/(TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+ZrO 2+ZnO+SiO 2+B 2O 3)為1.00以上3.00以下,式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群組中之1種以上。
  7. 如請求項1至6中任一項所記載之光學玻璃,其中質量比(SiO 2+Al 2O 3+TiO 2+Nb 2O 5+ZrO 2)/B 2O 3為0.20以上。
  8. 一種預成形材,係由如請求項1至7中任一項所記載之光學玻璃所構成。
  9. 一種光學元件,係由如請求項1至7中任一項所記載之光學玻璃所構成。
  10. 一種光學機器,係具備如請求項9所記載之光學元件。
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