CN109328182A - 光学玻璃、预制件以及光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种光学玻璃,其具有高折射率低色散的光学特性,并且取相对折射率的温度系数较低的值,有助于校正温度变化对成像特性的影响。所述光学玻璃,以质量%计算,含有大于0%且30.0%以下的SiO2成分、大于0%且35.0%以下的B2O3成分、20.0%以上63.0%以下的BaO成分,并且含有Ln2O3成分,其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上中的至少一种,具有1.63以上的折射率(nd)、40以上62以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+3.0×10‑6~‑10.0×10‑6(℃‑1)的范围内。
Description
技术领域
本发明涉及一种光学玻璃、预制件以及光学元件。
背景技术
近年来,在安装于车载摄像机等车载用光学仪器的光学元件、以及安装于如投影仪、复印机、激光打印机以及广播器材等产生较多热量的光学仪器的光学元件中,在更加高温的环境中的使用逐渐增加。在这种高温环境中,使用构成光学系统的光学元件时的温度很容易大幅度波动,其温度达到100℃以上的情况也较多。此时,温度波动对光学系统的成像特性等的不良影响较大达到无法忽视的程度,因此,需要构成一种即使温度波动也难以对成像特性等产生影响的光学系统。
作为构成光学系统的光学元件的材料,对具有1.63以上的折射率(nd)与40以上62以下的阿贝数(νd)的高折射率低色散玻璃的需求变得非常高。作为这种高折射率低色散的玻璃,例如,如专利文献1~3所述的玻璃组合物被广为人知。
【专利文献1】日本专利文献特开昭60-221338号公报
【专利文献2】日本专利文献特开平05-201743号公报
【专利文献3】日本专利文献特开2005-179142号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
从能够校正温度变化对成像特性等的影响的角度考虑,优选为,在构成温度波动难以对成像性能等产生影响的光学系统时,同时使用由在温度上升时折射率降低且相对折射率的温度系数为负的玻璃构成的光学元件,以及由在温度变高时折射率提高且相对折射率的温度系数为正的玻璃构成的光学元件。
特别是,作为具有1.63以上的折射率(nd)与40以上62以下的阿贝数(νd)的高折射率低色散玻璃,从有助于校正温度变化对成像特性的影响的角度考虑,需要一种相对折射率的温度系数较低的玻璃,更具体地说,需要一种相对折射率的温度系数为负的玻璃、以及相对折射率的温度系数的绝对值较小的玻璃。
另外,需要一种在对通过再加热加压而冲压成型的玻璃进行抛光处理时、对玻璃进行抛光处理而制造预制件时、以及清洗成型的预制件或光学元件时,难以产生雾化的玻璃。
本发明鉴于上述问题而完成,其目的在于提供一种具有高折射率低色散的光学特性,且取相对折射率的温度系数较低的值,能够有助于校正温度变化对成像特性的影响的光学玻璃、以及使用该光学玻璃的预制件以及光学元件。
另外,本发明的目的还在于提供一种具有高折射率低色散的光学特性,且取相对折射率的温度系数较低的值,能够有助于校正温度变化对成像特性的影响,并且清洗及抛光玻璃时难以产生雾化的光学玻璃、以及使用该光学玻璃的预制件以及光学元件。
解决问题的技术手段
本发明的发明人等为了解决上述问题,在反复进行深入的实验和研究的结果,发现通过同时使用SiO2成分、B2O3成分和BaO成分、以及Ln2O3成分中的任意一种,并调整各成分的含量,获得不仅具有所需的折射率及阿贝数,而且相对折射率的温度系数较低的值,从而完成了本发明。具体地说,本发明提供如下所述的光学玻璃。
(1)、一种光学玻璃,以质量%计算,含有:
大于0%且30.0%以下的SiO2成分,
大于0%且35.0%以下的B2O3成分,
20.0%以上63.0%以下的BaO成分,
含有Ln2O3成分,其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上中的至少一种,
具有1.63以上的折射率(nd)、40以上62以下的阿贝数(νd),
相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
(2)、上述(1)所述的光学玻璃,以质量%计算,
MgO成分为0~5.0%,
CaO成分为0~15.0%,
SrO成分为0~15.0%,
K2O成分为0~10.0%,
TiO2成分为0~10.0%,
Nb2O5成分为0~10.0%,
WO3成分为0~10.0%,
ZrO2成分为0~10.0%,
ZnO成分为0~10.0%,
La2O3成分为0~35.0%,
Gd2O3成分为0~25.0%,
Y2O3成分为0~25.0%,
Yb2O3成分为0~10.0%,
Li2O成分为0~3.0%,
Na2O成分为0~5.0%,
Al2O3成分为0~15.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
P2O5成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
Ta2O5成分为0~5.0%,
Bi2O3成分为0~10.0%,
TeO2成分为0~10.0%,
SnO2成分为0~3.0%,
Sb2O3成分为0~1.0%,
与上述各元素的一种或者两种以上氧化物的一部分或全部置换后的氟化物的F的含量为0~10.0质量%。
(3)、上述(1)或者(2)所述的光学玻璃,以质量%计算,
SiO2成分与B2O3成分的含量之和为15.0%以上55.0%以下,
RO成分的含量之和为25.0%以上65.0%以下,其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的1种以上,
Ln2O3成分的含量之和为10.0%以上45.0%以下,其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上,
Rn2O成分的含量之和为10.0%以下,其中,Rn为从由Li、Na、K组成的群中选择的1种以上。
(4)、上述(1)至(3)的任意一项所述的光学玻璃,质量之和(RO+K2O)为25.0%以上65.0%以下,其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的1种以上。
(5)、上述(1)至(4)的任意一项所述的光学玻璃,质量之和TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2为10.0%以下。
(6)、上述(1)至(5)的任意一项所述的光学玻璃,质量比(RO+K2O)/(TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2+ZnO+SiO2+B2O3)为1.00以上3.00以下,其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的1种以上。
(7)、上述(1)至(6)的任意一项所述的光学玻璃,质量比(SiO2+Al2O3+TiO2+Nb2O5+ZrO2)/B2O3为0.20以上。
(8)、一种预制件,其由上述(1)至(7)的任意一项所述的光学玻璃构成。
(9)、一种光学元件,其由上述(1)至(7)的任意一项所述的光学玻璃构成。
(10)、一种光学仪器,其具备(9)所述的光学元件。
发明效果
根据本发明,可以获得一种具有高折射率低色散的光学特性,且取相对折射率的温度系数较低的值,能够有助于校正温度变化对成像特性的影响的光学玻璃、以及使用该光学玻璃的预制件以及光学元件。
另外,根据本发明,还可以获得一种具有高折射率低色散的光学特性,且取相对折射率的温度系数较低的值,能够有助于校正温度变化对成像特性的影响,并且清洗及抛光玻璃时难以产生雾化的光学玻璃、以及使用该光学玻璃的预制件以及光学元件。
具体实施方式
本发明的光学玻璃,以质量%计算,含有大于0%且30.0%以下的SiO2成分、大于0%且35.0%以下的B2O3成分、20.0%以上63.0%以下的BaO成分,含有Ln2O3成分(其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)中的至少一种,并且具有1.63以上的折射率(nd)、40以上62以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
特别是,第一光学玻璃,以质量%计算,可以是含有5.0%以上30.0%以下的SiO2成分、大于0%且25.0%以下的B2O3成分、38.0%以上63.0%以下的BaO成分,含有Ln2O3成分总计为10.0%以上35.0%以下(其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上),并且具有1.65以上的折射率(nd)、40以上62以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+2.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内的光学玻璃。
另外,第二光学玻璃,以质量%计算,也可以是含有5.0%以上30.0%以下的SiO2成分、3.0%以上30.0%以下的B2O3成分、2.0%以上35.0%以下的La2O3成分、20.0%以上60.0%以下的BaO成分,具有1.63以上的折射率(nd)、40以上62以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+3.0×10-6~-5.0×10-6(℃-1)的范围内,并且根据粉末法的化学耐久性(耐水性)为1~3级的光学玻璃。
在本发明的光学玻璃中,通过同时使用SiO2成分、B2O3成分和BaO成分,以及Ln2O3成分中的任意一种,并调整各成分的含量,获得不仅具有所需的折射率及阿贝数,而且相对折射率的温度系数较低的值。因此,可以获得一种具有高折射率低色散的光学特性,取相对折射率的温度系数较低的值,并且能够有助于校正温度变化对成像特性的影响的光学玻璃。
特别是,在第二光学玻璃中,通过同时使用SiO2成分、B2O3成分、La2O3成分以及BaO成分,并调整各成分的含量,获得不仅具有所需的折射率及阿贝数,而且相对折射率的温度系数较低的值,并且可以提高耐水性。因此,可以获得一种具有高折射率低色散的光学特性,且取相对折射率的温度系数较低的值,能够有助于校正温度变化对成像特性的影响,并且在清洗及抛光玻璃时难以产生雾化的光学玻璃。
以下,详细说明本发明的光学玻璃的实施方式。本发明并不受以下实施方式的任何限定,在本发明的目的的范围内,可以适当地进行变更而实施。此外,对于说明重复的部分,有时会适当地省略其说明,但并不限定发明的宗旨。
[玻璃成分]
以下,对构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围进行说明。在本说明书中,如果没有特别说明,各成分的含量均以相对于氧化物换算组成的总质量的质量%表示。在这里,“氧化物换算组成”是指,在假设作为本发明的玻璃组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐、金属氟化物等在熔融时全部分解并转化成氧化物的情况下,将该生成氧化物的总质量数作为100质量%,表示玻璃中所含有的各成分的组成。
<关于必需成分、任意成分>
SiO2成分是作为玻璃形成氧化物而必须的成分。特别是,通过含有大于0%的SiO2成分,可以提高化学耐久性,特别是耐水性,且可以提高熔融态玻璃的粘度,并且可以减少玻璃的着色。另外,通过提高玻璃的稳定性而可以较容易获得耐量产的玻璃。因此,SiO2成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是5.0%以上,更为理想的是大于6.0%,更加理想的是大于8.0%,更为理想的是大于9.0%,更加理想的是大于10.0%。
另一方面,通过使SiO2成分的含量在30.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并抑制玻璃化转变温度的上升,并且可以抑制折射率的降低。因此,SiO2成分的含量,比较理想的是30.0%以下,更为理想的是小于27.0%,更加理想的是小于24.5%,更为理想的是小于24.0%,更加理想的是小于20.0%,更为理想的是小于18.0%。
B2O3成分是作为玻璃形成氧化物而必须的成分。特别是,通过含有大于0%的B2O3成分,可以降低玻璃的失透,并且可以提高玻璃的阿贝数。因此,B2O3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是3.0%以上,更为理想的是大于5.0%,更加理想的是大于7.0%,更为理想的是大于10.0%。
另一方面,通过使B2O3成分的含量在35.0%以下,可以较容易获得更大的折射率,并可以减小相对折射率的温度系数,并且可以抑制化学耐久性的恶化。因此,B2O3成分的含量,比较理想的是35.0%以下,更为理想的是30.0%以下,更加理想的是25.0%以下,更为理想的是小于22.0%,更加理想的是小于20.0%,更为理想的是小于18.0%,更加理想的是小于17.0%。
在本发明的光学玻璃中,含有Ln2O3成分(其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)中的至少一种。据此,可以提高玻璃的折射率及阿贝数,因此可以较容易获得具有所需的折射率及阿贝数的玻璃。因此,Ln2O3成分的质量之和,比较理想的是大于0%,更为理想的是10.0%以上,更加理想的是大于13.0%,更为理想的是大于15.0%,更加理想的是大于17.0%,更为理想的是大于18.0%,更加理想的是大于19.0%。
另一方面,通过使该质量之和在45.0%以下,玻璃的液相线温度降低,因此可以减少玻璃的失透。另外,可以抑制阿贝数上升至所需以上。因此,Ln2O3成分的质量之和,比较理想的是45.0%以下,更为理想的是40.0%以下,更加理想的是35.0%以下,更为理想的是小于32.0%,更加理想的是小于30.0%,更为理想的是小于29.0%,更加理想的是小于25.0%,更为理想的是小于23.0%。
BaO成分是可以提高玻璃原料的熔融性,减少玻璃的失透,提高折射率,以及减小相对折射率的温度系数的必需成分。因此,BaO成分的含量,比较理想的是20.0%以上,更为理想的是30.0%以上,更加理想的是35.0%以上,更为理想的是38.0%以上,更加理想的是大于38.0%,更为理想的是大于39.0%,更加理想的是大于40.0%,更为理想的是大于41.0%,更加理想的是大于42.0%,更为理想的是大于45.0%,更加理想的是大于48.0%。
另一方面,通过使BaO成分的含量在63.0%以下,可以减少含量过高引起的玻璃的折射率的降低、化学耐久性(耐水性)的降低、以及失透。因此,BaO成分的含量,比较理想的是63.0%以下,更为理想的是60.0%以下,更加理想的是小于58.0%,更为理想的是小于55.0%,更加理想的是小于51.0%。
MgO成分、CaO成分以及SrO成分是,在含量超过0%时,可以调整玻璃的折射率、熔融性以及耐失透性的任意成分。
另一方面,通过使MgO成分的含量在5.0%以下,或者,使CaO成分或SrO成分的含量在10.0%以下,可以抑制折射率的降低,并且可以减少因这些成分的含量过高引起的失透。因此,MgO成分的含量,比较理想的是5.0%以下,更为理想的是小于4.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。另外,CaO成分以及SrO成分的含量,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是10.0%以下,更加理想的是小于7.0%,更为理想的是小于4.0%,更加理想的是小于1.0%。
Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分是,在含量超过0%时,可以改善玻璃的熔融性,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。特别是,当K2O成分的含量超过0%时,可以减小相对折射率的温度系数。
另一方面,通过减少Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分的含量,使玻璃的折射率难以降低,并且可以减少玻璃的失透。另外,特别是,通过使Li2O成分的含量减少,可以提高玻璃的粘度,因此可以减少玻璃的条文。因此,Li2O成分的含量,比较理想的是3.0%以下,更为理想的是小于2.0%,更加理想的是小于1.1%,更为理想的是小于1.0%,更加理想的是小于0.6%,更为理想的是小于0.3%。另外,Na2O成分的含量,比较理想的是5.0%以下,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是小于2.0%,更为理想的是小于1.0%。此外,K2O成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于7.0%,更加理想的是小于4.0%,更为理想的是小于2.0%。
TiO2成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率,并且可以减少失透的任意成分。
另一方面,通过使TiO2成分的含量在10.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并可以减少由于TiO2成分的含量过高引起的失透,并且可以抑制相对于玻璃的可见光(特别是,波长500nm以下)的透射率的降低。另外,据此可以抑制阿贝数的降低。因此,TiO2成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.5%,更为理想的是小于2.0%,更加理想的是小于1.0%。
Nb2O5成分是,在含量超过0%时,可以通过提高玻璃的折射率以及使玻璃的液相线温度降低,而提高耐失透性的任意成分。
另一方面,通过使Nb2O5成分的含量在10.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并可以减少由于Nb2O5成分的含量过高引起的失透,并且可以抑制相对于玻璃的可见光(特别是,波长500nm以下)的透射率的降低。另外,据此可以抑制阿贝数的降低。因此,Nb2O5成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
WO3成分是,在含量超过0%时,不仅使由其他高折射率成分引起的玻璃的着色减少,还提高折射率,并可以降低玻璃化转变温度,并且可以减少失透的任意成分。
另一方面,通过使WO3成分的含量在10.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并且可以抑制材料成本。另外,通过减少由WO3成分引起的玻璃的着色,而可以提高可见光透射率。因此,WO3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%,更加理想的是小于0.5%。
ZrO2成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率及阿贝数,并且可以减少失透的任意成分。
另一方面,通过使ZrO2成分的含量在10.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并且可以减少由ZrO2成分的含量过高引起的失透。因此,ZrO2成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于8.0%,更加理想的是小于5.0%,更为理想的是3.0%以下。
ZnO成分是,在含量超过0%时,提高原料的溶解性,促进从溶解的玻璃脱泡,并且,可以提高玻璃的稳定性的任意成分。此外,还是可以降低玻璃化转变温度以及改善化学耐久性的成分。
另一方面,通过使ZnO成分的含量在10.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,减少由热量引起的膨胀,以及抑制折射率的降低,并且可以减少由粘度过度降低引起的失透。因此,ZnO成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于6.0%,更加理想的是小于4.5%,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是小于2.5%,更为理想的是小于1.0%。
Y2O3成分是,在含量超过0%时,维持高折射率以及阿贝数的同时,相对于其他稀土元素可以抑制玻璃的材料成本,并且可以比其他稀土成分更加减少玻璃的比重的任意成分。
另一方面,通过使Y2O3成分的含量在25.0%以下,可以抑制玻璃的折射率的降低,并且可以提高玻璃的稳定性。另外,还可以抑制玻璃原料的溶解性的恶化。因此,Y2O3成分的含量,比较理想的是25.0%以下,更为理想的是20.0%以下,更加理想的是小于15.0%,更为理想的是小于13.0%,更加理想的是小于10.0%,更为理想的是小于5.0%。
La2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率及阿贝数的任意成分,但唯独在第二光学玻璃中是必需成分。因此,La2O3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是2.0%以上,更加理想的是5.0%以上,更为理想的是大于8.0%,更加理想的是10.0%以上,更为理想的是大于10.0%,更加理想的是大于13.0%,更为理想的是大于15.0%,更加理想的是大于17.0%,更为理想的是大于19.0%。
另一方面,通过使La2O3成分的含量在35.0%以下,可以通过提高玻璃的稳定性来减少失透,并且可以抑制阿贝数的过度上升。另外,还可以提高玻璃原料的溶解性。因此,La2O3成分的含量,比较理想的是35.0%以下,更为理想的是小于30.0%,更加理想的是小于28.0%,更为理想的是小于26.0%,更加理想的是小于25.0%,更为理想的是小于23.0%。
Gd2O3成分以及Yb2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率的任意成分。
另一方面,Gd2O3成分以及Yb2O3成分在稀土中其原料价格也较高,因此如果其含量较多则会提高生产成本。另外,通过减少Gd2O3成分以及Yb2O3成分的含量,可以抑制玻璃的阿贝数的上升。因此,Gd2O3成分的含量,比较理想的是25.0%以下,更为理想的是20.0%以下,更加理想的是小于15.0%,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于7.0%,更为理想的是小于4.0%,更加理想的是小于1.0%。此外,Yb2O3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
Al2O3成分以及Ga2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的化学耐久性(耐水性),并且可以提高熔融态玻璃的耐失透性的任意成分。因此,特别是Al2O3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于0.5%,更加理想的是大于1.0%。
另一方面,通过使Al2O3成分的含量在15.0%以下,或者,使Ga2O3成分的含量分别为10.0%以下,可以通过降低玻璃的液相线温度来提高耐失透性。因此,Al2O3成分的含量,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于6.0%,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是小于2.0%,更为理想的是小于1.0%。另外,Ga2O3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
P2O5成分是,在含量超过0%时,可以通过降低玻璃的液相线温度来提高耐失透性的任意成分。
另一方面,通过使P2O5成分的含量在10.0%以下,可以抑制玻璃的化学耐久性的降低,特别是耐水性的降低。因此,P2O5成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
GeO2成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率,并且可以提高耐失透性的任意成分。
然而,GeO2原料价格较高,因此,如果其含量较多则会提高生产成本。因此,GeO2成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%,更加理想的是小于0.1%。
Ta2O5成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率,并且可以提高耐失透性的任意成分。
另一方面,通过使Ta2O5成分的含量在5.0%以下,可以减少光学玻璃的原料成本,另外,原料的溶解温度降低,原料的溶解所需的能量减少,因此还可以减少光学玻璃的制造成本。因此,Ta2O5成分的含量,比较理想的是5.0%以下,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是小于1.0%,更为理想的是小于0.5%,更加理想的是小于0.1%。特别是,从减少材料成本的角度考虑,最为理想的是不含有Ta2O5成分。
Bi2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。
另一方面,通过使Bi2O3成分的含量在10.0%以下,可以通过降低玻璃的液相线温度来提高耐失透性。因此,Bi2O3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
TeO2成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。
另一方面,TeO2在铂金坩埚、以及与熔融态玻璃接触的部分由铂金形成的熔融槽内熔融玻璃原料时,存在能够与铂金合金化的问题。因此,TeO2成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
SnO2成分是,在含量超过0%时,通过减少熔融态玻璃的氧化而使其清澈,并且可以提高玻璃的可见光透射率的任意成分。
另一方面,通过使SnO2成分的含量在3.0%以下,可以减少由熔融态玻璃的还原引起的玻璃的着色以及玻璃的失透。另外,可以减少SnO2成分与溶解设备(特别是Pt等贵金属)的合金化,因此可以实现熔解设备较长的使用寿命。因此,SnO2成分的含量,比较理想的是3.0%以下,更为理想的是小于1.0%,更加理想的是小于0.5%,更为理想的是小于0.1%。
Sb2O3成分是,在含量超过0%时,可以使熔融态玻璃脱泡的任意成分。
另一方面,通过使Sb2O3成分的含量在1.0%以下,可以抑制可见光区域的短波长区域的透射率的降低、玻璃的负感作用、以及内部品质的降低。因此,Sb2O3成分的含量,比较理想的是1.0%以下,更为理想的是小于0.5%,更加理想的是小于0.2%。
此外,作为使玻璃清澈并脱泡的成分,并不仅限于上述的Sb2O3成分,还可以使用在玻璃制造领域众所周知的澄清剂、脱泡剂或者它们的组合物。
F成分是,在含量超过0%时,提高玻璃的阿贝数,降低玻璃化转变温度,并且可以提高耐失透性的任意成分。
然而,如果F成分的含量,即与上述各金属元素的一种或者两种以上氧化物的一部分或全部置换后的氟化物的F的总量超过10.0%,则F成分的挥发量增多,因此难以获得稳定的光学常数以及均质的玻璃。另外,阿贝数会过度上升。
因此,F成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
RO成分(其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的一种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是25.0%以上65.0%以下。
特别是,通过使RO成分的质量之和在25.0%以上,可以减少玻璃的失透,并且可以减小相对折射率的温度系数。因此,RO成分的质量之和,比较理想的是25.0%以上,更为理想的是30.0%以上,更加理想的是35.0%以上,更为理想的是大于38.0%,更加理想的是40.0%以上,更为理想的是大于40.0%,更加理想的是大于41.0%,更为理想的是大于42.0%,更加理想的是大于45.0%,更为理想的是大于48.0%。
另一方面,通过使RO成分的质量之和为65.0%以下,可以抑制折射率的降低,另外,可以提高玻璃的稳定性。因此,RO成分的质量之和,比较理想的是65.0%以下,更为理想的是小于60.0%,更加理想的是小于57.0%,更为理想的是小于55.0%,更加理想的是小于52.0%。
RO成分(其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的一种以上)与K2O成分的含量之和(质量之和),比较理想的是25.0%以上65.0%以下。
特别是,通过使质量之和(RO+K2O)在25.0%以上,可以减少玻璃的失透,并且可以减小相对折射率的温度系数。因此,质量之和(RO+K2O),比较理想的是25.0%以上,更为理想的是30.0%以上,更加理想的是35.0%以上,更为理想的是大于38.0%,更加理想的是40.0%以上,更为理想的是大于40.0%,更加理想的是大于41.0%,更为理想的是大于42.0%,更加理想的是大于45.0%,更为理想的是大于48.0%。
另一方面,通过使质量之和(RO+K2O)在65.0%以下,可以抑制折射率的降低,另外,可以提高玻璃的稳定性。因此,质量之和(RO+K2O),比较理想的是65.0%以下,更为理想的是小于60.0%,更加理想的是小于57.0%,更为理想的是小于55.0%,更加理想的是小于52.0%。
SiO2成分以及B2O3的总含量,比较理想的是15.0%以上55.0%以下。
特别是,通过使该总含量在15.0%以上,可以较容易获得稳定的玻璃。因此,质量之和(SiO2+B2O3),比较理想的是15.0%以上,更为理想的是大于18.0%,更加理想的是大于20.0%,更为理想的是大于23.0%,更加理想的是大于25.0%。
另一方面,通过使该总含量在55.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数。因此,质量之和(SiO2+B2O3),比较理想的是55.0%以下,更为理想的是50.0%以下,更加理想的是40.0%以下,更为理想的是小于35.0%,更加理想的是小于33.0%,更为理想的是小于32.0%,更加理想的是小于30.0%。
TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分以及ZrO2成分的总含量(质量之和),比较理想的是10.0%以下。据此,可以减小相对折射率的温度系数。因此,质量之和TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于7.0%,更加理想的是5.0%以下,更为理想的是4.3%以下。
相对于SiO2成分以及B2O3成分的总含量,TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、ZrO2成分以及ZnO成分的总含量的比例(质量比),比较理想的是大于0。
通过使该比例变大,可以减小相对折射率的温度系数。因此,质量比(TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2+ZnO)/(SiO2+B2O3),比较理想的是大于0,更为理想的是大于0.05,更加理想的是大于0.10。
另一方面,该质量比,从获得稳定的玻璃的角度考虑,比较理想的是小于0.50,更为理想的是小于0.40,更加理想的是小于0.30,更为理想的是小于0.20。
相对于TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、ZrO2成分、ZnO成分、SiO2成分以及B2O3成分的总含量,RO成分(其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的1种以上)以及K2O成分的总含量的比例(质量比),比较理想的是1.00以上3.00以下。
通过使该比例变大,可以减小相对折射率的温度系数。因此,质量比(RO+K2O)/(TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2+ZnO+SiO2+B2O3),比较理想的是1.00以上,更为理想的是大于1.10,更加理想的是大于1.20,更为理想的是大于1.30,更加理想的是大于1.40,更为理想的是大于1.50,更加理想的是1.53以上。
另一方面,该质量比,从获得稳定的玻璃的角度考虑,比较理想的是3.00以下,更为理想的是小于3.00,更加理想的是小于2.80,更为理想的是小于2.50,更加理想的是小于2.00,更为理想的是小于1.80。
Rn2O成分(其中,Rn为从由Li、Na、K组成的群中选择的一种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是10.0%以下。据此,可以抑制熔融态玻璃的粘度的降低,并很难使玻璃的折射率降低,并且可以减少玻璃的失透。因此,Rn2O成分的质量之和,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于7.0%,更加理想的是小于4.0%,更为理想的是小于2.0%。
相对于B2O3成分的含量,SiO2成分、Al2O3成分、TiO2成分、Nb2O5成分以及ZrO2成分的总含量的比例(质量比),比较理想的是0.20以上。
通过使该比例变大,可以提高玻璃的化学耐久性,特别是耐水性。因此,质量比(SiO2+BaO+Al2O3+TiO2+Nb2O5+ZrO2)/B2O3,比较理想的是0.20以上,更为理想的是大于0.30,更加理想的是大于0.40,更为理想的是大于0.45。
另一方面,该质量比,从获得稳定的玻璃的角度考虑,比较理想的是小于6.0,更为理想的是小于5.0,更加理想的是小于4.5。
<关于不应该含有的成分>
其次,对本发明的光学玻璃中不应该含有的成分以及不含有为佳的成分进行说明。
对于其他成分,可以在不破坏本申请发明的玻璃特性的范围内,根据需要进行添加。但是,除了Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu之外,V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag以及Mo等各过渡金属成分,具有即使在单独或者混合地含有少量各个成分的情况下玻璃也会着色,并对可见区域的特定波长进行吸收的性质,因此特别是在使用可见区域的波长的光学玻璃中,实际上不含有为佳。
另外,PbO等铅化合物以及As2O3等砷化合物,是环境负担较高的成分,因此实际上不含有为佳,即除了不可避免的混入之外一律不含有为佳。
此外,Th、Cd、Tl、Os、Be以及Se的各个成分,近年有作为有害化学物质限制其使用的趋势,不仅在玻璃的制造工艺中,而且在加工工艺以及直至产品化以后的处理上,都需要环境保护措施。因此,在重视对环境的影响的情况下,实际上不含有这些成分为佳。
[制造方法]
本发明的光学玻璃,例如,如下进行制造。即,作为上述各成分的原料,将氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中所使用的高纯度原料,均匀地混合,以使各成分在规定含量的范围内,然后将所制造的混合物投入铂金坩埚中,并根据玻璃原料的熔融难易度用电炉在900~1500℃的温度范围内熔融2~5小时而搅拌均匀后,使温度下降到适当的温度,然后浇入模具中使其缓慢冷却,从而制造了玻璃。
在这里,本发明的光学玻璃,作为原料不使用硫酸盐为佳。据此,可以促进从熔解后的玻璃原料的脱泡,因此,可以抑制在光学玻璃内气泡的残留。
<物理性质>
本发明的光学玻璃具有高折射率及高阿贝数(低色散)。
特别是,本发明的光学玻璃的折射率(nd),比较理想的是以1.63为下限,更为理想的是以1.65为下限,更加理想的是以1.66为下限,更为理想的是以1.67为下限,更加理想的是以1.68为下限。该折射率(nd),比较理想的是以2.00为上限,更为理想的是以1.90为上限,更加理想的是以1.80为上限,更为理想的是以1.75为上限。另外,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd),比较理想的是以40为下限,更为理想的是以45为下限,更加理想的是以47为下限,更为理想的是以49为下限。该阿贝数(νd),比较理想的是以62为上限,更为理想的是以60为上限,更加理想的是以57为上限,更为理想的是以55为上限,更加理想的是以53为上限。
通过具有这种高折射率,即使可以使光学元件变薄也能获得较大的光折射量。另外,通过具有这种低色散,在作为单透镜使用时,可以减小由于光的波长引起的散焦(色像差)。因此,例如,在与具有高色散(低阿贝数)的光学元件组合而构成光学系统的情况下,可以通过使该整个光学系统的像差减少而实现较高的成像特性等。
这样,本发明的光学玻璃,有益于光学设计,特别是,在构成光学系统时,不仅可以实现较高的成像特性等,并且还可以实现光学系统的小型化,扩展光学设计的自由度。
本发明的光学玻璃,取相对折射率的温度系数(dn/dT)较低的值。
更具体地说,本发明的光学玻璃的相对折射率的温度系数,比较理想的是以+3.0×10-6℃-1为上限值,更为理想的是以+2.0×10-6℃-1为上限值,更加理想的是以+1.0×10-6℃-1为上限值,更为理想的是以0为上限值,更加理想的是以-1.0×10-6℃-1为上限值,可以取该上限值或比该上限值低(负侧)的值。
另一方面,本发明的光学玻璃的相对折射率的温度系数,比较理想的是以-10.0×10-6℃-1为下限值,更为理想的是以-8.0×10-6℃-1为下限值,更加理想的是以-5.0×10-6℃-1为下限值,更为理想的是以-4.0×10-6℃-1为下限值,更加理想的是以-3.0×10-6℃-1为下限值,可以取该下限值或比该下限值高(正侧)的值。
其中,相对折射率的温度系数为负的玻璃几乎不被人所知,扩大了对由温度变化引起的成像的偏离等进行校正的选择范围。另外,相对折射率的温度系数的绝对值较小的玻璃,可以较容易校正由温度变化引起的成像的偏离等。因此,通过使相对折射率的温度系数在这种范围内,能够有助于校正由温度变化引起的成像的偏离等。
在与光学玻璃同一温度的空气中,本发明的光学玻璃的相对折射率的温度系数是相对于波长589.29nm的光的折射率的温度系数,以在使温度从40℃变化至60℃时的每1℃的变化量(℃-1)来表示。
本发明的光学玻璃,比较理想的是具有较高的耐水性。
特别是,根据依据JOGIS06-1999的玻璃的粉末法的化学耐久性(耐水性),比较理想的是1~3级、更为理想的是1~2级、更加理想的是1级。据此,在对光学玻璃进行抛光处理时,由于减少水性抛光液及清洗液引起的玻璃的雾化,因此可以较容易利用玻璃制造光学元件。
在这里,“耐水性”是指,相对于水引起的玻璃的侵蚀的耐久性,该耐久性可以根据日本光学硝子工业会标准“光学玻璃的化学耐久性的测定方法”JOGIS06-1999进行测定。另外,“根据粉末法的化学耐久性(耐水性)为1~3级”意味着,依据JOGIS06-1999进行的化学耐久性(耐水性),测定前后的式样的质量的減量率,小于0.25质量%。
另外,化学耐久性(耐水性)的“1级”意味着,测定前后的式样的质量的減量率小于0.05质量%,“2级”意味着,测定前后的式样的质量的減量率为0.05质量%以上且小于0.10质量%,“3级”意味着,测定前后的式样的质量的減量率为0.10质量%以上且小于0.25质量%,“4级”意味着,测定前后的式样的质量的減量率为0.25质量%以上且小于0.60质量%,“5级”意味着,测定前后的式样的质量的减量率为0.60质量%以上且小于1.10质量%,“6级”意味着,测定前后的式样的质量的減量率为1.10质量%以上。即,意味着等级数越小,玻璃的耐水性越出色。
本发明的光学玻璃,以比重较小为佳。更具体地说,本发明的光学玻璃的比重在5.00以下为佳。据此,由于可以减少光学元件以及使用该光学元件的光学仪器的质量,因此能够有助于光学仪器的轻量化。因此,本发明的光学玻璃的比重,比较理想的是以5.00为上限,更为理想的是以4.80为上限,更加理想的是以4.50为上限。此外,本发明的光学玻璃的比重,大概在3.00以上为多,更为具体的是3.50以上为多,更加具体的是4.00以上居多。
本发明的光学玻璃的比重,依据日本光学硝子工业会标准JOGIS05-1975“光学玻璃的比重的测定方法”进行测定。
[预制件以及光学元件]
在所制造的光学玻璃的基础上,通过利用例如抛光处理的方法、或者再加热加压成型以及精密冲压成型等模压成型的方法,可以制造出玻璃成形体。即,可以对光学玻璃进行研磨及抛光等机械加工而制造玻璃成形体,或者利用光学玻璃制造模压成型用的预制件,对该预制件进行再加热加压成型之后进行抛光处理而制造玻璃成形体,或者对通过进行抛光处理而制造的预制件以及通过众所周知的浮法成型等成型的预制件进行精密冲压成型而制造玻璃成形体。此外,制造玻璃成形体的方法,并不仅限于这些方法。
这样,本发明的光学玻璃,有益于各种光学元件及光学设计。特别是,利用本发明的光学玻璃形成预制件,并使用该预制件进行再加热加压成型和精密冲压成型等,而制造透镜及棱镜等光学元件为佳。据此,可以形成较大口径的预制件,因此不仅可以实现光学元件的大型化,而且在使用于光学仪器时,可以实现高清且高精度的成像特性以及投影特性。
由本发明的光学玻璃构成的玻璃成形体,例如,可以使用于透镜、棱镜、反光镜等光学元件的用途,特别是,可以使用于车载用光学仪器、投影仪以及复印机等较容易成为高温的仪器。
【实施例】
本发明的实施例(No.A1~No.A53、No.B1~No.B40)与比较例(No.a~No.c)的组成,以及这些玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)、相对折射率的温度系数(dn/dT)、耐水性以及比重的结果如表1~表14所示。在这里,可以将实施例(No.A1~No.A53)作为第一光学玻璃的实施例,也可以将实施例(No.B1~No.B40)作为第二光学玻璃的实施例。
此外,以下实施例始终是以举例说明为目的,并不仅限于这些实施例。
本发明的实施例的玻璃,均选择在分别相当于各成分原料的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中所使用的高纯度原料,以表中所示的各实施例的组成比例称量并均匀地进行混合后,投入铂金坩埚中,根据玻璃原料的熔融难易度用电炉在900~1500℃的温度范围内熔融2~5小时后,搅拌均匀,然后浇入模具中使其缓慢冷却而制造。
实施例的玻璃的折射率(nd)及阿贝数(νd),依据日本光学硝子工业会标准JOGIS01-2003进行测定。此外,在本测定中所使用的玻璃,是将缓慢冷却降温速度设为-25℃/hr并用退火炉进行处理的玻璃。
实施例的玻璃的相对折射率的温度系数(dn/dT),根据日本光学硝子工业会标准JOGIS18-1994“光学玻璃的折射率的温度系数的测定方法”所述的方法中的干涉法,对波长为589.29nm的光,在使温度从40℃变化至60℃时,测定了相对折射率的温度系数的值。
实施例的玻璃的耐水性,依据日本光学硝子工业会标准JOGIS06-1999“光学玻璃的化学耐久性的测定方法”进行测定。即,将粉碎成粒度425~600μm的玻璃式样装入比重瓶,并放入铂金筐中。将铂金筐放入装有纯水(pH6.5~7.5)的石英玻璃制圆底烧瓶中,在沸水浴中处理了60分钟。计算出处理后的玻璃式样的減量率(质量%),将该減量率小于0.05的情况设为1级,減量率小于0.05~0.10的情况设为2级,減量率小于0.10~0.25的情况设为3级,減量率小于0.25~0.60的情况设为4级,減量率小于0.60~1.10的情况设为5级,減量率小于1.10以上的情况为设6级。
实施例的玻璃的比重,依据日本光学硝子工业会标准JOGIS05-1975“光学玻璃的比重的测定方法”进行测定。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
【表9】
【表10】
【表11】
【表12】
【表13】
【表14】
如表所示,实施例的光学玻璃,其相对折射率的温度系数均在+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内,即在所需的范围内。特别是,实施例(No.A1~No.A53)的光学玻璃,其相对折射率的温度系数均在+2.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内,更具体地说,均在0×10-6~-3.0×10-6(℃-1)的范围内。另外,本发明的实施例(No.B1~No.B40)的光学玻璃,其相对折射率的温度系数均在+3.0×10-6~-5.0×10-6(℃-1)的范围内,更具体地说,均在+1.2×10-6~-3.0×10-6(℃-1)的范围内。另一方面,比较例的玻璃,其相对折射率的温度系数均超过+3.0×10-6。由此可知,实施例的光学玻璃,与比较例的玻璃相比,取相对折射率的温度系数更低的值(偏负的值)。
另外,实施例的光学玻璃,其折射率(nd)均在1.63以上,更具体地说,均在1.65以上,即在所需的范围内。特别是,实施例(No.A1~No.A53)的光学玻璃,其折射率(nd)均在1.68以上。
另外,实施例的光学玻璃,其阿贝数(νd)均在40以上62以下的范围内,即在所需的范围内。特别是,实施例(No.A1~No.A53)的光学玻璃,其阿贝数(νd)均在44以上54以下的范围内。另外,本发明的实施例(No.B1~No.B40)的光学玻璃,其阿贝数(νd)均在45以上60以下的范围内,更具体地说,均在45以上59以下的范围内。
另外,实施例的光学玻璃,形成为稳定的玻璃,在制造玻璃时很难发生失透。
特别是,实施例(No.B1~No.B40)的光学玻璃,根据粉末法的化学耐久性(耐水性)均为1~3级,即在所需的范围内。
另外,实施例(No.B1~No.B40)的光学玻璃,其比重均在5.00以下,更具体地说,均在4.50以下,即在所需的范围内。
因此,可以明确实施例的光学玻璃,其折射率(nd)及阿贝数(νd)在所需的范围内,并且取相对折射率的温度系数较低的值。另外还可以明确,特别是实施例(No.B1~No.B40)的光学玻璃,其折射率(nd)及阿贝数(νd)在所需的范围内,并且取相对折射率的温度系数较低的值,并且比重较小。
由此可以推测,本发明的实施例的光学玻璃,有助于在高温环境中使用的车载用光学仪器及投影仪等光学系统的小型化,并且有助于校正由温度变化引起的成像特性的偏离等。
另外还可以推测,特别是实施例(No.B1~No.B40)的光学玻璃,有助于在高温环境中使用的车载用光学仪器及投影仪等光学系统的小型化及轻量化,有助于校正由温度变化引起的成像特性的差异等,并且即使进行清洗及抛光等工艺也很难在玻璃产生雾化。
此外,使用本发明的实施例的光学玻璃而形成玻璃块,并对该玻璃块进行研磨及抛光,从而加工成透镜及棱镜的形状。其结果,可以稳定地加工成各种各样的透镜及棱镜的形状。
以上,对本发明以举例说明的目的进行了具体说明,但是本实施例始终仅以举例说明为目的,应该理解的是,在不脱离本发明的思想及范围的情况下,本领域的一般技术人员可以进行各种变更。
Claims (10)
1.一种光学玻璃,其特征在于,
以质量%计算,含有:
大于0%且30.0%以下的SiO2成分,
大于0%且35.0%以下的B2O3成分,
20.0%以上63.0%以下的BaO成分,
含有Ln2O3成分,其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上中的至少一种,
并且,具有1.63以上的折射率(nd)、40以上62以下的阿贝数(νd),
相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于,
以质量%计算,
MgO成分为0~5.0%,
CaO成分为0~15.0%,
SrO成分为0~15.0%,
K2O成分为0~10.0%,
TiO2成分为0~10.0%,
Nb2O5成分为0~10.0%,
WO3成分为0~10.0%,
ZrO2成分为0~10.0%,
ZnO成分为0~10.0%,
La2O3成分为0~35.0%,
Gd2O3成分为0~25.0%,
Y2O3成分为0~25.0%,
Yb2O3成分为0~10.0%,
Li2O成分为0~3.0%,
Na2O成分为0~5.0%,
Al2O3成分为0~15.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
P2O5成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
Ta2O5成分为0~5.0%,
Bi2O3成分为0~10.0%,
TeO2成分为0~10.0%,
SnO2成分为0~3.0%,
Sb2O3成分为0~1.0%,
与上述各元素的一种或者两种以上氧化物的一部分或全部置换后的氟化物的F的含量为0~10.0质量%。
3.根据权利要求1或2所述的光学玻璃,其特征在于,
以质量%计算,
SiO2成分与B2O3成分的含量之和为15.0%以上55.0%以下,
RO成分的含量之和为25.0%以上65.0%以下,其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的1种以上,
Ln2O3成分的含量之和为10.0%以上45.0%以下,其中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上,
Rn2O成分的含量之和为10.0%以下,其中,Rn为从由Li、Na、K组成的群中选择的1种以上。
4.根据权利要求1至3的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量之和(RO+K2O)为25.0%以上65.0%以下,其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的1种以上。
5.根据权利要求1至4的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量之和TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2为10.0%以下。
6.根据权利要求1至5的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量比(RO+K2O)/(TiO2+Nb2O5+WO3+ZrO2+ZnO+SiO2+B2O3)为1.00以上3.00以下,其中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的1种以上。
7.根据权利要求1至6的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量比(SiO2+Al2O3+TiO2+Nb2O5+ZrO2)/B2O3为0.20以上。
8.一种预制件,其特征在于,由权利要求1至7的任意一项所述的光学玻璃构成。
9.一种光学元件,其特征在于,由权利要求1至7的任意一项所述的光学玻璃构成。
10.一种光学仪器,其特征在于,具备权利要求9所述的光学元件。
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