TWI808214B - 光學玻璃、光學元件以及光學機器 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種穩定的光學玻璃,折射率(nd)及阿貝數(νd)是在期望的範圍內,而且易於進行經由研磨加工之預形體材料或光學元件的製作。
本發明為一種光學玻璃,以質量%計係含有:SiO2成分超過0%至35.0%以下;B2O3成分超過0%至35.0%以下;La2O3成分超過20.0%至65.0%以下;Al2O3成分超過0%至30.0%以下;並具有1.70以上的折射率(nd),且具有35以上至55以下的阿貝數(νd);經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)為等級1至等級4。
Description
本發明係關於光學玻璃、預形體以及光學元件。
近年,使用光學系統之機器的數位化和高精細化正急速地發展著,在數位相機和攝影機等之拍攝機器、或者投影機和投影電視等之影像播放(投影)機器等之各種光學機器的領域,削減光學系統所使用的鏡片和稜鏡等之光學元件的片數,將光學系統整體輕量化以及小型化之需求越來越強烈。
在製作光學元件的光學玻璃之中,尤其是可謀求光學系統整體的小型化之具有1.70以上的折射率(nd),且具有35以上至55以下的阿貝數(νd)之高折射率低分散玻璃的需要極度地高漲著。作為這樣的高折射率低分散玻璃,已知有如以專利文獻1為代表之類的玻璃組成物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開平11-071129號公報。
然而,在專利文獻1所揭示的玻璃,有玻璃的穩定性不夠充分的情況,而尋求著提高該穩定性。並且,避免了製作玻璃時的失透之玻璃,在將藉由再熱壓製所壓製成形而成的玻璃進行研磨加工時,或在將玻璃研磨加工來製作預形體材料時,會有易於發生霧化的問題點。要從一度發生了失透或霧化的玻璃來製作成尤其是控制可見區域這樣的光學元件是有困
難的。
本發明是鑑於上述問題點而完成,本發明之目的在於獲得一種穩定的光學玻璃,折射率(nd)及阿貝數(νd)是在期望的範圍內,而且易於進行經由研磨加工之預形體材料或光學元件的製作。
本發明人等為了解決上述課題而反覆深入試驗研究的結果,發現在含有SiO2成分、B2O3成分、La2O3成分及Al2O3成分的玻璃中,可獲得一種穩定的玻璃,折射率(nd)及阿貝數(νd)是在期望的範圍內,而且由於化學耐久性,尤其是耐酸性高因此易於進行研磨加工,而達到完成本發明。
具體而言,本發明提供如以下者。
(1)一種光學玻璃,以質量%計係含有:SiO2成分超過0%至35.0%以下;B2O3成分超過0%至35.0%以下;La2O3成分超過20.0%至65.0%以下;Al2O3成分超過0%至30.0%以下;並具有1.70以上的折射率(nd),且具有35以上至55以下的阿貝數(νd);經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)為等級1至等級4。
(2)如(1)所記載之光學玻璃,其中以質量%計,Y2O3成分係0%至未達25.0%;Gd2O3成分係0%至未達40.0%;Yb2O3成分係0%至未達10.0%;Lu2O3成分係0%至未達10.0%;MgO成分係0%至未達10.0%;CaO成分係0%至未達10.0%;SrO成分係0%至未達10.0%;BaO成分係0%至未達10.0%;Li2O成分係0%至未達5.0%;Na2O成分係0%至未達10.0%;K2O成分係0%至未達10.0%;TiO2成分係0%至未達15.0%;Nb2O5成分係0%至未達15.0%;ZrO2成分係0%至未達15.0%;Ta2O5成分係0%至未達10.0%;WO3成分係0%至未達10.0%;ZnO成分係0%至未達30.0%;P2O5成分係0%至未達10.0%;GeO2成分係0%至未達10.0%;Ga2O3成分係0%至未達
10.0%;Bi2O3成分係0%至未達10.0%;TeO2成分係0%至未達10.0%;SnO2成分係0%至未達3.0%;Sb2O3成分係0%至未達1.0%;作為取代上述各元素的1種或2種以上的氧化物的一部份或全部而成的氟化物之F的含量為0質量%至未達10.0質量%。
(3)如(1)或(2)所記載之光學玻璃,其中質量和SiO2+B2O3係15.0%以上至40.0%以下。
(4)如(1)至(3)中任一項所記載之光學玻璃,其中質量和SiO2+B2O3+Al2O3係15.0%以上至未達50.0%。
(5)如(1)至(4)中任一項所記載之光學玻璃,其中質量比(SiO2+Al2O3)/B2O3係超過0.30至10.00以下。
(6)如(1)至(5)中任一項所記載之光學玻璃,其中以質量%計,Ln2O3成分的含量之和係40.0%以上至70.0%以下,且Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所構成之群組中的1種以上;RO成分的含量之和係0至未達10.0%,且R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba、Zn所構成之群組中的1種以上;Rn2O成分的含量之和係0至未達10.0%,且Rn係選自由Li、Na、K所構成之群組中的1種以上。
(7)如(1)至(6)中任一項所記載之光學玻璃,其中質量比Ln2O3/(SiO2+B2O3+Al2O3)係超過0.30至10.00以下,且Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所構成之群組中的1種以上。
(8)一種預形體,係由如(1)至(7)中任一項所記載之光學玻璃所構成。
(9)一種光學元件,係由如(1)至(7)中任一項所記載之光學玻璃所構成。
(10)一種光學機器,係具備如(9)所記載之光學元件。
根據本發明,能夠獲得一種穩定的光學玻璃,折射率(nd)及阿貝數(νd)是在期望的範圍內,並且易於進行經由研磨加工之預形體材料或光學元件的製作。
圖1係顯示關於本案之實施例的玻璃的折射率(nd)與阿貝數(νd)的關係之圖。
本發明之光學玻璃,以質量%計係含有:SiO2成分超過0%至35.0%以下;B2O3成分超過0%至35.0%以下;La2O3成分超過20.0%至65.0%以下;Al2O3成分超過0%至30.0%以下;並具有1.70以上的折射率(nd),且具有35以上至55以下的阿貝數(νd);經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)為等級1至4。本發明人在將SiO2成分、B2O3成分及La2O3成分作為基礎,並使此基礎含有Al2O3成分的情況,可獲得一種穩定的玻璃,具有1.70以上的折射率(nd)及35以上至55以下的阿貝數(νd),並且化學耐久性尤其是耐酸性高。因此,能夠獲得一種穩定的光學玻璃,折射率(nd)及阿貝數(νd)是在期望的範圍內,並且耐酸性高而易於進行經由研磨加工之預形體材料或光學元件的製作。
再加上,本發明之光學玻璃因為比重較小,所以能夠有助於光學元件和光學機器的輕量化。
以下,針對本發明之光學玻璃的實施形態來詳細地說明。本發明絲毫不被限定在以下之實施形態,能夠在本發明之目的的範圍內加以適當變更來實施。另外,針對說明重複之處,雖然有適當省略說明的情況,但並不限定發明之宗旨。
〔玻璃成分〕
構成本發明之光學玻璃的各成分之組成範圍如以下所述。在本說明書中,只要是沒有特別說明的情況,各成分的含量相對於全部氧化物換算組成的全質量而以質量%來表示。此處,「氧化物換算組成」係假定作為本發明之玻璃構成成分的原料所使用的氧化物、複合鹽、金屬氟化物等在熔融時全部被分解且變化成氧化物的情況,將該生成氧化物的總質量當作100質量%,來記載玻璃中所含有的各成分而成之組成。
<關於必須成分、任意成分>
SiO2成分是作為玻璃形成氧化物的必須之成分。尤其,藉由含有SiO2成分超過0%,能夠提升玻璃的化學耐久性,特別是耐酸性,且是提高玻璃的穩定性而易於獲得可承受量產之玻璃的成分。再者,能夠提高熔融玻璃的黏度,降低玻璃的著色。因此,SiO2成分的含量較佳是設為超過0%,更佳為超過1.0%,又更佳為超過3.0%,特佳為超過5.0%,尤佳為超過7.0%,甚佳為超過10.0%。
在另一方面,藉由將SiO2成分的含量設為35.0%以下,能抑制玻璃轉移點的上昇,且抑制折射率的降低。因此,SiO2成分的含量較佳是設為35.0%以下,更佳為未達30.0%,又更佳為未達27.0%,特佳為未達24.0%,尤佳為未達21.0%,甚佳為未達18.0%。
B2O3成分是作為玻璃形成氧化物的必須之成分。尤其,藉由含有B2O3成分超過0%,能夠提高玻璃的的穩定性來提高耐失透性,且能夠提高玻璃的阿貝數。因此,B2O3成分的含量較佳是設為超過0%,更佳為超過1.0%,又更佳為超過4.0%,特佳為超過5.0%,尤佳為超過7.0%,甚佳為超過10.0%。
在另一方面,藉由將B2O3成分的含量設為35.0%以下,能夠易於獲得更大的折射率,且可抑制化學耐久性的惡化,特別是抑制耐酸性的惡化。因此,B2O3成分的含量較佳是設為35.0%以下,更佳為未達30.0%,又更佳為未達27.0%,特佳為未達25.0%,尤佳為未達20.0%,甚佳為未達18.0%,最佳為未達15.0%。
La2O3成分是提高玻璃的折射率及阿貝數之必須成分。又,由於在稀土類之中較為廉價,能夠降低玻璃的材料成本。因此,La2O3成分的含量較佳是設為超過20.0%,更佳為超過25.0%,又更佳為超過28.0%,特佳為超過30.0%,尤佳為超過35.0%,甚佳為超過37.0%,最佳為超過40.0%。
在另一方面,藉由將La2O3成分的含量設為65.0%以下,經由提高玻璃的穩定性而能夠降低失透。又,可提高玻璃原料的熔解性。因此,La2O3成分的含量較佳是設為65.0%以下,更佳為未達60.0%,又更佳為未達58.0%,特佳為未達55.0%,尤佳為未達53.0%,甚佳為未達50.0%。
Al2O3成分是能夠提升玻璃的化學耐久性,特別是耐酸性,且能夠提升玻璃的耐失透性之必須成分。因此,Al2O3成分的含量較佳是設為超過0%,更佳為超過1.0%,又更佳為超過2.0%,特佳為超過3.0%,尤佳為超過5.0%。
在另一方面,藉由將Al2O3成分的含量設為30.0%以下,可降低玻璃的液相溫度來提高耐失透性。因此,Al2O3成分的含量較佳是分別設為30.0%以下,更佳為未達25.0%,又更佳為未達20.0%,特佳為未達15.0%,尤佳為未達13.0%。
Y2O3成分是在含有超過0%時,不僅維持著高折射率及高阿貝數,還可抑制玻璃的材料成本,且能夠降低玻璃的比重之任意成分。因此,Y2O3成分的含量較佳可設為超過0%,更佳為超過1.0%,又更佳為超過
5.0%,特佳為超過8.0%,尤佳為超過10.0%。
在另一方面,藉由將Y2O3成分的含量設為未達25.0%,可抑制玻璃的折射率的降低,且提高玻璃的穩定性。又,可抑制玻璃原料的熔解性的惡化。因此,Y2O3成分的含量較佳是設為未達25.0%,更佳為未達20.0%,又更佳為未達18.0%,特佳為未達16.0%。
Gd2O3成分是在含有超過0%時,可提高玻璃的折射率及阿貝數之任意成分。
然而,Gd2O3成分的原料價格高,若該含量多則生產成本會上昇,且玻璃的比重會增大。因此,Gd2O3成分的含量較佳是設為未達40.0%,更佳為未達30.0%,又更佳為未達20.0%,特佳為未達10.0%。
Yb2O3成分及Lu2O3成分是在含有超過0%時,可提高玻璃的折射率及阿貝數之任意成分。
然而,Yb2O3成分及Lu2O3成分的原料價格高,若該含量多則生產成本會上昇,且玻璃的比重會增大。因此,Yb2O3成分及Lu2O3成分的含量較佳是分別設為未達10.0%,更佳為未達7.0%,又更佳為未達4.0%,特佳為未達1.0%。尤其是在使材料成本降低的觀點,最佳為不含有這些的成分。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分是在含有超過0%時,能夠調整玻璃的折射率和熔融性、耐失透性之任意成分。
在另一方面,藉由將MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分的含量分別設為未達10.0%,能夠抑制折射率的降低,且能夠減少含有過剩的這些成分所導致的失透。因此,MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分的含量較佳是分別設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為3.0%以下,特佳為未達1.0%。尤其在獲得折射率高的玻璃之觀點,最佳為不含有這些的成分。
Li2O成分是在含有超過0%時,能夠改善玻璃的熔融性,能夠降低玻璃轉移點之任意成分。
在另一方面,藉由將Li2O成分的含量設為未達5.0%,能夠使玻璃的折射率難以降低,且減少玻璃的失透。因此,Li2O成分的含量較佳是設為未達5.0%,更佳為未達3.0%,又更佳為未達1.0%,特佳為未達0.5%,尤佳為未達0.3%。
Na2O成分及K2O成分是在含有超過0%時,能夠改善玻璃的熔融性,能夠降低玻璃轉移點之任意成分。
在另一方面,藉由將Na2O成分及K2O成分的含量分別設為未達10.0%,能夠使玻璃的折射率難以降低,且減少玻璃的失透。因此,Na2O成分及K2O成分的含量較佳是分別設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%,尤佳為未達0.5%。
TiO2成分是藉由提高玻璃的折射率,且降低玻璃的液相溫度來提高穩定性之任意成分。又,也是使玻璃的比重降低的成分。
在另一方面,藉由將TiO2成分的含量設為未達15.0%,能夠減少含有過剩的TiO2成分所導致的失透,抑制玻璃對可見光(尤其是波長500nm以下)的透射率的降低。又,藉此抑制阿貝數的降低。因此,TiO2成分的含量較佳是設為未達15.0%,更佳為未達10.0%,又更佳為未達8.0%,特佳為5.0%以下,尤佳為3.0%以下。
Nb2O5成分是在含有超過0%時,藉由提高玻璃的折射率,且降低玻璃的液相溫度來提高耐失透性之任意成分。因此,Nb2O5成分的含量較佳可設為超過0%,更佳為超過1.0%,又更佳為超過2.0%。
在另一方面,藉由將Nb2O5成分的含量設為未達15.0%,可抑制玻璃的材料成本,可抑制阿貝數的降低。又,能夠減少含有過剩的Nb2O5成分所導
致的失透,且抑制玻璃對可見光(尤其是波長500nm以下)的透射率的降低。因此,Nb2O5成分的含量較佳是設為未達15.0%,更佳為未達12.0%,又更佳為未達10.0%。
ZrO2成分是在含有超過0%時,可提高玻璃的折射率及阿貝數,且能夠提升耐失透性之任意成分。因此,ZrO2成分的含量較佳可設為超過0%,更佳為超過1.0%,又更佳為超過1.5%。
在另一方面,藉由將ZrO2成分的含量設為未達15.0%,能夠減少含有過剩的ZrO2成分所導致的失透。因此,ZrO2成分的含量較佳是設為未達15.0%,更佳為未達12.0%,又更佳為未達10.0%,特佳為未達7.0%。
Ta2O5成分是在含有超過0%時,可提高玻璃的折射率,且可提高耐失透性之任意成分。
然而,Ta2O5成分的原料價格高,若該含量多則生產成本會上昇。又,藉由將Ta2O5成分的含量設為未達10.0%,由於原料的熔解溫度會變低,使原料的熔解所需要的能量降低,故也能夠降低光學玻璃的製造成本。因此,Ta2O5成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。尤其是在使材料成本降低的觀點,最佳為不含有Ta2O5成分。
WO3成分是在含有超過0%時,能夠一邊減少其他的高折射率成分所導致的玻璃之著色,一邊提高折射率並降低玻璃轉移點,且可提高耐失透性之任意成分。因此,WO3成分的含量較佳是可設為超過0%,更佳為超過0.3%,又更佳為超過0.5%。
在另一方面,藉由將WO3成分的含量設為未達10.0%,可抑制玻璃的材料成本,可抑制阿貝數的降低。又,可減少WO3成分所導致的玻璃之著色
來提高可見光透射率。因此,WO3成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。
ZnO成分是在含有超過0%時,可提高玻璃的穩定性,能夠減少著色之任意成分。又,亦是能夠降低玻璃轉移點,能夠改善化學耐久性之成分。
在另一方面,藉由將ZnO成分的含量設為未達30.0%,可抑制玻璃的折射率的降低,且能夠減少黏性過於降低所導致的失透。因此,ZnO成分的含量較佳是設為未達30.0%,更佳為未達25.0%,又更佳為未達22.0%,特佳為未達20.0%,尤佳為未達15.0%,甚佳為未達10.0%。
P2O5成分能夠作為玻璃形成成分發揮作用,是在含有超過0%時,可降低玻璃的液相溫度並提高耐失透性之任意成分。
在另一方面,藉由將P2O5成分的含量設為未達10.0%,可抑制玻璃的化學耐久性,尤其是耐水性的降低。因此,P2O5成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。
GeO2成分是在含有超過0%時,可提高玻璃的折射率,且能夠提升耐失透性之任意成分。
然而,GeO2的原料價格高,若該含量多則生產成本會上昇。因此,GeO2成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。尤其,在使材料成本降低的觀點,亦可不含有GeO2成分。
Ga2O3成分是在含有超過0%時,能夠提升玻璃的化學耐久性,且能夠提升玻璃的耐失透性之任意成分。
在另一方面,藉由將Ga2O3成分的含量設為未達10.0%,可降低玻璃的液相溫度並提高耐失透性。因此,Ga2O3成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。
Bi2O3成分是在含有超過0%時,可提高折射率,且可降低玻璃轉移點之任意成分。
在另一方面,藉由將Bi2O3成分的含量設為未達10.0%,可降低玻璃的液相溫度並提高耐失透性。因此,Bi2O3成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。
TeO2成分是在含有超過0%時,可提高折射率,且可降低玻璃轉移點之任意成分。
在另一方面,TeO2在鉑製的坩堝、或與熔融玻璃接觸的部分係以鉑形成之熔融槽將玻璃原料熔融時,有著會與鉑產生合金化的問題。因此,TeO2成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。
SnO2成分是在含有超過0%時,會減少熔融玻璃的氧化使之澄清,且可提高玻璃的可見光透射率之任意成分。
在另一方面,藉由將SnO2成分的含量設為未達3.0%,能夠減少熔融玻璃的還原所導致的玻璃之著色、和玻璃的失透。又,由於可減少SnO2成分與熔解設備(尤其是Pt等之貴金屬)的合金化,故可謀求熔解設備的長壽命化。因此,SnO2成分的含量較佳是設為未達3.0%,更佳為未達1.0%,又更佳為未達0.5%,特佳為未達0.1%。
Sb2O3成分是在含有超過0%時,能夠將熔融玻璃消泡之任意成分。
在另一方面,若Sb2O3量太多,在可見光區域的短波長區域中的透射率會變差。因此,Sb2O3成分的含量較佳是設為未達1.0%,更佳為未達0.5%,又更佳為未達0.3%。
另外,使玻璃澄清並消泡的成分並不限定於上述的Sb2O3成
分,能夠使用玻璃製造的領域中之公知的澄清劑、消泡劑或者該等的組合。
F成分是在含有超過0%時,能夠提高玻璃的阿貝數,降低玻璃轉移點,且提升耐失透性之任意成分。
但是,F成分的含量,亦即作為取代上述之各金屬元素的1種或2種以上的氧化物的一部份或全部而成的氟化物之F的合計量若超過10.0%,由於F成分的揮發量會變多,因此變得難以獲得穩定的光學常數,而變得難以獲得均質的玻璃。
因此,F成分的含量較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為未達3.0%,特佳為未達1.0%。
SiO2成分的含量相對於B2O3成分的含量之比率(質量比)較佳為0.15以上至10.00以下。
尤其,藉由將此比率SiO2/B2O3設為0.15以上,可提高玻璃的穩定性,又能夠提升玻璃的化學耐久性,特別是耐酸性。本案發明之玻璃,即使像這樣B2O3成分的含量相對地少,而SiO2成分的含量相對地多,也能夠使之玻璃化。因此,質量比SiO2/B2O3較佳可設為0.15以上,更佳為0.30以上,又更佳為0.50以上,特佳為0.60以上,尤佳為0.70以上。
在另一方面,藉由將此比率SiO2/B2O3設為10.00以下,由於玻璃轉移點的上昇受到抑制,故能夠易於在更低溫成形。因此,質量比SiO2/B2O3較佳是設為10.00以下,更佳為7.00以下,又更佳為5.00以下,特佳為4.65以下。
B2O3成分及SiO2成分的含量之和(質量和)較佳為15.0%以上至40.0%以下。
尤其,藉由將此和設為15.0%以上,由於會形成玻璃的網狀結構,故能夠形成穩定的玻璃。因此,質量和B2O3+SiO2較佳是設為15.0%以上,更佳為超過18.0%,又更佳為20.0%以上。
在另一方面,藉由將此和設為40.0%以下,可抑制含有過剩的這些成分所導致的折射率的降低。又,能夠提升玻璃的化學耐久性,特別是耐酸性。因此,質量和B2O3+SiO2較佳是設為40.0%以下,更佳為未達38.0%,又更佳為未達35.0%,特佳為未達32.0%,尤佳為未達30.0%。
B2O3成分、SiO2成分及Al2O3成分的含量之和(質量和)較佳為15.0%以上至未達50.0%。
尤其,藉由將此和設為15.0%以上,能夠作為更穩定的玻璃。因此,質量和SiO2+B2O3+Al2O3較佳是設為15.0%以上,更佳為超過18.0%,又更佳為超過20.0%,特佳為超過22.0%,尤佳為超過25.0%。
在另一方面,藉由將此和設為未達50.0%,可抑制含有過剩的這些成分所導致的折射率的降低。因此,質量和SiO2+B2O3+Al2O3較佳是設為未達50.0%,更佳為未達47.0%,又更佳為未達44.0%,特佳為未達42.0%,尤佳為未達39.0%。
SiO2成分及Al2O3成分的含量之和相對於B2O3成分的含量之比率較佳為超過0.30至10.00以下。
尤其,藉由將此比率設為超過0.30,能夠提升玻璃的化學耐久性,特別是耐酸性。因此,質量比(SiO2+Al2O3)/B2O3較佳是設為超過0.30,更佳為超過0.45,又更佳為超過0.60,特佳為超過0.90。
在另一方面,藉由將此比率設為10.00以下,能夠作為更穩定的玻璃。因此,質量比(SiO2+Al2O3)/B2O3較佳是設為10.00以下,更佳為10.00以下,又更佳為8.00以下,特佳為6.00以下,尤佳為5.50以下。
Ln2O3成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所構成之群組中的1種以上)的含量之和(質量和)較佳為40.0%以上70.0%以下。
尤其,藉由將此和設為40.0%以上,由於會提高玻璃的折射率及阿貝數,故能夠易於獲得具有期望的折射率及阿貝數之玻璃。因此,Ln2O3成分的質量和較佳是設為40.0%以上,更佳為超過43.0%,又更佳為45.0%以上,特佳為超過47.0%。
在另一方面,藉由將此和設為70.0%以下,由於玻璃的液相溫度會變低,故能夠減少玻璃的失透。因此,Ln2O3成分的質量和較佳是設為70.0%以下,更佳為未達65.0%,又更佳為未達64.0%,進一步更佳為未達63.0%。
RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所構成之群組中的1種以上)的含量之和(質量和)較佳為未達10.0%。藉此,可抑制折射率的降低,又可提高玻璃的穩定性。因此,RO成分的質量和較佳是設為未達10.0%,更佳為未達5.0%,又更佳為3.0%以下,特佳為未達1.0%。
Rn2O成分(式中,Rn係選自由Li、Na、K所構成之群組中的1種以上)的含量之和(質量和)較佳為未達10.0%。藉此,可抑制溶融玻璃之黏性的降低,能夠使玻璃的折射率難以降低,且能夠減少玻璃的失透。因此,Rn2O成分的質量和較佳是設為未達10.0%,更佳為未達6.0%,又更佳為未達4.0%,特佳為未達2.0%,尤佳為未達1.0%。
Ln2O3成分之和相對於B2O3成分、SiO2成分及Al2O3成分的含量之和之比率(質量比)較佳為超過0.30至10.00以下(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所構成之群組中的1種以上)。
尤其,藉由將此質量比設為超過0.30,可提高玻璃的折射率及阿貝數。因此,質量比Ln2O3/(SiO2+B2O3+Al2O3)較佳是設為超過0.30,更佳為超過0.50,又更佳為超過0.80,特佳為超過1.00,尤佳為1.27以上,甚佳為1.35以上,最佳為1.50以上。
在另一方面,藉由將此質量比設為10.00以下,能夠提高玻璃的穩定性。因此,質量比Ln2O3/(SiO2+B2O3+Al2O3)較佳是設為10.00以下,更佳為5.00以下,又更佳為3.00以下,特佳為2.60以下,尤佳為2.30以下,甚佳為2.10以下。
SiO2成分、Al2O3成分及Ln2O3成分的含量之和相對於RO成分、Rn2O成分、ZnO成分及B2O3成分的含量之和加上折射率nd之數值的10倍之比率(質量比)較佳為0.80以上至6.00以下(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所構成之群組中的1種以上;R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba、Zn所構成之群組中的1種以上;Rn係選自由Li、Na、K所構成之群組中的1種以上)。
藉由將此質量比設為0.80以上至6.00以下的範圍內,能夠提升玻璃的化學耐久性,特別是耐酸性。因此,質量比(SiO2+Al2O3+Ln2O3)/(RO+Rn2O+ZnO+B2O3+nd×10)作為下限較佳為0.80,更佳為1.00,又更佳為1.20,特佳為1.50,尤佳為1.80;作為上限較佳為6.00,更佳為5.50,又更佳為5.00。
質量比(Al2O3/Ln2O3)較佳是設為0.01以上(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所構成之群組中的1種以上)。藉此,變得可易於獲得提升耐失透性之效果。因此,(Al2O3/Ln2O3)的質量比較佳可設為0.01以上,更佳為0.03以上,又更佳為0.05以上。
在另一方面,藉由將此質量比設為1.00以下,能夠抑制玻璃原料之熔融性的惡化或黏性過度的上昇。因此,(Al2O3/Ln2O3)的質量比較佳可設為1.00以下,更佳為0.50以下,又更佳為0.0.30以下,特佳為0.25以下,尤佳為0.20以下。
質量和(ZrO2+TiO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3+Bi2O3+TeO2)較佳是設為20.0%以下。藉此,能夠易於獲得提升耐失透性之效果,又能夠抑制阿
貝數的過度降低而易於獲得低分散性能。因此,(ZrO2+TiO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3+Bi2O3+TeO2)的質量和較佳是設為20.0%以下,更佳為18.0%以下,又更佳為15.0%以下,特佳為5.0%以下,尤佳為4.0%以下。
質量比(Ln2O3/RO)較佳是設為1.0以上(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所構成之群組中的1種以上)。藉此,能夠易於獲得提升玻璃的化學耐久性之效果。因此,(Ln2O3/RO)的質量比較佳可設為1.0以上,更佳為3.0以上,又更佳為5.0以上,特佳為10.0以上,尤佳為20.0以上。
另外,由於即使在不含有RO成分的情況,也能夠獲得提升化學耐久性之效果,故(Ln2O3/RO)的質量比之上限值可設為無限大。
質量比(Ln2O3/Rn2O)較佳是設為3.0以上。藉此,能夠易於獲得提升玻璃的化學耐久性之效果。因此,(Ln2O3/Rn2O)的質量比較佳可設為3.0以上,更佳為5.0以上,又更佳為8.0以上,特佳為10.0以上,尤佳為15.0以上,甚佳為20.0以上,進而甚佳為25.0以上,最佳為30.0以上。
另外,由於即使在不含有Rn2O成分的情況,也能夠獲得提升化學耐久性之效果,故(Ln2O3/Rn2O)的質量比之上限值可設為無限大。
質量積(BaO×Gd2O3)較佳是設為未達8.0。藉由縮小此積,能夠易於獲得抑制玻璃的比重與成本雙方之效果。因此,(BaO×Gd2O3)的質量積較佳可設為未達8.0,更佳為7.0以下,又更佳為6.0以下,特佳為5.0以下,尤佳為4.0以下,甚佳為3.0以下,進而甚佳為2.0以下,再進而甚佳為1.0以下,最佳為0.1以下。
質量和(SiO2+Al2O3)較佳是設為5.0%以上。藉此,能夠易於獲得提升玻璃的化學耐久性之效果。因此,(SiO2+Al2O3)的質量和較佳可設為5.0%以上,更佳為7.0%以上,又更佳為9.0%以上,特佳為10.0%以上。
在另一方面,藉由將此質量和設為40.0%以下,能夠抑制玻璃原料之熔融性的惡化或黏性過度的上昇。因此(SiO2+Al2O3)的質量和較佳可設為40.0%以下,更佳為45.0%以下,又更佳為35.0%以下,進而更佳為30.0%以下。
<關於不應含有之成分>
其次,針對本發明之光學玻璃不應含有之成分、及不宜含有之成分來說明。
在不會損及本案發明之玻璃的特性的範圍能夠視需要來添加其他的成分。不過,除了Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu之外,由於Nd、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等之各過渡金屬成分即使在各自單獨或複合而少量含有的情況玻璃也會著色,具有在可見域的特定之波長產生吸收之性質,故尤其是使用可見區域之波長的光學玻璃中,實質性不含有為佳。
又,PbO等之鉛化合物及As2O3等之砷化合物由於是對環境負擔高的成分,故最好是實質性不含有,亦即除了不可避免的混入以外一概不含有。
再者,Th、Cd、Tl、Os、Be、及Se之各成分,作為近年有害的化學物資有節制使用的傾向,不僅是玻璃的製造步驟,一直到加工步驟、及產品化後的處置為止都需要環境對策上的措施。因此,在重視環境上的影響的情況,較佳為實質性不含有該等成分。
另外,本說明書中所謂的「實質性不含有」,係較佳為將含量設為未達0.1%,更佳為除了不可避免的雜質以外都不含有。此處,作為不可避免的雜質所包含之成分的含量,例如是未達0.01%或未達0.001%,但不限定於此範圍。
〔製造方法〕
本發明之光學玻璃,例如是如以下所述來製作。亦即,藉由將上述原料以各成分成為預定的含量的範圍內的方式均勻地混合,將製作而成的混合物投入鉑坩堝,依玻璃原料的熔解難易度在電熱爐於1100℃至1500℃的溫度範圍熔解2小時至5小時並攪拌均質化之後,降到適當的溫度後澆鑄至模具,進行徐冷來製作。
〔物性〕
本發明之光學玻璃較佳為具有高折射率及高阿貝數(低分散)。尤其,本發明之光學玻璃的折射率(nd)作為下限較佳為1.70,更佳為1.73,又更佳為1.75。本發明之光學玻璃的折射率(nd)作為上限較佳可為2.00,更佳為1.95,又更佳為1.90。又,本發明之光學玻璃的阿貝數(νd)作為下限較佳為35,更佳為38,特佳為40,尤佳為42。本發明之光學玻璃的阿貝數(νd)作為上限較佳為55,更佳為53,又更佳為51。
藉由具有如此的高折射率,即便是謀求光學元件的薄型化也能夠獲得大量光的折射量。又,藉由具有如此的低分散,當作為單透鏡使用時能夠減少因光的波長導致焦點的偏離(色像差)。因此,在例如與具有高分散(低阿貝數)之光學元件組合來構成光學系統的情況,作為該光學系統的整體能夠減低像差來謀求高的成像特性等。
如此一來,本發明之光學玻璃在光學設計上為有用,尤其是構成光學系統時,不僅能夠謀求高的成像特性等,還能謀求光學系統的小型化,能夠擴大光學設計的自由度。
此處,本發明之光學玻璃的折射率(nd)及阿貝數(νd)較佳為滿足(-0.01νd+2.15)≦nd≦(-0.01νd+2.35)的關係。在本發明所特定之組成的玻璃,藉由折射率(nd)及阿貝數(νd)滿足此關係,可獲得更穩定的玻璃。
因此,在本發明之光學玻璃,折射率(nd)及阿貝數(νd)較佳為滿足nd≧(-0.01νd+2.15)的關係,更佳為滿足nd≧(-0.01νd+2.20)的關係,又更佳為滿足nd≧(-0.01νd+2.22)的關係。
在另一方面,在本發明之光學玻璃,折射率(nd)及阿貝數(νd)較佳為滿足nd≦(-0.01νd+2.35)的關係,更佳為滿足nd≦(-0.01νd+2.30)的關係,又更佳為滿足nd≦(-0.01νd+2.28)的關係。
本發明之光學玻璃具有高的耐酸性。尤其,經由依據JOGIS06-2006之玻璃的粉末法測得之化學耐久性(耐酸性),較佳為等級1至等級4,更佳為等級1至等級3,又更佳為等級1至等級2,最佳為等級1。藉此,將光學玻璃進行研磨加工時,由於減少了酸性的研磨液或洗滌液所導致之玻璃的霧化,因此能夠更易於進行研磨加工。此處所謂的「耐酸性」,係指對於酸所導致之玻璃的侵蝕的耐久性,此耐酸性能夠藉由日本光學硝子工業會規格「光學玻璃之化學耐久性的測定方法」JOGIS06-2006來測定。又,所謂的「經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)為等級1至等級4」,意思是依據JOGIS06-2006進行的化學耐久性(耐酸性),以測定前後的試料之質量的減少率計係未達1.20質量%。另外,化學耐久性(耐酸性)之「等級1」係測定前後的試料之質量的減少率為未達0.20質量%,「等級2」係測定前後的試料之質量的減少率為0.20質量%以上至未達0.35質量%,「等級3」係測定前後的試料之質量的減少率為0.35質量%以上至未達0.65質量%,「等級4」係測定前後的試料之質量的減少率為0.65質量%以上至未達1.20質量%,「等級5」係測定前後的試料之質量的減少率為1.20質量%以上至未達2.20質量%,「等級6」係測定前後的試料之質量的減少率為2.20質量%以上。
本發明之光學玻璃較佳為耐失透性高,更具體而言,較佳為
具有低液相溫度。亦即,本發明之光學玻璃的液相溫度作為上限較佳為1300℃,更佳為1280℃,又更佳為1250℃。藉此,即使將熔解後的玻璃以更低溫度流出,由於會減少製作而成的玻璃的結晶化,故能夠減低由熔融狀態形成玻璃時的失透,能夠降低對使用該玻璃的光學元件之光學特性的影響。又,由於即使降低玻璃的熔解溫度也能夠將玻璃成形,故藉由抑制在玻璃的成形時所消耗的能量,能夠減低玻璃的製造成本。另一方面,本發明之光學玻璃的液相溫度的下限雖然沒有特別限定,但根據本發明所獲得的玻璃的液相溫度,大致在800℃以上,具體而言在850℃以上,更具體而言在900℃以上為多。另外,本說明書中所謂的「液相溫度」,係表示在50ml之容量的鉑製坩堝將5cc之碎玻璃狀的玻璃試料放入鉑坩堝並於1400℃成為完全熔融狀態,降溫至預定的溫度並保持1小時,取出至爐外冷卻後隨即觀察玻璃表面及玻璃中有無結晶時,未看到結晶的最低溫度。此處在降溫時的預定的溫度,係1300℃至800℃之間每隔10℃的溫度。
本發明之光學玻璃的比重,從有助於光學元件或光學機器的輕量化之觀點而言,作為上限較佳為5.50,更佳為5.00,又更佳為4.80。在另一方面,本發明之光學玻璃的比重,大致在3.00以上,再詳細而言在3.50以上,更詳細而言在4.00以上為多。
本發明之光學玻璃的比重是基於日本光學硝子工業會規格JOGIS05-1975「光學玻璃之比重的測定方法」來測定。
本發明之光學玻璃較佳為兼備高耐酸性與輕量化。亦即,本發明之光學玻璃,將比重設為d,將經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)的級數設為RA時,d×RA的值較佳為18.0以下。在這樣的光學玻璃,由於耐酸性與比重都在較低的值,故能夠兼備高耐酸性與輕量化,進而能夠兼備經由研磨加工之加工性的提升、與光學元件或光學機器的輕量化。因此,
本發明之光學玻璃中之d×RA的值作為上限較佳為18.0,更佳為15.0,又更佳為13.0,特佳為10.0,尤佳為9.0。
在另一方面,關於d×RA的下限,大致在2.0以上,再詳細而言在3.0以上,更詳細而言在4.0以上為多。
〔預形體及光學元件〕
從製作而成的光學玻璃,能夠使用例如研磨加工的手段,或者使用再熱壓製成形或精密壓製成形等之模壓成形的手段來製作玻璃成形體。亦即,能夠對光學玻璃進行磨削及研磨等之機械加工來製作玻璃成形體;或從光學玻璃製作模壓成形用的預形體,並在對該預形體進行再熱壓製成形後進行研磨加工來製作玻璃成形體;或對進行研磨加工所製作而成的預形體、或藉由公知的浮上成形等所成形而成的預形體進行精密壓製成形來製作玻璃成形體。另外,製作玻璃成形體的手段,並不限定於這些手段。
如此一來,本發明之光學玻璃在各式各樣的光學元件及光學設計為有用。在其中特佳為從本發明之光學玻璃形成預形體,使用此預形體進行再熱壓製成形或精密壓製成形等來製作鏡片或稜鏡等之光學元件。藉此,由於變得能夠形成直徑大的預形體,故不僅能夠謀求光學元件的大型化,而且使用在相機或投影機等之光學機器時能以高精細來實現高精度的成像特性及投影特性。
[實施例]
將本發明之實施例(No.1至No.43)及比較例(No.A)的組成,以及這些玻璃的折射率(nd)、阿貝數(νd)、經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)、液相溫度及比重的結果顯示於表1至表6。另外,以下的實施例終究是例示之目的,本發明並不只限定在這些實施例。
本發明之實施例及比較例之玻璃,皆為選定各自相當之氧化
物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、偏磷酸化合物等在通常的光學玻璃所使用的高純度原料來作為各成分的原料,以成為表所示之各實施例的組成之比例的方式進行秤量並均勻地混合之後投入鉑坩堝,依玻璃原料的熔解難易度在電熱爐於1100℃至1500℃的溫度範圍熔解2小時至5小時後,進行攪拌均質化後再澆鑄至模具等,並進行徐冷來製作而成。
實施例及比較例之玻璃的折射率(nd),是依據JIS B 7071-2:2018所規定之V槽塊法,以相對於氦燈之d線(587.56nm)的測定值來表示。又,阿貝數(νd)是使用上述d線的折射率,與相對於氫燈之F線(486.13nm)的折射率(nF)、相對於C線(656.27nm)的折射率(nC)之值,並由阿貝數(νd)=[(nd-1)/(nF-nC)]之式來算出。然後,由求得的折射率(nd)及阿貝數(νd)的值,求出在關係式nd=-a×νd+b之中,斜率a為0.01時的截距b。
實施例及比較例之玻璃的耐酸性是依據日本光學硝子工業會規格「光學玻璃之化學耐久性的測定方法」JOGIS06-2006來測定。亦即,取粉碎到粒度為425μm至600μm之玻璃試料放入比重瓶,並放入鉑籃籠之中。將鉑籃籠放入已放有0.01N硝酸水溶液之石英玻璃製圓底燒瓶,並在沸水浴中處理60分鐘。將處理後之玻璃試料的減少率(質量%)算出,並將此減少率(質量%)未達0.20的情況設為等級1,減少率為0.20至未達0.35的情況設為等級2,減少率為0.35至未達0.65的情況設為等級3,減少率為0.65至未達1.20的情況設為等級4,減少率為1.20至未達2.20的情況設為等級5,減少率為2.20以上的情況設為等級6。此時,等級(級數RA)的數字越小,意思是玻璃的耐酸性越優異。
實施例及比較例之玻璃的比重d是基於日本光學硝子工業會規格JOGIS05-1975「光學玻璃之比重的測定方法」來測定。又,由測定得到的比重d之值與耐酸性的級數RA之值,求出該等的積也就是d×RA的值。
實施例及比較例之玻璃的液相溫度,是求出在50ml之容量的鉑製坩堝將5cc之碎玻璃狀的玻璃試料放入鉑坩堝並於1400℃成為完全熔融狀態,降溫至從1350℃至800℃為止以每隔10℃所設定之任何一種溫度並保持1小時,取出至爐外冷卻後隨即觀察玻璃表面及玻璃中有無結晶時,未看到結晶的最低溫度。
如表所顯示,本發明之實施例的光學玻璃皆為折射率(nd)在1.70以上,更詳細而言是在1.71以上,並且此折射率(nd)在2.10以下,更詳細而言是在1.87以下,係在期望的範圍內。
又,本發明之實施例的光學玻璃皆為阿貝數(νd)在35以上,更詳細而言是在38以上,並且此阿貝數(νd)在55以下,更詳細而言是在54以下,係在期望的範圍內。
而且,本發明之實施例的光學玻璃皆為經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)為等級1至等級4,更詳細而言是在等級1至等級3。在另一方面,比較例的玻璃的經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)為等級5。因此,本發明之實施例的光學玻璃,耐酸性明顯較比較例的玻璃優異。
再者,本發明之光學玻璃會形成穩定的玻璃,在玻璃製作時不易發生失透。這亦可由本發明之光學玻璃的液相溫度在1300℃以下,更詳細而言是在1250℃以下而推測出來。
還有,本發明之實施例的光學玻璃之折射率(nd)及阿貝數(νd)係滿足(-0.01νd+2.15)≦nd≦(-0.01νd+2.35)之關係,更詳細而言是滿足(-0.02νd+2.22)≦nd≦(-0.02νd+2.28)之關係。另外,關於本案之實施例的玻璃的折射率(nd)及阿貝數(νd)之關係,已顯示在圖1。
此外,本發明之實施例的光學玻璃皆為比重在5.50以下,更詳細而言是在4.80以下。
然後,本發明之實施例的光學玻璃,將比重設為d,將經由粉末法測得之化學耐久性(耐酸性)的級數設為RA時的d×RA的值在18.0以下,更詳細而言是在4.0以上至13.0以下。在另一方面,比較例的光學玻璃的d×RA的值為19.10,係無法兼備對研磨加工的合適性與輕量化。
因此,本發明之實施例的光學玻璃,明顯地折射率(nd)及阿
貝數(νd)是在期望的範圍內,而且耐酸性高,且穩定而不易失透。所以,推測本發明之實施例的光學玻璃,易於經由研磨加工來進行預形體材料或光學元件的製作。
進而,使用本發明之實施例的光學玻璃來形成玻璃塊,並對此玻璃塊進行磨削及研磨,加工成鏡片及稜鏡的形狀。此結果,能夠穩定地加工成各式各樣的鏡片及稜鏡的形狀。
以上,係以例示之目的詳細地說明了本發明,但應可理解本實施例終究僅是例示之目的,藉由本發明所屬技術領域中具有通常知識者能夠不脫離本發明之思想及範圍而進行許多的改變。
Claims (8)
- 一種光學玻璃,以質量%計係含有:SiO2成分超過0%至35.0%以下;B2O3成分超過0%至35.0%以下;La2O3成分超過20.0%至65.0%以下;Al2O3成分超過0%至30.0%以下;質量和SiO2+B2O3係15.0%以上至40.0%以下;並具有1.70以上的折射率(nd),且具有35以上至55以下的阿貝數(νd);經由粉末法測得之化學耐久性亦即耐酸性為等級1至等級4。
- 如請求項1所記載之光學玻璃,其中以質量%計,Y2O3成分係0%至未達25.0%;Gd2O3成分係0%至未達40.0%;Yb2O3成分係0%至未達10.0%;Lu2O3成分係0%至未達10.0%;MgO成分係0%至未達10.0%;CaO成分係0%至未達10.0%;SrO成分係0%至未達10.0%;BaO成分係0%至未達10.0%;Li2O成分係0%至未達5.0%;Na2O成分係0%至未達10.0%;K2O成分係0%至未達10.0%;TiO2成分係0%至未達15.0%;Nb2O5成分係0%至未達15.0%;ZrO2成分係0%至未達15.0%;Ta2O5成分係0%至未達10.0%; WO3成分係0%至未達10.0%;ZnO成分係0%至未達30.0%;P2O5成分係0%至未達10.0%;GeO2成分係0%至未達10.0%;Ga2O3成分係0%至未達10.0%;Bi2O3成分係0%至未達10.0%;TeO2成分係0%至未達10.0%;SnO2成分係0%至未達3.0%;Sb2O3成分係0%至未達1.0%;作為取代上述各元素的1種或2種以上的氧化物的一部份或全部而成的氟化物之F的含量為0質量%至未達10.0質量%。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中質量和SiO2+B2O3+Al2O3係15.0%以上至未達50.0%。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中質量比(SiO2+Al2O3)/B2O3係超過0.30至10.00以下。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中以質量%計,Ln2O3成分的含量之和係40.0%以上至70.0%以下,且Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所構成之群組中的1種以上;RO成分的含量之和係0%至未達10.0%,且R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所構成之群組中的1種以上;Rn2O成分的含量之和係0%至未達10.0%,且Rn係選自由Li、Na、K所構成之群組中的1種以上。
- 如請求項1或2所記載之光學玻璃,其中質量比Ln2O3/(SiO2+B2O3+Al2O3)係超過0.30至5.00以下,且Ln係選自由La、Gd、Y、Yb所構成之群組中的1種以上。
- 一種光學元件,係由如請求項1至6中任一項所記載之光學玻璃所構成。
- 一種光學機器,係具備如請求項7所記載之光學元件。
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