TW201815587A - 聚酯系膜、積層體以及包裝袋 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種聚酯膜，具有優異的折疊保持性，熱收縮性小，保香性、透明性優異。

本發明之聚酯系膜之特徵在於：由聚酯樹脂形成，前述聚酯樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，前述聚酯系膜滿足下述要件(1)至要件(4)。

(1)由2層以上之層構成，前述2層以上之層具有至少1層折疊保持層，且於膜面之至少任一表層具有該折疊保持層。

(2)前述折疊保持層之全部單體成分中，可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計(非晶成分量)為12莫耳%以上30莫耳%以下，且自折疊保持層之非晶成分量中減去該折疊保持層以外之層之非晶成分量所得的非晶成分量之差為4莫耳%以上30莫耳%以下。

(3)折疊保持角度為20度以上70度以下。

(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為0%以上15%以下。

Description

聚酯系膜、積層體以及包裝袋

本發明係關於一種可用作包裝材、手提袋、折紙等之折疊保持性優異的聚酯膜，關於一種耐水性、高溫環境下的低收縮性、保香性、透明性優異的聚酯膜、以及使用該聚酯膜之積層體、包裝袋。

由於紙具有優異的折疊保持性，故而廣泛地用於各種包裝紙、手提袋、折紙等。但是，紙的耐水性差，於由雨等潤濕之情形時，有時會產生破裂，或者印刷發生變色。另外，由於紙無透明性，故而於供於袋等包裝用之情形時，亦存在看不見內容物之問題。因此，自過去便開始研究塑膠膜代替紙。

作為折疊保持性優異的膜，過去使用具有透明性的玻璃紙(cellophane)。然而，由於玻璃紙具有吸濕性，故而存在以下缺點：特性隨著季節而變動，難以維持固定的製品品質而進行供給，且會因厚度的不均勻性而導致加工性差。

另一方面，聚對苯二甲酸乙二酯膜有強韌性、耐水 性、透明性等特性優異之優點，但另一方面，有折疊保持性差之缺點。

作為消除該缺點之方法，揭示有一種聚對苯二甲酸乙二酯膜，藉由降低膜的密度而可保持良好的折疊保持性(例如，參照專利文獻1)。

然而，關於專利文獻1之聚對苯二甲酸乙二酯膜，可舉出熱收縮性大這一課題。業界指出以下方面：若將使用此種膜之袋等放置於盛夏之車中或無調溫管理之倉庫內等，則膜會發生收縮、變形而無法使用。另外，對膜之印刷步驟等需要高溫之加工步驟中，亦存在因膜之收縮而變得無法加工之問題。

另外，於將折疊保持性優異的膜加工成袋狀而使用之情形時，僅藉由擰緊袋的口部便可封閉，因此有無需捆綁口部等勞力之優點。聚乙烯膜作為折疊保持性優異的膜而為人知曉(例如，參照專利文獻2)。但是，專利文獻2之聚乙烯膜有保香性不充分之缺點。於袋之內容物有味道之情形時，例如即便封閉口部，味道亦會通過聚乙烯膜。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

專利文獻1：日本第4308662號公報。

專利文獻2：日本特公平7-5762號公報。

本發明之目的在於消除如前述之先前技術之問題點。亦即，本發明欲提供一種聚酯膜，具有優異的折疊保持性，熱收縮性小，保香性、透明性優異。

本發明包括以下之構成。

1.一種聚酯系膜，由聚酯樹脂形成，前述聚酯樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，前述聚酯系膜滿足下述要件(1)至要件(4)。

(1)由2層以上之層構成，前述2層以上之層具有至少1層折疊保持層，且於膜面之至少任一表層具有該折疊保持層。

(2)前述折疊保持層之全部單體成分中，可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計(非晶成分量)為12莫耳%以上30莫耳%以下，且自折疊保持層之非晶成分量中減去該折疊保持層以外之層之非晶成分量所得的非晶成分量之差為4莫耳%以上30莫耳%以下。

(3)折疊保持角度為20度以上70度以下。

(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為0%以上15%以下。

2.如1所記載之聚酯系膜，其中霧度為1%以上12%以下。

3.如1或2中任一項所記載之聚酯系膜，其中長度方向與寬度方向之厚度不均皆為18%以下。

4.如1至3中任一項所記載之聚酯系膜，其中單軸延伸膜或雙軸延伸膜。

5.一種包裝袋，係於至少一部分使用如前述1至4中任一項所記載之聚酯系膜。

6.一種積層體，係具有如前述1至4中任一項所記載之聚酯系膜作為至少1層。

7.一種包裝袋，係於至少一部分使用如前述6所記載之積層體。

本發明之聚酯系膜具有優異的折疊保持性，熱收縮率小，透明性優異。此外，由於本發明之聚酯系膜的保香性優異，故而製成包含本發明之聚酯系膜作為至少一層之積層體、以及使用本發明之聚酯系膜之包裝袋時的保香性優異。

圖1係折疊保持角度之測定方法之示意圖。

本發明之聚酯系膜係由聚酯樹脂形成，前述聚酯樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，前述聚酯系膜滿 足下述要件(1)至要件(4)。

(1)由2層以上之層構成，前述2層以上之層具有至少1層折疊保持層，且於膜面之至少任一表層具有該折疊保持層。

(2)前述折疊保持層之全部單體成分中，可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計(非晶成分量)為12莫耳%以上30莫耳%以下，且自折疊保持層之非晶成分量中減去該折疊保持層以外之層之非晶成分量所得的非晶成分量之差為4莫耳%以上30莫耳%以下。

(3)折疊保持角度為20度以上70度以下。

(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為0%以上15%以下。

滿足前述要件之本發明之聚酯系膜係折疊保持性優異的聚酯系膜。另外，由於膜具有良好的保香性，故而製成包裝袋時的保香性優異。進而，由於膜加熱時的收縮少，故而即便於高溫環境下亦可保持該膜之形狀。此外，由於本發明之聚酯系膜的厚度精度良好，故而印刷加工性良好，並且具有高透明性。

尤其是，前述之折疊保持性與低收縮性以及良好的厚度精度分別為二律背反之特性，先前並無可滿足該等全部特性之聚酯系膜。以下，對本發明之聚酯系膜進行說明。

1.聚酯系膜之層構成

關於本發明之聚酯系膜，為了兼顧低收縮性與折疊保持性，必須將膜之層數設為2層以上，且將至少表層之任一層設為折疊保持層。關於折疊保持層及該折疊保持層以外之層的構成要件，於後文進行敘述。較佳的層構成為將兩表層均設為折疊保持層，將中心層設為該折疊保持層以外之層之2種3層構成。

折疊保持層之層比率較佳為20%以上至80%以下。於折疊保持層比率少於20%之情形時，膜之折疊保持性降低，故而欠佳。若折疊保持層之層比率高於80%，則膜之折疊保持性提高而較佳，但由於收縮率高於15%，故而欠佳。折疊保持層之層比率更佳為30%以上至70%以下。

另外，關於折疊保持層及該折疊保持層以外之層，亦可設置經實施電暈處理、塗佈處理或火焰處理等之層，以使膜表面之接著性良好，可在不脫離本發明之要件之範圍內任意設置。

2.構成聚酯系膜之聚酯原料

2.1.聚酯原料之種類

本發明中所使用之聚酯係以對苯二甲酸乙二酯單元作為主要構成成分。所謂以對苯二甲酸乙二酯單元作為主要構成成分，係指於聚酯之構成單元100莫耳%中，含有50莫耳%之對苯二甲酸乙二酯單元。

另外，較佳為本發明中所使用之聚酯中包含可成為非晶成分之1種以上之單體成分(以下，簡記為非晶成分)作 為對苯二甲酸乙二酯單元以外之成分。原因在於，藉由存在非晶成分而膜之折疊保持性提高。由於各成分之含量於折疊保持層及該折疊保持層以外之層中不同，故而於後文進行敘述。作為可成為非晶成分之羧酸成分之單體，例如可列舉：間苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸。

另外，作為可成為非晶成分之二醇成分之單體，例如可列舉：新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-異丙基-1,3-丙二醇、2,2-二-正丁基-1,3-丙二醇、己二醇。

該等之中，藉由使用間苯二甲酸、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇之任1種以上，提高膜之非晶性而容易使折疊保持角度為70度以下。更佳為使用新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇之任1種以上，尤佳為使用新戊二醇。

本發明中，亦可包含對苯二甲酸乙二酯或非晶成分以外之成分。作為構成聚酯之二羧酸成分，可列舉：鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸，己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸，以及脂環式二羧酸等。但是，較佳為聚酯中不含3元以上之多元羧酸(例如，偏苯三甲酸、均苯四甲酸及該等之酐等)。

另外，作為構成聚酯之乙二醇以外之二醇成分，可列舉二乙二醇或1,4-丁二醇等長鏈二醇、己二醇等脂肪族二醇、雙酚A等芳香族系二醇等。但是，較佳為聚酯中不含碳數8個以上之二醇(例如，辛二醇等)、或者3元以上 之多元醇(例如，三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、雙甘油等)。

進而，作為構成聚酯之成分，亦可包括包含ε-己內酯或四亞甲基二醇等之聚酯彈性體。聚酯彈性體具有提高膜之柔軟性而使折疊保持角度降低之效果，因此可尤佳地用於折疊保持層。

本發明之聚酯系膜中，可視需要添加各種添加劑，例如蠟類、抗氧化劑、抗靜電劑、結晶成核劑、減黏劑、熱穩定劑、著色用顏料、防著色劑、紫外線吸收劑等。另外，較佳為將作為使膜之滑動性良好之潤滑劑之微粒子至少添加至膜之表層。作為微粒子，可選擇任意之微粒子。例如，作為無機系微粒子，可列舉：二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等，作為有機系微粒子，可列舉：丙烯酸系樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、聚矽氧樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。微粒子的平均粒徑可於利用庫爾特計數器測定時在0.05μm至3.0μm之範圍內視需要適宜選擇。

作為於本發明之聚酯系膜中調配粒子之方法，例如可於製造聚酯系樹脂之任意階段添加，但較佳為於酯化之階段或者酯交換反應結束後，於縮聚反應開始前的階段，以分散於乙二醇等之漿料之形式添加，進行縮聚反應。另外，亦可列舉以下方法：使用附有排氣孔之混練擠出機，將分散於乙二醇或水、其他溶劑之粒子之漿料與聚酯系樹 脂原料進行摻合之方法；或者使用混練擠出機，將經乾燥之粒子與聚酯系樹脂原料進行摻合之方法等。

以下，對折疊保持層中較佳的非晶成分進行說明。

2.2.折疊保持層中所含之聚酯原料之非晶成分

本發明中的所謂折疊保持層，係指構成本發明之膜之各層中，下述之非晶成分量最多的層。於具有2層以上之該非晶成分量最多的層之情形時，其中任一層均稱為折疊保持層。本發明之折疊保持層中所使用之聚酯中，非晶成分量較佳為12莫耳%以上，更佳為13莫耳%以上，尤佳為14莫耳%以上。另外，非晶成分量的上限為30莫耳%，較佳為28莫耳%以下。此處所謂之非晶成分量，係指可成為非晶成分之羧酸、或者二醇單體成分量之總和。原因在於，只要為酯成分每1單元(羧酸單體與二醇單體藉由酯鍵連結而成之1單元)中，酸成分或二醇成分之任一者可成為非晶成分之單體，則該酯單元被視為非晶質。

於折疊保持層之非晶成分量低於12莫耳%之情形時，即便將熔融樹脂自模頭擠出後，例如進行急冷固化，於後續之延伸及熱固定步驟中亦會結晶化，因此難以使折疊保持角度為70度以下，故而欠佳。

另一方面，於折疊保持層之非晶成分量之合計為30莫耳%以上之情形時，可降低膜之折疊保持角度，但膜之厚度不均惡化，因此印刷性變差。進而，若折疊保持層之非晶成分量為30莫耳%以上，則膜之收縮率超過15%， 故而欠佳。

另外，關於折疊保持層中所含之對苯二甲酸乙二酯單元，於聚酯之構成單元100莫耳%中，較佳為50莫耳%以上85莫耳%以下。若對苯二甲酸乙二酯單元少於50莫耳%，則會產生膜的機械強度或耐熱性等不充分之虞。另一方面，若對苯二甲酸乙二酯單元多於85莫耳%，則非晶成分量相對變少，因此難以使折疊保持角度為70度以下。

進而，本發明之折疊保持層中所含之非晶成分量較佳為較折疊保持層以外之層中所含之非晶成分量多含4莫耳%以上30莫耳%以下之範圍(自折疊保持層中所含之非晶成分量中減去折疊保持層以外之層中所含之非晶成分量時之差為4莫耳%至30莫耳%之範圍)。於該非晶成分量之差少於4莫耳%之情形時，各層的原料組成接近單一。假如，假定各層之原料組成相同，亦即單層構成之膜，若為了使折疊保持角度為70度以下，製成非晶成分量為12莫耳%以上30莫耳%以下之單層膜，則如上所述般，膜之收縮率超過15%，厚度不均惡化。相反地，若為了使收縮率為15%以下，將厚度不均控制於預定範圍，而將非晶成分量設為12莫耳%以下，則膜之折疊保持角度超過70度。如此，若膜之層構成接近單一，則無法滿足所需之膜之全部物性。折疊保持層與該折疊保持層以外之層的非晶成分量之差進而較佳為4.5莫耳%以上。另外，折疊 保持層中所含之非晶成分量的上限為30莫耳%，因此非晶成分量之差的上限為30莫耳%。

折疊保持層以外之層中所使用之聚酯係以對苯二甲酸乙二酯單元作為主要構成成分，含有前述之非晶成分量之非晶成分，於聚酯之構成單元100莫耳%中，對苯二甲酸乙二酯單元更佳為60莫耳%以上，更佳為65莫耳%以上。

3.本發明之聚酯系膜之特性

其次，對本發明之聚酯系膜所需之特性進行說明。

3.1.折疊保持角度

關於本發明之聚酯膜，利用後述之方法所測定之折疊保持角度需為20度以上70度以下。若折疊保持角度為70度以下，則以折紙或包裝等折疊時折痕敞開，獲得優美的外觀。更佳的折疊保持角度的上限為65度，上限進而較佳為60度。另外，折疊保持角度越小越好，本發明可覆蓋之範圍的下限為20度，即便折疊保持角度為25度以上，亦可謂實用上較佳。

3.2.收縮率

本發明之聚酯系膜於80℃之熱水中歷經10秒進行處理之情形時，必須寬度方向、長度方向之熱水熱收縮率均為0%以上15%以下。

若收縮率超過15%，則例如當將膜與其他素材進行層壓等曝露於高溫時，膜之收縮變大，因此無法維持原本之 形狀。熱水熱收縮率的上限較佳為14%，上限更佳為13%。另一方面，於熱水熱收縮率低於零之情形時，意指膜延伸，與收縮率高之情形同樣地，膜難以維持原本之形狀，故而欠佳。

3.3.長度方向之厚度不均

本發明之聚酯系膜較佳為於長度方向將測定長度設為10m之情形時之厚度不均為18%以下。若長度方向之厚度不均為超過18%之值，則對膜進行印刷時，容易產生印刷不良，故而欠佳。再者，長度方向之厚度不均更佳為16%以下，尤佳為14%以下。另外，長度方向之厚度不均越小越好，但自製膜裝置之性能考慮，認為該下限的極限為1%左右。

3.4.寬度方向之厚度不均

另外，於寬度方向將測定長度設為1m之情形時之厚度不均較佳為18%以下。若寬度方向之厚度不均為超過18%之值，則對膜進行印刷時，容易產生印刷不良，故而欠佳。再者，寬度方向之厚度不均更佳為16%以下，尤佳為14%以下。再者，寬度方向之厚度不均越接近0%越好，但自製膜裝置之性能及易生產性而言，認為下限宜為1%。

3.5.霧度

本發明之聚酯系膜較佳為霧度為1%以上15%以下。若霧度超過15%，則膜之透明性變差，因此製成袋等包裝 材之情形時，內容物之視認性差。霧度的上限更佳為13%以下，尤佳為11%以下。霧度越低，透明性越高，越好，但現狀之技術水準下，下限為1%，即便為2%以上，亦可謂實用上充分。

3.6.厚度

本發明之聚酯系膜之厚度較佳為3μm以上200μm以下。若膜之厚度薄於3μm，則印刷等加工變得困難(操作性變差)而欠佳。另一方面，若膜之厚度厚於200μm，則不僅膜之折疊性降低，而且膜之使用重量增加，化學成本變高，故而欠佳。膜之厚度較佳為5μm以上160μm以下，更佳為7μm以上120μm以下。

4.聚酯系膜之製膜條件

4.1.熔融擠出

本發明之聚酯系膜可藉由下述方式而獲得：使上述2.「構成聚酯系膜之聚酯原料」中所記載之聚酯原料，於折疊保持層及該折疊保持層以外之層中，藉由不同的擠出機熔融，進行共擠出，藉此形成未延伸之積層膜，藉由以下所示之預定方法，將該積層膜進行單軸延伸或雙軸延伸。更佳為藉由雙軸延伸所獲得之膜(雙軸延伸膜)。再者，聚酯可藉由下述方式而獲得：如前述般，以含有適量之可成為非晶質成分之單體之方式，選定二羧酸成分及二醇成分之種類及量而使之縮聚。另外，亦可將片狀之聚酯混合2種以上而用作膜之原料。

將原料樹脂進行熔融擠出時，較佳為使用料斗乾燥機(hopper dryer)、槳式乾燥機(puddle dryer)等乾燥機、或者真空乾燥機，對各層之聚酯原料進行乾燥。如此般使各層之聚酯原料乾燥後，利用擠出機於200℃至300℃之溫度下進行熔融而以積層膜之形式擠出。擠出可採用T模法、管式法等既存之任意方法。

然後，對利用擠出而熔融之積層膜進行急冷，藉此可獲得未延伸之積層膜。再者，作為對熔融樹脂進行急冷之方法，可較佳地採用以下方法：將熔融樹脂自噴嘴澆鑄於旋轉滾筒上而進行急冷固化，藉此獲得實質上未配向之樹脂片。膜沿縱(長度)方向、橫(寬度)方向之任何至少一方向延伸即可。以下，對最初進行縱延伸，繼而進行橫延伸之逐次雙軸延伸法進行說明，但亦可為順序相反之橫延伸-縱延伸，原因在於僅主配向方向發生變化。另外，亦可為同時雙軸延伸法。

4.2.縱延伸

關於縱向之延伸，可將無延伸膜導入至連續配置有多個輥組之縱延伸機。縱延伸時，較佳為利用預熱輥進行預加熱直至膜溫度成為65℃至90℃。若膜溫度低於65℃，則沿縱向進行延伸時，變得不易延伸，變得容易產生斷裂，故而欠佳。另外，若高於90℃，則膜變得容易黏著於輥、膜纏繞於輥、或者變得容易產生輥污染，故而欠佳。

當膜溫度成為65℃至90℃時，進行縱延伸。縱延伸 倍率可設為1倍以上5倍以下。由於1倍係指未進行縱延伸，故而為了獲得橫向單軸延伸膜，而將縱延伸倍率設為1倍，為了獲得雙軸延伸膜，而成為1.1倍以上之縱延伸。另外，縱延伸倍率的上限為幾倍均可，但若縱延伸倍率過高，則變得不易進行橫延伸，變得容易產生斷裂，故而較佳為5倍以下。

另外，於縱延伸後，使膜沿長度方向鬆弛(沿長度方向之鬆弛)，藉此可降低縱延伸中所產生之膜長度方向之收縮率。進而，藉由沿長度方向之鬆弛，可減少拉幅機內所引起之彎曲現象(應變)。由於本發明之聚酯系膜使用非晶原料，故而認為因縱延伸所產生之沿長度方向之收縮性相對於彎曲應變而言起支配性作用。原因在於，後續步驟之橫延伸或最終熱處理中，於把持膜寬度方向之兩端之狀態下進行加熱，因此僅膜之中央部沿長度方向收縮。沿長度方向之鬆弛率較佳為0%以上70%以下(鬆弛率0%係指未進行鬆弛)。沿長度方向之鬆弛率的上限係由所使用之原料或縱延伸條件所決定，無法超過上述上限而實施鬆弛。本發明之聚酯系膜中，沿長度方向之鬆弛率的上限為70%。沿長度方向之鬆弛可藉由下述方式而實施：將縱延伸後之膜於65℃至100℃以下之溫度下進行加熱，調整輥之速度差。加熱手段可使用輥、近紅外線、遠紅外線、熱風加熱器等任一種。另外，沿長度方向之鬆弛即便不於剛縱延伸後，例如於橫延伸(包含預熱區域)或最終熱處理中，亦可藉由縮窄長度方向之夾具間隔而實施(該情形 時，膜寬度方向之兩端亦沿長度方向鬆弛，因此彎曲應變減少)，可於任意時間點實施。

沿長度方向之鬆弛(不進行鬆弛之情形時為縱延伸)之後，較佳為暫且將膜冷卻，較佳為利用表面溫度為20℃至40℃之冷卻輥進行冷卻。

4.3.橫延伸

縱延伸後，較佳為於拉幅機內藉由夾具把持膜之寬度方向之兩端邊緣之狀態下，於65℃至110℃下以3.5倍至5倍左右之延伸倍率進行橫延伸。較佳為於進行橫向延伸之前，進行預加熱，預加熱可進行至膜表面溫度成為75℃至120℃。

橫延伸後，較佳為使膜通過未實行積極的加熱操作之中間區域。相對於拉幅機之橫延伸區域，其次之最終熱處理區域中溫度較高，因此若未設置中間區域，則最終熱處理區域之熱(熱風本身或輻射熱)流入至橫延伸步驟。該情形時，橫延伸區域之溫度不穩定，因此不僅膜之厚度精度惡化，而且於熱密封強度或收縮率等物性方面亦會產生偏差。因此，對於橫延伸後之膜，較佳為使之通過中間區域並經過預定時間後，實施最終熱處理。該中間區域中，重要的是以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙片下垂時，該紙片大致完全向鉛垂方向垂下之方式，遮斷伴隨膜之移行之隨伴流、來自橫延伸區域或最終熱處理區域之熱風。中間區域之通過時間為1秒至5秒左右即充分。若短 於1秒，則中間區域之長度不充分，遮斷熱之效果不足。另一方面，中間區域以長為佳，但若過長，則設備變大，因此為5秒左右即充分。

4.4.最終熱處理

較佳為通過中間區域後，於最終熱處理區域，於橫延伸溫度以上180℃以下進行熱處理。若熱處理溫度不為橫延伸溫度以上，則發揮不出作為熱處理之效果。該情形時，膜之80℃熱水收縮率高於15%，故而欠佳。熱處理溫度越高，膜之收縮率越降低，若高於180℃，則膜之霧度高於15%而無法確保透明性，故而欠佳。

最終熱處理時，可藉由以任意倍率縮短拉幅機之夾具間距離(沿寬度方向之鬆弛)降低寬度方向之收縮率。因此，最終熱處理中，較佳為於0%以上10%以下之範圍內進行沿寬度方向之鬆弛(鬆弛率0%係指未進行鬆弛)。沿寬度方向之鬆弛率越高，寬度方向之收縮率越降低，但鬆弛率的上限係由所使用之原料或沿寬度方向之延伸條件、熱處理溫度所決定，無法超過上述上限而實施鬆弛。本發明之聚酯系膜中，沿寬度方向之鬆弛率的上限為10%。

另外，最終熱處理區域之通過時間較佳為2秒以上20秒以下。若通過時間為2秒以下，則於膜之表面溫度未達到設定溫度之狀態下通過熱處理區域，因此不再意指熱處理。由於通過時間越長，熱處理之效果越提高，故而 較佳為2秒以上，進而較佳為5秒以上。但是，若欲延長通過時間，則設備變得巨大，因此實用上若為20秒以下即充分。

然後，一面將膜兩端部裁斷去除並一面捲取，便可獲得聚酯系膜捲筒。

[實施例]

其次，使用實施例及比較例對本發明進行具體的說明，但本發明並不受該實施例之態樣的任何限定，可在不脫離本發明之主旨之範圍內適宜變更。

膜之評價方法如以下所述。再者，於因膜之面積小等原因而無法直接特定出長度方向與寬度方向之情形時，假定長度方向與寬度方向進行測定即可，雖然假定之長度方向與寬度方向相對於正方向相差90度，但是並不會特別產生問題。

<膜之評價方法>

[折疊保持角度]

於28℃ 50%RH環境之恆溫室內，將膜放置24小時。然後，立即將各膜於20℃ 65%RH環境下裁斷成10cm×10cm之正方形，進行2次2折而成為4折(2.5cm×2.5cm之正方形)。將膜折疊時，由最初之2折所形成之長方形之短邊成為縱向。然後，將底面之大小為3cm×3cm之5kg之重物歷經20秒載置於4折之膜。移除 重物後，測定折疊之膜敞開之角度而求出。再者，膜完全折疊之狀態為0度，膜完全敞開之角度為180度。

[熱水熱收縮率]

將膜裁斷為10cm×10cm之正方形，於80±0.5℃之溫水中以無荷重狀態下浸漬10秒而使之收縮後，於25℃±0.5℃之水中浸漬10秒，自水中取出。然後，測定膜之縱向及橫向之尺寸，依據下式1求出各方向之收縮率。再者，測定進行2次，求出測定之平均值。

收縮率={(收縮前之長度-收縮後之長度)/收縮前之長度}×100(%)…式1

[霧度]

依據JIS-K-7136，使用霧度計(日本電色工業股份有限公司製造，300A)進行測定。再者，測定進行2次，求出測定之平均值。

[長度方向之厚度不均]

將膜取樣成長度方向11m×寬度方向40mm之捲筒狀，使用Mikuron測定器股份有限公司製造之連續接觸式厚度計，於測定速度5m/min.下，沿膜之長度方向，連續地測定厚度(測定長度為10m)。將測定時的最大厚度設為Tmax.，將最小厚度設為Tmin.，將平均厚度設為Tave.，根據下式2算出膜之長度方向之厚度不均。

厚度不均={(Tmax.-Tmin.)/Tave.}×100(%)…式2

[寬度方向之厚度不均]

將膜取樣成長度40mm×寬度1.2m之寬幅的帶狀，使用Mikuron測定器股份有限公司製造之連續接觸式厚度計，以測定速度5m/min.，沿膜試樣之寬度方向，連續地測定厚度(測定長度為1m)。將測定時之最大厚度設為Tmax.，將最小厚度設為Tmin.，將平均厚度設為Tave.，根據上式2算出膜之長度方向之厚度不均。

[保香性]

使用膜，以袋之內部尺寸成為50mm×50mm之方式，將膜內層面彼此進行熱密封(三邊密封)而製作袋。於該袋中，插入含浸有下述所示之試驗用各香料0.2cc之脫脂棉而進行密閉包裝。繼而，將該袋放入至100ml玻璃瓶，封蓋而密閉。將該玻璃瓶放置於25℃之常溫條件下，1小時後打開蓋而進行玻璃瓶中之臭氣官能試驗。臭氣官能試驗係由同一官能檢查員5人，針對有無感知香料香味，進行以下之3等級之官能評價。

○：未感知香味

△：稍微感知香味

×：感知香味

作為香料，使用小林香料公司製造之草莓香精、橙子 香精、蘋果香精、以及香草香精、Nacalai Tesque公司製造之薄荷腦、檸檬烯之合計6種香味成分，針對各香味成分評價保香效果。

<聚酯原料之製備>

[合成例1]

於具備攪拌機、溫度計以及部分回流式冷卻器之不銹鋼製高壓釜中，以乙二醇以莫耳比計成為對苯二甲酸二甲酯之2.2倍之方式，添加作為二羧酸成分之對苯二甲酸二甲酯(DMT)100莫耳%、及作為多元醇成分之乙二醇(EG)100莫耳%，使用乙酸鋅0.05莫耳%(相對於酸成分)作為酯交換觸媒，一面將所生成之甲醇蒸餾去除至體系外一面進行酯交換反應。然後，添加作為縮聚觸媒之三氧化銻0.225莫耳%(相對於酸成分)，於280℃且26.7Pa之減壓條件下，進行縮聚反應，獲得固有黏度0.75dl/g之聚酯(A)。該聚酯(A)為聚對苯二甲酸乙二酯。

[合成例2]

以與合成例1相同的順序變更單體，獲得聚酯(B)至聚酯(E)。各聚酯之組成示於表1。表1中，TPA為對苯二甲酸，BD為1,4-丁二醇，NPG為新戊二醇，CHDM為1,4-環己烷二甲醇，DEG為二乙二醇。再者，製造聚酯(E)時，以相對於聚酯為7,000ppm之比例添加作為潤滑劑之SiO2(Fuji Silysia公司製造之Silysia 266)。各聚酯適宜成為片狀。聚酯(B)至聚酯(E)之組成示於表1。

[實施例1]

將作為折疊保持層(A層)之原料之聚酯A、聚酯B、聚酯D、及聚酯E以質量比5：60：30：5混合，將作為前述折疊保持層(A層)以外之層(B層)之原料之聚酯A及聚酯E以質量比95：5混合。

A層及B層之混合原料分別投入至不同的雙軸螺桿擠出機，均於270℃下熔融。各熔融樹脂於流路中途藉由給料塊而接合，自T模噴出，於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得未延伸之積層膜。以積層膜之兩表層成為A層，中心層成為B層(A層/B層/A層之2種3層構成)之方式，設定熔融樹脂之流路，以A層與B層之厚度比率成為50：50之方式調整噴出量。

將冷卻固化而獲得之未延伸之積層膜導向連續配置有多個輥組之縱延伸機，於預熱輥上進行預加熱直至膜溫度成為80℃後，延伸4.1倍。使剛縱延伸後之膜通向以熱風加熱器設定為100℃之加熱爐，利用加熱爐之入口與出 口之輥間之速度差，沿長度方向進行20%鬆弛處理。然後，將經縱延伸之膜，藉由表面溫度設定為25℃之冷卻輥，強制冷卻。

將鬆弛處理後之膜導入至橫延伸機(拉幅機)，進行5秒之預加熱直至表面溫度成為95℃後，沿寬度方向(橫向)延伸4.0倍。將橫延伸後之膜直接導入至中間區域，使之以1.0秒通過。再者，於拉幅機之中間區域，以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙片下垂時，該紙片大致完全沿鉛垂方向垂下之方式，遮斷來自最終熱處理區域之熱風及來自橫延伸區域之熱風。

然後，將通過中間區域之膜導入至最終熱處理區域，於115℃下進行5秒熱處理。此時，於進行熱處理之同時，縮窄膜寬度方向之夾具間隔，藉此沿寬度方向進行3%鬆弛處理。通過最終熱處理區域後，將膜冷卻，將兩緣部裁斷去除，以寬度500mm捲取為捲筒狀，藉此跨越預定長度連續地製造厚度20μm之雙軸延伸膜。藉由上述方法評價所獲得之膜之特性。製造條件示於表2，評價結果示於表3。

[實施例2至實施例8]

對原料之調配比率、樹脂之擠出條件、橫延伸、中間熱處理、縱延伸、最終熱處理條件進行各種變更，製膜聚酯系膜，進行評價。實施例2至實施例8之膜製造條件及特性示於表2、表3。

[比較例1]

A層、B層均將作為原料之聚酯A、聚酯B、聚酯D、及聚酯E以質量比5：60：30：5進行混合，於與實施例1相同的條件下，獲得未延伸之積層膜。然後，於與實施例1相同的條件下，進行膜之縱延伸，縱延伸後之膜不通過加熱爐而進行冷卻(亦即，沿長度方向之鬆弛率為0%)。將縱延伸後之膜導入至拉幅機，將最終熱處理溫度設為96℃，將沿寬度方向之鬆弛率設為0%，除此以外，於與實施例1相同之條件下，進行橫延伸及最終熱處理，獲得寬度500mm、厚度20μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2，評價結果示於表3。

[比較例2]

將作為A層之原料之聚酯A、聚酯B、及聚酯E以質量比65：30：5進行混合，B層之原料係混合與實施例8相同的聚酯原料。然後，將最終熱處理溫度設為180℃，除此以外，於與實施例8相同的條件下，製膜成膜，獲得寬度500mm、厚度20μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2，評價結果示於表3。

[膜之評價結果]

根據表3，實施例1至實施例8之膜的折疊角度、收縮率、霧度、厚度不均、保香性均優異，獲得良好的評價結果。

另一方面，比較例1之膜的折疊角度、霧度、保香性均優異，但就收縮率高，厚度不均差之方面而言，並非可耐使用之膜。

另外，比較例2之膜的收縮率、厚度不均、保香性優異，但霧度為較高之13.2%，折疊角度為82度。該膜不僅透明性差，而且不適合折疊用途。

(產業可利用性)

本發明之聚酯系膜具有優異的折疊保持性，高溫環境下之熱收縮性極小，透明性優異。此外，由於本發明之聚酯系膜的保香性優異，故而製成包含本發明之聚酯系膜作為至少一層之積層體、以及使用本發明之聚酯系膜之包裝袋時的保香性優異。

Claims (7)

1. 一種聚酯系膜，由聚酯樹脂形成，前述聚酯樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，前述聚酯系膜滿足下述要件(1)至要件(4)：(1)由2層以上之層構成，前述2層以上之層具有至少1層折疊保持層，且於膜面之至少任一表層具有前述折疊保持層；(2)前述折疊保持層之全部單體成分中，可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計之非晶成分量為12莫耳%以上30莫耳%以下，且自折疊保持層之非晶成分量中減去前述折疊保持層以外之層之非晶成分量所得的非晶成分量之差為4莫耳%以上30莫耳%以下；(3)折疊保持角度為20度以上70度以下；(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為0%以上15%以下。
2. 如請求項1所記載之聚酯系膜，其中霧度為1%以上12%以下。
3. 如請求項1或2所記載之聚酯系膜，其中長度方向與寬度方向之厚度不均皆為18%以下。
4. 如請求項1或2所記載之聚酯系膜，其中單軸延伸膜或雙軸延伸膜。
5. 一種包裝袋，係於至少一部分使用如請求項1至4中任一項所記載之聚酯系膜。
6. 一種積層體，係具有如請求項1至4中任一項所記載之聚酯系膜作為至少1層。
7. 一種包裝袋，係於至少一部分使用如請求項6所記載之積層體。