TW201729680A

TW201729680A - 水稻種籽、其製造方法及水稻種籽包覆用組成物

Info

Publication number: TW201729680A
Application number: TW105136943A
Authority: TW
Inventors: Toshio Fujita
Original assignee: Showa Denko Kk
Priority date: 2015-11-13
Filing date: 2016-11-11
Publication date: 2017-09-01
Also published as: JPWO2017082283A1; WO2017082283A1; CN107529714A

Abstract

本發明係關於含有由金屬氧化物(褐色的氧化鐵、氧化鋅、及氧化錫)所選擇之至少1種粉體的水稻種籽；對含金屬氧化物的粉體與水稻種籽之混合物噴霧樹脂乳液，於種籽表面形成含金屬氧化物粉體與樹脂乳液的包覆層之後，進行乾燥的包覆水稻種籽之製造方法；混合處理水稻種籽與含金屬氧化物粉體的樹脂之乳液糊而在種籽表面形成含金屬氧化物粉體與樹脂乳液的包覆層之後進行乾燥的包覆水稻種籽之製造方法；以及含有金屬氧化物粉體與樹脂乳液的水稻種籽包覆用組成物。根據本發明，可提供可以本質上排除包覆步驟時及後處理時所產生的發熱導致水稻種籽的劣化，提高包覆作業效率，而且不容易受到鳥害的包覆水稻種籽、其製造方法以及水稻種籽包覆用組成物。

Description

水稻種籽、其製造方法及水稻種籽包覆用組成物

本發明係關於適合於直接播種栽培的附著粉體的水稻種籽(以下稱為「包覆水稻種籽」)。進而詳言之，係關於褐色的氧化鐵、氧化鋅、及/或氧化錫之粉體直到播種後發芽為止都不會脫落地附著著，不容易受到鳥害的包覆水稻種籽、其製造方法、及水稻種籽包覆用組成物。

米為世界三大穀物之一，Ine(稻子)在日本是耕作面積最廣的重要農作物。現在的日本所採行的稻作，一般的田植法是把在育苗步驟中生長的苗移植到圃場的方法。在此，稻米生產成本的3成是育苗成本，農人強烈地企盼該成本的削減。此外，隨著水稻生產者的高齡化的發展，也企求著省力化的水稻栽培技術。

如此，由實現稻作的成本削減以及省力化的觀點來看，把水稻種籽直接播種於畦灌狀態的圃場的直播栽培方法受到矚目。

直播栽培方法中，近年來在以不浮在田圃的水上的方式把種籽以鐵粉與燒石膏之混合粉包覆而播種的方法(專利文獻1)被提出以後，也發行了通稱為「鐵包覆(coating)」的指導手冊(非專利文獻1)，嘗試導入的水稻生產者也很多。此外，根據網站的普及活動(非專利文獻2)也很盛行。

根據鐵包覆的種子的包覆作業，係於轉動造粒裝置類裝填種籽，以及還原鐵粉與燒石膏之混合物，藉由將水噴霧而進行的。在裝置內，附著於種籽表面的鐵粉藉由空氣中的氧而氧化，伴隨著發熱而發生/成長的鐵鏽擔任固結材的作用而徐徐使鐵粉與燒石膏在種籽表面引起粉衣化的現象。

在鐵包覆過程，會因為伴隨著鐵鏽發生的發熱而使種籽劣化，結果導致發芽率低下，使米的生產效率大幅惡化的情形自始就被指出是個重大課題。

此外，為了抑制在粉衣化後也伴隨發生的發熱而成為種籽劣化的原因之包覆層內部的熱的封入(無法散熱)，必須進行在粉衣作業後迅速把裝置內的種籽移到育苗箱或者是地板上的塑膠膜類上薄薄地擴開使其散熱之後處理。

進而，為了促進氧化不充分的鐵粉的氧化，粉衣作業後也必須跨數日留意是否有急遽發熱的情形，同時對粉衣化的種籽表面進行水噴霧的後處理，作業效率非常差，而且勞力負擔也大。

在此方法，包覆作業的終點(鐵粉的氧化)的判斷，是藉由目視觀察包覆種籽成為紅褐色的階段而進行的，但是實際上即使在該狀態也因為被包覆的鐵粉的氧化未完全達到終點(包覆種籽自身會對磁鐵有反應)，而有製造後在保管環境或播種後的圃場內也再度開始伴隨著發熱的氧化，進而使種籽的劣化更為深刻化的可能性也被指出來。

在此，雖提出了根據氧化鐵的1種之氧化鐵(III)(Fe₂O₃)與樹脂的混合物來進行包覆的做法(專利文獻2)，但有著包覆容易在水中崩壞的問題。此外，Fe₂O₃被使用作為紅色顏料(鐵丹，印度紅)，將此進行包覆的種籽會與圃場的顏色不同所以有容易受到鳥害的缺點。

〔先前技術文獻〕〔專利文獻〕

[專利文獻1]日本特許4441645號公報

[專利文獻2]日本特開2015-77100號公報

〔非專利文獻〕

[非專利文獻1]水稻鐵包覆直播栽培導引ver.5,2014年(股)Kubota

[非專利文獻2]鐵包覆之教室，(股)Kubota(www.jnouki.kubota.co.jp/jnouki/html/agriculture_info/tetsuko/)

有鑑於前述之從前的鐵包覆技術所面對的課題，本發明的課題在於提供本質上排除包覆步驟時及後處理時所產生的發熱導致水稻種籽的劣化，且提高包覆作業效率，而且不容易受到鳥害的包覆水稻種籽、其製造方法以及水稻種籽包覆用組成物。

本案發明人經過銳意檢討的結果，確認了藉由以含有褐色的氧化鐵，特別是天然產出的鐵的氧化礦物(褐鐵礦)的粉體之樹脂包覆水稻種籽可以解決前述課題，進而氧化鋅及氧化錫也與褐鐵礦同樣可以利用，從而完成本發明。

亦即，本發明提供以下之[1]~[10]之具有包覆層的水稻種籽，[11]~[12]之具有包覆層的水稻種籽之製造方法，以及[13]~[16]之水稻種籽包覆用組成物。

[1]一種水稻種籽，具有包覆層，包覆層包含由褐色的氧化鐵、氧化鋅及氧化錫所選擇之至少1種粉體(a)以及樹脂(b)。

[2]前述包覆層為褐色之前項1之水稻種籽。

[3]前述褐色的氧化鐵為褐鐵礦之前項1或2之水稻種籽。

[4]前述褐色的氧化鐵包含針鐵礦之前項1~3之任一之水稻種籽。

[5]使前述粉體(a)，對具有樹脂包覆層的水稻種籽含有10~50質量百分比之前項1~4之任一之水稻種籽。

[6]使前述粉體(a)，對樹脂包覆層含有70~99質量百分比之前項1~5之任一之水稻種籽。

[7]前述粉體(a)之平均粒徑在30~100μm之範圍之前項1~6之任一之水稻種籽。

[8]進而於樹脂包覆層含有肥料成分(c)之前項1~7之任一之水稻種籽。

[9]前述樹脂(b)，包含由醋酸乙烯聚合物樹脂、丙烯酸酯共聚合物樹脂、乙烯/醋酸乙烯/丙烯酸共聚合物樹脂、以及乙烯/醋酸乙烯共聚合物樹脂構成的群所選擇之1種以上的樹脂之前項1~8之任一之水稻種籽。

[10]前述樹脂(b)包含生物分解性樹脂之前項1~9之任一之水稻種籽。

[11]一種具有含粉體的樹脂包覆層的水稻種籽之製造方法，係對由褐色的氧化鐵、氧化鋅、及氧化錫所選擇之至少1種粉體(a)以及水稻種籽之混合物，噴霧含樹脂(b)的組成物，於種籽表面形成含粉體與樹脂的包覆層之後，進行乾燥。

[12]一種具有含粉體的樹脂包覆層的水稻種籽之製造方法，係混合處理水稻種籽，與含前述粉體(a)以及前述樹脂(b)的糊狀組成物，於種籽表面形成含前述粉體與樹脂的包覆層之後，進行乾燥。

[13]一種水稻種籽包覆用組成物，特徵為含有含樹脂(b)的組成物與由褐色的氧化鐵、氧化鋅及氧化錫所選擇之至少1種粉體(a)。

[14]前述含樹脂(b)的組成物為樹脂乳液之前項13之水稻種籽包覆用組成物。

[15]前述樹脂乳液，係由醋酸乙烯聚合物水性乳液、丙烯酸酯共聚合物水性乳液、乙烯/醋酸乙烯/丙烯酸共聚合物水性乳液、以及乙烯/醋酸乙烯共聚合物水性乳液、以及生物分解性水性樹脂乳液構成的群所選擇之1種以上的樹脂乳液之前項14之水稻種籽包覆用組成物。

[16]前述褐色的氧化鐵為褐鐵礦之前項13~15之任一之水稻種籽包覆用組成物。

具有含褐色的氧化鐵、氧化鋅及氧化錫所選擇的金屬氧化物粉體的樹脂包覆層的本發明之水稻種籽，在以鐵粉與燒石膏之混合粉進行包覆之從前的水稻種籽會成為課題之包覆步驟時，以及後處理時產生的發熱導致水稻種籽劣化的情形可本質上排除，可作業效率佳地製造含有金屬氧化物的樹脂包覆水稻種籽。此外，藉由使用含有特定粒徑範圍的褐色的氧化鐵(褐鐵礦)的樹脂組成物可抑制在水中的崩壞，進而與根據氧化鐵(III)(Fe₂O₃)為主成分的粉體進行的包覆相比，更接近圃場的顏色所以具有不容易受到鳥害的優點。

圖1係以調製例2製造的糊狀水稻種籽包覆用組成物的照片。

圖2係在實施例2製造的包覆水稻種籽(α)的照片。

本發明，以包含褐色的氧化鐵、氧化鋅及氧化錫之中所選擇的至少1種粉體(以下亦簡稱為金屬氧化物粉體)與樹脂的包覆層來包覆水稻種籽表面。

〔粉體(a)〕

於本發明，作為使用於包覆層的粉體，可以舉出褐色的氧化鐵、氧化鋅、氧化錫。這些可以單體使用，亦可組合使用。

這些組合，只要因應於所要求的特性，適當設定使用的金屬氧化物的種類或配合比率即可。氧化鋅舉出ZnO，氧化錫可以舉出SnO(2價)、SnO₂(4價)等。又，氧化鋅及氧化錫一般為白色，作為單體使用的場合為了防止鳥害，以在包覆樹脂中使含有接近於圃場的顏色例如茶色/褐色/黑色之著色劑(g)為較佳。這些金屬氧化物之中，由不混合著色劑就接近於圃場顏色的觀點來看以褐色的氧化鐵為佳。褐色的氧化鐵以對粉體(a)含有80質量百分比以上為佳，更佳為90質量百分比以上，進而更佳為99質量百分比以上。使褐色的氧化鐵對粉體含有80質量百分比以上的話，可以減低著色劑量所以較佳。

作為褐色的氧化鐵，例如可以舉出氧化亞鐵(FeO)、四氧化三鐵(Fe₃O₄)、α-羥基氧化鐵(α-FeOOH)、γ-羥基氧化鐵(γ-FeOOH)，作為含褐色氧化鐵的礦物，例如可以舉出方鐵礦(wustite,FeO)、磁鐵礦(肥粒鐵)、針鐵礦(goethite)、鱗鐵礦(纖鐵礦，lepidocrocite)、褐鐵礦(limonite)。褐鐵礦為鐵的氧化礦物的通稱名，主要指針鐵礦與鱗鐵礦之一方或二者之集合體。由安定性及生產成本的觀點來看，其中以褐鐵礦為佳。

在本發明使用的褐鐵礦，以針鐵礦的含有比率為10質量百分比以上為佳，更佳為15質量百分比以上，進而更佳為20質量百分比以上。針鐵礦的含有比率為20質量百分比以上就呈現褐色。又，關於針鐵礦的含量，例如可於X線繞射(XRD)藉由X線源CuKα，輸出45kV-40mA，掃描區域(2θ)10~90deg之條件來分析。

褐鐵礦可以把鐵礦山所產出的天然物直接以原狀使用，亦可使用在產出後經過屋外暴露等熟成期間後施以粉碎、分級等處理者。

在日本國內的運作中的露天的褐鐵礦礦山，已知有柏原礦山(長野縣上水內郡信濃町)及第一阿蘇礦山(熊本縣阿蘇郡阿蘇町)，也製造/販賣著分別由吉田號(股)以及(股)日本Limonite在該處採掘的褐鐵礦在施以屋外暴露數年等熟成期間之後進行粉碎、分球等處理者，在本發明中可以將其直接作為含褐色氧化鐵的粉體來使用。

於本發明，在不損及粉體(a)的褐色的範圍內，亦可含有Fe₂O₃(氧化鐵(III))、α-Fe₂O₃(α-氧化鐵(III))、β-Fe₂O₃(β-氧化鐵(III))、γ-Fe₂O₃(γ-氧化鐵(III))、ε-Fe₂O₃(ε-氧化鐵(III))、β-FeOOH(β-羥基氧化鐵)、δ-FeOOH(δ-羥基氧化鐵)、Fe(OH)₂(氫氧化鐵(II))、Fe(OH)₃氫氧化鐵(III)等氧化鐵及其他粉體。

粉體(a)的粒徑，根據體積比重而定無法一概規定，但以粒徑30~100μm之範圍為佳，30~80μm為更佳，30~75μm進而更佳。粒徑為30μm以上的話，體積比重大所以必要的包覆層的體積只需很小即可，作業效率提高。在100μm以下的話，在水中包覆層崩壞而由表面剝落的情形很少發生。此處所說的平均粒徑，是藉由雷射繞射散射式粒度分布測定裝置所測定的體積累積粒徑D50。

本發明之包覆水稻種籽中的粉體(a)，對於具有樹脂包覆層的水稻種籽100質量部以含有10~50質量部為較佳，更佳為20~45質量部，進而更佳為25~40質量部。含有比率為10質量部以上的話，外觀上比重增加，播種後不容易流動，此外，50質量部以下的話，包覆層的維持變得容易。

此外，樹脂包覆層中的前述粉體(a)的比率，對於樹脂包覆層100質量部以含有70~99質量部為較佳，更佳為80~99質量部，進而更佳為90~99質量部。70質量部以上的話可以有效地防止種籽的浮游，99質量部以下的話可以保持包覆層的強度。

〔樹脂(b)〕

於本發明使用於包覆層的樹脂的種類沒有特別限定，由包覆強度的觀點來看以使用乳液為佳。使用分散媒為水之水系樹脂乳液，由種籽的劣化減低以及環境負擔的觀點來看為更佳。作為使用於水系的乳液的樹脂，例如可以舉出乙烯高分子/丙烯酸高分子/二烯系高分子/乙烯單體與丙烯酸單體與二烯單體之中選出至少2種的共聚合物/胺甲酸乙酯高分子/生物分解性高分子等。這些亦可混合使用。

做為水系的樹脂乳液，以乙酸乙烯酯聚合物水性乳液、丙烯酸酯共聚合物水性乳液、乙烯/醋酸乙烯/丙烯酸共聚合物水性乳液、乙烯/醋酸乙烯共聚合物水性乳液、以及生物分解性樹脂乳液為佳。

這些之中，由環境負荷的觀點來看，可以進而更佳地使用乙烯/醋酸乙烯共聚合物水性乳液以及生物分解性樹脂乳液。

於本發明使用的含有樹脂乳液的製品，例如可以舉出由昭和電工(股)提供的Polysol®(登錄商標)系列(醋酸乙烯聚合物水性乳液、丙烯酸酯共聚合物水性乳液、乙烯/醋酸乙烯共聚合物水性乳液、以及乙烯/醋酸乙烯/丙烯酸共聚合物水性乳液)。

作為生物分解性樹脂可以舉出Miyoshi Oil & Fat Co.,Ltd.製造的Landy PL系列(聚乳酸樹脂乳液)。

將樹脂(b)與粉體(a)混合之後包覆種籽的場合，樹脂(b)的乳液的固形成分濃度為10~85質量百分比的話，處理容易所以較佳，更佳為25~70質量部，進而更佳為40~60質量部。另一方面，對粉體(a)與水稻種籽之混合物以樹脂(b)噴霧的場合之乳液的固形成分濃度，為1~10質量百分比的話，處理容易所以較佳，更佳為2~7質量部，進而更佳為3~6質量部。

此外，樹脂包覆層中的前述樹脂(b)的比率，對於粉體(c)100質量部以含有0.1~43質量部為較佳，更佳為0.5~25質量部，進而更佳為1~10質量部。0.1質量部以上的話可以有效地把粉體包覆於種籽，43質量部以下的話包覆時的作業性良好。

〔肥料成分(c)〕

在本發明，於包覆層因應需要添加肥料成分(c)亦可。肥料成分(c)，例如可以舉出KH₂PO₄(磷酸二氫鉀)、K₂HPO₄(磷酸氫二鉀)、K₃PO₄(磷酸三鉀)、 K₄P₂O₇(焦磷酸四鉀)、K₅P₃O₁₀(三聚磷酸鉀)、(KPO₃)_n(偏磷酸鉀、n=10,000)那樣的磷酸鉀鹽，以及MoO₃(氧化鉬(VI))、腺苷(adenosine)、鳥苷(guanosine)、胸苷(thymidine)、胞苷(cytidine)、尿苷(uridine)、黃苷(xanthosine)、以及肌苷(inosine)，還有這些的2’-去氧體，作為核苷酸(nucleotide)，可以舉出腺苷酸(adenylic acid)(腺苷-5’-磷酸)、鳥苷酸(guanylate)(鳥苷-5’-磷酸)、胸苷酸(thymidylate)(胸苷-5’-磷酸)、尿苷酸(uridylate)(尿苷-5’-磷酸)、黃苷酸(xanthylic acid)(黃苷-5’-磷酸)、及肌苷酸(inosine acid)(肌苷-5’-磷酸)、以及這些的2’-去氧體那樣的核苷(nucleoside)、核苷酸(nucleotide)、尿酸或肌苷等。核苷(nucleoside)及核苷酸(nucleotide)可為自由體，也可以是鈉鹽、鉀鹽等鹽類。其中較佳係由食品添加物之(KPO₃)n(偏磷酸鉀、n=10,000)、MoO₃(氧化鉬(VI))、肌苷(inosine)、及肌苷酸(肌苷-5’-磷酸)所選擇之1種以上。這些可以單獨使用也可以使用複數種。

肥料成分(c)，對於粉體(a)100質量部以含有0.01~10質量部為較佳，更佳為0.05~7.5質量部，進而更佳為0.1~5質量部。0.01質量部以上的話，生長時可得到效果，10質量部以下的話在生產性或成本面都是良好。

〔增黏劑(d)〕

包覆層，可以因應需要而併用一般的增黏劑(d)。藉由使用增黏劑，可以使糊不被分離而以均勻的狀態包覆水稻種籽。

作為增黏劑，可以例示羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素那樣的纖維素系化合物、及聚乙二醇二硬脂酸酯那樣的甘醇系、聚丙烯酸鈉鹽、及瓜爾膠(guar gum)、黃原膠(xanthan gum)、及這些的混合物，其中較佳者可以使用作為食品添加物而廣為人知的羥基丙基纖維素、瓜爾膠(guar gum)、黃原膠(xanthan gum)以及這些的混合物。

增黏劑，對於粉體(a)100質量部以含有0~5質量部為較佳，更佳為0~3質量部，進而更佳為0~1質量部。增黏劑為5質量部以下的話具有良好的處理性。

〔分散劑(e)〕

包覆層，可以因應需要而併用一般的分散劑(e)。藉著把分散劑與粉體(a)及樹脂(b)混合之後包覆水稻種籽，可以提高粉體表面的濕潤性或分散性。作為分散劑使用的界面活性劑，配合使用的粉體粒子的表面狀態可以選擇使用公知的各種界面活性劑。具體而言，作為陰離子系界面活性劑，可以舉出Demol®(登錄商標)EP、 Homogenol®(登錄商標)L-18、Poiz®(登錄商標)520、530(以上為花王(股)製造)等聚羧酸型界面活性劑，或Demol®(登錄商標)N(花王(股)製造)等之萘碸酸甲醛縮合物型界面活性劑等，作為非離子系界面活性劑，可以舉出Surfynol®(登錄商標)TG、104E(以上為日信化學工業(股)製造)等乙炔甘醇型活性劑，或Emulgen®(登錄商標)102KG、103、104P、105、106、108、109P、120、123P、130K、147、150(以上為花王(股)製造)等聚氧乙烯十二烷基醚或Emulgen®(登錄商標)210P、220(以上為花王(股)製造)等之聚氧乙烯十六烷基醚，或Emulgen®(登錄商標)306P、320P、350(以上為花王(股)製造)等之聚氧乙烯硬脂醚、或Emulgen®(登錄商標)404、408、409V、420、430(以上為花王(股)製造)等之聚氧乙烯油基醚、Pegol®(登錄商標)O-6A(東邦化學工業(股)製造)、Chirabazol®(登錄商標)L-01(太陽化學(股)製造)等脂肪酸酯、Noigen®(登錄商標)ET(第一工業製藥(股)製造等之聚氧乙烯烷基醚型界面活性劑、或Nonal 210、212(以上為商品名，東邦化學工業(股)製造)等之聚氧乙烯烷基苯基醚型界面活性劑等。這些可以單獨使用，或者混合複數使用。

分散劑(e)的使用量，例如在預先混合粉體(a)及樹脂(b)成為糊狀之後包覆於水稻種籽的場合，對粉體(a)100質量部添加0.01~30質量部為佳，更佳為0.1~15質量部，進而更佳為1~10質量部。分散劑為30質量部以下的話，對於包覆層的崩壞性的影響很小。

〔抑泡劑(f)〕

包覆層，可以因應需要而併用一般的抑泡劑(f)。藉著把抑泡劑與粉體(a)及樹脂(b)預先混合之後包覆水稻種籽，可以提高包覆時的作業性。

作為抑泡劑，可以使用Nopco®(登錄商標)8034、Nopco®(登錄商標)8034-L、SN Defoamer 477、SN Defoamer 5013、SN Defoamer 247、SN Defoamer 382(以上為商品名，San Nopco(股)製造)、Antifoam 08(商品名)、Emulgen®(登錄商標)903(以上為花王(股)製造)、Awabreak G-109、SO-101、L-01、LJ-01、H-01(以上為太陽化學(股)製造)等市售品。

抑泡劑的使用量，對於粉體(a)100質量部以添加0.01~3質量百分比為較佳，更佳為0.05~2質量部，進而更佳為0.1~1質量部。抑泡劑為0.01質量部以上的話，具有良好的抑泡效果，3質量部以下的話，對於包覆層的崩壞性的影響很小。

〔著色劑(g)〕

作為金屬氧化物粉體使用氧化鋅粉體及氧化錫粉體的場合，為了使樹脂包覆層的顏色接近於圃場的顏色以使用著色劑為佳。著色劑例如可舉出TS Brown．KR2。

著色劑，對於粉體100質量部以添加0.05~1質量部為較佳，更佳為0.05~0.7質量部，進而更佳為0.1~0.6質量部。著色劑為1質量部以下的話，會接近土壤顏色。

〔含粉體的樹脂包覆層的製造方法〕

根據本發明的具有含金屬氧化物粉體的樹脂包覆層的水稻種籽的製造方法，只要可以使粉體(a)及樹脂(b)包覆於水稻種籽表面即可，沒有特別限定。例如有以下之方法(1)及方法(2)。

方法(1)，係對粉體(a)及水稻種籽之混合物，噴霧含樹脂(b)的組成物(i)，於種籽表面形成含粉體(a)與樹脂(b)的包覆層之後，乾燥樹脂的分散媒。

方法(2)，係混合處理水稻種籽與含前述粉體(a)及樹脂(b)之糊狀組成物(II)，於種籽表面形成含粉體(a)與樹脂(b)的包覆層之後，乾燥樹脂的分散媒。

於任一種方法，在含樹脂(b)的組成物的分散媒都可以含有與水混合的有機溶媒。由縮短最終得到的種籽表面的包覆物的乾燥時間，或者組成物的殺菌的觀點來看，以併用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇之類的醇類為佳，其中以環境負擔的觀點來看以使用乙醇為更佳。與水混合的有機溶媒，對於分散媒全體以使用50質量部以下之量為較佳，更佳為20質量部以下，進而更佳為10質量部以下。藉著使有機溶媒為50質量部以下，可得低環境負擔且作業性、衛生面均優良的組成物。

以方法(1)製造具有樹脂包覆層的水稻種籽的場合，只要可以對粉體(a)與水稻種籽之混合物以含樹脂(b)的組成物(i)噴霧，其後進行乾燥即可，噴霧方法及乾燥方法都沒有限定。

例如，有在轉動造粒裝置等裝置裝填種籽與粉體(a)，使其旋轉製作這些的混合物，對該混合物以含樹脂(b)的組成物(i)噴霧之方法。作為噴霧方法，可以使用噴霧器等以手工方式進行，或者也可使用霧粒散布裝置等機械。

在方法(1)使用的組成物(i)，除了粉體(a)與樹脂(b)以外，亦可因應需要而含有前述(c)~(g)之肥料成分、增黏劑、分散劑、抑泡劑、著色劑之材料或其他添加劑。方法1之組成物(i)的黏度以1~5mPa．s為佳，更佳為1~3，進而更佳為1~1.5。組成物的黏度為1~5mPa．s的話適於噴霧。

調製把方法(2)使用的粉體(a)作為填充物的糊狀的水稻種籽包覆用組成物(II)的場合，只要可以使粉體(a)、樹脂(b)及其他添加劑均勻分散即可，混合的方法及材料添加順序並沒有限制。

例如，可以使用把所有的材料匯集而一次予以攪拌混合而製作糊的方法，或者攪拌混合樹脂(b)以外的材料預先製作漆漿，對該漆漿加入樹脂(b)進而進行攪拌混和的方法。製作漆漿時的材料的組合沒有特別限制，只要最終的糊漿含有所有的材料即可。於本發明，由於提高樹脂(b)的分散性，使生產效率變佳的緣故，以預先製作漆漿的方法為佳。

使用糊狀的組成物(II)製造具有樹脂包覆層的水稻種籽的場合，只要可以對種籽塗布組成物(II)後進行乾燥即可，塗布方法及乾燥方法都沒有限定。

例如，藉由在轉動造粒裝置等裝置裝填種籽後，使其旋轉同時添加組成物(II)，對種籽塗布組成物(II)後，在不銹鋼盤上乾燥一晝夜可以形成樹脂包覆層。

方法(2)的場合，組成物(i)的黏度以5,000~30,000mPa．s為佳，更佳為6,000~28,000，進而更佳為6,000~25,000。組成物的黏度為5,000~30,000mPa．s的話適於作為糊來處理。

又，方法1及方法2之乾燥，目的在使組成物所含有的樹脂(b)的分散媒等蒸散提高固著於種籽的樹脂包覆層的硬度。

包覆層的硬度以50~200N為佳。為50N以上的話不容易受到鳥害，200N以下的話發芽率為良好。包覆層的硬度係對各個形成包覆層的種籽進行測定之值，測定器可以使用(股)Mitutoyo所製造的硬度計HH-411等。

〔實施例〕

以下，舉出實施例、比較例及參考例進而具體說明本發明，但本發明並不以這些為限。

〔水稻種籽之前處理〕

在實施例及比較例使用的水稻種籽，係藉由慣行的農業手法進行以下的前處理之後才使用。

把由(股)Nouken購入的種籽(品種：Milky Queen，平成26年富山縣產)使用鹽水撰種計((股)佐藤計量器製作所製造)以調整為比重1.13的鹽水進行撰種後，浸漬於調整成15℃的水中，保持5日。由水中取出後，在保持25℃的室內風乾24小時成為前處理種籽。

合成例1：氧化鐵A之合成

在四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚合物(以下稱為PFA)製的3公升容器內，量取硝酸鐵(III)九水合物(關東化學(股)製造)92.2(0.228mol)與磷酸二氫鉀(關東化學(股)製造)4.2g(0.031mol)，加入離子交換水600ml使其溶解。接著加入矽酸鈉23%水溶液(關東化學(股)製造)17.2g，在室溫中繼續攪拌3小時後，加入28%氨水(關東化學(股)製造)55.9g，進而繼續攪拌2小時。接著添加GA1600L(三菱Rayon(股)製造)0.1%水溶液134.5g作為凝集沉澱劑形成紅褐色的凝集體，藉由抽氣過濾回收氧化鐵前驅體。把回收的前驅體載置於磁性皿，藉由在大氣下之回熱爐(muffle furnace)中以350℃熱處理3小時，得到23.3g氧化鐵。把得到的氧化鐵與同體積的3mm氧化鋁球一起放入氧化鋁製的罐中，以轉速120rpm在球磨裝置上處理3小時後，使用 100μm網目，進行篩分捕集到連接於篩下的承接皿，得到氧化鐵A的粉體。

調製例1：氧化鐵糊A的調製

在150ml的聚乙烯容器量取羥基丙基纖維素之Colny^TM(登錄商標)H(日本曹達(股)製造)之2%水溶液20.03g。接著加入Demol®(登錄商標)EP(花王(股)製造)1.02g，Emulgen®(登錄商標)108(花王(股)製造)0.81g、Nopco®(登錄商標)8034-L(San Nopco(股)製造)0.31g之後，使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合。接著加入在合成例1合成的氧化鐵A之粉體60.0g，使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合而調製的漆漿，加入了乙烯/醋酸乙烯共聚合物的水系樹脂乳液之Longfix eco#700(昭和電工(股)製造，固形成分濃度50%)3.5g使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合得到糊A。

調製例2：褐鐵礦(imonite)糊B之調製

在150mL的聚乙烯容器，量取羥基丙基纖維素之Celny^TM(登錄商標)H(日本曹達(股)製造)之2%水溶液20.12g。接著加入Demol®(登錄商標)EP(花王(股)製造)1.03g，Emulgen®(登錄商標)108(花王(股)製造)0.80g、Nopco®(登錄商標)8034-L(San Nopco(股)製造)0.32g之後，使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合。接著加入LMB50((股)日本褐鐵礦製造；粉碎並分級由礦山產出的熟成3年的褐鐵礦，主成分為針鐵礦，平均粒徑50μm)60.1g，使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合而調製成漆漿，在其中加入水系樹脂乳液之Longfix eco#700(昭和電工(股)製造，固形成分濃度50%)3.50g使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合得到褐鐵礦糊B。所得到的糊B的外觀(照片)顯示於圖1。

調製例3：褐鐵礦糊C之調製

在150mL的聚乙烯容器，量取羥基丙基纖維素之Celny^TM(登錄商標)H(日本曹達(股)製造)之2%水溶液20.00g。接著加入Demol®(登錄商標)EP(花王(股)製造)1.00g，Emulgen®(登錄商標)108(花王(股)製造)0.81g、Nopco®(登錄商標)8034-L(San Nopco(股)製造)0.33g、偏磷酸鉀(太洋化學工業(股)製造，(KPO₃)_n、n≒10,000)1.25g之後，使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合。接著加入LMB50((股)日本褐鐵礦製造)60.1g，使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合而調製成漆漿，在其中加入水系樹脂乳液之Longfix eco#700(昭和電工(股)製造，固形成分濃度50%)3.54g使用自轉公轉型攪拌裝置進行攪拌混合得到褐鐵礦糊C。

實施例1：

於具備18cm的造粒盤的轉動造粒裝置，裝填水稻種籽20g及LMB50(日本褐鐵礦(股)製造)10g。使造粒盤旋轉，在種籽與LMB50混合均勻時把水系樹脂乳液之Longfix eco#700(昭和電工(股)製造，固形成分濃度50%)以離子交換水稀釋10倍後噴霧使裹上粉衣。反覆進行同樣的操作，最終以稀釋10倍的乳液7.9g(樹脂0.395g)把LMB50 10g裹上種籽成粉衣後，在20cm×20cm的不銹鋼盤上乾燥一晝夜得到包覆水稻種籽。

實施例2：

於具備18cm的造粒盤的轉動造粒裝置裝填水稻種籽20g。使造粒盤旋轉，在此把調製例2得到的糊B 1.5g由容器以刮刀搔刮加入，把糊包覆於種籽。反覆進行同樣的操作，最終以糊B 15g包覆於種籽後，在20cm×20cm的不銹鋼盤上乾燥一晝夜得到包覆水稻種籽(α)。所得到的包覆水稻種籽(α)的外觀(照片)顯示於圖2。

實施例3：

除了替代糊B而使用調製例3所得到的糊C15g以外，與實施例2進行同樣的操作，得到包覆水稻種籽。

實施例5~7：

除了替代LMB50之粉體而分別使用10g氧化鋅(關東化學(股)製造)、氧化錫(II)(關東化學(股)製造)、及氧化錫(IV)(關東化學(股)製造)之粉體以外，進行與實施例1同樣的操作，得到包覆水稻種籽。但是在此場合，分別在塗布作業時添加了著色料TS褐．KR2(Taisho-technos(股)製造)0.05g。使用的Longfix eco#700之10倍稀釋乳液水溶液分別為6.9g(樹脂0.345g)、7.5g(樹脂0.375g)、7.4g(樹脂0.37g)。

實施例8~10：

於實施例1~3，添加肌苷(inosine)0.15g進行同樣的操作，得到包覆水稻種籽。肌苷(inosine)的添加，於實施例8係與LMB50的添加同時進行，實施例9~10是與糊B、糊C的初次添加同時進行的。

實施例11~13：

於實施例1~3，添加尿酸0.15g進行同樣的操作，得到包覆水稻種籽。尿酸的添加，於實施例11係與LMB50的添加同時進行，實施例12~13是與糊B、糊C的初次添加同時進行的。

實施例14~16：

於實施例1~3，添加尿酸0.075g與肌苷(inosine)0.075g進行同樣的操作，得到包覆水稻種籽。尿酸及肌苷(inosine)的添加，於實施例14係與LMB50的添加同時進行，實施例15~16是與糊B、糊C的初次添加同時進行的。

比較例1：

於具備18cm的造粒盤的轉動造粒裝置，裝填水稻種籽20g，以及添加「粉美人」(登錄商標，JFE Steel(股)製造，Kinseimatec(股)販賣，為鐵包覆用材料，鐵粉與燒石膏之質量比為10：1之混合物)2g。使造粒盤旋轉，在混合均勻時噴霧離子交換水使裹上粉衣。反覆進行同樣的操作，最終添加「粉美人」11g，進而加入0.5g最後修整的燒石膏後噴霧離子交換水同時使裹上粉衣，在20cm×20cm的不銹鋼盤上乾燥一晝夜。

乾燥後的包覆種籽表面呈現白色，因此以使水浸潤包覆種籽全體的方式噴霧，使乾燥一晝夜。直到表面呈現紅褐色為止進而跨3天的時間反覆進行同樣的操作，得到包覆水稻種籽(β)。

比較例2：

除了替代LMB50粉體而使用鐵粉(關東化學(股)製造，粒徑60~80μm)以外，進行與實施例1同樣的操作，得到包覆水稻種籽。

比較例3：

於具備18cm的造粒盤的轉動造粒裝置，添加水稻種籽20g，以及由氧化鐵(III)10g(關東化學(股)製造)與燒石膏1g所構成的混合物之中的2g。使造粒盤旋轉，在混合均勻時噴霧離子交換水使裹上粉衣。反覆進行同樣的操作，最終添加氧化鐵與燒石膏之混合物11g，進而加入0.5g最後修整的燒石膏後噴霧離子交換水同時使裹上粉衣，在20cm×20cm的不銹鋼盤上乾燥一晝夜，得到包覆水稻種籽(δ)。

比較例4：

除了替代糊B而使用調製例1所得到的糊A以外，進行與實施例2同樣的操作，得到包覆水稻種籽(γ)。

參考例：

把由(股)Nouken購入的種籽(品種：Milky Queen，平成26年富山縣產)使用鹽水撰種計((股)佐藤計量器製作所製造)以調製為比重1.13的鹽水進行撰種後，浸漬於調整成15℃的水中，保持5日。由水中取出後，在保持於室溫25℃的室內風乾24小時得到水稻種籽(w)。

〔發芽試驗〕

把網目2mm的不銹鋼製網篩設置於水面下8mm的位置。於該網篩上把實施例1~3及比較例1~4所製造的包覆水稻種籽分別配置100粒，在室溫20℃的恆溫室中保持水面高度同時進行10日的栽培。每2日計算發芽的種籽數目。計算結果顯示於表1。

此外，針對實施例4~16所製造的包覆水稻種籽，計算10日後發芽的種籽數目。結果顯示於表2~3。

〔包覆材的崩壞試驗〕

針對在實施例2製造的含褐鐵礦粉體的樹脂包覆水稻種籽(α)、在比較例1製造的含鐵粉粉體的樹脂包覆水稻種籽(β)、以及在比較例4製造的含氧化鐵A的樹脂包覆水稻種籽(γ)，在發芽試驗開始後第3天以目視觀察包覆層。

結果，在含有褐鐵礦粉體的樹脂包覆水稻種籽(α)包覆層沒有外觀上的變化，在含鐵粉的樹脂包覆水稻種籽(β)確認了包覆層溶出而在種籽周圍有鐵銹擴展，在含有氧化鐵A粉體的樹脂包覆水稻種籽(γ)確認到包覆層的一部分剝落。

〔鳥害試驗〕

未處理種籽(品種：Milky Queen，平成26年富山縣產，由(股)Nouken購入的種籽)，在實施例2製造的含褐鐵礦粉體的樹脂包覆水稻種籽(α)、在比較例1製造的含鐵粉粉體的樹脂包覆水稻種籽(β)、及在比較例3製造的氧化鐵(III)包覆水稻種籽(δ)，分別在鋪了土的不銹鋼盤(寬幅150mm×長度150mm×高度20mm)上散布100粒。這裡把準備的4枚不銹鋼盤，從2016年10月12日起到14日之10點到15點之間，排列放置在屋外廣場(所在地：千葉縣千葉市綠區，昭和電工(股)內)。放置後，計算被鳥(雀)捕食的種籽粒數，由最初投入粒數算出其比率(%)，評估鳥害度。跨3天實施了同樣的操作。結果顯示於表4。

在使用本發明的種籽包覆劑製作的包覆水稻種籽(實施例1~3)，比使用從前的鐵包覆材料進行包覆的種籽(比較例1)得到發芽率更高的結果。這應該是伴隨著包覆處理時的氧化之發熱被抑制的緣故。此外，本發明之包覆水稻種籽(實施例1~3)與未進行包覆的種籽(參考例)之發芽率大致相同，顯示本發明的包覆處理不會對於發芽率造成不良影響。

此外，作為粉體(a)使用氧化鋅、氧化錫(II、IV)之粉體的種籽包覆劑(實施例4~7)，以及添加肌苷(inosine)、尿酸的種籽包覆劑(實施例8~16)而製作的包覆水稻種籽，也得到10日後發芽率幾乎為100%的結果。

在實施例2製作的包覆水稻種籽(α)，與未進行包覆的種籽(未處理種籽)或含有鐵粉粉體的樹脂包覆水稻種籽(β)、氧化鐵(III)包覆水稻種籽(δ)相比，得到鳥害最少的結果。

在比較例2製作的包覆水稻種籽，在發芽試驗時於發芽前就在水中發生了包覆層的剝落。此外，在比較例3製作的包覆水稻種籽，僅手指擦過，包覆層就剝落。

由以上結果可知，組合金屬氧化物粉體與樹脂的本發明之包覆水稻種籽可達成優異的效果。

〔產業上利用可能性〕

根據本發明，可以包覆作業效率極佳地製造含有金屬氧化物(氧化鐵、氧化鋅、氧化錫)的樹脂包覆水稻種籽，在栽培作物的農業領域，特別是在稻作可以廣泛地利用。

Claims

一種水稻種籽，其特徵為具有包覆層，包覆層包含由褐色的氧化鐵、氧化鋅及氧化錫所選擇之至少1種粉體(a)以及樹脂(b)。
如申請專利範圍第1項之水稻種籽，其中前述包覆層為褐色。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中前述褐色的氧化鐵為褐鐵礦。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中前述褐色的氧化鐵包含針鐵礦。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中使前述粉體(a)，對具有樹脂包覆層的水稻種籽含有10~50質量百分比。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中使前述粉體(a)，對樹脂包覆層含有70~99質量百分比。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中前述粉體(a)之平均粒徑在30~100μm之範圍。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中進而於樹脂包覆層含有肥料成分(c)。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中前述樹脂(b)，包含由醋酸乙烯聚合物樹脂、丙烯酸酯共聚合物樹脂、乙烯/醋酸乙烯/丙烯酸共聚合物樹脂、以及乙烯/醋酸乙烯共聚合物樹脂構成的群所選擇之1 種以上的樹脂。
如申請專利範圍第1或2項之水稻種籽，其中前述樹脂(b)包含生物分解性樹脂。
一種具有含粉體的樹脂包覆層的水稻種籽之製造方法，其特徵係對由褐色的氧化鐵、氧化鋅、及氧化錫所選擇之至少1種粉體(a)以及水稻種籽之混合物，噴霧含樹脂(b)的組成物，於種籽表面形成含粉體與樹脂的包覆層之後，進行乾燥。
一種具有含粉體的樹脂包覆層的水稻種籽之製造方法，其特徵係混合處理水稻種籽，與含前述粉體(a)以及前述樹脂(b)的糊狀組成物，於種籽表面形成含前述粉體與樹脂的包覆層之後，進行乾燥。
一種水稻種籽包覆用組成物，其特徵為含有含樹脂(b)的組成物與由褐色的氧化鐵、氧化鋅及氧化錫所選擇之至少1種粉體(a)。
如申請專利範圍第13項之水稻種籽包覆用組成物，其中前述含樹脂(b)的組成物為樹脂乳液。
如申請專利範圍第14項之水稻種籽包覆用組成物，其中前述樹脂乳液，係由醋酸乙烯聚合物水性乳液、丙烯酸酯共聚合物水性乳液、乙烯/醋酸乙烯/丙烯酸共聚合物水性乳液、以及乙烯/醋酸乙烯共聚合物水性乳液、以及生物分解性水性樹脂乳液構成的群所選擇之1種以上的樹脂乳液。
如申請專利範圍第13~15項之水稻種籽包覆用組成物，其中前述褐色的氧化鐵為褐鐵礦。