TW201726100A - 錠型凍結乾燥化妝料 - Google Patents

Abstract

本發明係提供容易使用之優異錠型化妝料。本發明之錠型化妝料之特徵為含有(A)海藻糖10至20質量%、(B)分子量2500至20000之聚乙二醇0.5至3.0質量%，且容積比重為0.1至0.5g/mL。

Description

錠型凍結乾燥化妝料 相關之專利申請

本專利申請主張2015年12月16日提出專利申請之日本專利申請2015-245470號之優先權，其內容援用於此。

本發明係有關錠型凍結乾燥化妝料，尤其是提昇該錠劑使用上之容易度。

通常，調配有效成分之高機能護膚化妝品，主要以化妝水或美容液等液體狀態供給，藉由每日習慣性使用，發揮其效果。

另一方面，近年來，由於在旅遊地、出差地或健身房等進行護膚之機會增加，故尋求攜帶時負擔少之製品。另，近年來由於美容意識提昇，對於在外地使用之護膚化妝品，要求可獲得與日常護膚同等以上滿足感之高品質製品。

又，不只限於如上所述之攜帶用，於日常性或對應肌膚狀態使用之護膚化妝品，對於簡便且可訂製使用形態之製品之要求高。

作為對應如上所述之要求之方法之一，考 慮將化妝水等液狀組成物作成乾燥製劑，於使用時將其再溶解於水中使用之形態。

關於將液狀組成物乾燥製劑化之技術，例如於專利文獻1記載有將與水共存下不安定之L-抗壞血酸-2-磷酸鹽作成與糖醇、低吸濕性之寡醣及水溶性高分子混合之水溶液，藉由凍結乾燥，可安定保存至使用時。

又，於專利文獻2記載有藉由將調配有透明質酸鈉、膠原蛋白及抗壞血酸誘導體之水溶液凍結乾燥獲得之凍結乾燥化妝品，即使於長期間保存後亦不會因吸濕而收縮或破裂、因細菌類或氧化而變質，且於使用時再溶解於水或化妝水時，可於極短時間溶解。

又，於專利文獻3記載有將含有透明質酸鈉及糖類之水性溶液藉由凍結乾燥，可獲得於室溫安定之透明質酸固形組成物。

又，於專利文獻4記載有使用含有透明質酸或透明質酸鈉及磷酸-L-抗壞血酸鎂之水溶液之凍結乾燥品之粉末或顆粒狀化妝料，可改善兩成分在水中之溶解性。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2004-149468號公報

[專利文獻2]日本特開2006-182750號公報

[專利文獻3]日本特開2003-95955號公報

[專利文獻4]日本特開平2-215707號公報

惟，於專利文獻1至4揭示之凍結乾燥組成物，作為成形之錠型凍結乾燥物從容器等之剝離性、再溶解性、再溶解液之使用感之點不充分，要製造攜帶性高、可簡便使用之錠型化妝料有困難。尤其是關於保存時吸濕性低、具有添加水之瞬間即溶解之溶解性之錠劑相關技術尚未知。

本發明係以上述情況為借鏡，以提供使用容易度優越之錠型凍結乾燥化妝料為目的。

本案發明人等為了解決上述課題，經過深入研究結果發現以含有特定分子量之聚乙二醇及海藻糖並且作成特定容積比重之方式藉由凍結乾燥形成錠型之組成物，係即使吸濕性低仍可藉由添加水即瞬間溶解、離型性高、使用容易度優越者，因而完成本發明。

亦即，本發明相關之錠型凍結乾燥化妝料之特徵為含有(A)海藻糖10至20質量%及(B)數平均分子量2500至20000之聚乙二醇0.5至3.0質量%，且容積比重為0.1至0.5g/mL。

於上述化妝料，較佳為，(B)含有數平均分子量15000至20000之聚乙二醇。

於上述化妝料，較佳為，含有(C)透明質酸及(D)增黏劑。

於上述化妝料，較佳為，(C)透明質酸之調配量為0.01至1質量%。

於上述化妝料，較佳為，(D)增黏劑之調配量為0.01至0.5質量%。

於上述化妝料，(D)增黏劑較佳為選自黃原膠、羅望子膠(Tamarind Gum)、褐藻酸鈉、結冷膠(Gellan Gum)、瓊脂、聚乙烯醇、羧乙烯聚合物、榅桲籽者。

根據本發明，藉由調配海藻糖及特定數平均分子量之聚乙二醇，可獲得藉由加入少量水即可瞬間溶解之適用於皮膚等之錠型凍結乾燥化妝料。又，上述錠型化妝料可提供吸濕極少、具備攜帶性或簡便性之化妝料。

另，調配透明質酸及增黏劑時，可獲得使用性優越之錠型凍結乾燥化妝料。

以下，對本發明加以詳細說明。

本發明相關之錠型凍結乾燥化妝料，含有海藻糖及特定數平均分子量之聚乙二醇，基本上係藉由將介質從該成分之均一溶解/分散液揮發而製成者。首先，對於本發明之構成成分加以說明。

<賦形劑>

於本發明作為賦形劑調配之成分為(A)海藻糖、(B)聚乙二醇。

(A)海藻糖

於本發明使用之(A)海藻糖為2個D-葡萄糖結合形態之2糖類，其結合樣式有α,α-、α,β-、β,β-等3種，通常為確認於天然多量存在之α,α-結合樣式者。

為糖之一種之海藻糖由於具有強的保水力，與赤蘚醇、木糖醇、山梨糖醇等糖相比，於作為凍結乾燥化妝料之安定性、再溶解性及離型性之點較優。

海藻糖之調配量較佳為10至20質量%。又，若為15至20質量%，則在高溫安定性優異之點更佳。若未達10質量%，則在高溫安定性、再溶解時於水中之溶解性不充分之點不佳。又，若超過20質量%，則雖在高溫耐性優越，但在不易凍結、有突沸之情況之點或使用感之點不佳。

市售之海藻糖可列舉例如海藻糖(化妝品用)(林原(股)公司製造)等。

除了海藻糖之外，在不失去本發明效果之範圍可加入其他糖類。

可列舉例如麥芽糖、麥芽四糖、麥芽糖基海藻糖等。

(B)聚乙二醇

於本發明使用之(B)聚乙二醇，從錠劑賦形性之點而言，可列舉數平均分子量為2500至20000者。更好若為 15000至20000，則於成型性或離型性之點較好。

數平均分子量若未達2500，則有離型性變差之情況之點不佳。又，數平均分子量若大於20000，則有再溶解性差、使用感差之情況之點，不佳。

(B)聚乙二醇之調配量，相對於本發明凍結乾燥前溶液，較佳為0.5至5質量%，更佳為0.5至3%，又更佳為1至2質量%。若調配超過5質量%，則錠劑之離型性或使用感降低。

上述聚乙二醇可使用藉由公知之合成方法合成者，亦可使用市售品。

聚乙二醇之市售品可列舉例如PEG-20000(三洋化成工業(股)公司製造)等。

(C)透明質酸

於本發明使用之(C)透明質酸為N-乙醯基-D-葡萄糖胺殘基與D-葡萄醛酸殘基交互結合之直鏈狀高分子，可使用將此加工成粉末狀者等。

上述透明質酸例如可使用藉由從鷄冠或其他動物組織分離萃取或使用鏈球菌屬等微生物之發酵法獲得。又，於本發明，例如，作為透明質酸之衍生物亦可使用透明質酸鈉鹽、透明質酸鉀鹽等透明質酸金屬鹽，或將透明質酸之羥基、羧基等進行醚化、酯化、醯胺化、乙醯基化、縮醛化、縮酮化而獲得之透明質酸衍生物等之粉末。

又，作為透明質酸亦可使用市售品。市販之透明質酸可列舉例如透明質酸HA-LQ(丘比精密化學公司 (KewpieFinechemical Company)製造)、透明質酸FCH(奇可曼生化(股)公司(Kikkoman Biochemifa Company)製造等。

(C)透明質酸之分子量並無特別限制，較好分子量在10萬以上，更好分子量在約50萬至300萬。若使用未達10萬之低分子化透明質酸，則有在錠劑之賦形性或再溶解後之使用感不充分。又，分子量若大於300萬，則有溶解性或再溶解後之使用感不充分之情況而不佳。

上述賦形劑中，尤其是(C)透明質酸即使於低濃度之水溶液狀態，亦顯示極高之黏性，因此其調配量與凍結乾燥後之錠劑及其再溶解液之性質之關連性高。

(C)透明質酸之調配量，相對於本發明之凍結乾燥前溶液較佳為0.01至1質量%，更佳為0.05至0.2質量%。若調配超過1質量%，則錠劑之溶解性或離型性會降低而不佳。

(D)增黏劑

於本發明使用之(D)增黏劑，係用於提高錠劑化妝料之成型性或離型性。

(D)增黏劑可使用黃原膠、羅望子膠、褐藻酸鈉、結冷膠、瓊脂、聚乙烯醇、羧乙烯聚合物、榅桲籽等水溶性高分子。其中，從使用錠劑化妝料，於乾燥時少有發黏或緊繃感之點而言，較好使用黃原膠、羅望子膠、榅桲籽。

(D)增黏劑之調配量相對於本發明之凍結乾燥前溶液，較佳為0.01至0.5質量%，更佳為0.05至0.1質量%。若調配超過0.5質量%，則錠劑之離型性或使用 感降低，調配量若未達0.01質量%，則成型性或離型性降低。

作為該等增黏劑之市售品可列舉例如黃原膠(凱特羅(Keltrol)、凱可(Kelco)公司製造)、羅望子膠(葛利多(Glyloid)6C、大日本製藥(股)公司製造)、褐藻酸鈉(達克褐藻酸(Duck alginic acid)NSPH、奇可曼生化(股)公司製)、結冷膠(凱可膠(Kelco gel)、DSP五協食品&化學(股)公司製造)、瓊脂(伊那瓊脂CS-110、伊那食品工業(股)公司製造)等。

本發明相關之錠型凍結乾燥化妝料除了上述成分之外，在不損壞本發明效果之範圍內，亦可含有通常化妝品或醫藥部外品中可調配之其他成分。

於本發明之製造上，作為其他之成分較好使用水性成分，惟，使用界面活性劑等使可溶化等，亦可調配油性成分。

水性成分可列舉例如多元醇、(D)成分以外之水溶性高分子、螯合劑、pH調整劑、防腐劑等。

多元醇可列舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、上述以外分子量之聚乙二醇、聚甘油等。

水溶性高分子除了上述者以外，例如親水性合成高分子可列舉聚丙烯酸、聚乙二醇、聚丙烯醯胺、聚烷基丙烯醯胺/聚丙烯醯胺共聚物、羧甲基纖維素、陽離子化纖維素、普朗尼克(Pluronic)、聚乙二醇(macroglvcol)、聚維酮(povidone)、聚乙烯丙烯酸甲酯、聚 乙烯亞胺等；親水性天然高分子可列舉琥珀醯聚糖、關華豆膠、槐豆膠(locust bean gum)、卡德蘭膠(curdlan)、褐藻酸、卡拉膠(carrageenan)、甘露聚糖(mannan)、果膠、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠(karaya gum)、酪蛋白、α-環糊精、糊精、右旋糖酐、明膠、膠原蛋白、果膠、澱粉、甲殼素及其衍生物、殼聚糖及其衍生物、彈力素、肝素、硫酸乙醯肝素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等；親水性黏土鑛物可列舉鋰藻土(Laponite)、膨潤土、蒙脫石等。

螯合劑可列舉例如1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、乙撐二胺四乙酸二鈉、乙撐二胺四乙酸三鈉、乙撐二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙撐二胺四乙酸、乙二胺羥乙基三乙酸3鈉等。

pH調整劑可列舉例如乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。

防腐劑可列舉對氧基苯甲酸酯、苯氧基乙醇等。

油性成分可列舉例如香料、油性藥劑(例如維生素A等)。

其他可調配之成分可列舉例如保濕劑(例如2-甲基丙烯醯基氧基乙基磷酸膽鹼(MPC)共聚物、PEG/PPG-14/7二甲醚等PEG/PPG二甲醚、水溶性膠原蛋白、 過氧化氫處理酵母水解物、dl-吡咯啶酮羧酸鈉、L-羥基脯胺酸、氯化鈣、氯化鎂)；各種萃取物(例如薔薇、黃柏、黃連、紫根、芍藥、當藥、樺樹、藥用鼠尾草、枇杷、人參、蘆薈、錢葵、鳶尾花、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合花、番紅花、川芎、薑、小連翹、芒柄花、蒜、唐辛子、陳皮、當歸、海藻等)；其他水溶性藥劑(例如傅明酸)等有效成分，藉由該等之調配，可付加本發明化妝料所期望之效果。

又，為必須成分之增黏劑及海藻糖，於本發明中可帶來保濕效果。

本發明相關之錠型化妝料，可將上述調配成分溶解或分散於水或低級醇等揮發性液狀介質中，凍結後減壓使昇華後獲得殘存之乾燥物。

於製造本發明相關之錠型化妝料，溶解於水等介質之上述賦形劑成分於介質中形成3次元網狀構造。從該等狀態，若要只除去介質，則藉由乾燥，網狀構造收縮而歪斜、崩解，通常要維持該構造有困難。惟，於本發明，與上述賦形劑同時調配之海藻糖，即使介質揮發後亦可取代介質支持網狀構造，被認為可大致維持藉由賦形劑之構造。

維持賦形劑3次元網狀構造之乾燥物，為從該構造拔除介質部分後之多孔狀態，於再溶解時若加入水，則水藉由各孔浸透進入網狀構造內部，進行錠劑製劑全體之溶解。此時，含有上述構造物構成成分之密度越高，水越不容易浸透到內部，製劑變成難溶解。另一方面，構成成分之密度若太低，則製劑本身脆弱，容易崩解，於保 存時容易吸入濕氣。

因此，於製造具備水浸透瞬間製劑會崩解之溶解性、於保存時吸濕性極低之製劑時，另需將構成成分之容積密度設定在一定之範圍。

本發明相關之錠型化妝料，需含有上述構成成分且其容積比重需為0.1至0.5g/mL，較佳為0.15至0.3g/mL。

容積比若未達0.1g/mL，則於保存時之吸濕性變高，若超過0.5g/mL，則對水之溶解性有變低之傾向。另一方面，容積比重若在上述範圍內，則介質拔除後之孔變成適度的多且增黏劑之網狀構造亦以適度擴大之狀態固定，於添加水再溶解時成為極佳之溶解性。

容積比重之測定方法以凍結乾燥後錠劑之重量(g)÷凍結乾燥型之容積(ml)算出。

本發明相關之錠型化妝料，可藉由例如將構成成分溶解或分散於水或低級醇等揮發性液狀介質之溶液填充於錠型後使凍結乾燥，必要時從上述型取出之方式製造。

本發明藉由設定製劑之體積、構成成分及介質之量使滿足上述容積比重，可成型為所有大小及形狀。

惟，極細之形狀或太複雜之形狀於成形性等有問題故不佳。

又，本發明由於製劑之吸濕性低且離型性高容易從容器剝離，因此不限於填充於容器以每次使用分量包裝之形 態(例如罩板包裝)，亦可只將從容器(型)摘下之製劑以任意形態包裝。

本發明相關之錠型化妝料通常可藉由加入適量之水使製劑再溶解，將該溶液塗抹於皮膚等使用。水之添加量只要調製成能將製劑完全溶解之程度為下限，容易塗抹之黏度即可，若太多，則成分濃度變太低，不能獲得充分效果，若太少，則於塗抹時有發黏之感覺。因此，雖然無特別限制，惟，較好將添加量調整為製劑體積之約1至10倍。

於製劑中加入水之場所可為手掌上或適當部位，亦可於適當容器內等，惟，本發明之使用方法較佳為將1次使用量之製劑放在手掌上，於製劑中加入水後將手掌上之溶解液以原狀用手塗抹於適用部位。

只要製劑可再溶解，亦可以化妝水等替代水使用。

本發明相關之錠型化妝料藉由調配之成分，可作成化妝水、美容液、面膜、清潔劑、洗面乳、手霜、洗髮精、潤髮精、護髮劑、防曬劑等任意製品形態，較好作為保濕用之化妝水或美容液使用。

[實施例]

以下，列舉實施例對本發明作更詳細的說明，惟，本發明不只限於該等例。調配量若無特别說明，該成分相對於所調配之系以質量%表示。

首先，對於以下試驗使用之評估方法及評估基準加以說明。

<溶解性>

以下述之基準評估將各試驗例組成物(約100mg)放在手掌中，滴下500μL水後用手指推開至製劑完全溶解所需之時間。

A：製劑瞬間完全溶解。

B：製劑需少許時間才完全溶解。

C：製劑稍微不易溶解，產生部分殘渣。

D：製劑不易溶解，產生殘渣。

E：製劑未溶解。

<使用性>

10名專業評審以下述之基準評估將各試驗例組成物(約100mg)放在手掌上，加入水500μL使溶解，塗抹於肌膚時之使用感觸(濕潤度、有無發黏、肌膚光滑度)。

A：10名中6名以上回答使用感觸佳。

B：10名中3名以上未達6名回答使用感觸佳。

C：10名中未達3名回答使用感觸佳。

<離型性>

以下述之基準評估在各試驗例組成物製造方法中乾燥工程後將乾燥物從容器取出時分離之容易度。

A：製劑非常容易從容器分離。

B：製劑容易從容器分離。

C：製劑從容器分離稍微困難。

D：製劑從容器分離非常困難。

<成形性>

以下述之基準評估在各試驗例組成物製造方法中乾燥工程後之成形性。

A：製劑從容器依成形模成形。

B：製劑從容器大致依成形模成形。

C：製劑從容器雖生成小裂縫但能成形。

D：製劑從容器因變小等而未能依成形模成形。

E：製劑從容器生成大裂縫或易碎而破裂。

下述各表中記載之處方之試驗例組成物依照下述製造方法調製。

<製造方法>

將各種調配成分溶解或分散於水或低級醇等揮發性液狀介質，流入成形模，凍結後減壓使昇華後獲得殘留乾燥物之錠型凍結乾燥化妝料。

首先，本案發明人等對於作為賦形劑使用之糖之錠劑化妝料之成形性進行研究。

以下表1中揭式之試驗例之處方為如下所述。

由此明瞭，作為賦形劑之基本骨格，於糖之中，使用海藻糖在成形性之點而言較優越。

因此，本案發明人等進行以下之海藻糖調配量之研究。

從試驗例2-1至2-6明瞭，海藻糖之調配量若超過20質量%，則會導至突沸，從成形性之觀點而言不佳。又，於再溶解性，海藻糖之調配量若超過20質量%，則會有殘渣而不佳。

本案發明人等對於加入作為其他成分之(B)聚乙二醇，是否可改善成型性及離型性進行研究。

(＊1)海藻糖；林原(股)公司製造

從試驗例3-1至3-2明瞭，若加入(B)聚乙二醇，則可維持再溶解性，為成形性及離型性優越之賦形劑。

本案發明人等對於錠劑化妝料之使用性進行研究。

(＊3)Baiohiaro 12；資生堂公司製造

(＊4)羅望子膠(Guriroido 6C)：大日本製藥公司製造

(＊5)Lipdure-PMB(Ph10)；日油公司製造

藉由表4及表5明瞭，為了提昇使用性，調配(B)聚乙二醇同時另加入保濕劑及增黏劑，可維持成形性、離型性、再溶解性，提昇使用性。

接著，研究調配之(B)聚乙二醇之數平均分子量。

根據試驗例6-1至6-7，(B)聚乙二醇之數平均分子量為4000至20000在成形性及使用性之點而言較佳。

試驗例7-1至7-6為再溶解性、使用性優越，且高溫安定性亦優越之錠劑化妝料。

以下為本發明之錠型凍結乾燥化妝料(洗淨劑)之處方例。

以下為本發明之錠型凍結乾燥化妝料(護髮劑)之處方例。

以下為本發明之錠型凍結乾燥化妝料(洗髮精)之處方例。

以下為本發明之錠型凍結乾燥化妝料(皮膚塗抹用化妝料)之處方例4至7。

Claims (6)

1. 一種錠型凍結乾燥化妝料，其特徵為含有(A)海藻糖10至20質量%及(B)數平均分子量2500至20000之聚乙二醇0.5至3.0質量%，且容積比重為0.1至0.5g/mL。
2. 如申請專利範圍第1項所述之錠型凍結乾燥化妝料，其中，(B)係含有數平均分子量15000至20000之聚乙二醇。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之錠型凍結乾燥化妝料，其係含有(C)透明質酸及(D)增黏劑。
4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之錠型凍結乾燥化妝料，其中，該(C)透明質酸之調配量為0.01至1質量%。
5. 如申請專利範圍第4項所述之錠型凍結乾燥化妝料，其中，該(D)增黏劑之調配量為0.01至0.5質量%。
6. 如申請專利範圍第3項至第5項中任一項所述之錠型凍結乾燥化妝料，其中，該(D)增黏劑為選自黃原膠、羅望子膠、褐藻酸鈉、結冷膠、瓊脂、聚乙烯醇、羧乙烯聚合物、榅桲籽者。