TW201702304A - 氯丁二烯橡膠組成物、硫化成型體及其用途 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種包含聚氯乙烯與聚氯丁二烯進行共交聯而得到的反應物的氯丁二烯橡膠組成物，所述氯丁二烯橡膠組成物能夠得到不損害機械特性、並使耐油耐熱性提高的硫化成型體。所述氯丁二烯橡膠組成物包含：使聚氯乙烯和多官能親核試劑進行化學反應而得到的改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體。改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體較佳為，由5~45質量份的改性聚氯乙烯和95~55質量份的聚氯丁二烯組成的共交聯體。多官能親核試劑較佳為從硫醇化合物中選出的至少一種。

Description

氯丁二烯橡膠組成物、硫化成型體及其用途

本發明涉及一種氯丁二烯橡膠組成物，該氯丁二烯橡膠組成物包含：使聚氯乙烯和多官能親核試劑進行化學反應而得到的改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體。並且，本發明還涉及將該氯丁二烯橡膠組成物進行硫化成型而得到的硫化成型體、以及使用了該硫化成型體的機械用皮帶、防震橡膠、橡膠輪胎等各種橡膠製品。

由於氯丁二烯橡膠在機械特性、耐候性、阻燃性等物性平衡的方面優異且容易加工，所以被廣泛用作各種汽車用部件、皮帶、軟管、防震橡膠等工業用橡膠部件的原材料。聚氯乙烯也被廣泛用作廉價且機械物性或耐候性等優異的工業用材料。

由於氯丁二烯橡膠與聚氯乙烯的溶解度參數值相近、且均為極性高的高分子，因此通過在氯丁二烯橡膠中加入聚氯乙烯，由此可以期望在使採用氯丁二烯橡膠的各種製品的成本下降的同時，可得到一種耐油性、耐化學性、耐候性、耐火性等都提高的橡膠組成物。然而，實際上氯丁二烯橡膠的結晶性會成為障礙，導致 這些化合物無法均勻混合。因此，人們研究了使氯丁二烯橡膠與聚氯乙烯相溶的技術。

作為用於使氯丁二烯橡膠與聚氯乙烯均勻混合的技術，已知有如下的方法：在氯丁二烯橡膠和聚氯乙烯的混合物中添加特定的化合物，並在特定溫度下進行多次混煉(參照非專利文獻1)。

另外，還已知使用過的農業用聚氯乙烯和天然橡膠(或合成橡膠)能夠在特定溫度下進行良好的混合(參照專利文獻1)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本特開平10-287750號公報

[非專利文獻]

非專利文獻1：日本橡膠協會誌，第52卷，第4號，70~76頁(1979年)

通過上述方法能夠使聚氯乙烯與氯丁二烯橡膠相溶。但是，所得的製品的耐油性不足，需要進一步提高耐油性。

因此，在本發明中，以提供不損害用啞鈴試驗片的拉伸試驗來評價的機械特性、並使耐油耐熱性進一步提高的氯丁二烯橡膠組成物為課題。並且，還以提供該氯丁二烯橡膠組成物的硫化成型體、以及使用了該 硫化成型體的機械用皮帶、防震橡膠、車輛用輪胎等各種橡膠製品為課題。

本發明人為了解決上述課題，通過對用於得到聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體的藥劑種類、以及操作條件或步驟等進行各種研究，成功地得到了不會損害機械特性、並使耐油性提高的氯丁二烯橡膠組成物，從而完成了本發明。

即、本發明係關於一種氯丁二烯橡膠組成物，所述氯丁二烯橡膠組成物包含：使聚氯乙烯和多官能親核試劑進行化學反應而得到的改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體。

改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體較佳為，由5~45質量份的改性聚氯乙烯和95~55質量份的聚氯丁二烯組成的共交聯體。

多官能親核試劑較佳為，從硫醇化合物中選出的至少一種。

改性聚氯乙烯較佳為，使聚氯乙烯與多官能親核試劑在140~160℃下進行化學反應而得到的物質，改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體較佳為，使改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯在120~140℃下進行共交聯而得到的物質。

聚氯乙烯較佳為軟化溫度是80~160℃的聚氯乙烯，在100質量%的聚氯乙烯中，改性聚氯乙烯中的多官能親核試劑較佳為0.1~1.5質量%。

氯丁二烯橡膠組成物通過硫化成型，能夠製成硫化成型體。

作為使用了硫化成型體的具體製品的例子，有機械用皮帶、防震橡膠、橡膠輪胎、雨刷用葉片、海綿、軟管、電線電纜包覆、橡膠襯裏等。

通過實施本發明，可以得到形成硫化成型體的不損害用拉伸試驗來評價的機械特性、且耐油性比以往更高的氯丁二烯橡膠組成物以及使用了該氯丁二烯橡膠組成物的硫化成型體。

<氯丁二烯橡膠組成物>

氯丁二烯橡膠組成物包含：(1)改性聚氯乙烯與(2)聚氯丁二烯的共交聯體。

(1)改性聚氯乙烯

改性聚氯乙烯是指，通過混合多官能親核試劑和聚氯乙烯並進行加熱，使多官能親核試劑與聚氯乙烯進行化學鍵結而得到的化合物。

多官能親核試劑係用於促進聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯。僅僅在聚氯乙烯和聚氯丁二烯中添加多官能親核試劑時，會進行聚氯丁二烯的交聯，而不會進行聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯。因此，通過預先使多官能親核試劑與聚氯乙烯進行化學反應而作為交聯點導入聚氯乙烯中，聚氯丁二烯與該交聯點交聯，由此能夠促進聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯。

多官能親核試劑是具有複數個親核性官能基 的化合物，可以使用公知的多官能親核試劑。作為多官能親核試劑，有硫醇化合物，具體而言，作為硫醇化合物，包含從硫氰尿酸、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、1,2-雙[(2-巰基乙基)硫代]-3-巰基丙烷、雙(巰基甲基)-3,6,9-三硫雜-1,11-十一烷二硫醇、季戊四醇四(β-巰基丙酸酯)、1,1,3,3-四(巰基甲硫基)丙烷中選出的一種或兩種以上的化合物，聚異(硫)氰酸酯化合物有間伸茬基二異氰酸酯、二(異氰酸基甲基)降烷、二(異氰酸基甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯。

這些多官能親核試劑可以單獨使用，也可以併用多種試劑。另外，還可以使用3個~10個上述多官能親核試劑進行聚合而得到的聚合物。

若相對於聚氯乙烯的總質量，多官能親核試劑的添加量在0.1~1.5質量%的範圍，則由於使所得的氯丁二烯橡膠組成物的耐油性與機械强度的平衡提高，因此較佳。

聚氯乙烯可以使用一般市場上出售的聚氯乙烯，其分子量、分子量分布、化學改性、在聚氯乙烯中所含的增塑劑等添加劑的種類或添加量，只要不妨礙本發明的效果就沒有特別限定。聚氯乙烯的軟化溫度較佳在80~160℃的範圍。若聚氯乙烯的軟化溫度低於80℃，則在使改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯進行共交聯時，改性聚氯乙烯發生熱軟化，有時會無法得到作為目標的氯丁二烯橡膠組成物。

若聚氯乙烯的軟化溫度超過160℃，則多官能親核試劑與聚氯乙烯的反應溫度必然會超過160℃。因此，向所 得的改性聚氯乙烯中導入的交聯點的數目減少，可能會無法得到作為目標的氯丁二烯橡膠組成物。

為了得到改性聚氯乙烯，只要將多官能親核試劑與聚氯乙烯進行混合、加熱即可。具體而言，通過使用公知的班伯裏混合機、捏合混合機(kneader mixer)、開放式輥等混煉裝置，在設定成聚氯乙烯的軟化溫度以上的溫度下混煉了聚氯乙烯，向其中添加多官能親核試劑，並且在規定時間內繼續進行混煉，由此使多官能親核試劑與聚氯乙烯進行化學反應，從而得到改性聚氯乙烯。

混煉裝置的混煉溫度因藉由調節至140~160℃，而使所得的氯丁二烯橡膠組成物的機械强度提高，因此較佳。

(2)聚氯丁二烯

聚氯丁二烯是氯丁二烯的均聚物、或者氯丁二烯和能夠與氯丁二烯共聚的其他單體的共聚物。作為能夠與氯丁二烯共聚的單體，例如有2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、異戊二烯、丁二烯、以及丙烯酸、甲基丙烯酸及它們的酯類等，可以在滿足本發明目的的範圍內使用。在本發明中，只要不妨礙本發明的效果，則能夠使用任意一種聚氯丁二烯。

根據所使用的分子量調節劑，將本發明的聚氯丁二烯分為硫醇改性型、黃原改性型、硫改性型。硫醇改性型的氯丁二烯橡膠是在分子量調節劑中使用正十 二烷基硫醇、三級十二烷基辛基硫醇、辛基硫醇等烷基硫醇類而得到的改性氯丁二烯橡膠，黃原改性型的氯丁二烯橡膠是在分子量調節劑中使用烷基黃原化合物而得到的改性氯丁二烯橡膠。另外，硫改性型的氯丁二烯橡膠是用二硫化秋蘭姆(thiuram disulfide)對硫與氯丁二烯類單體共聚後的聚合物進行增塑，並調節至規定的孟納粘度(Mooney viscosity)而得到的改性氯丁二烯橡膠。在本發明中，只要不妨礙本發明的效果，則能夠使用任意一種聚氯丁二烯。

在使改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯共交聯時，只要對改性聚氯乙烯和聚氯丁二烯進行混合並加熱即可。具體而言，只要在通過上述方法得到的改性聚氯乙烯中加入聚氯丁二烯，在120~140℃的範圍且規定時間內進行混煉即可。通過將混煉溫度調節至該範圍，而使所得的氯丁二烯橡膠組成物的機械强度提高，因此較佳。對改性聚氯乙烯和聚氯丁二烯進行混煉的裝置，只要使用公知的班伯裏混合機、捏合混合機、開放式輥等混煉裝置即可。

在改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體中，若聚氯乙烯的組成比調節至5~45質量份、聚氯丁二烯的組成比調節至95~55質量份的範圍，則所得的氯丁二烯橡膠組成物成為以氯丁二烯橡膠為基質的組成物，用拉伸試驗來評價的機械特性得以維持，因此較佳。

在不損害本發明效果的範圍內，在氯丁二烯橡膠組成物中還可以添加公知的硫化劑、硫化促進劑、 硫化助劑、一次防老劑、二次防老劑、增塑劑、加工助劑。

硫化劑可以使用硫、鈹、鎂、鋅、鈣、鋇、鍺、鈦、錫、鋯、銻、釩、鉍、鉬、鎢、碲、硒、鐵、鎳、鈷、鋨等金屬單體、以及這些金屬的氧化物或氫氧化物。在這些能夠添加的硫化劑中，特別是由於硫、氧化鈣或氧化鋅、三氧化鐵、二氧化鈦、氧化鉛、四氧化三鉛、二氧化銻、三氧化銻、氧化鎂、水滑石的硫化效果高，因此較佳。另外，這些硫化劑可以併用兩種以上。相對於在氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，硫化劑的混合量可在0.1質量份以上至10質量份以下的範圍內進行添加。

硫化促進劑是為了促進氯丁二烯橡膠組成物的硫化而添加的化合物，有一般被用於氯丁二烯橡膠硫化中的硫脲類、胍類、秋蘭姆類、噻唑類、過氧化物等。

作為硫脲類化合物，有伸乙基硫脲、二乙基硫脲、三甲基硫脲、三乙基硫脲、N,N’-二苯基硫脲等。

作為胍類化合物，有胍、1,3-二苯基胍、二鄰甲苯胍、二間甲苯胍、二對甲苯胍、1-鄰甲苯雙胍、1-間甲苯雙胍、1-對甲苯雙胍、二鄰苯二酚硼酸酯(dicatechol borate)的二鄰甲苯胍鹽、二鄰苯二酚硼酸酯的二間甲苯胍鹽、二鄰苯二酚硼酸酯的二對甲苯胍鹽、鹽酸胍、硝酸胍、碳酸胍、磷酸胍、胺磺酸胍、甲醯胍、乙醯胍、氯乙醯胍、1,2-正二乙醯胍、1,3-正二乙醯胍、1,3-正二丙醯胍、馬尿醯胍、苯磺醯胍等。

作為秋蘭姆類化合物，有二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四苄基秋蘭姆、二硫化四-2-乙基己基秋蘭姆等。

作為噻唑類化合物，有2-巰基苯并噻唑、二硫化苯并噻唑、二硫化二-2-并並噻唑、2-巰基苯并噻唑鋅鹽、2-N-啉基二硫代苯并噻唑、N-環己基-2-苯并噻唑次磺醯胺、N,N-二環己基-2-苯并噻唑次磺醯胺、1-(N,N-二乙基硫代胺甲醯苯基)-1,3-苯并噻唑等。

作為過氧化物，有二枯基過氧化物、戊酸酯過氧化物、烷基過氧化物、取代烷基芳香族過氧化物等。

作為其他的硫化促進劑，還能夠使用3-甲基四氫噻唑硫酮-2、噻二唑與伸苯基雙馬來醯亞胺的混合物、間苯二甲酸氫二甲銨或1,2-二巰基-1,3,4-噻二唑衍生物等硫化促進劑。

這些硫化促進劑可以併用兩種以上的上述列舉的化合物。相對於在本發明的氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，這些硫化促進劑的添加量可以是0.5~5質量份。

硫化助劑是為了提高硫化促進劑的效率而添加的化合物，有硬脂酸、硬脂酸鋅等脂肪酸或其金屬鹽。在使用過氧化物的情況下，較佳為併用從二官能酯化合物或三官能酯化合物中選出的至少一種化合物。具體而言，可使用三羥甲基丙烷、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰酸酯、亞苯基雙馬來醯亞胺。

相對於在本發明的氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，這些硫化助劑的添加量可以是0.5~5質量份。

一次防老劑是為了抑制在對所得的氯丁二烯橡膠組成物的硫化成型體或其防震橡膠進行加熱時的肖氏硬度、斷裂伸長率、壓縮永久變形的下降、並提高耐熱性而添加的化合物，有苯酚類防老劑、胺類防老劑、丙烯酸酯類防老劑、氨基甲酸金屬鹽以及蠟。這些一次防老劑可以使用一種或併用。在這些化合物中，胺類防老劑的4,4’-雙(α,α-二甲基苄基)二苯胺或辛基化二苯胺由於改善耐熱性的效果大因而較佳。

相對於在本發明的氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，一次防老劑的混合量可以是0.1~10質量份。通過將一次防老劑的混合量設定在該範圍，能夠抑制所得的硫化成型體的斷裂伸長率等機械物性的下降，並提高耐熱性。

二次防老劑是為了抑制在對所得的氯丁二烯橡膠組成物的硫化成型體或其防震橡膠進行加熱時的肖氏硬度、斷裂伸長率、壓縮永久變形的下降、並提高耐熱性而添加的化合物，可以列舉磷類防老劑、硫類防老劑、咪唑類防老劑。這些二次防老劑可以使用一種或併用。在這些化合物中，磷類防老劑的三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、硫類防老劑的硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂基酯、咪唑類防老劑的2-巰基苯并咪 唑、1-苄基-2-乙基咪唑由於改善耐熱性的效果大因而較佳。

相對於在本發明的氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，二次防老劑的混合量可以是0.1~10質量份。通過將二次防老劑的混合量設在該範圍，能夠抑制所得的硫化成型體的斷裂伸長率等機械物性的下降，並提高耐熱性。

增塑劑是為了增塑所得的氯丁二烯橡膠組成物而添加的化合物，有菜籽油等植物油、亞麻油、蓖麻油、椰子油等植物油、鄰苯二甲酸酯類增塑劑、DUP(鄰苯二甲酸二十一烷基酯)、DOS(癸二酸二辛酯)、DOA(己二酸二辛酯)、酯類增塑劑、醚酯類增塑劑、硫醚類增塑劑、芳香類油、環烷烴類油、潤滑油、加工油、石蠟、液體石蠟、凡士林、石油瀝青等石油類增塑劑。根據對氯丁二烯橡膠組成物所要求的特性，可以使用一種或併用複數種。相對於在本發明的氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，能夠將增塑劑的混合量設為5~50質量份。

加工助劑是為了提高氯丁二烯橡膠組成物從輥或成型模具、擠壓機的螺杆等上容易剝離等的加工特性而添加的化合物。具體而言，有硬脂酸等脂肪酸或聚乙烯等蠟類加工助劑、脂肪酸醯胺等，相對於在本發明的氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，能夠添加加工助劑達到0.5~5質量份為止。

在不損害本發明目的的範圍內，在氯丁二烯 橡膠組成物中還能夠添加各種填充劑或增强劑。作為填充劑或增强劑的例子，有碳黑、二氧化矽、粘土、滑石、碳酸鈣等。這些填充劑、增强劑根據使用目的，可以併用兩種以上。相對於在氯丁二烯橡膠組成物中的聚氯乙烯和聚氯丁二烯的總計100質量份，可將這些填充劑、增强劑的添加量設為1~100質量份。

<硫化成型體>

硫化成型體是將通過上述方法得到的氯丁二烯橡膠組成物進行硫化成型而得到的成型體。硫化成型體可以是將氯丁二烯橡膠組成物成型成所期望的各種形狀後再進行硫化而得到的成型體；或者是預先將氯丁二烯橡膠組成物進行硫化、之後再成型成各種形狀而得到的成型體。對氯丁二烯橡膠組成物或硫化橡膠進行成型的方法有以往的加壓成型、擠壓成型、壓延成型等方法。這些方法只要採用在一般的橡膠工業中所用的方法即可。

關於氯丁二烯橡膠組成物的硫化，雖然沒有特別選擇硫化方法，但能夠通過一般的蒸汽硫化或UHF硫化進行硫化。蒸汽硫化是通過作為熱介質的蒸汽對未硫化的氯丁二烯橡膠組成物施加壓力和溫度而使其硫化的方法，UHF硫化是對氯丁二烯橡膠組成物照射微波而使其硫化的方法。另外，在加壓硫化或注射成型時，可以在成型用模具的內部保持著氯丁二烯橡膠組成物的狀態下，將模具溫度升高至硫化溫度並進行硫化。硫化溫度可以根據氯丁二烯橡膠組成物的配比或硫化劑的種類而適當設定，通常較佳在140~220℃、更佳在150~180℃ 的範圍。

具體而言，硫化成型體被用作機械用皮帶、防震橡膠、橡膠輪胎、雨刷用葉片、海綿、軟管、電線電纜包覆、橡膠襯裏。

[實施例]

下面通過參考例、實施例進一步進行詳細說明，但本發明並不能被解釋為受到這些例子的限定。此外，在以下的參考例、實施例中所使用的密煉機、雙輥等裝置類、聚氯乙烯、聚氯丁二烯、各種藥劑均為通用。

<改性聚氯乙烯A的製作>

使用密煉機(裝置名稱：Labo Plastomill 75C型號100、東洋精機制作所股份有限公司製造)，添加20質量份的聚氯乙烯(上海氯鹼化工股份有限公司製造)、0.3質量份的硫氰尿酸(黃岩東海化工有限公司製造)、4質量份的氧化鎂(協和化學工業股份有限公司製造)，在130℃下混煉12分鐘，得到了改性聚氯乙烯A。

<改性聚氯乙烯B~E的製作>

除了將混煉聚氯乙烯和各添加劑的溫度分別設為140℃、150℃、160℃、170℃以外，所有的條件均與改性聚氯乙烯A的條件一致，得到了改性聚氯乙烯B~E。

<改性聚氯乙烯F、G的製作>

除了將混煉聚氯乙烯和各添加劑的時間分別設為8分鐘以及16分鐘以外，所有的條件均與改性聚氯乙烯C的條件一致，得到了改性聚氯乙烯F、G。

<改性聚氯乙烯H的製作>

除了將0.3質量份的硫氰尿酸變更為0.3質量份的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑(阿達瑪斯試劑製)以外，所有的條件均與製作改性聚氯乙烯C的條件一致，得到了改性聚氯乙烯H。

將改性聚氯乙烯A~H中使用的多官能親核試劑的種類、混煉溫度、混煉時間匯總表示在表1中。

<共交聯體A的製作>

使用密煉機，混合了20質量份的改性聚氯乙烯A、80質量份的聚氯丁二烯(電氣化學工業股份有限公司製造DCR-OM-40)，在130℃下混煉4分鐘，得到了共交聯體A。

<共交聯體B~H的製作>

除了將改性聚氯乙烯A分別換成改性聚氯乙烯B~H以外，所有的條件均與製作共交聯體A的條件一致，得到了共交聯體B~H。

<共交聯體I、J的製作>

除了將改性聚氯乙烯和聚氯丁二烯的混煉溫度分別設為120℃、140℃以外，所有的條件均與製作共交聯體C的條件一致，得到了共交聯體I、J。

<共交聯體K、L的製作>

除了將改性聚氯乙烯C以及聚氯丁二烯的混合量分別設為5：95、45：55以外，所有的條件均與製作共交聯體C的條件一致，得到了共交聯體K、L。

<共交聯體M、N的製作>

除了將改性聚氯乙烯和聚氯丁二烯的混煉溫度分別設為105℃、155℃以外，所有的條件均與製作共交聯體C的條件一致，得到了共交聯體M、N。

<共交聯體O的製作>

使用上述密煉機，混煉了20質量份的上述聚氯乙烯和80質量份的上述聚氯丁二烯14分鐘之後，添加0.3質量份的上述硫氰尿酸、4質量份的上述氧化鎂，再繼續混煉4分鐘，得到了共交聯體O。

<共交聯體P的製作>

除了將0.5質量份的硫氰尿酸變更為0.3質量份的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑(阿達瑪斯試劑製)以外，所有的條件均與製作共交聯體O的條件一致，得到了共交聯體P。

<共交聯體Q的製作>

除了沒有添加0.5質量份的硫氰尿酸以外，所有的條件均與製作共交聯體O的條件一致，得到了共交聯體Q。

將共交聯體A~Q的製造條件匯總表示在表2中。

<實施例1>

加入100質量份的通過上述方法得到的共交聯體A、5質量份的氧化鋅(三井金屬工業股份有限公司製造)、0.5質量份的乙撑硫脲(產品名稱：Accel 22S、川口化學工業股份有限公司製造)、0.5質量份的硬脂酸(中國國藥集團化學試劑有限公司製造)，使用直徑為4英寸的兩根開放式輥在40℃下、混煉5分鐘，從而得到了實施例1的氯丁二烯橡膠組成物。

<評價>

將通過上述方法得到的實施例1的氯丁二烯橡膠組成物在160℃×20分鐘、壓力為0.8MPa的條件下進行加壓硫化，製作了厚2.0mm的硫化成型體薄片。從該硫化成型體薄片中剪下試驗片，在製作試驗片之後立即依據JIS K6251進行機械强度試驗(拉伸强度、斷裂伸長率、100% 拉伸彈性模量的測定)。具體而言，使用啞鈴3號模從硫化成型體薄片中剪下試驗片，使用全自動橡膠拉伸試驗機(裝置名稱：AGS-H、島津製作所製造)，在環境溫度23℃、拉伸速度500mm/分鐘的條件下進行測定。

另外，在ASTM No.3油中、100℃下將剪下的試驗片浸漬70小時之後，依據JIS K6258進行浸漬試驗，並進行耐油性試驗(體積變化率、重量變化率)。關於使用氯丁二烯橡膠組成物所得到的硫化成型體的機械强度，若拉伸强度為7.5MPa以上、斷裂伸長率為220%以上、100%拉伸彈性模量為0.2MPa時為合格。關於耐油性，若體積變化率為80%以下、重量變化率為100%以下時為合格。所得到的結果如表3所示。

<實施例2~12、比較例1~5>

除了將共交聯體A分別換成共交聯體B~Q以外，所有的條件均與實施例1的條件一致，製作了實施例2~12以及比較例1~5的氯丁二烯橡膠組成物，在與實施例1 相同的條件下進行評價。評價結果如表3所示。在比較例1中，由於混煉溫度低，因此改性聚氯乙烯和聚氯丁二烯無法均勻分散，且無法得到氯丁二烯橡膠組成物。在比較例2中，由於混煉溫度高，因此改性聚氯乙烯和聚氯丁二烯的一部分發生了硫化，一部分變成了粉狀的氯丁二烯橡膠組成物。因而，對於比較例1和比較例2沒有進行評價。

如表3所示，利用本發明的氯丁二烯橡膠組成物，能夠得到不會損害用拉伸試驗來評價的機械特性、並使耐油耐熱性進一步提高的氯丁二烯橡膠組成物的硫化物。

Claims (12)

1. 一種氯丁二烯橡膠組成物，所述氯丁二烯橡膠組成物包含：使聚氯乙烯和多官能親核試劑進行化學反應而得到的改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體。
2. 如請求項1之氯丁二烯橡膠組成物，其中，改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體是由5~45質量份的改性聚氯乙烯和95~55質量份的聚氯丁二烯組成的共交聯體。
3. 如請求項1或2之氯丁二烯橡膠組成物，其中，多官能親核試劑是從硫醇化合物中選出的至少一種。
4. 如請求項1或2之氯丁二烯橡膠組成物，其中，改性聚氯乙烯是使聚氯乙烯與多官能親核試劑在140~160℃下進行化學反應而得者。
5. 如請求項1或2之氯丁二烯橡膠組成物，其中，改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯的共交聯體是使改性聚氯乙烯與聚氯丁二烯在120~140℃下進行共交聯而得者。
6. 如請求項1或2之氯丁二烯橡膠組成物，其中，聚氯乙烯係軟化溫度80~160℃者。
7. 如請求項1或2之氯丁二烯橡膠組成物，其中，在100質量%的聚氯乙烯中，改性聚氯乙烯中的多官能親核試劑為0.1~1.5質量%。
8. 一種硫化成型體，所述硫化成型體是使用請求項1或2之氯丁二烯橡膠組成物而得到的。
9. 一種使用了請求項7之硫化成型體的機械用皮帶、防震橡膠、橡膠輪胎、雨刷用葉片、海綿、軟管、電線電 纜包覆、橡膠襯裏。
10. 一種氯丁二烯橡膠組成物，其包含使5~45質量份的改性聚氯乙烯與95~55質量份的聚氯丁二烯在120~140℃下進行共交聯而得到的共交聯體，所述改性聚氯乙烯是使軟化溫度為80~160℃的聚氯乙烯與作為多官能親核試劑的硫醇化合物在140~160℃下進行化學反應而在100質量%的所述聚氯乙烯中含有0.1~1.5質量%的所述多官能親核試劑。
11. 一種硫化成型體，所述硫化成型體是使用請求項9之氯丁二烯橡膠組成物而得到的。
12. 一種使用了請求項10之硫化成型體的機械用皮帶、防震橡膠、橡膠輪胎、雨刷用葉片、海綿、軟管、電線電纜包覆、橡膠襯裏。