TW201701072A - 自發光感光性樹脂組合物、濾色器和圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於自發光感光性樹脂組合物、濾色器及圖像顯示裝置，更詳細而言，係關於包含經設計成分子結構內丙烯酸酯側鏈上導入有長鏈羧基且在末端導入有反應性高之(甲基)丙烯酸酯基之鹼可溶性樹脂、量子點、光聚合性化合物、光聚合引發劑之自發光感光性樹脂組合物、包含其的濾色器及圖像顯示裝置。上述鹼可溶性樹脂更有效地保護量子點，在硬烘工序之後有效地防止量子點之發光效率降低，從而可提供輝度特性優異之高品質之濾色器。
Description
本發明係關於可在硬烘工序之後有效防止量子點之發光效率降低之自發光感光性樹脂組合物、包含其的濾色器及圖像顯示裝置。
濾色器為可藉由自白色光提取紅色、綠色、藍色3種顏色而形成微細之像素單元之薄膜型光學部件，一個像素之大小為數十至數百微米左右。此類濾色器具有：為了將各像素之間界限部分遮光而在透明基板上以預定之圖案形成之黑矩陣層、以及為了形成各像素而將多個顏色(通常為紅色(R)、綠色(G)及藍色(B)3原色)以預定之順序排列而成之像素部依次層疊的結構。一般而言，濾色器可利用染色法、電沈積法、印刷法、顏料分散法等將3種以上之顏色塗佈於透明基板上來製造，近年來，利用顏料分散型之感光性樹脂之顏料分散法成為主流。
作為形成濾色鏡之方法中之一種的顏料分散法為藉由重複如下一系列過程而形成著色薄膜之方法：在附有黑矩陣之透明之基質上塗佈包含著色劑以及鹼可溶性樹脂、光聚合單體、光聚合引發劑、環氧樹脂、溶劑、其他添加劑之感光性樹脂組合物，將所要形成之形態之圖案曝光後，用溶劑移除非曝光部位且進行熱固化，其在製造手機、
筆記本電腦、監控器、TV等之LCD方面應用活躍。最近，實際情況為對於利用具有多種優點之顏料分散法之濾色器用感光性樹脂組合物，不僅要求優異之圖案特性，亦要求高顏色再現率以及高輝度及高對比度等更加提高之效能。
然而，顏色再現為由光源照射之光透過濾色器而實現的，在該過程中，光之一部分經濾色器吸收，因而光效率降低，此外，由於作為濾色器之顏料特性，因而存在無法實現完美顏色再現之根本性之限制。
作為可解決此類問題之方案，有利用量子點感光性樹脂組合物之濾色器製造方法。
韓國專利公開案第2007-0094679號揭示，藉由具備由量子點(Quantum Dot)形成之濾色器層，可提高顏色再現性，韓國專利公開案第2009-0036373號揭示，藉由用由量子點螢光體形成之發光層代替以往之濾色器，可提高發光效率而改善顯示品質。
如此，在將量子點用作濾色器之發光物質之情況下，可使發光波形變窄，且具備顏料無法呈現之高顏色表現能力，具有優異之輝度特性。然而，當進行濾色器製造中實施之硬烘工序時，因量子點之低穩定性而在表面產生結晶等，從而發生量子點之發光效率大大降低的問題。
專利文獻1：韓國專利公開案第2007-0094679號
專利文獻2：韓國專利公開案第2009-0036373號
對此，本申請人為了抑制量子點之效率降低而進行了多方面之
研究，其結果，確認當使用經設計成在丙烯酸酯側鏈導入長鏈羧基且在末端導入反應性高之(甲基)丙烯酸酯基之鹼可溶性樹脂時，可更加有效地保護量子點，從而完成了本發明。
因此，本發明之目在於，提供一種濾色器，其可有效防止量子點之發光效率降低。
此外，本發明之另一目在於，提供一種圖像顯示裝置，其藉由具備上述濾色器而具有高輝度特性。
為了實現上述目的，本發明提供一種自發光感光性樹脂組合物，其包含量子點、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物及光聚合引發劑。
其中，上述鹼可溶性樹脂之特徵在於，包含下述化學式1所表示之重複單元。
(在上述化學式1中，R1為氫或甲基，R2為C1~C30之烷基、C1~C30之烷基氧基或C3~C30之烷基氧基羰基胺基烷基，其中，該烷基、烷基氧基或烷基氧基羰基胺基烷基可經C1~C20之烷基、C1~C20之烷氧基、C6~C20之芳烷基、C6~C20之芳基、C2~C20之醯氧基、C2~C20之醯基、C2~C20之烷氧基羰基、C7~C20之芳基羰基、C2~C20之二烷基胺基、C1~C20之烷基胺基、鹵素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氫呋喃基、四氫糠基、C1~C20之
烷基硫基、三甲基甲矽烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、嗎啉代基或嗎啉代羰基取代，R3由-R5-R6-COOH表示，其中，R5為-O-C(=O)-，R6包含C1~C30之伸烷基、C2~C30之伸烯基、-R7-C(=O)-R8-、-R9-C(=O)-O-R10-、-R11-O-R12-、-R13-C(=O)-N-(R14R15)-、-R-C(=O)-NR16-C(=O)R17-、-R18-C(=O)-N(R19)(C(=O))-R20-、-R21-C(=NR22)(R23)-、-CH=CH-O-C(=O)-R24-、-CH=CH-O-C-R25-、-CH=CH-O-C(=O)-N(R26)(R27)-、C6~C30之伸芳基、C5~C30之伸雜芳基、C6~C30之伸環烷基，其中，R7至R27彼此相同或不同，各自獨立地為氫、C1~C30之伸烷基、C6~C30之伸芳基或C6~C30之伸環烷基，其中，該R6可經C1~C20之烷基、C1~C20之烷氧基、C6~C20之芳烷基、C6~C20之芳基、C2~C20之醯氧基、C2~C20之醯基、C2~C20之烷氧基羰基、C7~C20之芳基羰基、C2~C20之二烷基胺基、C1~C20之烷基胺基、鹵素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氫呋喃基、四氫糠基、C1~C20之烷基硫基、三甲基甲矽烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、嗎啉代基或嗎啉代羰基取代，R4為C4~C20之(甲基)丙烯酸烷基酯基。)
此外，本發明提供一種濾色器，其包含上述自發光感光性樹脂組合物。
此外，本發明提供一種具備上述濾色器之圖像顯示裝置。
當利用包含本發明之鹼可溶性樹脂之量子點感光性樹脂組合物來形成濾色器之像元時，可消除硬烘工序之後所發生之量子點之發光效率降低及感光特性不良，從而提供輝度特性優異之高品質濾色器。
本發明揭示一種可用於圖像顯示裝置之濾色器之自發光感光性樹脂組合物。
對於濾色器中代替顏料及染料而使用之量子點之情況，藉由釋放自發光來實現顏色表現，此時，因量子點之不穩定性使自發釋放之光效率降低，此尤其在用於製造濾色器之硬烘工序中嚴重發生。對此，本發明揭示了一種具有鹼可溶性樹脂之自發光感光性樹脂組合物，該鹼可溶性樹脂具有可藉由包裹量子點之表面對其進行保護而有效抑制上述光效率降低之特定官能基，且鏈長度得到控制。
鹼可溶性樹脂起到可使感光性樹脂層之非曝光部成為鹼可溶性而經移除，且使曝光區域殘留之作用。除了起到上述作用，根據本發明之鹼可溶性樹脂亦起到作為保護基之作用，從而使量子點粒子在組合物內均勻分散，塗膜工序中不使量子點表面產生缺陷。
此類鹼可溶性樹脂在分子結構內具有長鏈羧基及(甲基)丙烯酸酯基，較佳由下述化學式1表示。
(在上述化學式1中，R1為氫或甲基，R2為C1~C30之烷基、C1~C30之烷基氧基或C3~C30之烷基氧基羰基胺基烷基，其中，上述烷基、烷基氧基或烷基氧基羰基胺基烷基可
經C1~C20之烷基、C1~C20之烷氧基、C6~C20之芳烷基、C6~C20之芳基、C2~C20之醯氧基、C2~C20之醯基、C2~C20之烷氧基羰基、C7~C20之芳基羰基、C2~C20之二烷基胺基、C1~C20之烷基胺基、鹵素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氫呋喃基、四氫糠基、C1~C20之烷基硫基、三甲基甲矽烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、嗎啉代基或嗎啉代羰基取代，R3由-R5-R6-COOH表示，其中，R5為-O-C(=O)-，R6包含C1~C30之伸烷基、C2~C30之伸烯基、-R7-C(=O)-R8-、-R9-C(=O)-O-R10-、-R11-O-R12-、-R13-C(=O)-N-(R14R15)-、-R-C(=O)-NR16-C(=O)R17-、-R18-C(=O)-N(R19)(C(=O))-R20-、-R21-C(=NR22)(R23)-、-CH=CH-O-C(=O)-R24-、-CH=CH-O-C-R25-、-CH=CH-O-C(=O)-N(R26)(R27)-、C6~C30之伸芳基、C5~C30之伸雜芳基、C6~C30之伸環烷基，其中，R7至R27彼此相同或不同，各自獨立地為氫、C1~C30之伸烷基、C6~C30之伸芳基或C6~C30之伸環烷基，其中，上述R6可經C1~C20之烷基、C1~C20之烷氧基、C6~C20之芳烷基、C6~C20之芳基、C2~C20之醯氧基、C2~C20之醯基、C2~C20之烷氧基羰基、C7~C20之芳基羰基、C2~C20之二烷基胺基、C1~C20之烷基胺基、鹵素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氫呋喃基、四氫糠基、C1~C20之烷基硫基、三甲基甲矽烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、嗎啉代基或嗎啉代羰基取代，R4為C4~C20之(甲基)丙烯酸烷基酯基。)
較佳地，R2為C1~C20之烷基、C1~C20之烷基氧基或C3~C20之烷基氧基羰基胺基烷基。更佳地，R2特別較佳次甲基、次乙基、次丙基、次丁基、次乙基氧基、二次乙基氧基、三次乙基氧基、次乙基氧
基羰基胺基乙基，此時，其等為3價形態之官能基，最佳為。
較佳地，R6為C1~C20之伸烷基、C2~C20之伸烯基、C6~C20之伸
芳基或C6~C20的伸環烷基，其等可經羧基取代或未經取代。
更佳地，R6特別較佳亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸異丙基、伸戊基、伸乙烯基、2-甲基-伸乙烯基、二甲基伸丙基、伸丁基、伸環己基、4-環己烯基、雙環[4.4.0]伸癸基、雙環[2.2.1]-2-伸庚烯基、伸苯基、羧基伸苯基或伸萘基。
R4較佳為C4~C12之(甲基)丙烯酸烷基酯基，更佳為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。
在本說明書中，提及之「烷基」包括直鏈型或支鏈型，作為例子，包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正辛基或正癸基等，伸烷基之意思為烷基之2價形態。
在本說明書中，提及之「芳基」包括苯基、聯苯基、三聯苯基、芪基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，伸芳基之意思為芳基之2價形態。
在本說明書中，提及之「環烷基」包括環戊基、環己基、環庚基、金剛烷基、冰片基、降冰片基及降冰片烯基及作為其等縮合之形態之二環戊基、二環己基、二環庚基、二金剛烷基、二冰片基、二降冰片基或二降冰片烯基等，伸環烷基之意思為環烷基之2價形態。
較佳地，上述化學式1之重複單元可為下述化學式2至31之化合物的結構，其中，官能基整理在下述表1中。
[化學式7]
[化學式11]
[化學式15]
[化學式19]
[化學式28]
在本發明中，鹼可溶性樹脂較佳其聚苯乙烯換算之重均分子量處於3,000至100,000之範圍，更佳處於5,000至50,000之範圍。若鹼可溶性樹脂之重均分子量處於3,000至100,000之範圍，則存在顯影時不易產生曝光部之膜減少，且非曝光部分之溶解性良好的傾向，因此較佳。
本發明之鹼可溶性樹脂之酸值以固體成分為基準較佳為30至150mgKOH/g的範圍。在酸值低於30mgKOH/g之情況下，存在對於鹼性顯影液之溶解性變低，基板留有殘渣之擔憂，在酸值超過150mgKOH/g之情況下，圖案發生剝離的可能性變高。
鹼可溶性樹脂之分子量分佈較佳為1.0至6.0，更佳為1.5至4.0。若分子量分佈為1.0至6.0，則顯影性優異，因此較佳。
根據本發明之鹼可溶性樹脂可為單獨包含上述化學式1之重複單元之均聚物，亦可為與其他不飽和單體之共聚物。其中，對於共聚物之情況，可為交替共聚物(alternating copolymer)、無規共聚物(random copolymer)或嵌段共聚物(block copolymer)形態，在本發明中不受特別限制。
可共聚之不飽和單體可為(i)含羧基之不飽和單體、及/或(ii)含縮水甘油基之不飽和單體、及(iii)其他具有不飽和鍵之單體。
(i)含羧基之不飽和單體可為不飽和單羧酸、不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等。具體而言，作為不飽和單羧酸，可例舉如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作為不飽和二羧酸，可例舉如順丁烯二酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸等。上述不飽和多元羧酸亦可為酸酐，具體而言，可例舉順丁烯二酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。此外，不飽和多元羧酸亦可為其單(2-甲基丙烯醯氧基烷基)酯，可例舉如琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、
鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯等。此外，不飽和多元羧酸亦可為雙端羧基聚合物之單(甲基)丙烯酸酯，可例舉如ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。此等含羧基之單體可各自單獨使用或混合2種以上使用。
(ii)含縮水甘油基之不飽和單體可為鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環氧環己基(甲基)丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等，更佳可為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，其等可各自單獨使用或組合2種以上使用。
(iii)其他具有不飽和鍵之單體可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲醚、間乙烯基苄基甲醚、對乙烯基苄基甲醚、茚等芳族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯
等不飽和羧酸酯；丙烯酸-2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-二甲基胺基丙酯等不飽和羧酸胺基烷基酯化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯化合物；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等氰化乙烯基化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥基乙基丙烯醯胺、N-2-羥基乙基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類；順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等不飽和醯亞胺化合物；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂族共軛二烯類等單體。
此類鹼可溶性樹脂，為了使量子點容易分散，且在工序中保持較高之發光效率，以固體成分含量計，在全部自發光感光性樹脂中以5至80重量%、較佳以10至70重量%之範圍使用。若該含量低於上述範圍，則不易形成塗膜，與此相反，若超過上述範圍，則其他組成之含量相對減少，作為濾色器之功能受到影響，因此在上述範圍內恰當地使用。
與上述鹼可溶性樹脂一同，根據本發明之自發光感光性組合物包含量子點、光聚合性化合物、光聚合引發劑。以下，進一步詳細說明各組成。
量子點為奈米大小之半導體物質。原子形成分子，分子藉由構成稱為分子簇之小分子集合體而形成奈米粒子，當此類奈米粒子尤其帶有半導體特性時，將其稱為量子點。當量子點自外部獲得能量而成為激發態時，會自行釋放符合相應能帶隙之能量。
用於本發明之感光性樹脂組合物之量子點為可藉助光照射來發光的光致發光量子點粒子。
關於根據本發明之量子點，只要為可藉由光之刺激而發光之量子點就沒有特別限制，可選自由例如II-VI族半導體化合物、III-V族半導體化合物、IV-VI族半導體化合物、IV族元素或包含其之化合物、及其等的組合組成之組。其等可單獨使用或混合2種以上使用。
上述II-VI族半導體化合物可選自由如下物質組成之組：選自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe及其等的混合物組成之組中之二元素化合物，選自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe及其等的混合物組成之組中之三元素化合物，及選自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe及其等的混合物組成之組中之四元素化合物；上述III-V族半導體化合物可選自由如下物質組成之組：選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb及其等的混合物組成之組中之二元素化合物，選自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP及其等的混合物組成的組中之三元素化合物，及選自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb及其等的混合物組成之組中之四元素化合物；上述IV-VI族半導體化合物可選自由如下物質組成之組：選自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe及其等的混合物組成之組中之二元素化合物，選自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、
SnPbS、SnPbSe、SnPbTe及其等的混合物組成之組中之三元素化合物，及選自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe及其等的混合物組成之組中之四元素化合物；上述IV族元素或包含其之化合物可選自由如下物質組成之組：選自由Si、Ge及其等的混合物組成之組中之元素化合物，及選自由SiC、SiGe及其等的混合物組成之組中之二元素化合物。
此外，上述量子點可為均質之(homogeneous)單一結構，核殼(core-shell)、梯度(gradient)結構等二重結構，或其等的混合結構。
在上述核殼(core-shell)之二重結構中，形成各個核(core)及殼(shell)之物質可由上述提及之彼此不同的半導體化合物形成。例如，上述核可包含選自由CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS及ZnO組成之組中之一種以上物質，但不限於此。上述殼可包含選自由CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe及HgSe組成之組中之一種以上物質，但不限於此。
通常用於濾色器製造之著色感光性樹脂組合物為了顯示顏色，會包含紅、綠、藍著色劑，與此相同，本發明之量子點亦可分為表現紅色之量子點、表現綠色之量子點及表現藍色之量子點，根據本發明之量子點可為選自前述紅色、綠色、藍色及其等的組合中之1種。
上述量子點可利用濕式化學製程(wet chemical process)、有機金屬化學沈積製程或分子束外延製程來合成。
上述濕式化學法為向有機溶劑加入前驅體物質而使粒子生長之方法。當結晶生長時，有機溶劑自然地配位於量子點結晶之表面來起到分散劑作用，從而調節結晶之生長，因此與上述有機金屬化學沈積(MOCVD，metal organic chemical vapor deposition)或分子束外延(MBE，molecular beam epitaxy)等氣相沈積法相比，可由更加容易且廉價之製程來控制奈米粒子之生長。
根據本發明之量子點粒子之含量沒有特別限制，例如在自發光感光性樹脂組合物之固體成分總重量中，可以3至80重量%、較佳以5至70重量%包含。若含量低於3重量%，則發光效率甚微，若超過80重量%，則存在因其他組成之含量相對不足而難以形成像素圖案之問題。
與此類量子點一同，根據本發明之自發光感光性樹脂組合物包含光聚合性化合物。
本發明之自發光感光性樹脂組合物所含有之光聚合性化合物為可藉由光及後述之光聚合引發劑之作用而聚合的化合物，可例舉單官能單體、2官能單體及此外之多官能單體等。
作為單官能單體之具體例，可例舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮等。作為2官能單體之具體例，可例舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作為此外之多官能單體之具體例，可例舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、像下述化學式32及化學式33一樣具有羥基或羧酸基之二異戊四醇(聚)丙烯酸酯等。
[化學式32]
(在上述化學式32中，R28為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，R29為氫、丙烯醯基或甲基丙烯醯基。)
(在上述化學式33中，R30至R33彼此相同或不同，分別為OH、C1~C4之烷基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基或-OR34，上述R30至R33中至少一個為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，
R34為，其中，R35及R36為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，R37為氫、丙烯醯基、甲基丙烯醯基或-C(=O)CH2CH2C(=O)OH，R33為-C(=O)CH2CH2C(=O)OH。
關於本發明之光聚合性化合物，可在此等化合物中使用2官能以上之多官能單體，更佳使用含有羧酸基之5官能光聚合性化合物。
在使用5官能以上之光聚合性化合物之情況下，像素圖案之形成更加優異。尤其在含有羧酸基之5官能光聚合性化合物之情況下，沒
有由量子點的粒子凝聚所導致之發光特性之降低，光反應性優異，從而可形成發光性優異之像素圖案。
上述光聚合性化合物之含量相對於自發光感光性樹脂組合物100重量%在5至50重量%之範圍、較佳在7至45重量%之範圍使用。其中，在以前述含量範圍使用上述光聚合性化合物之情況下，對於光源容易形成像素圖案，像素部之強度或平滑性變得良好。若含量低於上述範圍，則光所引起之光固化度降低而難以形成像素圖案，相反，若超過上述範圍，則產生圖案發生剝離之問題。
本發明之自發光感光性樹脂組合物所含有之光聚合引發劑沒有限制，為選自由三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物及肟化合物組成之組中之1種以上化合物。含有上述光聚合引發劑之自發光感光性樹脂組合物為高感度的，使用該組合物形成之像元會使像素部之強度或圖案性變得良好。
本發明之自發光感光性樹脂組合物所含有之光聚合引發劑沒有限制，為選自由三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物及肟化合物組成之組中之1種以上化合物。含有上述光聚合引發劑之自發光感光性樹脂組合物為高感度的，使用該組合物形成之像元會使像素部之強度或圖案性變得良好。
作為三嗪系化合物，可例舉如2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪
等。
作為苯乙酮系化合物，可例舉如二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮之低聚物等。此外，可例舉下述化學式34所表示之化合物。
(在上述化學式34中，R38至R41各自獨立地為氫原子、鹵素原子、羥基、經C1~C2之烷基取代或未經取代之苯基、經C1~C12的烷基取代或未經取代之苄基、或經C1~C12之烷基取代或未經取代之萘基。)
作為上述化學式34所表示之化合物之具體例，可例舉2-甲基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-乙基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丙基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丁基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-甲基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-乙基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-乙基-2-胺基(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-2-甲基胺基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二甲基胺基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二乙基胺基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮等。
作為上述聯咪唑化合物，可例舉如2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、4,4',5,5'位置之苯基經烷氧羰基取
代之咪唑化合物等。其中，較佳使用2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑。
作為上述肟化合物，可例舉下述化學式35、化學式36及化學式37等。
此外，在不損害本發明之效果之程度內，可進一步且用此項技術中通常使用之此外的光聚合引發劑等。作為此外之光聚合引發劑，可例舉如苯偶姻系化合物、苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、蒽系化合物等。其等可各自單獨使用或組合2種以上使用。
作為苯偶姻系化合物，可例舉如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等。
作為苯甲酮系化合物，可例舉如苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酮、4,4'-二(N,N'-二甲
基胺基)-苯甲酮等。
作為噻噸酮系化合物，可例舉如2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為蒽系化合物，可例舉如9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
除此之外，可例舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶醯、9,10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等作為此外之光聚合引發劑。
此外，當將光聚合引發助劑與光聚合引發劑並用時，含有其等之自發光感光性樹脂組合物實現更高感度而提高使用該組合物來形成濾色器時之生產性，因此較佳。
此外，作為本發明中可與光聚合引發劑組合而使用之光聚合引發助劑，可較佳使用選自由胺化合物、羧酸化合物等組成之組中之1種以上化合物。
作為光聚合引發助劑中胺化合物之具體例，可例舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等脂族胺化合物，4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)苯甲酮(通稱：米蚩酮)、4,4'-雙(二乙基胺基)苯甲酮等芳族胺化合物。作為胺化合物，較佳使用芳族胺化合物。
作為羧酸化合物之具體例，可例舉苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等芳族雜原子乙酸類。
在本發明之自發光感光性樹脂組合物中，光聚合引發劑之含量在全部組合物100重量%內以固體成分為基準為0.1至20重量%，較佳為1至10重量%，光聚合引發助劑之使用量基於上述基準通常為0.1至20重量%，較佳為1至10重量%。
若上述光聚合引發劑之使用量處於上述範圍，則存在自發光感光性樹脂組合物實現高感度化而使像素部之強度或該像素部表面之平滑性變得良好的傾向，因此較佳。此外，若光聚合引發助劑之使用量處於上述範圍，則存在自發光感光性樹脂組合物之感度效率性變得更高，使用該組合物形成之濾色器之生產性提高的傾向，因此較佳。
除了上述成分以外，本發明之自發光感光性樹脂組合物根據需要可進一步包含UV穩定劑、填充劑、其他高分子化合物、固化劑、分散劑、助黏劑、抗氧化劑及防凝劑等。
上述UV穩定劑添加於感光性樹脂組合物而可確保耐光性。
作為上述UV穩定劑之具體例，可例舉苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、苯并噻唑衍生物、肉桂酸酯衍生物、鄰胺基苯甲酸酯衍生物、二苯甲醯甲烷衍生物等。
作為上述苯甲酮衍生物之具體例，可例舉2-羥基-4-甲氧基苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基苯甲酮及2,4-二羥基苯甲酮等。
作為上述苯甲酸酯衍生物之具體例，可例舉2-乙基己基水楊酸酯、水楊酸苯酯、對第三丁基苯基水楊酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯及十六烷基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等。
作為上述苯并三唑衍生物之具體例，可例舉2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-
第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑及2-(2'-羥基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑等。
作為上述三嗪衍生物之具體例，可例舉羥基苯基三嗪、雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等。
上述UV穩定劑亦可為市售商品，可例舉如TINUVIN PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 109、TINUVIN 384-2、TINUVIN 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479、TINUVIN 1577、CHIMASSORB81(以上，汽巴精化製造，商品名)等。
就波長區域而言，上述UV穩定劑較佳在350nm以下(包含j線)具有最大吸收區域。具有350nm以上之最大吸收區域之UV穩定劑存在使i線的照射強度減弱之擔憂。就UV穩定劑之結構而言，苯甲酮衍生物及三嗪衍生物在350nm以下具有良好之吸收區域。作為相應之市售產品，可例舉TINUVIN 400、TINUVIN 1577及CHIMASSORB81等作為較佳之例子。
上述UV穩定劑可單獨使用1種或組合2種以上使用，可確保本發明之感光性樹脂組合物之耐光性及防止黃變。
關於上述填充劑之具體例子，例示有玻璃、二氧化矽、氧化鋁等。
作為上述其他高分子化合物，具體而言，可例舉環氧樹脂及順丁烯二醯亞胺樹脂等固化性樹脂，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯及聚胺酯等熱塑性樹脂等。
上述固化劑係為了提高深層固化及機械強度而使用的，作為固化劑，可例舉環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物及氧雜環丁烷化合物等。
上述固化劑中作為環氧化合物，可例舉如雙酚A系環氧樹脂、氫化雙酚A系環氧樹脂、雙酚F系環氧樹脂、氫化雙酚F系環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他芳族系環氧樹脂、脂環族系環氧樹脂、縮水甘油酯系樹脂、縮水甘油胺系樹脂、或此等環氧樹脂之溴化衍生物、環氧樹脂及溴化衍生物以外之脂族、脂環族或芳族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物環氧化物、異戊二烯(共)聚合物環氧化物、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、異氰脲酸三縮水甘油酯等。
上述固化劑中作為氧雜環丁烷化合物，可例舉如碳酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸酯雙氧雜環丁烷、對苯二甲酸酯雙氧雜環丁烷、環己烷二甲酸雙氧雜環丁烷等。
與固化劑一同，上述固化劑可進一步包含可使環氧化合物之環氧基、氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷骨架開環聚合的固化輔助化合物。作為固化輔助化合物，可例舉如多元羧酸類、多元羧酸酐類、產酸劑等。作為羧酸酐類，作為環氧樹脂固化劑可使用市售物質。作為該環氧樹脂固化劑，可例舉如商品名(ADEKA HARDENER EH-700)(ADEKA工業(株)製造)、商品名(RIKACID HH)(新日本理化(株)製造)、商品名(MH-700)(新日本理化(株)製造)等。上述固化劑可單獨使用或混合2種以上使用。
作為上述分散劑，可使用市售之界面活性劑，可例舉如有機矽系、氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性等界面活性劑等。其等可各自單獨使用或組合2種以上使用。作為上述界面活性劑，有例如聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、山梨聚糖脂肪酸酯類、脂肪酸改性聚酯類、三級胺改性聚胺酯類、聚乙烯亞胺類等，除此之外，作為商品名，可例舉KP(信越化學工業(株)製造)、POLYFLOW(共榮社化學(株)製造)、EFTOP(Tohkem Products公司製造)、MEGAFAC(大日本油墨化學工業(株)製造)、
Flourad(住友3M(株)製造)、Asahi guard、Surflon(以上，旭硝子玻璃(株)製造)、SOLSPERSE(Zeneca公司製造)、EFKA(EFKA Chemicals公司製造)、PB 821(味之素(株)製造)等。
此等分散劑可各自單獨使用或組合2種以上使用，相對於感光性樹脂組合物中之固體成分，以重量百分比計，通常可包含0.01至15重量%。
作為上述助黏劑，可例舉如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。此等助黏劑可各自單獨使用或組合2種以上使用，相對於感光性樹脂組合物中之固體成分，以重量百分比計，通常可包含0.01至10重量%，較佳可包含0.05至2重量%。
作為上述抗氧化劑，具體而言，可例舉2,2'-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚等。
作為上述防凝劑，具體而言，可例舉聚丙烯酸鈉等。
包含上述鹼可溶性樹脂之自發光感光性樹脂組合物可以溶解或分散於溶劑之形態製造，以便塗佈。根據本發明之溶劑沒有特別限制，可為此項技術中通常使用之有機溶劑。
作為具體例，可例舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚等乙二醇單烷基醚類，二乙二醇二甲醚、二乙二
醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚類，乙酸甲基溶纖劑、乙酸乙基溶纖劑等乙二醇烷基醚乙酸酯類，丙二醇單甲醚、丙二醇二甲醚等丙二醇烷基醚類，丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等烷二醇烷基醚乙酸酯類，苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳族烴類，甲乙酮、丙酮、甲戊酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類，乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類，3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類，γ-丁內酯等環狀酯類等。其等可單獨使用或混合2種以上使用。
關於上述溶劑，由於黏度會根據塗佈方法或裝置發生改變，因此應恰當調節含量，以使具有上述組成之自發光感光性樹脂組合物之濃度為5至90重量%，較佳為20至80重量%。
包含前述組成之自發光感光性樹脂組合物之製造在本發明中不受特別限制，可使用將各組成以恰當之比率進行混合的公知之方法。
此外，本發明可較佳用作由上述自發光感光性樹脂組合物製造之濾色器。
濾色器之製造包括：將根據本發明之自發光感光性樹脂組合物塗佈於基材上之步驟；將上述感光性樹脂組合物之一部分區域選擇性曝光之步驟；及將上述感光性樹脂組合物之曝光區域或非曝光區域移除之步驟。
經由此類步驟得到之濾色器包含將前述感光性樹脂組合物形成為預定之圖案後經過曝光、顯影而形成之像素。
在將本發明之濾色器應用於圖像顯示裝置之情況下，由顯示裝置光源的光來發光，因此可表現出更加優異之光效率。此外，由於釋放帶有顏色之光，因此顏色再現性更加優異，且由於利用光致發光來
向所有方向釋放光，因此亦可改善視角。
濾色器包括基板及在上述基板之上部形成之圖案層。
關於基板，濾色器本身可為基板，此外亦可為顯示裝置等中濾色器所處之部位，沒有特別限制。上述基板可為玻璃基板、矽(Si)基板、矽氧化物(SiOx)基板或高分子基板，上述高分子基板可為聚醚碸(polyethersulfone，PES)或聚碳酸酯(polycarbonate，PC)等。
圖案層為包含本發明之感光性樹脂組合物之層，可為塗佈上述感光性樹脂組合物後，以預定之圖案曝光、顯影及熱固化而形成之層。
由上述感光性樹脂組合物形成之圖案層可具備含有紅量子點粒子之紅色圖案層、含有綠量子點粒子之綠色圖案層及含有藍量子點粒子之藍色圖案層。光照射時，紅色圖案層釋放紅色光，綠色圖案層釋放綠色光，藍色圖案層釋放藍色光。
當以那樣之情況應用於圖像顯示裝置時，光源之釋放光沒有特別限制，自更加優異之顏色再現性方面出發，可使用釋放藍色光之光源。
根據本發明之另一實施方式，上述圖案層亦可僅具備紅色圖案層、綠色圖案層及藍色圖案層中之2種顏色之圖案層。在該情況下，上述圖案層會進一步具備不含有量子點粒子之透明圖案層。
在僅具備2種顏色之圖案層之情況下，可使用釋放表現出未包含之剩餘顏色的波長之光之光源。例如，在包含紅色圖案層及綠色圖案層之情況下，可使用釋放藍色光之光源。在該情況下，紅量子點粒子釋放紅色光，綠量子點粒子釋放綠色光，透明圖案層直接透過藍色光而表現出藍色。
包含上述基板及圖案層之濾色器可進一步包含在圖案之間形成之隔板，亦可進一步包含黑矩陣。此外，亦可包含形成於濾色器之圖
案層上部之保護膜。
此外，本發明提供包括上述濾色器之圖像顯示裝置。
本發明之濾色器不僅可用於習知之液晶顯示裝置，亦可應用於電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、場致發射顯示裝置等各種圖像顯示裝置。
本發明之圖像顯示裝置可具備濾色器，該濾色器包含含有紅量子點粒子之紅色圖案層、含有綠量子點粒子之綠色圖案層及含有藍量子點粒子之藍色圖案層。在該情況下，當應用於圖像顯示裝置時，光源之釋放光沒有特別限制，自更加優異的顏色再現性之方面出發，較佳可使用釋放藍色光之光源。
根據本發明之另一實施方式，本發明之圖像顯示裝置亦可具備僅包含紅色圖案層、綠色圖案層及藍色圖案層中之2種顏色之圖案層之濾色器。在該情況下，上述濾色器進一步具備不含有量子點粒子之透明圖案層。
在僅具備2種顏色之圖案層之情況下，可使用釋放表現出未包含之剩餘顏色的波長之光之光源。例如，在包含紅色圖案層及綠色圖案層之情況下，可使用釋放藍色光之光源。在該情況下，紅量子點粒子釋放紅色光，綠量子點粒子釋放綠色光，透明圖案層直接透過藍色光而表現出藍色。
本發明之圖像顯示裝置之光效率優異，表現出高輝度，且顏色再現性優異，具有寬視角。
以下，為了有助於本發明之理解，提供較佳之實施例，此等實施例僅用於例示本發明，不限制隨附之申請專利範圍之範圍，熟習此項技術者應當明確，在本發明之範疇及技術思想範圍內，可進行針對實施例之多種變更及修改，此類變更及修改亦理應屬於隨附之申請專
利範圍之範圍。
將CdO(0.4mmol)、乙酸鋅(Zinc acetate)(4mmol)及油酸(Oleic acid)(5.5mL)與1-十八烯(1-Octadecene)(20mL)一同放入反應器，加熱至150℃使其反應。之後，為了將因鋅上取代油酸而生成之乙酸(acetic acid)移除，將上述反應物在100mTorr之真空下置放20分鐘。
接著，施加310℃之熱而得到透明之混合物後，將其以310℃保持20分鐘後，將使0.4mmol之Se粉末及2.3mmol之S粉末溶解於3mL的三辛基膦(trioctylphosphine)之Se及S溶液快速注入裝有Cd(OA)2及Zn(OA)2溶液之反應器。
使由此得到之混合物在310℃生長5分鐘後，利用冰浴(ice bath)使生長中斷。
接著，用乙醇沈澱，利用離心分離機分離量子點，且利用氯仿及乙醇清洗多餘之雜質，從而獲得由油酸穩定化的、分佈有核粒徑及殼厚度之合計為3至5nm之粒子的CdSe(核)/ZnS(殼)結構之量子點粒子A。
向具備攪拌器、溫度計回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶加入丙二醇單甲醚乙酸酯100份、丙二醇單甲醚100份、AIBN 5份、2-乙基己基丙烯酸酯23份、4-甲基苯乙烯1.6份、丙烯酸46份、正十二烷基硫醇3份且進行氮氣置換。之後，一邊攪拌一邊將反應液溫度升高至80℃，且反應4小時。
接著，將反應液之溫度降至常溫，將燒瓶氣氛自氮氣置換為空氣後，加入三乙胺0.2份、4-甲氧基苯酚0.1份、甲基丙烯酸縮水甘油酯23.3份，在100℃反應6小時。
之後，將反應液之溫度降至常溫，從而得到樹脂(D1)，照此合成
之鹼可溶性樹脂之固體成分酸值為100mgKOH/g，由GPC測定之重均分子量(MW)為6500。
向具備攪拌器、溫度計回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶加入丙二醇單甲醚乙酸酯100份、丙二醇單甲醚100份、AIBN 5份、2-乙基己基丙烯酸酯21.4份、4-甲基苯乙烯1.5份、甲基丙烯酸縮水甘油酯46份、正十二烷基硫醇3份且進行氮氣置換。之後，一邊攪拌一邊將反應液之溫度升至80℃，且反應4小時。
接著，將反應液之溫度降至常溫，將燒瓶氣氛自氮氣置換為空氣後，加入三乙胺0.2份、4-甲氧基苯酚0.1份、丙酸23.3份，在100℃反應6小時。
之後，將反應液之溫度降至常溫，加入琥珀酸酐6.0份，在80℃反應6小時。從而得到樹脂(D2)，照此合成之鹼可溶性樹脂之固體成分酸值為35mgKOH/g，由GPC測定之重均分子量(MW)為6300。
向具備攪拌器、溫度計回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶加入丙二醇單甲醚乙酸酯100份、丙二醇單甲醚100份、AIBN 5份、2-乙基己基丙烯酸酯21.4份、4-甲基苯乙烯1.5份、甲基丙烯酸縮水甘油酯46份、正十二烷基硫醇3份且進行氮氣置換。之後，一邊攪拌一邊將反應液之溫度升至80℃，且反應4小時。
接著，將反應液之溫度降至常溫，將燒瓶氣氛自氮氣置換為空氣後，加入三乙胺0.2份、4-甲氧基苯酚0.1份、丙烯酸23.3份，且在100℃反應6小時。
之後，將反應液之溫度降至常溫，加入琥珀酸酐6.0份，且在80℃反應6小時。從而得到樹脂(D3)，照此合成之鹼可溶性樹脂之固體成分酸值為33mgKOH/g，由GPC測定之重均分子量(MW)為6350。
向具備攪拌器、溫度計回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶加入丙二醇單甲醚乙酸酯100份、丙二醇單甲醚100份、AIBN 5份、2-乙基己基丙烯酸酯21.4份、4-甲基苯乙烯1.5份、甲基丙烯酸縮水甘油酯46份、正十二烷基硫醇3份且進行氮氣置換。之後，一邊攪拌一邊將反應液之溫度升至80℃，且反應4小時。
接著，將反應液之溫度降至常溫，將燒瓶氣氛自氮氣置換為空氣後，加入三乙胺0.2份、4-甲氧基苯酚0.1份、丙烯酸23.3份，且在100℃反應6小時。
之後，將反應液之溫度降至常溫，加入琥珀酸酐12.5份，且在80℃反應6小時。從而得到樹脂(D4)，照此合成之鹼可溶性樹脂之固體成分酸值為69mgKOH/g，由GPC測定之重均分子量(MW)為5580。
向具備攪拌器、溫度計回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶加入丙二醇單甲醚乙酸酯100份、丙二醇單甲醚100份、AIBN 5份、2-乙基己基丙烯酸酯21.4份、4-甲基苯乙烯1.5份、甲基丙烯酸縮水甘油酯46份、正十二烷基硫醇3份且進行氮氣置換。之後，一邊攪拌一邊將反應液之溫度升至80℃，且反應4小時。
接著，將反應液之溫度降至常溫，將燒瓶氣氛自氮氣置換為空氣後，加入三乙胺0.2份、4-甲氧基苯酚0.1份、丙烯酸23.3份，且在100℃反應6小時。
之後，將反應液之溫度降至常溫，加入戊二酸酐12.5份，且在80℃反應6小時。從而得到樹脂(D5)，照此合成之鹼可溶性樹脂之固體成分酸值為70mgKOH/g，由GPC測定之重均分子量(MW)為5600。
向具備攪拌器、溫度計回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之
燒瓶加入丙二醇單甲醚乙酸酯100份、丙二醇單甲醚100份、AIBN 5份、2-乙基己基丙烯酸酯21.4份、4-甲基苯乙烯1.5份、甲基丙烯酸縮水甘油酯46份、正十二烷基硫醇3份且進行氮氣置換。之後，一邊攪拌一邊將反應液之溫度升至80℃，且反應4小時。
接著，將反應液之溫度降至常溫，將燒瓶氣氛自氮氣置換為空氣後，加入三乙胺0.2份、4-甲氧基苯酚0.1份、丙烯酸23.3份，且在100℃反應6小時。
之後，將反應液之溫度降至常溫，加入鄰苯二甲酸酐12.5份，且在80℃反應6小時。從而得到樹脂(D6)，照此合成之鹼可溶性樹脂之固體成分酸值為75mgKOH/g，由GPC測定之重均分子量(MW)為6500。
關於上述製造之各鹼可溶性樹脂之重均分子量(Mw)測定，利用GPC法以下述條件進行。
裝置：HLC-8120GPC(東曹(株)製造)
柱：TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串聯)
柱溫度：40℃
流動相溶劑：四氫呋喃
流速：1.0ml/分鐘
注入量：50μl
偵測器：RI
測定試樣濃度：0.6重量%(溶劑=四氫呋喃)
校正用標準物質：TSK標準聚苯乙烯(TSK STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東曹(株)製造)
稱量約1g聚合物溶液且放入鋁杯，添加約3g丙酮而使其溶解
後，常溫下自然乾燥。然後，使用熱風乾燥機(Espec株式會社製造，商品名：PHH-101)在真空下於160℃乾燥3小時後，在乾燥器內置放冷卻，測定重量。自重量減少量計算聚合物溶液之固體成分。
稱量3g樹脂溶液且溶解於丙酮90g/水10g混合溶劑，將百里酚藍用作指示劑，將0.1N之KOH水溶液用作滴定液，利用自動滴定裝置(平沼產業公司製造，商品名：COM-555)測定聚合物溶液之酸值，自溶液之酸值及溶液之固體成分求得每1g固體成分之酸值。
如下述表2所示，將各成分混合後，用丙二醇單甲醚乙酸酯稀釋以使全部固體成分為20重量%，然後充分攪拌得到自發光感光性樹脂組合物。
(1)濾色器製造
利用上述實施例1至4以及比較例1及2中製造之自發光感光性樹脂組合物製造濾色器。
即，將上述各個自發光感光性樹脂組合物用旋塗法塗佈於玻璃基板後，置於加熱板上，在100℃之溫度下保持3分鐘而形成薄膜。接著，在上述薄膜上置放具有長×寬為20mm×20mm正方形之透過圖案及1μm至100μm線/間隙圖案之試驗光罩，按照與試驗光罩之間隔為100μm來照射紫外線。
其中，紫外線光源使用USHIO電氣(株)制之超高壓水銀燈(商品名USH-250D)，在大氣氣氛下以200mJ/cm2之曝光量(365nm)進行光照射，沒有使用特別之光學過濾器。將上述照射了紫外線之薄膜浸入pH 10.5之KOH水溶液顯影溶液中80秒以顯影。對於附有該薄膜之玻璃板，使用蒸餾水清洗，然後吹送氮氣進行乾燥，在150℃之加熱烘箱中加熱10分鐘，從而製造濾色器圖案。
上述製造之自發光濾色器圖案之膜厚度為3.0μm。
(2)發光強度測定
對於形成了上述自發光像素之濾色器中由20mm×20mm正方形圖案形成之圖案部，由365nm管型4W UV照射器(VL-4LC，VILBER LOURMAT)測定光變化之區域，利用分光儀(Ocean Optics公司製)測
定實施例1至4以及比較例1至2之550nm區域之發光強度。
可判斷，測定之發光強度越高，越發揮優異之自發光特性，發光強度之測定結果示於下述表3。
其中，關於濾色器，在230℃進行60分鐘硬烘，測定硬烘前後之發光強度，且確認保持發光效率之水準，在表3中示出發光強度保持率。
參照上述表3，可知在使用了根據本發明之實施例1至4之自發光感光性樹脂組合物的濾色器之情況下，硬烘之後發光強度保持率亦非常高。
藉由向圖像顯示裝置之濾色器導入根據本發明之自發光感光性樹脂組合物而保持優異的顏色再現特性及輝度，可表現出高品質之清晰畫質。
Claims (5)
- 一種自發光感光性樹脂組合物，其包含量子點、分子結構內具有下述化學式1所表示之重複單元之鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物及光聚合引發劑：
- 如請求項1之自發光感光性樹脂組合物，其特徵在於，R2為C1~C20之烷基、C1~C20之烷基氧基或C3~C20之烷基氧基羰基胺基烷基，R3由-R5-R6-COOH表示，其中，R5為-O-C(=O)-，R6為C1~C20之伸烷基、C2~C20之伸烯基、C6~C20之伸芳基或C6~C20之伸環烷基，其等可經羧基取代或未經取代，R4為C4~C12之(甲基)丙烯酸烷基酯基。
- 如請求項1之自發光感光性樹脂組合物，其特徵在於，該自發光感光性樹脂組合物在全部組合物100重量%中包含：量子點3至80重量%、鹼可溶性樹脂5至80重量%、光聚合性化合物5至70重量%、及光聚合引發劑0.1至20重量%。
- 一種濾色器，其係由請求項1至3中任一項之自發光感光性樹脂組合物製造。
- 一種圖像顯示裝置，其具備請求項4之濾色器。
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