TWI748961B - 自發光感光樹脂組合物、濾色器和包括濾色器的顯示設備 - Google Patents

自發光感光樹脂組合物、濾色器和包括濾色器的顯示設備 Download PDF

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Abstract

本發明涉及自發光感光樹脂組合物，包括：量子點粒子、鹼溶性樹脂、光聚合性化合物、包括選自由醯基膦系化合物和肟系化合物組成的組中的至少一個的光聚合引發劑、和溶劑，並涉及濾色器和包括該濾色器的顯示設備。自發光感光樹脂組合物不產生倒錐形並且能夠表現出優異的發光特性。

Description

自發光感光樹脂組合物、濾色器和包括濾色器的顯示設備
發明領域 本發明涉及自發光感光樹脂組合物並涉及濾色器和包括該濾色器的顯示設備。更具體地，本發明涉及自發光感光樹脂組合物，其包括量子點粒子、鹼溶性樹脂、光聚合性化合物、包括選自由醯基膦系化合物和肟系化合物組成的組中的至少一種的光聚合引發劑、和溶劑，並涉及濾色器和包括該濾色器的顯示設備。
發明背景 廣泛用於成像設備、液晶顯示器（LCD）等的濾色器的應用範圍正在顯著增加。
濾色器被配置成包括：黑色矩陣層，其以預定圖案形成在透明基板上以為像素（每個都具有數十至數百微米的尺寸）之間的邊界遮擋光；和像素部分，其中以固定的次序設置三個顏色（通常為紅、綠和藍）以形成依次分層的各個像素。
濾色器主要藉由針對各個顏色重複以下一系列過程來製造：藉由旋塗將包含紅、綠、藍各個顏料的著色感光樹脂組合物均勻地塗在具有黑色矩陣圖案的基板上、將其加熱乾燥（其可以被稱為“預烘焙”）以形成隨後被曝光和顯影的塗層，和任選地進行熱固化（其可以被稱為“後烘焙”），從而形成各個像素。黑色矩陣圖案通常由黑色感光樹脂組合物形成。
顏料分散方法（其為製造濾色器的一種方法）使得能夠藉由重複以下一系列過程形成著色薄膜：用包括著色劑、鹼溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑、環氧樹脂、溶劑和其他添加劑的感光樹脂組合物塗覆具有黑色矩陣的透明基板；曝光待形成的圖案；使用溶劑去除非曝光部分；以及進行熱固化。該方法在用於手機、筆記型電腦、監控器、電視機等的LCD的製造中十分有用。
最近，利用顏料分散方法的用於濾色器的感光樹脂組合物（其具有各種優點）需要具有改善的性能，諸如寬色域、高亮度和高對比度，以及優異的圖案特徵。
藉由使從光源發出的光穿過濾色器來實現色重現。然而，在該過程中，一些光被濾色器吸收，從而降低光效率，使得由於濾色器的顏料性質而很難得到完整的色重現。
為了解決這樣的問題，設計出使用量子點感光樹脂組合物製造濾色器的方法。當使用量子點時，可以窄化發射波形，可以確保高的色再現性能（其在顏料的存在下很難實現），並且可以得到高亮度。然而，在硬烘焙工藝中可能降低光效率，因此，用於其的組合物需要進一步開發。
發明概要 因此，謹記現有技術中遇到的以上問題而作出了本發明，並且本發明意在提供不降低光效率並且不使感光性質劣化的自發光感光樹脂組合物。
此外，本發明意在提供使用自發光感光樹脂組合物製造的濾色器和顯示設備。
本發明提供自發光感光樹脂組合物，包括量子點粒子、鹼溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑和溶劑，其中，光聚合引發劑包括選自由醯基膦系化合物和肟系化合物組成的組中的至少一種。
此外，本發明提供使用自發光感光樹脂組合物製造的濾色器。
此外，本發明提供包括濾色器的顯示設備。
根據本發明，自發光感光樹脂組合物能使光自發射，因此防止在硬烘焙工藝期間光效率降低，從而實現優異的光效率。
而且，根據本發明，自發光感光樹脂組合物具有高的色再現性能和寬視角並且不產生倒錐形。
而且，根據本發明，自發光感光樹脂組合物具有高感度，因此，能夠形成優異的精細圖案。
而且，根據本發明，使用本發明的自發光感光樹脂組合物製造的濾色器和顯示設備能夠表現出非常高的亮度。
具體實施方式 在下文中，將給出本發明的詳細描述。
本發明提出包括量子點粒子、鹼溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑和溶劑的自發光感光樹脂組合物，其中，光聚合引發劑包括選自由醯基膦系化合物和肟系化合物組成的組中的至少一種。
典型的顯示設備（包括由感光樹脂組合物形成的濾色器）藉由使白光穿過濾色器來顯色。然而，在該過程中，一些光被濾色器吸收，不期望地降低了光效率。
為了解決上述問題，在本發明中，自發光感光樹脂組合物包括用於實現光源的光自發射的量子點粒子以減少光的損失，從而得到優異的光效率。
而且，當使用常規的自發光感光樹脂組合物形成圖案時，可能形成不期望的倒錐形。
為了解決上述問題，在本發明中，自發光感光樹脂組合物包括包含選自由醯基膦系化合物和肟系化合物組成的組中的至少一種的光聚合引發劑，因此，防止產生倒錐形並增加感度，從而形成最終的像素圖案。
以下詳細說明根據本發明的著色感光樹脂組合物的各個組分。
（A ）量子點粒子
“量子點”指納米尺寸的半導體材料。原子形成分子，並且形成分子的小聚集（被稱為簇），得到納米粒子。當這樣的納米粒子示出半導體特徵時，它們被稱為量子點。
當量子點由於應用外部能量而達到激發態時，它們釋放與其能帶隙對應的能量，其被稱作自發射。
根據本發明的自發光感光樹脂組合物包括自發光量子點粒子，並且由其製造的濾色器在被光照射時可以發光。
典型的包括濾色器的顯示設備藉由使白光穿過濾色器而顯色。在該過程中， 一些光被濾色器吸收，不期望地降低了光效率。
然而，當包括根據本發明的由自發光感光樹脂組合物形成的濾色器時，濾色器在來自光源的光照射下能夠自發光，因此實現較高的光效率。
而且，由於發出具有顏色的光，色再現性能變得優異，並且藉由發冷光而在所有方向上發光，因此改善了視角。
在本發明中，量子點粒子的種類無特別限制，只要它們可以由於光學刺激而發光即可，並且這樣的量子點粒子可以包括選自由第II-VI族半導體化合物、第III-V族半導體化合物、第IV-VI族半導體化合物和第IV族元素或包括其的化合物組成的組中的至少一種。
第II-VI族半導體化合物的具體例子可以包括：二元化合物，例如CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe及其混合物；三元化合物，例如CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe及其混合物；和四元化合物，例如CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe及其混合物。
第III-V族半導體化合物的具體例子可以包括：二元化合物，例如GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb及其混合物；三元化合物，例如GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP及其混合物；和四元化合物，例如GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb及其混合物。
第IV-VI族半導體化合物的具體例子可以包括：二元化合物，例如SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe及其混合物；三元化合物，例如SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe及其混合物；和四元化合物，例如SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe及其混合物。
第IV族元素或其化合物的具體例子可以包括：元素化合物例如Si、Ge及其混合物；和二元化合物例如SiC、SiGe及其混合物。
而且，量子點粒子可以具有均勻單一的結構、雙重結構例如核殼結構和梯度結構，或其混合結構。
在核殼雙重結構中，用於核和殼各自的材料可以是不同的半導體化合物。
例如，核可以包括，但不限於，選自由CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS和ZnO組成的組中的至少一種。
例如，殼可以包括，但不限於，選自由CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe和HgSe組成的組中的至少一種。
用於製造典型的濾色器的有色感光樹脂組合物包括紅、綠和藍著色劑以實現色重現。因此，量子點粒子可以被分類成紅量子點粒子、綠量子點粒子和藍量子點粒子，並且在本發明中，包括選自由紅量子點粒子、綠量子點粒子和藍量子點粒子組成的組中的至少一種。
可以使用濕化學工藝、金屬有機化學氣相沉積（MOCVD）或分子束外延（MBE）來製備量子點粒子。
濕化學工藝以以下方式進行：將前驅體物質添加至有機溶劑中以生長粒子，並且在生長晶體時有機溶劑被自然地佈置在量子點晶體的表面並用作分散劑，藉以調整晶體的生長。與氣相沉積工藝例如MOCVD或MBE相比，該濕化學工藝既容易又廉價地進行，從而控制量子點粒子的尺寸生長。
基於自發光感光樹脂組合物的總固體重量，包含3wt%至80wt%優選5wt%至70wt%的量的根據本發明的量子點粒子。
如果量子點粒子的量小於3wt%，則發射效率可能變得不明顯。另一方面，如果其量超過80wt%，則其他組份的相對量可能下降，使得很難形成像素圖案。
在本發明中，自發光感光樹脂組合物的固體重量表示除了溶劑以外的自發光感光樹脂組合物總重量。
（B）鹼溶性樹脂
在本發明中，鹼溶性樹脂的種類無特別限制，只要使得由自發光感光樹脂組合物形成的感光樹脂層的非曝光部分為鹼溶性的從而將其去除並且將曝光區域留下即可。
鹼溶性樹脂可以包括具有羧基的單體和與其可共聚的另外的單體的共聚物。
具有羧基的單體的具體例子可以包括在其分子中具有至少一個羧基的不飽和羧酸，例如不飽和單羧酸、不飽和二羧酸和不飽和三羧酸。
不飽和單羧酸的例子可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、a-氯丙烯酸和苯丙烯酸。
不飽和二羧酸的例子可以包括馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸和甲基富馬酸。
不飽和聚羧酸的例子可以包括酸酐，例如馬來酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐。
不飽和聚羧酸可以是其單（2-甲基丙烯醯氧烷基）酯，並且其具體例子可以包括單（2-丙烯醯氧乙基）琥珀酸酯、單（2-甲基丙烯醯氧乙基）琥珀酸酯、單（2-丙烯醯氧乙基）鄰苯二甲酸酯和單（2-甲基丙烯醯氧乙基）鄰苯二甲酸酯。
不飽和聚羧酸可以是二羧基聚合物在其兩端處的單（甲基）丙烯酸酯，並且其具體例子可以包括w-羧基聚己內酯單丙烯酸酯和w-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯。
在上述化合物當中，優選使用丙烯酸或甲基丙烯酸，因為其具有高的共聚反應性和在顯影溶液中的高溶解度。
這些具有羧基的單體可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
與具有羧基的單體可共聚的另外的單體的例子可以包括不飽和羧酸的未取代的或取代的烷基酯化合物，例如甲基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯和（甲基）丙烯酸胺基乙酯；
具有脂環族取代基的不飽和羧酸酯化合物，例如（甲基）丙烯酸環戊酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸甲基環己酯、（甲基）丙烯酸環庚酯、（甲基）丙烯酸環辛酯、（甲基）丙烯酸薄荷酯、環戊烯基（甲基）丙烯酸酯、環己烯基（甲基）丙烯酸酯、環庚烯基（甲基）丙烯酸酯、環辛烯基（甲基）丙烯酸酯, 薄荷二烯基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、蒎烷基（甲基）丙烯酸酯、金剛烷基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸降冰片酯和蒎烯基（甲基）丙烯酸酯；
具有熱固性取代基的不飽和羧酸酯，例如3-（（甲基）丙烯醯氧基甲基）氧雜環丁烷、3-（（甲基）丙烯醯氧基甲基）-3-乙基氧雜環丁烷、3-（（甲基）丙烯醯氧基甲基）-2-甲基氧雜環丁烷和3-（（甲基）丙烯醯氧基甲基）-2-三氟甲基氧雜環丁烷；
乙二醇系單飽和羧酸酯化合物，例如低聚乙二醇單烷基（甲基）丙烯酸酯；
具有芳環取代基的不飽和羧酸酯化合物，例如（甲基）丙烯酸苄酯和苯氧基（甲基）丙烯酸酯；
芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；
羧酸乙烯酯化合物例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，和丙烯腈化合物例如（甲基）丙烯腈和a-氯丙烯腈；
具有環氧基和不飽和鍵的脂肪族多環化合物，例如環氧丙基（甲基）丙烯酸酯、3,4-環氧環己基（甲基）丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基（甲基）丙烯酸酯、甲基縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-3-乙基氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-2-甲基氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-2-苯基氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-2,2-二氟氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基甲基）-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基乙基）氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基乙基）-3-乙基氧雜環丁烷、2-乙基-3-（甲基丙烯醯氧基乙基）氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基乙基）-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基乙基）-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基乙基）-2-苯基氧雜環丁烷、2,2-二氟-3-（甲基丙烯醯氧基乙基）氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基乙基）-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-（甲基丙烯醯氧基乙基）-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-3-乙基氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-2-甲基氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-2-苯基氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-2,2-二氟氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基甲基）-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基乙基）氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基乙基）-3-乙基氧雜環丁烷、2-乙基-3-（丙烯醯氧基乙基）氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基乙基）-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基乙基）-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基乙基）-2-苯基氧雜環丁烷、2,2-二氟-3-（丙烯醯氧基乙基）氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基乙基）-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-（丙烯醯氧基乙基）-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷、環氧化二環癸基（甲基）丙烯酸酯、3,4-環氧三環癸-8-基（甲基）丙烯酸酯、3,4-環氧三環癸-8-基（甲基）丙烯酸酯、環氧化二環戊氧基乙基（甲基）丙烯酸酯（epoxidized dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate）、2-（3,4-環氧三環癸-9-氧基）乙基（甲基）丙烯酸酯、2-（3,4-環氧三環癸-8-氧基）乙基（甲基）丙烯酸酯, 和環氧化二環戊氧基己基（甲基）丙烯酸酯（epoxidized dicyclopentanyloxyhexyl(meth)acrylate）；
環氧化合物，例如二環戊烷、三環癸烷、降莰烷、異降莰烷、二環辛烷、環壬烷、二環十一烷、三環十一烷、二環十二烷和三環十二烷；和
二羰基醯亞胺衍生物，例如N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯（butylate）、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯和N-（9-吖啶基（acrydinyl））馬來醯亞胺。
這些單體可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
鹼溶性樹脂可以具有30至150（mg KOH/g）的酸值。當酸值落入上述範圍時，可以增加在顯影溶液中的溶解度，因此，可以容易地溶液非曝光部分並可以增加感度。因此，顯影時可以留下曝光部分，從而改善膜殘餘率。
酸值是中和1g丙烯酸聚合物所需的氫氧化鉀（KOH）的量，並通常可以使用氫氧化鉀水溶液藉由滴定過程來確定。
而且，鹼溶性樹脂可以具有如藉由凝膠滲透色譜（GPC，使用四氫呋喃為溶解溶劑）測定的，基於聚苯乙烯計算的，3000至100000的重量平均分子量。
當分子量落入以上範圍時，增加塗覆膜的硬度，因此可以產生高的膜剩餘率。此外，非曝光部分在顯影溶液中的溶解度很高，並且增加了解析度。
在本發明中，基於自發光感光樹脂組合物的總固體重量，鹼溶性樹脂的量為5wt%至80wt%，優選10wt%至70wt%。
當鹼溶性樹脂的量落入5wt%至80wt%的範圍內時，在顯影溶液中的溶解度足夠高，因此，在顯影工藝中不易在基板上留下非像素部分。此外，在顯影工藝中，不易減少對應於像素部分的曝光部分的膜的尺寸，因此有效地去除非像素部分。
（C）光聚合性化合物
在根據本發明的自發光感光樹脂組合物中，光聚合性化合物必須藉由後面將描述的光聚合引發劑（D）的作用而可聚合。其可以包括，但不限於，單官能光聚合性化合物、雙官能光聚合性化合物或三官能光聚合性化合物。
單官能單體的具體例子可以包括壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯和N-乙烯吡咯烷酮，並且其可商購的產品可以包括Aronix M-101（Toagosei）、KAYARAD TC-110S（Nippon Kayaku）和Wiskott 158（Osaka Organic Chemical Industrial）。
雙官能單體的具體例子可以包括 1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、雙酚A 雙（丙烯醯氧基乙基）醚和 3-甲基戊二醇二（甲基）丙烯酸酯，並且其可商購的產品可以包括Aronix M-210、M-1100、1200（Toagosei）、KAYARAD HDDA（Nippon Kayaku）、Wiskott 260（Osaka Organic Chemical Industrial）和AH-600、AT-600或UA-306H（Kyoeisha Chemical）。
三官能或更高的多官能光聚合性化合物的具體例子可以包括三羥甲基丙烷 三（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯和二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯，並且其可商購的產品可以包括Aronix M-309、TO-1382（Toagosei）和KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA或KAYARAD DPHA-40H（Nippon Kayaku）。
而且，具有羥基或羧基的二季戊四醇（聚）丙烯酸酯可以包括選自由以下化學式22和23的化合物組成的組中的至少一種。 [化學式22]
Figure 02_image001
[化學式23]
Figure 02_image003
在化學式22和23中，R6 至R10 各自獨立地為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，
R11 是氫、丙烯醯基或甲基丙烯醯基，
R12 至R14 各自獨立地為羥基、C1至C4的烷基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基或OR16 ，
R15 是氫、C1至C4的烷基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、R16 或-C(=O)CH2 CH2 C(=O)OH，
R12 至R15 中的至少一個是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，並且
R16 是以下化學式24的化合物。 [化學式24]
Figure 02_image005
在化學式24中，R17 和R18 各自獨立地為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，並且
R19 是氫、丙烯醯基、甲基丙烯醯基或-C(=O)CH2 CH2 C(=O)OH。
在光聚合性化合物的例子當中，優選使用雙官能或更高的多官能單體。特別使用的是具有羧基的五官能或更高的多官能單體。
五官能或更高光聚合性化合物的使用使得更容易形成像素圖案。特別地，當使用具有羧基的五官能或更高的多官能單體時，由於量子點粒子的團聚而防止發光性能下降，並增加光反應性，因此形成具有高發光性能的像素圖案。
基於根據本發明的自發光感光樹脂組合物的總固體重量，包含5wt%至70wt%優選7 wt%至45wt%的量的光聚合性化合物。
當光聚合性化合物的量落入5 wt%至70 wt%的範圍內時，可以藉由光源容易地形成像素圖案，因此，像素部分的強度和光滑度可以變得好。
如果光聚合性化合物的量小於5wt%，則光固化性可能下降，使得難以形成像素圖案。另一方面，如果其量超過70wt%，則圖案可能被剝離，這是不被期望的。
（D）光聚合引發劑
在根據本發明的自發光感光樹脂組合物中，光聚合引發劑可以包括選自由醯基膦系化合物和肟系化合物組成的組中的至少一種。
當包含以上化合物時，當形成圖案時，可以防止倒錐形出現。
醯基膦系化合物可以包括選自由單醯基膦系化合物和雙醯基膦系化合物組成的組中的至少一種。
單醯基膦系化合物包括以下化學式1的化合物。 [化學式1]
Figure 02_image007
在化學式1中，R1和R2各自獨立地為C1至C10的烷基、C1至C10的烷氧基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，
R3是C4至C20的烷基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，並且
取代基是鹵素原子、C1至C10的烷基或C1至C10的烷氧基。
化學式1的化合物的例子可以包括二苯基（2,4,6-三甲基苯甲醯基）氧化膦 （Irgacure TPO，由BASF公司製造）和乙基（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基亞磷酸酯（Irgacure TPO-L，由BASF公司製造）。
雙醯基膦系化合物包括以下化學式2的化合物。 [化學式2]
Figure 02_image009
在化學式2中，R4 是C1至C10的烷基、C1至C10的烷氧基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，
R5 彼此相同或不同，其為C4至C20的烷基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，並且
取代基是鹵素原子、C1至C10的烷基或C1至C10的烷氧基。
化學式2的化合物可以例如為苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）氧化膦（Irgacure 819，由BASF公司製造）。
肟系化合物可以是具有選自由芴基、咔唑基和二苯硫醚組成的組中的至少一個的化合物。
肟系化合物優選包括選自由以下化學式3至21組成的組中的至少一種。而且，可以使用其兩種或更多種肟系化合物的組合。 [化學式3]
Figure 02_image011
[化學式4]
Figure 02_image013
[化學式5]
Figure 02_image015
[化學式6]
Figure 02_image017
[化學式7]
Figure 02_image019
[化學式8]
Figure 02_image021
[化學式9]
Figure 02_image023
[化學式10]
Figure 02_image025
[化學式11]
Figure 02_image027
[化學式12]
Figure 02_image029
[化學式13]
Figure 02_image031
[化學式14]
Figure 02_image033
[化學式15]
Figure 02_image035
[化學式16]
Figure 02_image037
[化學式17]
Figure 02_image039
[化學式18]
Figure 02_image041
[化學式19]
Figure 02_image043
[化學式20]
Figure 02_image045
[化學式21]
Figure 02_image047
而且，光聚合引發劑還可以包括苯乙酮系化合物。
苯乙酮系化合物的例子可以包括低聚物例如二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-（2-羥基乙氧基）苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基甲酮、2-甲基-1-（4-甲基苯硫基）-2-嗎啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-（4-嗎啉代苯基）丁-1-酮和2-羥基-2-甲基-1-[4-（1-甲基乙烯基）苯基]丙-1-酮。
為了增加強度或接觸孔特徵，光聚合引發劑還可以包括三嗪系化合物或聯咪唑系化合物。
三嗪系化合物的例子可以包括2,4-雙（三氯甲基）-6-（4-甲氧基苯基）-1,3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-（4-甲氧基萘基）-1,3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-（4-甲氧基苯乙烯基）-1,3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-[2-（5-甲基呋喃-2-基）乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-[2-（呋喃-2-基）乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-[2-（4-二乙基胺基-2-甲基苯基）乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-雙（三氯甲基）-6-[2-（3,4-二甲氧基苯基）乙烯基]-1,3,5-三嗪。
聯咪唑系化合物的例子可以包括 2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙（2,3-二氯苯基）-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4’,5,5’-四（烷氧基苯基）聯咪唑、 2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4’,5,5’-四（三烷氧基苯基）聯咪唑和在4,4’,5,5’位處的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物。特別地使用2,2’雙（2-氯苯基）-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑和2,2’-雙（2,3-二氯苯基）-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑。
在不損害本發明的效果的範圍內還可以使用本領域中通常使用的任何其他的光聚合引發劑。
任何其他的光聚合引發劑可以包括苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、噻噸酮（thioxantone）化合物和蒽化合物，其可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
苯偶姻化合物的例子可以包括苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚和苯偶姻異丁基醚。
二苯甲酮化合物的例子可以包括二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯 、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四（叔丁基過氧羰基）二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮和4,4’-二（N,N’-二甲基胺基）-二苯甲酮。
噻噸酮化合物的例子可以包括 2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮和1-氯-4-丙氧基噻噸酮。
蒽化合物的例子可以包括 9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二乙氧基蒽。
另外的光聚合引發劑可以包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苄基9,10-菲醌（phenanetrenquinone）、莰醌、乙醛酸甲基苯酯、二茂鈦化合物等。
在本發明中，當光聚合引發劑（D）與光聚合引發佐劑（D1）一起使用時，進一步增加所得的著色感光樹脂組合物的感度，因此當形成濾色器時可以增加生產率。
光聚合引發佐劑可以包括胺化合物或羧酸化合物。
胺化合物的具體例子可以包括脂肪族胺化合物，例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺和三異丙醇胺；和芳香族胺化合物，例如甲基4-二甲基胺基苯甲酸酯、乙基4-二甲基胺基苯甲酸酯、異戊基4-二甲基胺基苯甲酸酯、2-乙基己基4-二甲基胺基苯甲酸酯、2-二甲基胺基乙基苯甲酸酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙（二甲基胺基）二苯甲酮 （米蚩酮）和4,4’-雙（二乙基胺基）二苯甲酮。優選使用芳香族胺化合物。
羧酸化合物的具體例子可以包括芳香族雜醋酸，例如苯硫基醋酸、甲基苯硫基醋酸、乙基苯硫基醋酸、甲基乙基苯硫基醋酸、二甲基苯硫基醋酸、甲氧基苯硫基醋酸、二甲氧基苯硫基醋酸、氯苯硫基醋酸、二氯苯硫基醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘胺酸和萘氧基醋酸。
基於根據本發明的自發光感光樹脂組合物的總固體重量，包含0.1wt%至20wt%優選0.5 wt%至15 wt%的量的光聚合引發劑。
當光聚合引發劑的量落入0.1 wt%至20 wt%的範圍時，自發光感光樹脂組合物的感度增加，因此，精細像素圖案的形成可以變得好。
（E）溶劑
在根據本發明的自發光感光樹脂組合物中，可以無特別限制地使用本領域常用的任何溶劑，只要其在溶解其他組份方面有效即可，並且其例子可以包括醚、乙酸酯、芳香族烴、酮、醇和酯。
醚的例子可以包括乙二醇單烷基醚，例如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚和乙二醇單丁基醚；和二乙二醇二烷基醚，例如二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚和二乙二醇二丁基醚。
乙酸酯的例子可以包括甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基-1-丁酯、乙酸甲氧基戊酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基-1-丁酯、1,2-丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯。
芳香族烴的例子可以包括苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯。
酮的例子可以包括甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮和環己酮。
醇的例子可以包括乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙三醇和4-羥基-4-甲基-2-戊酮。
酯的例子可以包括3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯和g-丁內酯。
這些溶劑可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
根據塗覆和乾燥性能，溶劑優選是具有100°C至200°C的沸點的有機溶劑，並且有機溶劑的例子可以包括亞烷基二醇烷基醚乙酸酯、酮、和酯例如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。優選使用丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、環己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯。
基於自發光感光樹脂組合物的總重量，溶劑的量是60 wt%至90wt%優選70wt%至85wt%。當溶劑的量落入60 wt%至90wt%的範圍時，在使用塗布機例如輥式塗布機、旋轉塗布機、狹縫及旋轉塗布機、狹縫塗布機（或模縫塗布機）和噴墨機等時，塗覆性能可以變得好。
（F）添加劑
可以根據需要可選地添加添加劑，並且其可以包括例如選自由另外的聚合物化合物、固化劑、表面活性劑、助黏劑、抗氧化劑、UV吸收劑和阻凝劑組成的組中的至少一種。
特別地，優選使用表面活性劑。
另外的高分子化合物的具體例子可以包括可固化樹脂，例如環氧樹脂和馬來醯亞胺樹脂，和熱塑性樹脂，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、 聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯和聚胺甲酸酯。
固化劑用於增加核心固化性能和機械強度，並且其具體例子可以包括環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物和氧雜環丁烷化合物。
在固化劑中，環氧化合物的具體例子可以包括雙酚A 環氧樹脂、氫化雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、氫化雙酚F環氧樹脂、酚醛環氧樹脂、另外的芳香族環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、縮水甘油酯樹脂、縮水甘油胺樹脂、環氧樹脂的溴化物衍生物、除了環氧樹脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂環族或芳香族環氧化合物、丁二烯（共）聚合物環氧化物、異戊二烯（共）聚合物環氧化物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯（共）聚合物和異氰尿酸三縮水甘油酯。
在固化劑中，氧雜環丁烷化合物的具體例子可以包括碳酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸酯雙氧雜環丁烷、對苯二酸酯雙氧雜環丁烷和環己烷二羧酸雙氧雜環丁烷。
固化劑可以與能使環氧化合物的環氧基或氧雜環丁烷化合物的氧雜環丁烷骨架開環聚合的固化助劑化合物一起使用。
固化助劑化合物可以包括例如聚羧酸、聚羧酸酸酐、和產酸劑。聚羧酸酸酐可以包括可商購的那些作為環氧樹脂固化劑。可商購的產品的例子可以包括 Adeka Hardener EH-700（Adeka Industry）、Rikacid HH（Shin-Nippon Rika）和MH-700（Shin-Nippon Rika）。這些固化劑可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
表面活性劑可以用於促進自發光感光樹脂組合物的膜的形成，並且可以使用有機矽類表面活性劑、氟類表面活性劑、酯類表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。
有機矽類表面活性劑的例子可以包括來自Dow Corning Toray Silicone公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA和SH8400，以及來自GE Toshiba Silicones公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460和TSF-4452等可商購的產品。
氟類表面活性劑的例子可以包括由Dainippon Ink Chemical Industry公司製造的Megaface F-470、F-471、F-475、F-482和F-489等可商購的產品。
其他可商購的產品可以包括KP（ShinEtsu Chemical Industrial）、POLYFLOW（Kyoeisha Chemical）、EFTOP（Tochem Products）、MEGAFAC（Dainippon Ink Chemical Industry）、Flourad （Sumitomo 3M）、Asahi guard和Surflon（Asahi Glass）、SOLSPERSE（Lubrisol）、EFKA（EFKA Chemicals）、PB 821（Ajinomoto）和Disperbyk系列（BYK-Chemi）。
陽離子表面活性劑的例子可以包括胺鹽或季銨鹽，例如十八胺鹽酸鹽和月桂基三甲基氯化銨。
陰離子表面活性劑的例子可以包括高級醇硫酸酯鹽，例如月桂醇硫酸酯鈉和油醇硫酸酯鈉；烷基硫酸鹽，例如月桂硫酸鈉和月桂硫酸銨和烷基芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基萘磺酸鈉。
非離子表面活性劑的例子可以包括聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇芳基醚、聚乙二醇烷基芳基醚、其他聚乙二醇衍生物、氧乙烯基/氧丙烯基嵌段共聚物、山梨聚糖脂肪酸酯、聚乙二醇山梨聚糖脂肪酸酯、聚乙二醇山梨醇脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯和聚乙二醇烷基胺。
可以單獨使用所例示的表面活性劑或以兩種或更多種組合使用。
助黏劑的種類無特別限制，並且可用的助黏劑的具體例子可以包括乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基）矽烷、N-（2-胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-（2-胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、 3-甲基丙烯醯基氧丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷和3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷。
助黏劑可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。基於自發光感光樹脂組合物的總固體總量，包含0.01 wt%至10 wt%優選0.05 wt%至2 wt%的量的助黏劑。
抗氧化劑的種類無特別限制，並且可以包括 2,2’-硫代雙（4-甲基-6-叔丁基酚）、2,6-二-叔丁基-4-甲酚等。
UV 吸收劑的種類無特別限制，但其具體例子包括2-（3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基）-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
阻凝劑的種類無特別限制，並且其例如為聚丙烯酸鈉。
此外，本發明提出使用本發明的自發光感光樹脂組合物製造的濾色器。
當將根據本發明的濾色器應用於圖像顯示設備時，其可以在用顯示設備的光源的光照射時發光，因此表現出較高的光效率。
此外，由於發出具有顏色的光，可以得到較高的色再現性能，並且可以藉由自發光而在所有方向上發光，因此改善了視角。
濾色器包括基板和在基板上形成的圖案層。
基板本身可以是濾色器或可以是在顯示設備上放置濾色器的場所，而無特別限制。
基板可以是玻璃、矽（Si）、矽氧化物（SiOx）或聚合物基板，並且聚合物基板可以是聚醚碸（PES）或聚碳酸酯（PC）。
圖案層是包括根據本發明的自發光感光樹脂組合物的層，並且可以藉由塗覆自發光感光樹脂組合物、然後以預定圖案曝光、顯影和熱固化來形成。
由自發光感光樹脂組合物形成的圖案層可以包括包含紅量子點粒子的紅色圖案層、包含綠量子點粒子的綠色圖案層和包含藍量子點粒子的藍色圖案層。當用光照射時，紅色圖案層可以發紅光，綠色圖案層可以發綠光且藍色圖案層可以發藍光。
當將圖案層應用於圖像顯示設備時，從光源發出的光無特別限制，但在較高的色再現性能方面可以使用發藍光的光源。
在本發明的另一個實施方式中，圖案層可以僅包括選自由紅色圖案層、綠色圖案層和藍色圖案層組成的組中的兩種顏色的圖案層。在這種情況下，圖案層還可以包括沒有量子點粒子的透明圖案層。
在僅提供兩種顏色的圖案層的情況下，可以使用在與剩餘顏色對應的波長下發光的光源。例如，在包括紅色圖案層和綠色圖案層的情況下，可以使用發藍光的光源。照此，紅量子點粒子發紅光，綠量子點粒子發綠光，並且因為藍光穿過其而透明圖案層顯藍色。
包括基板和圖案層的濾色器還可以包括在圖案之間形成的阻擋層，並且還可以包括黑色矩陣。而且，還可以包括在濾色器的圖案層上形成的保護膜。
此外，本發明提出包括濾色器的顯示設備。
根據本發明的濾色器不僅可以應用於典型的液晶顯示設備，還可以應用於各種圖像顯示設備，例如電致發光顯示設備、等離子體顯示設備和場發射顯示設備。
根據本發明的顯示設備可以包括包含具有紅量子點粒子的紅色圖案層、具有綠量子點粒子的綠色圖案層和具有藍量子點粒子的藍色圖案層的濾色器。在這種情況下，應用於顯示設備的從光源發出的光無特別限制，但在較高的色再現性能方面優選使用發藍光的光源。
在本發明的另一個實施方式中，本發明的顯示設備可以包括僅包括選自由紅色圖案層、綠色圖案層和藍色圖案層組成的組中的兩種顏色的圖案層的濾色器。這種情況下，濾色器還可以包括沒有量子點粒子的透明圖案層。
在僅提供兩種顏色的圖案層的情況下，可以使用在與剩餘顏色對應的波長下發光的光源。例如，在包括紅色圖案層和綠色圖案層的情況下，可以使用發藍光的光源。照此，紅量子點粒子發紅光，綠量子點粒子發綠光，並且因為藍光穿過其而透明圖案層顯藍色。
本發明的顯示設備顯示出優異的光效率，因此表現出高亮度、高色再現性能和寬視角。
經由以下實施例可以得到對本發明的更好的理解，提出以下實施例僅用於說明本發明並不視為限制所附權利要求，並且，對本領域技術人員將明顯的是，所述實施例可以在本發明的範圍和精神內被適當地修改和改變，並且這種修改和改變還應被理解為落入所附權利要求內。
製備例1. 量子點粒子的製備
將0.4mmol的CdO、4mmol醋酸鋅和5.5mL油酸與20mL 1-十八烯一起放在反應器中，然後加熱至150°C並使其反應。
隨後，為了去除由鋅與油酸結合生成的醋酸，使以上反應產物在100mTorr的真空中靜置20min（分鐘）。然後，利用在310°C下加熱以得到透明混合物，然後將透明混合物在310°C下保持20min。將Se和S溶液（0.4mmol的Se粉末與2.3mmol的S粉末溶解在3mL三辛基膦中）引入包含Cd(OA)2 and Zn(OA)2 的溶液的反應器中。
使生成的混合物在310°C下生長5min，然後用冰浴使其生長停止。隨後，在乙醇中沉澱後使用離心機分離量子點，用氯仿和乙醇沖洗額外的雜質，從而產生具有CdSe（核）/ZnS（殼）結構的油酸穩定化的綠量子點粒子，在該CdSe（核）/ZnS（殼）結構中，分佈有核直徑和殼厚度的總和為3nm至5nm的粒子。
合成例1. 鹼溶性樹脂的合成
準備配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗和氮氣入口管的燒瓶。將45重量份的 N-苄基馬來醯亞胺、45重量份的甲基丙烯酸、10重量份的甲基丙烯酸三環癸酯、4重量份的叔丁基過氧-2-乙基己酸酯和40重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯（在下文中，被稱為“PGMEA”）放在燒瓶中並攪拌混合以製備單體滴液漏斗，並將6重量份的正十二硫醇和24重量份的PGMEA放在燒瓶中並混合攪拌以製備鏈轉移劑滴液漏斗。
將395重量份的PGMEA放入燒瓶中，用氮氣氣氛代替空氣氣氛，並且將燒瓶的溫度在攪拌下升高到90°C。隨後，單體和鏈轉移劑從它們各自的滴液漏斗滴入。在將溫度保持在90°C的同時將單體和鏈轉移劑各自的滴入進行2小時，並在1小時後將溫度升高到110°C並保持3小時，之後，將氣體入口管引至其中以使用氧氣/氮氣=5/95(v/v)的混合氣開始鼓泡。
隨後，將10重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、0.4重量份的2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基酚）和0.8重量份的三乙胺放入燒瓶中並使得在110°C下反應8小時，之後，將生成的反應產物冷卻至室溫，從而生產具有29.1wt%的固體含量、32000的重量平均分子量和114mgKOH/g的酸值的鹼溶性樹脂。
＜自發光感光樹脂組合物的製備＞
實施例1至26和比較例1至5
使用下表1中示出的量的組分來製備實施例1至26和比較例1至5的自發光感光樹脂組合物的固體。
將20wt%的各個固體與80wt%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶劑混合，因此，生成實施例1至26和比較例1至5的自發光感光樹脂組合物 [表1]（單位：wt%）
Figure 105129452-A0304-0001
 量子點：具有製備例1的CdSe（核）/ZnS（殼）結構的綠量子點粒子 鹼溶性樹脂：合成例1的鹼溶性樹脂 光聚合性化合物 C-1：二季戊四醇五丙烯酸酯琥珀酸單酯（包含羧酸的五官能光聚合性化合物，TO-1382，由Toagosei公司製造） C-2：二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD DPHA，由Nippon Kayaku公司製造） 光聚合引发剂 D-1：單酰基膦系化合物，Irgacure TPO（由BASF公司製造） D-2：單酰基膦系化合物，Irgacure TPO-L（由BASF公司製造） D-3：双酰基膦系化合物，Irgaqure-819（由BASF公司製造） D-4：苯乙酮系化合物，Irgaqure-907（由BASF公司製造） D-5：苯乙酮系化合物，Irgaqure-651（由BASF公司製造） D-6：苯乙酮系化合物，Irgaqure-184（由BASF公司製造） D-7：肟系化合物，Irgaure 0XE01（由BASF公司製造）– [化学式3]
Figure 02_image049
D-8：肟系化合物，[化学式8]
Figure 02_image051
D-9：肟系化合物，[化学式11]
Figure 02_image053
D-10：肟系化合物，[化学式16]
Figure 02_image055
D-11：联咪唑系化合物，CZ-HABI（由Tronly公司製造） D-12：三嗪系化合物，TAZ-101（由Midori Chemical公司製造）
測試例1. 性能測試
將實施例1至26和比較例1至5的各個自發光感光樹脂組合物藉由旋塗塗布在玻璃基板上，並將玻璃基板放在加熱板上並在100°C下保持3min以形成薄膜。隨後， 將具有方形透射圖案（具有20mm（寬）×20mm（長）尺寸）和1mm至100mm的線/空間圖案的測試光掩模放在薄膜上，然後以100mm的距離用UV光照射。
UV光源是由Ushio Electric公司製造的超高壓Hg燈（USH-250D），並且通過空氣以200mJ/cm2 （365nm）的量應用UV光，沒有使用特殊的濾光器。
將被施加了UV光的薄膜浸沒在pH為10.5的KOH 顯影水溶液中80s（秒）以進行顯影。用蒸餾水清洗塗覆有薄膜的玻璃基板，用氮氣乾燥，並在烘箱中在150°C 下加熱10min，因此製造出濾色器圖案。自發光色型膜的厚度為3.0mm。
1-1. 錐角的測定
使用掃描電子顯微鏡（SEM）測定各個濾色器的錐角。結果如下表2所示。
錐角為0°至90°的情況是正錐形，而錐角超過90°的情況是倒錐形。
1-2. 光強度的測定
使用365nm管式4W UV燈（VL-4LC, VILBER LOURMAT）的光照射各個濾色器的具有20mm×20mm的尺寸的方形圖案部分，並使用分光儀（由Ocean Optics公司製造）測定實施例1至26和比較例1至5中的經過光照射的濾色器在550nm波長處發出的光的強度。
測定的光強度越高，自發光性能越高。光強度的測定結果如下表2所示。
而且，在230°C下進行60min硬烘焙，並在硬烘焙之前和之後測定光強度，並評價保持的發射效率的水平並記錄為光強度保持。結果如下表2所示。 [表2]
Figure 105129452-A0304-0002
如從表2的結果中顯而易見的是，根據本發明的實施例1至26的自發光感光樹脂組合物不產生倒錐形，並且光強度和光強度保持都很高。
然而，在比較例1至5的自發光感光樹脂組合物（不包含醯基膦系化合物或肟系化合物作為光聚合引發劑）中，以上三個評價項目的至少一個很差。
更具體地，比較例1至3的自發光感光樹脂組合物（僅包含苯乙酮系化合物作為光聚合引發劑）表現出高的光強度和光強度保持，但由於不完全固化而產生倒錐形。
而且，比較例4和5的自發光感光樹脂組合物（包含聯咪唑系化合物和三嗪系化合物）具有高固化度，因此不產生倒錐形，但在POB過程中量子點的光強度和光強度保持都很差。
因此，根據本發明的自發光感光樹脂組合物（包括選自醯基膦系化合物和肟系化合物當中的至少一種為光聚合引發劑）不產生倒錐形並表現出優異的發光特性。
雖然已經公佈了本發明的優選實施方式用於說明目的，但本領域技術人員將理解的是，而不脫離所附權利要求中公開的本發明的範圍和精神各種修改、添加和替換都是可以的。
圖1示出沒有倒錐形的濾色器；並且
圖2示出具有倒錐形的濾色器。

Claims (13)

  1. 一種自發光感光樹脂組合物，包括基於該自發光感光樹脂組合物的總固體重量，3wt%至80wt%的量子點粒子、5wt%至80wt%的鹼溶性樹脂、5wt%至70wt%的光聚合性化合物、和0.1wt%至20wt%的光聚合引發劑和基於該自發光感光樹脂組合物的總重量，60wt%至90wt%的溶劑，其中，該光聚合性化合物包括具有羧基的五官能或更高的多官能單體，其中，該光聚合引發劑包括選自由醯基膦系化合物和肟系化合物組成的組中的至少一種。
  2. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該量子點粒子包括選自由紅量子點粒子、綠量子點粒子和藍量子點粒子組成的組中的至少一種。
  3. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該醯基膦系化合物包括選自由單醯基膦系化合物和雙醯基膦系化合物組成的組中的至少一種。
  4. 如請求項3之自發光感光樹脂組合物，其中，該單醯基膦系化合物包括以下化學式1的化合物：
    Figure 105129452-A0305-02-0046-1
     其中，R1和R2各自獨立地為C1至C10的烷基、C1至 C10的烷氧基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，R3為C4至C20的烷基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，並且該取代基為鹵素原子、C1至C10的烷基或C1至C10的烷氧基。
  5. 如請求項3之自發光感光樹脂組合物，其中，該雙醯基膦系化合物包括以下化學式2的化合物：
    Figure 105129452-A0305-02-0047-3
     其中，R4為C1至C10的烷基、C1至C10的烷氧基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，R5彼此相同或不同，為C4至C20的烷基、C5至C30的環烷基、帶有或沒有取代基的C5至C30的芳基，或帶有或沒有取代基的C5至C30的芳氧基，並且該取代基為鹵素原子、C1至C10的烷基或C1至C10的烷氧基。
  6. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該肟系化合物在其結構中包括選自由芴基、 唑基和 二苯硫醚基組成的組中的至少一種。
  7. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該肟系化合物包括選自由以下化學式3至21組成的組中的至少一種，
    Figure 105129452-A0305-02-0048-4
    Figure 105129452-A0305-02-0048-6
    Figure 105129452-A0305-02-0048-7
    Figure 105129452-A0305-02-0048-8
     [化學式7]
    Figure 105129452-A0305-02-0049-11
    Figure 105129452-A0305-02-0049-12
    Figure 105129452-A0305-02-0049-13
    Figure 105129452-A0305-02-0049-15
    Figure 105129452-A0305-02-0049-16
     [化學式12]
    Figure 105129452-A0305-02-0050-17
    Figure 105129452-A0305-02-0050-18
    Figure 105129452-A0305-02-0050-19
    Figure 105129452-A0305-02-0050-20
    Figure 105129452-A0305-02-0050-21
     [化學式17]
    Figure 105129452-A0305-02-0051-22
    Figure 105129452-A0305-02-0051-23
    Figure 105129452-A0305-02-0051-25
    Figure 105129452-A0305-02-0051-27
     [化學式21]
    Figure 105129452-A0305-02-0052-28
  8. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該光聚合引發劑包括兩種或更多種醯基膦系化合物。
  9. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該光聚合引發劑包括兩種或更多種肟系化合物。
  10. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該光聚合引發劑包括該醯基膦系化合物和該肟系化合物兩者。
  11. 如請求項1之自發光感光樹脂組合物，其中，該光聚合引發劑還包括苯乙酮系化合物。
  12. 一種濾色器，使用如請求項1至11中任一項之自發光感光樹脂組合物製造。
  13. 一種顯示設備，包括如請求項12之濾色器。
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