TW201526795A - 共結晶之製造方法 - Google Patents

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Abstract

根據本發明，提供一種由甲基多保淨(thiophanate-methyl)與得克利(tebuconazole)等三唑系化合物所構成之共結晶之製造方法及使用該共結晶作為原材料之農園藝藥劑製劑之製造方法。作為本發明之農園藝藥劑組成物之一例，係藉由包括如下步驟之方法獲得：藉由包括將含有甲基多保淨、得克利等三唑系化合物、界面活性劑、消泡劑及水之懸浮液於懸浮液溫度保持於60℃、混合度0.1~1.0之條件下進行攪拌之步驟之方法而獲得含有共結晶之溶膠，於該溶膠中添加二氧化矽、碳酸鈣等輔助成分。

Description

共結晶之製造方法
本發明係關於一種由甲基多保淨(thiophanate-methyl)與三唑系化合物所構成之共結晶之製造方法及使用該共結晶作為原材料之農園藝藥劑組成物之製造方法。
本案係基於2013年12月19日於日本提出申請之特願2013-262032號並主張其優先權，於此處援用其內容。
甲基多保淨及得克利(tebuconazole)等三唑系化合物作為農園藝藥劑活性成分已為人所知。又，甲基多保淨據記載會形成結晶複合體(專利文獻1)。藉由形成結晶複合體、即共結晶會使溶出性等發生變化，故而已有研究使用共結晶作為農園藝藥劑組成物之原材料。
[專利文獻1]日本特表2010-518050號公報
若使甲基多保淨與得克利等三唑系化合物分散於溶劑中並進行攪拌則獲得共結晶。然而，甲基多保淨與得克利等三唑系化合物之懸 浮液若停止攪拌則凝膠化而凝固，不便於使用。
因此，本發明之課題在於提供一種穩定地製造由甲基多保淨與得克利等三唑系化合物所構成之溶膠狀態之共結晶的方法及使用該共結晶作為原材料之農園藝藥劑組成物之製造方法。
為解決上述課題，經過努力研究，結果完成包含以下形態之本發明。
[1]一種共結晶之製造方法，其包括如下步驟：將含有甲基多保淨、三唑系化合物及液體介質之懸浮液以混合度0.1~1.0進行攪拌。
[2]如[1]記載之製造方法，其中，三唑系化合物為得克利。
[3]如[1]或[2]記載之製造方法，其中，上述懸浮液進一步含有界面活性劑。
[4]如[1]至[3]中任一項記載之製造方法，其中，上述懸浮液進一步含有消泡劑。
[5]如[1]至[4]中任一項記載之製造方法，其中，攪拌時之懸浮液溫度為0~100℃。
[6]一種農園藝藥劑組成物，其含有藉由上述[1]至[5]中任一項記載之方法所獲得之共結晶。
[7]一種農園藝藥劑組成物之製造方法，其包括如下步驟：進行上述[1]至[5]中任一項記載之方法而獲得含有共結晶之溶膠，於該溶膠中添加輔助成分。
根據本發明之製造方法，可穩定地獲得溶膠狀態之共結晶。 利用本發明之製造方法所獲得之共結晶溶膠由於不易凝膠化，故而便於使用，適宜作為農園藝藥劑組成物之原材料。
1‧‧‧攪拌翼軸
2‧‧‧容器
帶圈數字‧‧‧進行取樣之位置
圖1係表示取樣位置之圖。
本發明之一實施形態之共結晶之製造方法包括如下步驟：對含有甲基多保淨、得克利等三唑系化合物及液體介質之懸浮液進行攪拌。
甲基多保淨為一種苯并咪唑系殺菌活性成分。甲基多保淨係式(I)所表示之化合物。
用於製備懸浮液之甲基多保淨較佳為粉末。甲基多保淨粉末之粒度以體積基準50%徑計較佳為3~100μm。
作為本發明中所使用之三唑系化合物，除得克利以外，亦可列舉：環克座(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、芬克座(fenbuconazole)、菲克利(hexaconazole)、易胺座(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、普克利(propiconazole)、矽氟唑(simeconazole)、四克利(tetraconazole)、三泰芬 (triadimefon)等。
得克利為一種DMI-殺菌活性成分。得克利係式(II)所表示之化合物。
用於製備懸浮液之得克利等三唑系化合物較佳為粉末。得克利等三唑系化合物粉末之粒度以體積基準50%徑計較佳為3~100μm。
懸浮液中之甲基多保淨/得克利等三唑系化合物之莫耳比較佳為1/1~3/1。
懸浮液中之甲基多保淨與得克利等三唑系化合物之合計含量通常為10~60質量%，較佳為20~50質量%。
懸浮液中所使用之液體介質只要為可使甲基多保淨及得克利等三唑系化合物懸浮者則並無特別限定。作為液體介質，例如可列舉：水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等一元醇，乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等二醇等。該等液體介質可單獨使用1種或將2種以上組合使用。該等液體介質之中，可較佳地使用水。
懸浮液中可含有輔助成分。作為輔助成分，可列舉：界面活性劑、消泡劑等。
作為界面活性劑，例如可列舉：加成有聚氧乙烯之烷基苯醚、加成有聚氧乙烯之烷基醚、加成有聚氧乙烯之高級脂肪酸酯、加成有 聚氧乙烯之山梨醇酐高級脂肪酸酯、加成有聚氧乙烯之三苯乙烯基苯醚等非離子性界面活性劑，加成有聚氧乙烯之烷基苯醚之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇之硫酸酯鹽、烷基萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽之甲醛縮合物、異丁烯-順丁烯二酸酐共聚物等。
懸浮液中之界面活性劑之含量較佳為0.1~10質量%，更佳為1~5質量%。
作為消泡劑，可列舉：聚矽氧系消泡劑、有機系消泡劑等。該等之中，較佳為聚矽氧系消泡劑。作為聚矽氧系消泡劑，可採用油型、油複合物型、溶液型、乳液型、自乳化型等形態者。懸浮液中之消泡劑之含量較佳為0.01~1質量%，更佳為0.1~0.5質量%。
懸浮液之製備方法並無特別限定。例如：可藉由將甲基多保淨粉末、得克利等三唑系化合物粉末及輔助成分一次性或依序添加於液體介質中，以獲得懸浮液；可藉由首先將界面活性劑或消泡劑等輔助成分添加於液體介質中，繼而添加甲基多保淨粉末及得克利等三唑系化合物粉末，以獲得懸浮液。於懸浮液之階段，各成分無需均勻分散，一部分成分亦可沈澱。
將所製備之懸浮液於混合度0.1~1.0、較佳為0.17~1.0之條件下進行攪拌。混合度係以將懸浮液攪拌至完全混合狀態後所採集之液之濃度之標準偏差σr相對於將懸浮液攪拌1分鐘後所採集之液之濃度之標準偏差σ1min的比率(σr/σ1min)所定義之值。混合度越大則表示攪拌力越強。
關於批次式混合器之混合度係以如下方式決定。將三仙膠(Kelzan S，CP Kelco公司製造)12g與水988g進行混合而製備1.2%三仙膠 溶液(黏度約為1500mPa．s)。於1.2%三仙膠凝膠溶液中投入含甲基多保淨40%之懸浮劑(Topjin-M溶膠，日本曹達公司製造)10g，並攪拌1分鐘。停止攪拌，自圖1所示之6個部位採集液體。具體而言為於容器壁面附近之等分圓周之4個部位、以及於攪拌翼之軸附近之對角處之2個部位。採集係於距離靜止液面約50mm之深度之地點進行。將該等所採集之液之甲基多保淨濃度之標準偏差設為σ1min。
液採集後，藉由錨式翼以200rpm攪拌15分鐘，同時藉由Physcotron以5000rpm攪拌15分鐘。停止攪拌，自圖1所示之6個部位採集懸浮液。具體而言為於容器壁面附近之等分圓周之4個部位、以及於攪拌翼之軸附近之對角處之2個部位。採集係於距離靜止液面約50mm之深度之地點進行。將該等所採集之液之甲基多保淨濃度之標準偏差設為σr。
關於連續式混合器之混合度係以如下方式決定。自平均滯留時間成為1分鐘之地點隨機或以一定間隔地抽出液體，將所採集之液之甲基多保淨濃度之標準偏差設為σ1min。於難以在平均滯留時間成為1分鐘之地點進行液採集之情形時，可自平均滯留時間未達1分鐘之地點或平均滯留時間超過1分鐘之地點抽出液體，自所抽出之液之甲基多保淨濃度之標準偏差之值進行外推或內推而決定。完全混合狀態可利用與批次式混合器之情形時相同之方法實現，決定其標準偏差σr。
混合度可藉由攪拌翼之形狀或大小、容器之形狀或大小、攪拌翼之轉數進行調整。作為葉片形狀，可列舉：槳式翼、平槳式翼、錨式翼、渦輪式翼、帶式翼、螺旋式翼、螺旋槳式翼、閘式翼、捲軸式翼等。
攪拌時之懸浮液之溫度並無特別限制，通常為0~100℃， 較佳為5~75℃，更佳為15~65℃。攪拌時間並無特別限制，可藉由對懸浮液中之固體粒子之變化進行監控而決定。
本發明之共結晶被認為係藉由分子間之氫鍵、π軌域堆疊、凡得瓦力等之作用實現穩定化而形成。
本發明之共結晶之形成可藉由熱分析(TG/DTA)、紅外線吸收光譜(IR)、X射線繞射圖樣、13C-CP/MAS-固體NMR光譜等進行確認。又，共結晶之組成可藉由熱分析、示差掃描熱量測定(DSC)、1H-NMR光譜、13C-NMR光譜、29Si-NMR光譜、凝膠過濾層析法(GPC)、高效液相層析法(HPLC)、元素分析等進行確認。
如此所製造之共結晶根據用途，可直接以所製造之形態或對共結晶進行單離精製後用於農園藝藥劑組成物之製造。
本發明之農園藝藥劑組成物含有本發明之共結晶。本發明之農園藝藥劑組成物亦可含有除共結晶以外之其他農園藝藥劑活性成分，又，根據其用途及劑型而亦可含有輔助成分。
作為本發明之農園藝藥劑組成物之劑型，例如可列舉：粉劑、水合劑、顆粒水合劑、粒劑、懸浮劑、錠劑、種子包衣劑、懸浮(flowable)劑、懸浮乳劑(suspoemulsion)等。
作為本發明之農園藝藥劑組成物可含有之輔助成分，可列舉：界面活性劑、增量劑、效力增強用助劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、穩定化劑等。
作為本發明之農園藝藥劑組成物可含有之界面活性劑，例如可列舉：加成有聚氧乙烯之烷基苯醚、加成有聚氧乙烯之烷基醚、加成有 聚氧乙烯之高級脂肪酸酯、加成有聚氧乙烯之山梨醇酐高級脂肪酸酯、加成有聚氧乙烯之三苯乙烯基苯醚等非離子性界面活性劑，加成有聚氧乙烯之烷基苯醚之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇之硫酸酯鹽、烷基萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽之甲醛縮合物、異丁烯-順丁烯二酸酐共聚物等。
作為本發明之農園藝藥劑組成物可含有之增量劑，例如作為溶劑，可列舉：水、甘油、乙二醇、丙二醇、二甲基亞碸、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、γ-丁內酯、醇、脂肪族烴、芳香族烴；作為增黏劑、穩定劑、結合劑等，可列舉：聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙二醇、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、阿拉伯膠、三仙膠、明膠、酪蛋白、果膠、海藻酸鈉；作為固體載體，可列舉：滑石、黏土、膨潤土、高嶺土.蒙脫石、葉蠟石、酸性白土、矽藻土、蛭石、磷灰石、石膏、雲母、矽砂、碳酸鈣、浮石粉等礦物粉末，白碳(非晶矽)、二氧化鈦等合成品，晶質纖維素、澱粉、木屑、軟木、咖啡殼等植物性粉末，聚氯乙烯、石油樹脂等高分子化合物；作為水可溶性成分，可列舉：硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、磷酸鉀、氯化鉀、脲、糖類等。
本發明之農園藝藥劑組成物可含有除共結晶以外之其他農園藝藥劑活性成分。本發明之農園藝藥劑組成物可含有之其他農園藝藥劑活性成分並無特別限定。例如可列舉：殺蟲劑、殺蜱蟎劑、殺線蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調整劑、抵抗性誘導劑、有害生物忌避劑、抗病毒劑等。更具體而言可例示以下成分。
殺蟲/殺蜱蟎劑、殺線蟲劑、殺土壤害蟲劑、驅蟲劑： (1)有機(硫代)磷酸酯系：歐殺松(acephate)、亞滅松(azamethiphos)、甲基谷速松(azinphos methyl)、乙基谷速松(azinphos ethyl)、乙基溴磷松(bromophos ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinphos)、BRP(bromchlophos，二溴磷)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松、乙基陶斯松、氯芬松(chlorfenvinphos)、硫線磷(cadusafos)、加芬松(carbophenothion)、四氯乙磷(chlorethoxyphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、蠅毒磷(coumaphos)、施力松(cyanofenphos)、氰乃松(cyanophos)、CYAP、二氯松(dichlorvos)、雙特松(dicrotophos)、大滅松(dimethoate)、二硫松(disulfoton)、滅賜松(demeton-S-methyl)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、磺吸磷(demeton-S-methyl sulfone)、得拉松(dialifos)、大利松(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、殺力松(dioxabenzofos)、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、多蟲磷(etrimfos)、EPN、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、芬殺松(fenthion)、繁福松(fensulfothion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、大福松(fonofos)、福木松(formothion)、甲基異柳磷(phosmethylan)、飛達松(heptenophos)、依殺松(isazophos)、碘硫磷(iodofenphos)、亞芬松(isofenphos)、加福松(isoxathion)、丙基喜樂松(iprobenfos)、馬拉松(malathion)、美文松(mevinphos)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、亞素靈(monocrotophos)、滅加松(mecarbam)、滅克松(methacrifos)、乃力松(naled)、歐滅松(omethoate)、滅多松(oxydemeton-methyl)、巴拉奧克松(paraoxon)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松、賽達松(phenthoate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、福瑞松(phorate)、巴賽松(phoxim)、亞特松 (pirimiphos-methyl)、必滅松(pirimiphos-ethyl)、布飛松(profenofos)、普硫松(prothiophos)、福賽絕(fosthiazate)、磷蟲威(phosphocarb)、丙蟲磷(propaphos)、撲達松(propetamphos)、飛克松(prothoate)、必芬松(pyridaphenthion)、白克松(pyraclofos)、拜裕松(quinalphos)、殺力松(salithion)、殺普松(sulprofos)、硫特普(sulfotep)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、託福松(terbufos)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、亞培松(temephos)、硫滅松(thiometon)、繁米松(vamidothion)；(2)胺基甲酸酯系：棉靈威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶、芬諾克(fenoxycarb)、芬硫克(fenothiocarb)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur)、硫敵克(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)、愛芬克(ethiofencarb)、速滅威(fenobcarb)、MIPC、MPMC、MTMC、呋線威(furathiocarb)、XMC、涕滅碸威(aldoxycarb)、除蟲威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、布嘉信(butocarboxim)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、覆滅蟎(formetanate)、滅必虱(isoprocarb)、斯美地(metam-sodium)、治滅虱(metolcarb)、普滅克(promecarb)、硫伐隆(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、滅爾虱(xylylcarb)；(3)合成除蟲菊酯(pyrethroid)系：亞列寧(allethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、λ-賽洛寧、賽酚寧(cyphenothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、α-賽滅寧、 β-賽滅寧、ζ-賽滅寧、第滅寧(deltamethrin)、益化利(esfenvalerate)、依芬寧(etofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、依普寧(imiprothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊精(pyrethrin)、除蟲菊精I、除蟲菊精II、列滅寧(resmethrin)、矽護芬(silafluofen)、福化利(Fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、治滅寧(tetramethrin)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、阿納寧(acrinathrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、合芬寧(halfenprox)、護賽寧(Flucythrinate)、生物亞列寧(bioallethrin)、生物環呋菊酯(bioethanomethrin)、生物百滅寧(biopermethrin)、生物列滅寧(bioresmethrin)、反式百滅寧(transpermethrin)、益避寧(empenthrin)、芬氟司林(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、福滅寧(flumethrin)、美特寧(metofluthrin)、酚丁滅寧(phenothrin)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、甲烯菊酯(terallethrin)；(4)生長調節物質：(a)甲殼素合成抑制劑：克福隆(chlorfluazuron)、二福隆(diflubenzuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六福隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、得福隆(teflubenzuron)、三福隆(triflumuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、諾福隆(noviflumuron)、布芬淨(buprofezin)、合賽多(hexythiazox)、依殺蟎(etoxazole)、克芬蟎(clofentezine)、氟佐隆(fluazuron)、氟幼脲(penfluron)；(b)蛻皮激素拮抗劑：合芬隆(halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、 得芬諾(tebufenozide)、可芬諾(chromafenozide)、印楝素(azadirachtin)；(c)保幼激素類似物：百利普芬(pyriproxyfen)、美賜平(methoprene)、苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲硫酯(triprene)；(d)脂質生物合成抑制劑：賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、賜派滅(spirotetramat)；(5)菸鹼受體促效劑/拮抗劑化合物：菸鹼、免速達(bensultap)、培丹(cartap)；(6)GABA拮抗劑化合物：(a)乙醯蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、凡尼普羅(vaniliprole)、氟蟲腈(pyrafluprole)、派瑞樂(pyriprole)；(b)有機氯系：毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、安殺番(endosulfan)、HCH、γ-HCH、飛布達(heptachlor)、甲氧氯(methoxychlor)；、(7)大環狀內酯殺蟲劑：阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin benzoate)、密滅汀(milbemectin)、林皮沒丁(lepimectin)、賜諾殺(spinosad)、伊維菌素(ivermectin)、塞拉菌素(selamectin)、多拉菌素(doramectin)、依普菌素(eprinomectin)、莫西菌素(moxidectin)、米爾貝黴素(milbemycin)、米爾貝肟(milbemycin oxim)；(8)METI I化合物：芬殺蟎(fenazaquin)、比達本(pyridaben)、得芬瑞(tebufenpyrad)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、氟芬內林(flufenerim)、愛美松(hydramethylnon)、芬普蟎(fenpyroximate)、畢汰芬(pyrimidifen)、大克蟎(dicofol)； (9)METI II及III化合物：亞醌蟎(acequinocyl)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、魚藤精(rotenone)；(10)去共軛劑化合物：克凡派(chlorfenapyr)、百蟎克(binapacryl)、消蟎通(dinobuton)、白粉克(dinocap)、DNOC；(11)氧化性磷酸化抑制劑化合物：錫蟎丹(cyhexatin)、汰芬諾克(diafenthiuron)、芬布賜(fenbutatin oxide)、歐蟎多(propargite)、亞環錫(azocyclotin)；(12)蛻皮干擾化合物：賽滅淨(cyromazine)；(13)混合功能氧化酶抑制劑化合物：協力精(piperonyl butoxide)；(14)鈉離子通道阻斷劑化合物：因得克(indoxacarb)、美氟綜(metaflumizone)；(15)微生物農園藝藥劑：BT劑、昆蟲病原病毒劑、昆蟲病原絲狀菌劑、線蟲病原絲狀菌劑；桿菌屬種、白僵病菌、黑僵病菌、擬青黴屬種、蘇雲金素、輪黴菌屬種；(16)蛛毒素(latrophilin)受體作用藥：酯肽、環狀酯肽、24員環狀酯肽、艾默德斯(emodepside)；(17)章魚胺(octopamine)性作用藥：三亞蟎(amitraz)；(18)蘭尼鹼(ryanodine)衍生物作用藥：氟苯蟲醯胺(flubendiamide)、剋安勃(chlorantraniliprole)；(19)鎂刺激性ATP酶之抑制劑：硫賜安(thiocyclam)、殺蟲雙(thiosultap)、沙蠶毒素(nereistoxin)；(20)攝食抑制劑：派滅淨(pymetrozine)； (21)蜱蟎成長抑制劑：克芬蟎(clofentezine)、依殺蟎(etoxazole)；(22)其他化合物(物質)：苯氯噻嗪(benclothiaz)、必芬蟎(bifenazate)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、硫、唑蟎氰(cyenopyrafen)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、安米氟美(amidoflumet)、得脫蟎(tetradifon)、殺蟲脒(chlordimeform)、1,3-二氯丙烯、DCIP、溴蟎酯(phenisobromolate)、苯蟎特(benzomate)、聚乙醛、賜諾特(spinetoram)、新喹唑啉(間二氮雜苯)類殺蟲劑(pyrifluquinazon)、西脫蟎(benzoximate)、新殺蟎(bromopropylate)、滅蟎猛(chinomethionate)、乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、氯噻苯(clothiazoben)、環蟲腈(dicyclanil)、芬氧可林(fenoxacrim)、芳氟胺(fentrifanil)、氟蟎噻(flubenzimine)、氟蟎(flufenzine)、棉紅鈴蟲性誘素(gossyplure)、日本麗金龜性誘素(japonilure)、噁蟲酮(metoxadiazone)、石油、油酸鉀、氟蟲胺(sulfluramid)、殺蟎好(tetrasul)、苯蟎噻(triarathene)、afidopyropen、氟蟲醯胺(pyflubumide)、氟麥托醌(flometoquin)、丁蟲腈(flufiprole)、氟碸靈(fluensulfone)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、菸鹼硫磷(imicyafos)、溴蟲腈(tralopyril)、氟蟎(diflovidazin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲基戊醯胺；(23)驅蟲劑(a)苯并咪唑系：芬苯達唑(fenbendazole)、阿苯達唑(albendazole)、三氯苯達唑(triclabendazole)、奧苯達唑(oxibendazole)；(b)水楊醯替苯胺系：氯氰碘柳胺(closantel)、羥氯柳苯胺(oxyclozanide)； (c)取代酚系：硝羥碘苄腈(nitroxynil)；(d)嘧啶系：噻嘧啶(pyrantel)；(e)咪唑并噻唑系：左旋咪唑衍生物；(f)四氫嘧啶：吡喹酮(praziquantel)；(g)其他驅蟲劑：環二烯、魚尼丁(ryania)、氯舒隆(clorsulon)、甲硝噠唑、得米地曲(demiditraz)。
殺菌劑：(1)苯并咪唑系：免賴得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、腐絕(thiabendazole)、氯苯咪唑(chlorfenazole)；(2)二羧醯亞胺系：克氯得(chlozolinate)、依普同(iprodione)、撲滅寧(procymidone)、免克寧(vinclozolin)：(3)DMI-殺菌劑系：依滅列(imazalil)、惡咪唑(oxpoconazole)、披扶座(pefurazoate)、撲克拉(prochloraz)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、比芬諾(pyrifenox)、芬瑞莫(fenarimol)、尼瑞莫(nuarimol)、阿紮康唑(azaconazole)、比多農(bitertanol)、溴克座(bromuconazole)、環克座(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、依普座(epoxiconazole)、芬克座(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、菲克利(hexaconazole)、易胺座(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、平克座(penconazole)、普克利(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、矽氟唑(simeconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、滅菌唑(triticonazole)、乙環唑 (etaconazole)、順式呋菌唑(furconazole-cis)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、達克利(diniconazole-M)、嗎菌靈乙酸酯(dodemorph acetate)、氟康唑(fluconazole)、硫酸依滅列(imazalil sulfate)、鹽酸萘替芬(naftifen)、單克素(uniconazole-P)、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole)；(4)苯基醯胺系：本達樂(benalaxyl)、右本達樂、clozulacon、呋霜靈(furalaxyl)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂、歐殺斯(oxadixyl)、呋醯胺(ofurace)；(5)胺系：阿迪嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、芬普福(fenpropimorph)、三得芬(tridemorph)、苯鏽啶(fenpropidin)、粉病靈(piperalin)、螺惡茂胺(spiroxamine)；(6)硫代磷酸酯系：EDDP、丙基喜樂松(iprobenfos)、白粉松(pyrazophos)；(7)二硫戊環系：亞賜圃(isoprothiolane)；(8)甲醯胺：麥鏽靈(benodanil)、白克列(boscalid)、萎鏽靈(carboxin)、甲呋醯胺(fenfuram)、福多寧(flutolanil)、福拉比(furametpyr)、滅普寧(mepronil)、嘉保信(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、賽氟滅(thifluzamide)、必殺芬(bixafen)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、噴福芬(penflufen)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、氟唑環菌胺(sedaxane)；(9)羥基-(2-胺基)嘧啶系：布瑞莫(bupirimate)、二甲嘧酚(dimethirimol)、依瑞莫(ethirimol)；(10)AP殺菌劑(苯胺基嘧啶)系：賽普洛(cyprodinil)、滅派林(mepanipyrim)、派美尼(pyrimethanil)、胺撲滅(andoprim)； (11)N-苯基胺基甲酸酯系：乙黴威(diethofencarb)；(12)Qo I-殺菌劑(Qo抑制劑)系：亞托敏(azoxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、三氟敏(trifloxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、凡殺同(famoxadone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、咪唑菌酮(fenamidone)、胺苯醯胺(metominofen)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、菌蟎酯(fenoxystrobin)、三環吡菌威(triclopyricarb)；(13)PP殺菌劑(苯基吡咯)系：拌種咯(fenpiclonil)、護汰寧(fludioxonil)；(14)喹啉系：快諾芬(quinoxyfen)；(15)AH殺菌劑(芳香族烴)系：聯苯、地茂散(chloroneb)、大克爛(dicloran)、五氯硝苯(quintozene)、四氯硝苯(tecnazene)；(16)MBI-R(Melanin Biosynthesis Inhibitor-Reductase，黑色素生物合成還原酶抑制劑)系：熱必斯(fthalide)、咯喹酮(pyroquilone)、三賽唑(tricyclazole)；(17)MBI-D(Melanin Biosynthesis Inhibitor-Dehydratase，黑色素生物合成脫氫酶抑制劑)系：加普胺(carpropamid)、二氯西莫(diclocymet)、芬諾尼(fenoxanil)；(18)SBI劑(Sterol Biosynthesis Inhibitor，甾醇生物合成抑制劑)：環醯菌胺(fenhexamid)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)；(19)苯基脲：賓克隆(pencycuron)； (20)Qi I-殺菌劑(Qi抑制劑)：賽座滅(cyazofamid)、安美速(amisulbrom)、茂谷樂(furmecyclox)；(21)苯甲醯胺系：座賽胺(zoxamide)；(22)吡喃糖(Enopyranuron)系：殺稻瘟菌素(blasticidin)、滅粉黴素(mildiomycin)；(23)己吡喃糖(hexopyranosyl)系：嘉賜黴素(kasugamycin)、鹽酸嘉賜黴素；(24)吡喃葡萄糖系：鏈黴素(streptomycin)、維利黴素(validamycin)、維利黴素A；(25)氰基乙醯胺系：克絕(cymoxanil)；(26)胺基甲酸酯系：3-碘代-2-丙炔基丁基胺基甲酸酯(iodocarb)、普拔克(propamocarb)、硫菌威(prothiocarb)、聚胺基甲酸酯；(27)去共軛劑：百蟎克(binapacryl)、白粉克(dinocap)、富米綜(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、消蟎多(meptyldinocap)；(28)有機錫化合物：三苯基乙酸錫、氯化三苯基錫、氫氧化三苯基錫；(29)磷酸酯：亞磷酸、立枯磷(tolclophos-methyl)、疫黴靈(fosetyl)、tolctofos-methyl；(30)鄰苯二甲醯胺酸系：克枯爛(tecloftalam)；(31)苯并三系：咪唑(triazoxide)；(32)苯磺醯胺系：磺菌胺(flusulfamide)；(33)嗒酮：達滅淨(diclomezine)；(34)CAA殺菌劑(羧醯胺)系：達滅芬(dimethomorph)、氟嗎啉 (flumorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、纈黴威(iprovalicarb)、曼普胺(mandipropamid)、霜黴滅(valifenalate)；(35)四環素：土黴素(oxytetracycline)；(36)硫代胺基甲酸酯系：滅速克(methasulfocarb)；(37)抵抗性誘導劑：酸化苯并噻二唑-S-甲酯(acibenzolar-s-methyl)、撲殺熱(probenazole)、噻、異噻烷；(38)其他化合物：依得利(etridiazole)、保粒黴素(polyoxin)、保粒黴素丁(polyoxorim)、歐索林酸(oxolinic acid)、土菌消(hydroxyisoxazole)、辛噻酮(octhilinone)、矽硫芬(silthiofam)、二氟林(diflumetorim)、噻唑菌胺(ethaboxam)、賽芬胺(cyflufenamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、滅芬農(metrafenone)、氟比來(fluopicolide)、波爾多液、萘二甲酸銅、氧化銅、氯氧化銅、硫酸銅、銅錳乃浦(mancopper)、雙(8-羥基喹啉)銅(II)、氫氧化銅、有機銅、硫、聚硫鈣、福美鐵(ferbam)、鋅錳乃浦(manzeb)、錳乃浦(maneb)、免得爛(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、秋蘭姆(thiuram)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)、蓋普丹(captan)、四氯丹(captafol)、福爾培(folpet)、四氯異苯腈、益發靈(dichlofluanid)、甲基益發靈(tolylfluanid)、多果定(dozine)、雙胍鹽(guazatine)、克熱淨(iminoctadine)、克熱淨乙酸鹽、克熱淨烷基苯磺酸鹽、敵菌靈(anilazine)、腈硫醌(dithianon)、氯化苦、邁隆(dazomet)、滅蟎猛(chinomethionate)、酯菌胺(cyprofuram)、土壤桿菌、氟醯亞胺、isofetamid、tolprocarb、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、甲氧苯唳菌(pyriofenone)、喹啉類殺真菌劑(tebufloquin)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氰菌胺(zarilamide)、 氟福爾培(fluorfolpet)、普羅帕脒(propamidine)、護粒松(edifenphos)、苯噻硫氰、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1,4,2-噻-4-氧化物(bethoxazine)、辣椒素(capsaicin)、香旱芹酮(carvone)、硫雜靈(cufraneb)、代森鋅錳(mancozeb)、環丙磺醯胺(cyprosulfamide)、咪菌威(debacarb)、二氯酚(dichlorophen)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲磺酸酯、二苯胺、氟醯菌胺(flumetover)、氟醯亞胺、氟替尼(flutianil)、乙磷鋁(fosetyl-aluminium)、乙磷鈣、乙磷鈉、人間黴素(irumamycin)、異硫氰酸甲酯(MITC)、遊黴素(natamycin)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、奧克斯莫克(oxamocarb)、氧代奮欣(oxyfenthiin)、霜黴威乙膦酸鹽(propamocarb-fosetylate)、丙醇菌素鈉(propanosine-sodium)、丁吡嗎啉(pyrimorph)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、甲磺菌胺(tolnifanide)、水楊菌胺(trichlamide)；植物生長調節劑：脫落酸(abscisic acid)、吲哚丁酸、烯效唑(uniconazole)、吲熟酯(ethychlozate)、益收生長素(ethephon)、座果酸(cloxyfonac)、克美素(chlormequat)、綠藻萃取液、過氧化鈣、氰胺、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、赤黴素、亞拉生長素(daminozide)、癸醇、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、縮節胺(mepiquat-chloride)、巴克素(paclobutrazol)、石蠟、協力精、乙基派芬草(pyraflufen ethyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、調環酸鈣(prohexadione-calcium)、苄胺基嘌呤、施得圃(pendimethalin)、福芬素(forchlorfenuron)、順丁烯二醯肼鉀、1-萘乙醯胺、4-CPA、MCPB、膽鹼、硫酸羥基喹啉、吲熟酯(ethychlozate)、比達寧(butralin)、1-甲基環丙烯、艾維激素(aviglycine)鹽酸鹽。
本發明之農園藝藥劑組成物之製造方法並無特別限定。例如可列舉如下方法等：將本發明之共結晶直接於所製造之狀態(例如溶膠狀態)下向其中混合其他農園藝藥劑活性成分、視需要之輔助成分而製劑化；對本發明之共結晶進行單離，向其中混合輔助成分而製劑化。
本發明之農園藝藥劑組成物之施用方法並無特別限定。例如可列舉：莖葉散佈；對種子、種薯、球根等繁殖材料進行噴附、粉衣、散佈、浸漬等處理；樹幹注入；對土壤或栽培載體進行表面散佈、混和、灌注、植穴處理等處理；水田水面施用等。利用本發明之方法所獲得之共結晶除用於農園藝用途以外，亦可用作白蟻防除劑、衛生害蟲防除劑、木材害蟲防除劑等。
[實施例]
以下列舉實施例進一步詳細地說明本發明。然而，本發明並不受該等之任何限定。
本實施例中之物性係利用下述方法進行測定。
(混合度)
關於批次式混合器之混合度係以如下方式決定。將三仙膠(Kelzan S，CP Kelco公司製造)12g與水988g進行混合而製備1.2%三仙膠溶液(黏度約為1500mPa．s)。於1.2%三仙膠凝膠溶液中投入含甲基多保淨40%之懸浮劑(Topjin-M溶膠，日本曹達公司製造)10g，並攪拌1分鐘。停止攪拌，自圖1所示之6個部位採集懸浮液。具體而言為於容器壁面附近之等分圓周之4個部位、以及於攪拌翼之軸附近之對角處之2個部位。採集係於距離靜止液面約50mm之深度之地點進行。將該等所採集之液之濃度之 標準偏差設為σ1min。
液採集後，藉由錨式翼以200rpm攪拌15分鐘，同時藉由Physcotron以5000rpm攪拌15分鐘。停止攪拌，自圖1所示之6個部位採集懸浮液。具體而言為於容器壁面附近之等分圓周之4個部位、以及於攪拌翼之軸附近之對角處之2個部位。採集係於距離靜止液面約50mm之深度之地點進行。將該等所採集之液之濃度之標準偏差設為σr。以式：σr/σ1min算出混合度M1min。
於表1中表示於各種攪拌裝置、攪拌翼、容器及轉數下之混合度。
(流動性)
於容量100ml之燒杯(重量W0)中裝入試樣液30g。測定包括皮重在 內之重量(W1)。將該燒杯呈45度傾斜並保持120秒而使試樣液排出。繼而，測定容量100ml之燒杯之重量(W2)。以式：(W1-W2)/(W1-W0)×100算出流動性F(%)。
W0=容量100ml之燒杯之重量(g)
W1=容量100ml之燒杯與排出前之液的合計重量(g)
W2=容量100ml之燒杯與殘留於燒杯內之液的合計重量(g)
對升溫前液之流動性(初始流動性)與升溫後經過20分鐘時之液之流動性(20分鐘後之流動性)進行測定。若20分鐘後之流動性為90%以上，則液之使用性良好。
(實施例1)
量取甲基多保淨360.0g、得克利105.0g、PO-EO嵌段聚合物(Pluronic PE10500：BASF公司製造)25.0g、聚矽氧系消泡劑(SILFORM SE-39：Wacker Asahikasei Silicone公司製造)6.0g及水311.0g置於容量2L之SUS製杯(外部尺寸138mm×147mm/AS ONE公司製造)內，使用Three One Motor以200rpm進行攪拌(固體成分濃度57.6%)。作為攪拌翼，使用錨槳(葉片直徑110mm，軸桿8mm×500mm/新光製作所公司製造)。該裝置A之混合度為0.256。一面攪拌該液，一面將液溫度升溫至60℃。其後，於將液溫度保持於60℃之狀態下攪拌約20分鐘。如此獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表2。
(實施例2~5)
變更為表2所示之摻合，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表2。
(實施例6)
量取甲基多保淨360.0g、得克利105.0g、PO-EO嵌段聚合物(Pluronic PE10500：BASF公司製造)25.0g、陰離子性界面活性劑(Tamol DN：BASF公司製造)10.0g、聚矽氧系消泡劑(SILFORM SE-39：Wacker Asahikasei Silicone公司製造)6.0g及水311.0g置於容量2L之SUS製杯(外部尺寸138mm×147mm/AS ONE公司製造)內，使用Three One Motor以200rpm進行攪拌(固體成分濃度57.6%)。作為攪拌翼，使用錨槳(葉片直徑110mm，軸桿8mm×500mm/新光製作所公司製造)。該裝置A之混合度為0.256。一面攪拌該液，一面將液溫度升溫至60℃。其後，於將液溫度保持於60℃之狀態下攪拌約20分鐘。如此獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表2。
(實施例7)
變更為表2所示之摻合，除此以外，以與實施例6相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表2。
(實施例8)
將裝置A變更為裝置B(混合度0.174)，除此以外，以與實施例6相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表2。
(實施例9)
將裝置A變更為裝置C(混合度0.206)，除此以外，以與實施例6相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表2。
(比較例1~5)
將裝置A變更為裝置D(混合度0.009)，除此以外，以與實施例1~5相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表3。
(比較例6)
將裝置A變更為裝置D(混合度0.009)，除此以外，以與實施例6相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表3。
(比較例7)
將裝置A變更為裝置E(混合度0.083)，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表3。
(比較例8)
將裝置A變更為裝置F(混合度0.012)，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表3。
(比較例9)
將裝置A變更為裝置G(混合度0.011)，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得包含甲基多保淨與得克利之共結晶的液體。將液之流動性示於表3。
如上述結果所示，根據本發明，若於混合度M1min為0.1以上之條件下進行攪拌，則可獲得不會發生凝膠化而流動性高之包含共結晶之溶膠液。另一方面，若於混合度M1min未達0.1之條件下進行攪拌，則會因凝膠化導致流動性變低。
[產業上之可利用性]
根據本發明之製造方法，可穩定地獲得溶膠狀態之共結晶。 利用本發明之製造方法所獲得之共結晶溶膠由於不易凝膠化，故而便於使用，適宜用作農園藝藥劑組成物之原材料。據此，本發明於產業上極為有用。

Claims (9)

  1. 一種共結晶之製造方法，其包括如下步驟：將含有甲基多保淨(thiophanate-methyl)、三唑系化合物及液體介質之懸浮液以混合度0.1~1.0進行攪拌。
  2. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中，三唑系化合物為得克利(tebuconazole)。
  3. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中，該懸浮液進一步含有界面活性劑。
  4. 如申請專利範圍第2項之製造方法，其中，該懸浮液進一步含有界面活性劑。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之製造方法，其中，該懸浮液進一步含有消泡劑。
  6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之製造方法，其中，攪拌時之懸浮液溫度為0~100℃。
  7. 如申請專利範圍第5項之製造方法，其中，攪拌時之懸浮液溫度為0~100℃。
  8. 一種農園藝藥劑組成物，其含有利用申請專利範圍第1至7項中任一項之方法所獲得之共結晶。
  9. 一種農園藝藥劑組成物之製造方法，其包括如下步驟：進行申請專利範圍第1至7項中任一項之方法而獲得含有共結晶之溶膠，於該溶膠中添加輔助成分。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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EP3266445B1 (en) * 2015-03-02 2022-05-11 Takeda Pharmaceutical Company Limited Suspension or composition containing nano-cocrystal and manufacturing method therefor
US11632956B2 (en) * 2017-12-20 2023-04-25 Upl Ltd Co-crystals of boscalid and triazoles
CN108689953A (zh) * 2018-07-01 2018-10-23 王新民 一种提高三唑类植物生长调节剂多效唑溶解度的方法
CN108997235A (zh) * 2018-07-01 2018-12-14 王新民 一种高溶解度植物生长调节剂及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE50200540D1 (de) * 2001-12-17 2004-07-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung lösungsmittelfreier Suspensionen
AR056290A1 (es) * 2005-03-31 2007-10-03 Nippon Soda Co Metodo para inhibir la produccion de de micotoxina
CN1947512A (zh) * 2006-11-05 2007-04-18 深圳诺普信农化股份有限公司 含有戊唑醇和甲基硫菌灵的具有杀菌作用的组合物
TW200901889A (en) * 2007-02-09 2009-01-16 Basf Se Crystalline complexes of agriculturally active organic compounds
KR101182617B1 (ko) 2007-08-06 2012-09-17 닛뽕소다 가부시키가이샤 농약 조성물, 농원예용 살균제 및 식물 병해의 방제 방법
JP2010280604A (ja) * 2009-06-04 2010-12-16 Kao Corp グリセリンモノ脂肪酸エステルの製造方法
JP2011004656A (ja) * 2009-06-25 2011-01-13 Lion Corp トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法
US9173391B2 (en) * 2009-11-06 2015-11-03 Basf Se Crystalline complexes of 4-hydroxy benzoic acid and selected pesticides

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