TW201520257A - 生質高分子複合組成物及室內裝飾用仿木結構 - Google Patents

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Abstract

一種生質高分子複合組成物,包含熱塑性聚烯烴彈性體、改質型生物可分解性樹脂,及填充材,該改質型生物可分解性樹脂是將含羥基或羧基至少其中一種官能基的生物可分解性樹脂,與一具有丙烯酸環氧丙酯官能基的改質劑反應後而得,且以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂的含量不大於25wt%,且該填充材的重量百分比介於40~65wt%。此外,本發明還提供一種由該生質高分子複合組成物作為主體的室內裝飾用仿木結構。

Description

生質高分子複合組成物及室內裝飾用仿木結構
本發明是有關於一種生質高分子複合組成物及仿木結構,特別是指一種適用於室內的仿木地磚或隔間壁板生質高分子複合組成物,及以該生質高分子複合組成物做為主體材料的室內裝飾用仿木結構。
塑膠產品具備質輕、設計自由度高、成本低、安裝容易與耐久性佳等優點,在配方及加工技術不斷革新下,很快地滲入建築領域,部份取代如混凝土、木材、鋼材及玻璃等傳統建築材料。一般而言,塑膠的機械強度較金屬及水泥仍然來得低,因此,主要應用仍集中在裝潢為主的內外裝材料與機能性材料,屬於非結構性材料。而塑膠地磚因具有使足下更舒適的緩衝性、耐久性、成本低且無需打蠟、減少維護等特性,在室內裝潢的地板市場的佔有率更是維持極高的比例。
目前市面上所販售之塑膠地磚,主要基材是以聚氯乙烯(poly(vinyl chloride),簡稱PVC)為主。但由於聚氯乙烯的熱穩定性差,容易釋出有害物質(塑化劑),造成環境的嚴重破壞,因此,國際環保法規對於PVC的使用已有諸多限制。此外,由於傳統塑膠地磚大量使用石化原料 ,因此,也會造成環境污染,尤其在地球氣候異常加劇與石油價格高漲的雙重因素推升下,尋求石化原料的替代材料近年來更是各界積極尋求解套的方向。因此,開發一種可減少石化原料使用,且可以兼具「省能源」、「省資源」、「有害物質避免」的地磚材料,以取代現有塑膠地磚使用的PVC材料,則是本發明所要解決的問題。
因此,本發明之目的,即在提供一種適用於室內裝飾的仿木地磚或隔間壁板的生質高分子複合組成物。
於是,本發明的該生質高分子複合組成物,包含:熱塑性聚烯烴彈性體、改質型生物可分解性樹脂,及填充材,其中,該生質高分子複合組成物中不含有含氯之化合物,該改質型生物可分解性樹脂是將含羥基或羧基至少其中一種官能基的生物可分解性樹脂,與一改質劑反應後而得,該改質劑為具有丙烯酸環氧丙酯官能基,添加量為該生物可分解性樹脂重量的1~5%,且以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂的含量不大於25wt%,該填充材的重量百分比介於40~65wt%。
較佳地,前述該生質高分子複合組成物,其中,該生物可分解性樹脂選自聚乳酸、聚乙醇酸,及聚乳酸聚乙醇酸。
較佳地,前述該生質高分子複合組成物,其中,該改質劑選自式(I)~(III)所示之化合物, 其中,式(I)中R選自氫或甲基、式(II)中x=1-20,y=1-12,式(1II)中x=1-20,y=1-20,z=1-12。
較佳地,前述該生質高分子複合組成物,其中,該高分子複合組成物的蕭氏硬度D大於45,且抗拉強度不小於140kgf/cm2
較佳地,前述該生質高分子複合組成物,其中,該改質型生物可分解性樹脂的重量百分比介於10~25wt%之間。
較佳地,前述該生質高分子複合組成物,其中,該高分子複合組成物的蕭氏硬度D大於50,且抗拉強度大於150kgf/cm2
較佳地,前述該生質高分子複合組成物,其中,以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該 改質型生物可分解性樹脂與該熱塑性聚烯烴彈性體的含量總和不大於30wt%。
較佳地,前述該生質高分子複合組成物,還包含聚烯烴高分子,以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂、該熱塑性聚烯烴彈性體與該聚烯烴高分子的重量總和不大於30wt%,且該熱塑性聚烯烴彈性體的重量百分比大於該聚烯烴高分子的重量百分比。
此外,本發明的另一目的,即在提供一種室內裝飾用仿木結構。
該室內裝飾用仿木結構具有一由該生質高分子複合組成物所構成的主體,及一與該主體的其中一表面連接的覆蓋層,其中,該主體的蕭氏硬度D大於45,且抗拉強度不小於140kgf/cm2
較佳地,前述該室內裝飾用仿木結構,其中,該覆蓋層具有一與該主體的表面連接的中介膜,及一與該中介膜遠離該主體的表面連接的印刷膜,該中介膜由第一組成物構成,該第一組成物包括聚烯烴高分子、熱塑性聚烯烴彈性體,及填充材,以該第一組成物重量百分比為100wt%計,該填充材的重量百分比介於10~30wt%,且該熱塑性聚烯烴彈性體與該聚烯烴高分子的重量比例介於4/1~1/4。
較佳地,前述該室內裝飾用仿木結構,其中,該覆蓋層還具有一與該印刷膜遠離該主體的表面連接的保 護膜,該保護膜由第二組成物構成,該第二組成物包括聚烯烴高分子及熱塑性聚烯烴彈性體,且以該第二組成物重量百分比為100wt%計,該熱塑性聚烯烴彈性體的重量百分比介於50~90wt%之間。
本發明之功效在於:利用熱塑性聚烯烴彈性體取代具有毒性的PVC,再利用生質材料取代部分石化原料所得的生質高分子複合組成物,不僅可減少石化原料的使用,且較傳統塑膠多了環境友善、與低石油依賴等優勢。
21‧‧‧本體
22‧‧‧覆蓋層
221‧‧‧中介膜
222‧‧‧印刷膜
223‧‧‧保護膜
本發明之其他的特徵及功效,將於參照圖式的實施方式中清楚地呈現,其中:圖1是一示意圖,說明本發明該較佳實施例;圖2是一剪切黏度圖,說明PLA及M-PLA於不同混煉時間的剪切黏度結果;圖3是一扭力圖,說明PLA及M-PLA於不同混煉時間的扭力變化結果;圖4是一SEM圖,說明TPO/PLA(75/25)的電子顯微鏡照片;圖5是一SEM圖,說明TPO/M-PLA(75/25)的電子顯微鏡照片;圖6是一DMA圖,說明熱塑性聚烯烴彈性體TPO與不同含量(5-25wt%)的M-PLA摻混,及熱塑性聚烯烴彈性體與M-PLA的DMA量測結果;圖7是一DSC圖,說明改質型聚乳酸組成21C進行重覆 加工試驗後的DSC量測結果。
本發明的生質高分子複合組成物所構成的仿木結構可適用於室內裝飾/裝潢的仿木地磚或隔間壁板,無須添加塑化劑、重金屬系安定劑,不含鹵素,而且比傳統塑膠地磚使用更少量的石化原料。
本發明室內裝飾用仿木結構的一較佳實施例是以具有該生質高分子複合組成物做為構成主體的仿木地磚為例做說明。
本發明該仿木地磚的較佳實施例包含一本體21,及一覆蓋層22。
該本體21是由一生質高分子複合組成物所構成。該生質高分子複合組成物包含:熱塑性聚烯烴彈性體、改質型生物可分解性樹脂、填充材,及助劑。其中,該改質型生物可分解性樹脂是將含羥基或羧基至少其中一種官能基的生物可分解性樹脂與一改質劑反應後而得,該改質劑的添加量為該生物可分解性樹脂重量的1~5%。且以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂的含量不大於25wt%。
一般生物可分解性樹脂的共同特性就是耐溫性低,且在加工的過程易水解。以聚乳酸為例,聚乳酸為一具環保概念的生質材料,然而,因為聚乳酸有結晶速率慢、耐熱性低(耐熱溫度60℃以下)、熔融加工過程易產生水解現象,造成整體機械性質下降等缺點,因此,目前聚乳 酸大都仍用於一次性的低溫包材。然而,一般塑膠地磚因為其原料會重覆加工使用,因此,並無法直接使用聚乳酸,此外,聚乳酸在與其他高分子塑料摻合的過程,相容性也是一個極大問題,因此,解決聚乳酸本身結構及摻合的問題則是決定聚乳酸可否用於仿木地磚材料的重要因素。因此,本發明該生質高分子複合組成物主要是將生物可分解性樹脂利用改質劑進行改質,藉由該改質型生物可分解性樹脂改善一般生物可分解性樹脂的加工性、機械強度及與其它高分子塑料的相容性問題。
該含羥基或羧基的生物可分解性樹脂可選自聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA),及聚乳酸聚乙醇酸(PLGA),於本較佳實施例該生物可分解性樹脂選自聚乳酸。該改質劑為具有丙烯酸環氧丙酯官能基的化合物,例如,該改質劑可選自下式(I)、式(II):乙烯-甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物(poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate))、及式(III):2-甲基-2-丙烯酸環氧化甲酯與2-丙烯酸甲酯共聚物)(poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate))所示之化合物,其中,式(I):R=氫或甲基、式(II):x=1-20,y=1-12,式(III):x=1-20,y=1-20,z=1-12。該改質型生物可分解性樹脂是將該生物可分解性樹脂與改質劑反應,令該改質劑接枝於該聚乳酸,以改善該聚乳酸的加工水解問題並提升聚乳酸的耐熱性以及與熱塑性聚烯烴彈性體的相容性。
於本較佳實施例中,是將1wt%如式(I)所示之改質劑(R=氫)與聚乳酸(PLA,Mw:128337Da,偉盟/NCP0005 ,MI=10-30g/10min 190℃ 2.16kg)於180℃、轉速60rpm的混煉條件進行反應,而得到該改質型生物可分解性樹脂(以M-PLA表示),該經反應後得到的改質型生物可分解性樹脂分子量約為373237Da。
參閱圖2、3,圖2,3是將該PLA及M-PLA利用毛細管流變儀和塑譜儀觀察在200℃下,觀察不同混煉時間之表現剪切黏度(200℃,shear rate:1300(s-1))和扭力值(200℃,50rpm)的變化結果。由結果顯示PLA的表現剪切黏度,和扭力值隨著混煉時間增加而下降(水解情形發生) ,而M-PLA則無明顯變化,顯示經改質後的M-PLA以可改善一般PLA經長時間熔融混煉的水解問題。
該熱塑性聚烯烴彈性體選自包含乙烯、丙烯,和群組A的單體聚合而得的共聚物,該群組A選自丁烯、戊烯,或其中之一組合,且該改質型生物可分解性樹脂與該熱塑性聚烯烴彈性體的重量百分比總和不大於30wt%。
而為了有效減少石化原料的使用比重,並考量該改質型生物可分解性樹脂與其它高分子材料的相容性及該生質高分子複合組成物的重複加工性及機械性質,以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂的重量百分比介於5~25wt%;較佳地,該改質型生物可分解性樹脂的重量百分比介於10~25wt%,更佳地,該改質型生物可分解性樹脂的重量百分比介於15~25wt%。於本較佳實施中,該熱塑性聚烯烴彈性體選自POE840(三井,MI=3.6(g/10min 190℃ 2.16kg))、POE6120(Exxon Mobil,MI=1.3(g/10min 190℃ 2.16kg)),及POE3000(Exxon Mobil,MI=3(g/10min 190℃ 2.16kg))。此外,要說明的是,後續表格及圖式中所標示的TPO是指POE840、POE6120、POE3000以表1中之比例摻混的結果。
參閱表1及圖4、5,表1是將TPO、PLA,以及重量比75/25比例進行摻混的TPO/PLA,及TPO/M-PLA的機械性質測試結果,而圖4、5則是該TPO/PLA,及TPO/M-PLA的掃描式電子顯微式照片。由表1結果可知, 將TPO摻混PLA或M-PLA,摻混後的抗拉強度(Tensile strength)差異性並不大,然而,由圖4、5的電子顯微鏡照片則可觀察到改質後的M-PLA可進一步改善與TPO之界面相容性,而可與TPO具有更好的相容結果。
該填充材的重量百分比介於40~65wt%,主要作為填充物,可增加製品硬度、提高電絕緣性、耐熱性,及改善物理力學性能。該填充材主要有纖維狀及粉狀兩大類,並可以有機粉體、無機粉體,或纖維為主要構成材料,本發明的填充材可選自碳酸鈣、硅灰石、硫酸鋇、滑石粉、黏土、煅燒陶土、天然纖維、玻璃纖維,或其他填充物等,於本實施例中該填充材選自碳酸鈣(安榮礦石,150μm)。
該助劑可視使用環境或需求而添加,並非必要的添加劑。一般常用於仿木地磚添加的助劑有染劑、增塑劑、軟化劑、加強劑、滑劑、改質劑、阻燃劑,或是前述其中之一組合,由於該助劑的種類及材料為熟習此領域者所熟知,故在此不再多加贅述。本發明該較佳實施例中,該生質高分子複合組成物添加的助劑包含:阻燃劑(氫氧化 鋁,合記化學、100μm。)、滑劑(金長裕,B-101),及白油(良油化工,BF-150)。
此外,該生質高分子複合組成物針對所需的特性還可包含乙烯-醋酸乙烯共聚物(ethylene Vinyl Acetate Copolymer,簡稱EVA,業界俗稱橡皮膠)、聚烯烴高分子,或其它乙烯共聚物、丙烯共聚物等。其中,該聚烯烴高分子具有無毒、質輕、耐腐蝕、電絕緣性佳,及易加工等特性,因此,可適量添加於該生質高分子複合組成物中,以提升機械性質,較佳地,該聚烯烴高分子可選自具有立體且規則的大分子鏈所組成結晶性聚烯烴高分子,例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP),及其中之一組合。
茲將前述含有不同比例之M-PLA的本體(以21A~21J表示),以及不含M-PLA的高分子複合組成物(以21K表示)的組成和相關測試結果整理於表2及表3。
由前述表2、3可知該生質高分子複合組成物的M-PLA含量為5-25wt%時的蕭氏硬度(shore D)均大於45、 抗拉強度(kgf/cm2)均大於140,且其它相關測試均可達到室內仿木地磚的規格要求,而當添加少量(2.5wt%)的聚烯烴高分子(PP)取代填充劑時,則不僅可將蕭氏硬度D提升到大於50,且可再將抗拉強度(kgf/cm2)提昇至大於155。
再參閱圖6,圖6是將該表2所示的TPO與不同含量(5-25wt%)的M-PLA摻混,及TPO、M-PLA,分別利用動態機械分析儀(dynamic mechanical analyzer,DMA)的量測結果。由圖6可知,TPO的玻璃轉移溫度約-7.6℃;PLA之玻璃轉移溫度約70.0℃。當TPO摻混5-25wt% M-PLA,則可發現摻混後的TPO/M-PLA的玻璃轉移溫度整體往高溫側移11.7℃,由此可知TPO與M-PLA有較佳的相容性。
接著,將前述表2所示的該生質高分子複合組成物21C進行重覆加工試驗,並量測不同回收加工次數的生質高分子複合組成物21C的DSC、熔流指數(g/10min)、密度(kg/cm3)、硬度(shore D),及抗拉強度(kgf/cm2),觀察材料物性的變化,以瞭解該生質高分子複合組成物的熱性質及加工耐久性,及熱劣解情形。茲將該量測結果整理於表4及圖7。
由圖7的DSC結果可知,該生質高分子複合組成物21C經過不同回收加工次數,其熱性質無明顯變化,而由表4結果則可得知:抗拉強度雖然隨著回收加工次數增加而有下降的情形;但回收達第4次時仍可保有85%的抗拉強度保持率,顯示,利用改質型生物可分解性樹脂(M-PLA)可有效提升聚乳酸不耐熱且易裂解的問題。
該覆蓋層22具有一與該主體21的表面連接的中介膜221、一與該中介膜221遠離該主體21的表面連接的印刷膜222,及一形成於該印刷膜222表面的保護膜223。該主體21、中介膜221與該保護膜223可以熱壓合的方式貼合,而得到該室內裝飾用仿木地磚。而該保護膜223在經過熱貼後仍為保持透明可透光,可使該印刷膜222的預定圖案清楚顯現,並同時可使該印刷膜222與外界隔離而維持該印刷膜222預定圖案的完整性。
詳細的說,該中介膜221由第一組成物構成,該第一組成物包括聚烯烴高分子、熱塑性聚烯烴彈性體,及填充材,以該第一組成物重量百分比為100wt%計,該填充材的重量百分比介於10~30wt%,且該熱塑性聚烯烴彈性體與該聚烯烴高分子的重量比例介於4/1~1/4;該印刷膜222形成於該中介膜221表面並具有預定圖案,該保護膜223由第二組成物構成,該第二組成物包括聚烯烴高分子及熱塑性聚烯烴彈性體,且以該第二組成物重量百分比為100wt%計,該熱塑性聚烯烴彈性體的重量百分比介於50~90wt%之間。此外,該第一組成物還可具有加工助劑,例 如阻燃劑,而使所製得的該中介膜221具備抗高溫與火焰的特性,而該則還可包括一增進防火、耐磨、防刮,或加強使其具備更佳的特性的加工助劑,由於該等加工助劑為熟習此領域的人士所熟知,在此亦不再多加詳述。於本較佳實施例中,該第一組成物為85wt%的LLDPE 3225(MI=2.0g/min),及15wt%的乙烯-辛烯共聚物,該第二組成物為68wt%的LLDPE 3225(MI=2.0g/min)、12wt%的乙烯-辛烯共聚物,及12wt%的碳酸鈣。
綜上所述,本發明該生質高分子複合組成物因為使用熱塑性聚烯烴彈性體取代PVC,因此,不會有傳統PVC高分子中需添加影響生物體內荷爾蒙含量的塑化劑而具有毒性的問題,而因為再利用改質型生物可分解性樹脂取代部分的熱塑性聚烯烴彈性體,並同時搭配該填充材而可控制硬度,還可進一步減少石化原料的用量並同時達到符合室內裝潢用的仿木地磚所需要的硬度及耐衝擊強度,故確實能達成本發明之目的。
惟以上所述者,僅為本發明之較佳實施例而已,當不能以此限定本發明實施之範圍,即大凡依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾,皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
21‧‧‧本體
22‧‧‧覆蓋層
221‧‧‧中介膜
222‧‧‧印刷膜
223‧‧‧保護膜

Claims (11)

  1. 一種生質高分子複合組成物,適用於室內的仿木地磚或隔間壁板,該生質高分子複合組成物包含:熱塑性聚烯烴彈性體、改質型生物可分解性樹脂,及填充材,該生質高分子複合組成物中不含有含氯之化合物,且其中,該改質型生物可分解性樹脂是將含羥基或羧基至少其中一種官能基的生物可分解性樹脂,與一改質劑反應後而得,該改質劑具有丙烯酸環氧丙酯官能基,含量為該生物可分解性樹脂重量的1~5%,且以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂的含量不大於25wt%,且該填充材的重量百分比介於40~65wt%。
  2. 如請求項1所述的生質高分子複合組成物,其中,該含羥基的生物可分解性樹脂選自聚乳酸、聚乙醇酸,及聚乳酸聚乙醇酸。
  3. 如請求項1所述的生質高分子複合組成物,其中,該改質劑選自如下式(I)~(III), 其中,式(I)中R選自氫或甲基、式(II)中x=1-20,y=1-12,式(III)中x=1-20,y=1-20,z=1-12。
  4. 如請求項1所述的生質高分子複合組成物,其中,該高分子複合組成物的蕭氏硬度D大於45,且抗拉強度不小於140kgf/cm2
  5. 如請求項1所述的生質高分子複合組成物,其中,該改質型生物可分解性樹脂的重量百分比介於10~25wt%之間。
  6. 如請求項5所述的生質高分子複合組成物,其中,該高分子複合組成物的蕭氏硬度D大於50,且抗拉強度大於150kgf/cm2
  7. 如請求項1所述的生質高分子複合組成物,其中,以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂與該熱塑性聚烯烴彈性體的含量總和不大於30wt%。
  8. 如請求項1所述的生質高分子複合組成物,還包含聚烯烴高分子,以該生質高分子複合組成物重量百分比為100wt%計,該改質型生物可分解性樹脂、熱塑性聚烯烴彈性體與聚烯烴高分子的重量總和不大於30wt%,且該熱塑性聚烯烴彈性體的重量百分比大於該聚烯烴高分 子的重量百分比。
  9. 一種室內裝飾用仿木結構,包含一如申請專利範圍第1~8項其中任一項所述的生質高分子複合組成物所構成的主體,及一與該主體的其中一表面連接的覆蓋層,其中,該主體的蕭氏硬度D大於45,且抗拉強度不小於140kgf/cm2
  10. 如請求項9所述的室內裝飾用仿木結構,其中,該覆蓋層具有一與該主體的表面連接的中介膜,及一與該中介膜遠離該主體的表面連接的印刷膜,該中介膜由第一組成物構成,該第一組成物包括聚烯烴高分子、熱塑性聚烯烴彈性體,及填充材,以該第一組成物重量百分比為100wt%計,該填充材的重量百分比介於10~30wt%,且該熱塑性聚烯烴彈性體與該聚烯烴高分子的重量比例介於4/1~1/4。
  11. 如請求項10所述的室內裝飾用仿木結構,其中,該覆蓋層還具有一與該印刷膜遠離該主體的表面連接的保護膜,該保護膜由第二組成物構成,該第二組成物包括聚烯烴高分子及熱塑性聚烯烴彈性體,且以該第二組成物重量百分比為100wt%計,該熱塑性聚烯烴彈性體的重量百分比介於50~90wt%之間。
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