TW201516099A - 塗佈組合物及由其所製備的塗層 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種塗佈組合物，以及由該塗佈組合物所製備的塗層。該塗佈組合物包含：8-35重量份之(a)預聚物，其中該(a)預聚物係為一雙環碳酸酯與一第一二胺化合物的反應產物；2-25重量份之(b)三胺化合物；以及，40-67重量份之(c)環氧樹脂。

Description

塗佈組合物及由其所製備的塗層
本發明係關於一種塗佈組合物及由其所製備的塗層。
為避免物品表面應受到洗刷、磨損和碰撞使得表面損傷而影響外觀，一般會對物品表面進行處理進而賦予耐劃傷特性。
近年來有許多研究致力於防刮塗料的開發，以滿足對耐劃傷性的需求。其一是提高塗層本身的硬度和耐磨性，其材料以高交聯密度的聚氨酯塗層以及有機改性的矽氧烷塗層為代表。另一則是提供具擦傷回復性的塗料，將液態單體封裝在微膠囊中，然後分散在含催化劑的環氧基料中，一旦塗層破損而使微膠囊打開，癒合劑即可流出並與催化劑反應成膜。然而，上述具擦傷回復性塗料仍存在以下缺點：首先，高交聯密度的聚氨酯塗層以及有機改性的矽氧烷塗層雖提高塗層本身的硬度和耐磨性，但其脆性以及機械性不佳。其次，橡膠塗層具有擦傷回復性，惟其硬度以及光澤難以滿足需求。再者，含有微膠囊之自修復塗料在長期或多次使用後終將枯竭，導致其使用壽命受限。此外，聚胺酯塗料由於具有物化性可調整與施工方便等優點，可用來形成硬化層。但是聚胺酯塗料的組成 皆含有毒化物-異氰酸酯(isocyanate)，其對於施工人員或環境的危害無法避免。
有鑑於此，業界需要一種具擦傷回復性塗料組成物，不具有異氰酸酯，且克服習知具擦傷回復性塗料之上述缺點。
本發明係提供一塗佈組合物，其成份不具有異氰酸酯，且其所形成的塗層比傳統聚氨酯所形成的塗層具有更佳的耐水解、耐候性、與耐磨性，且具擦傷回復的能力。
本發明一實施例提供一種塗佈組合物，包含：8-35重量份之(a)預聚物，其中該(a)預聚物係為一雙環碳酸酯與一第一二胺化合物的反應產物；2-25重量份之(b)三胺化合物；以及，40-67重量份之(c)環氧樹脂。
本發明另一實施例提供一種塗層，該塗層係由上述塗佈組合物經一塗佈製程後所形成。
第1圖係為雙環碳酸酯BDCE與所得之預聚物BDCUR的傅里葉轉換紅外光譜(FT-IR)圖。
第2圖係為雙環碳酸酯BDCE的氫核磁共振光譜圖。
第3圖係為預聚物BDCUR的氫核磁共振光譜圖。
本發明一實施例係提供一塗佈組合物，可用來形成一硬化層(hard coating)，其中該硬化層具耐水解、耐候性、 與耐磨性。此外，根據本發明某些實施例，該硬化層具有擦傷回復的能力。該塗佈組合物可包含：8-35重量份之(a)預聚物；2-25重量份之(b)三胺化合物；以及，40-67重量份之(c)環氧樹脂。其中，該(a)預聚物係為一雙環碳酸酯與一第一二胺化合物的反應產物，即該雙環碳酸酯的環碳酸酯基係與該二胺化合物的胺基反應，使該雙環碳酸酯的二個環碳酸酯基進行開環反應。該第一二胺化合物與該雙環碳酸酯的反應當量比係大於或等於2，例如介於2-3之間，以使雙環碳酸酯的環碳酸酯基與二胺化合物完全反應。該雙環碳酸酯可具有公式(I)所示結構 ，其中，R係為C2-10亞烷基(alkylene group)。根據本發明一實施例，該雙環碳酸酯可為 。此外，該第一二胺化合物可為尿素。根據本發明一實施例，該(a)預聚物可具有公式(II)所示結構 ，其中，R係為C2-10亞烷基(alkylene group)。由於(a)預聚物具有分子內氫鍵，當作為塗佈組合物的成份之一時，可使得所形 成的塗層之耐水解性及機械強度提昇。
根據本發明一實施例，該(b)三胺化合物係為聚醚三胺(polyoxyalkylene triamine)，例如： (x>0、y>0、及z>0，且x+y+z 係為5或6)、或(x+y+z係介於50-85)。在本發明中，二胺(diamine)化合物係指具有二個未端胺基的化合物，而三胺(triamine)化合物係指具有三個未端胺基的化合物。在本發明所述的塗佈組合物中，添加該(b)三胺化合物可使該塗佈組合物在進行硬化反應形成塗層時，可形成具有網狀結構的聚合物，加強所得塗層的機械強度。
根據本發明某些實施例，該(c)環氧樹脂可為雙酚A(bisphenol A)型環氧樹脂，例如雙酚-A環氧樹脂(bisphenol Adiglycidyl ether epoxy)、含萘環環氧樹脂(Naphthalene epoxy resin)、或雙苯基環氧樹脂(Diphenylene epoxy resin)。
根據本發明其他實施例，上述塗佈組合物，更包含一(d)第二二胺化合物，以加強由該塗佈組合物所形成的塗層之擦傷回復的能力(自修復率(self-healing)大於10%)。該(d)第二二胺化合物可為聚醚二胺(polyoxyalkylene diamine)，具有一 重量百分比介於4-50wt%，其中該重量百分比係以該(a)預聚物、該(b)三胺合物、該(c)環氧樹脂、及該(d)第二二胺化合物的總重為基準。該(d)第二二胺化合物可具有一平均活性氫當量(amine hydrogen equivalent weight、AHEW)介於100-1000g/eq。舉例來說，該(d)第二二胺化合物可為 (y介於8-10之間、x+z介於3-4之間、平均活性當量約為132g/eq)、 (j介於38-40之間、i+k介於5-7之間、平均活性當量約為575g/eq)、 (x介於33-34之間，平均 活性當量約為512g/eq)、或(x介於67-69之間，平均活性當量約為1000g/eq)。值得注意的是，根據本發明某些實施例，當本發明所使用的(d)第二二胺化合物之平均活性氫當量(amine hydrogen equivalent weight、AHEW)介於500-1000g/eq，且重量百分比介於30-40wt%時，由該塗佈組合物所得之塗層，具有較佳的擦傷回復的能力(自修復率(self-healing)大於60%)。
根據本發明實施例，為使該塗佈組合物在形成塗層時的硬化效率增加，該塗佈組合物更可包含一(e)觸媒。其中，該(e)觸媒可為二級胺(secondary amine)化合物、或三級胺 (tertiary amine)化合物，例如三乙胺(triethylamine)、N,N,N,N'-四甲基乙二胺(N,N,N,N'-tetramethylethylenediamine)、三丙胺(tripropylamine)、三丁胺(tributylamine)、三辛胺(trioctylamine)、N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)、1,2,4-三唑(1,2,4-triazole)、以及三異丁基胺(triisobutylamine)，但不限於此。
根據本發明實施例，本發明提供一種塗層，其中該塗層係由上述塗佈組合物經一塗佈製程後所形成，其中該塗佈製程可例如為網印、旋轉塗佈法(spin coating)、棒狀塗佈法(bar coating)、刮刀塗佈法(blade coating)、滾筒塗佈法(roller coating)、或浸漬塗佈法(dip coating)。此外，在形成塗層後，可對該塗層進行加熱(溫度可介於120-160℃之間，加熱時間可介於10-60分鐘)。再者，由於該塗層具有較佳的耐水解、耐候性、與耐磨性，因此可作為硬化層(hard coating)形成於一基材、或膜層之上。此外，根據本發明某些實施例，該塗層具有擦傷回復能力，可應用於金屬與塑膠製品表面保護塗層。
為了讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例配合所附圖示，作詳細說明如下：
【實施例】
雖然本發明已以數個較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
預聚物的製備
製備例1：
將1當量的雙環碳酸酯(其結構為 ，以下以BDCE表示)與2當量的尿素(urea)置於反應瓶中，並加入500ml之二甲基亞碸(DMSO)作為溶劑。攪拌均勻後，在80℃下持續反應24小時。冷卻後，對所得之混合物進行純化，得到預聚物BDCUR(其結構為 )。
上述反應之反應式如下所示：
請參照第1圖，係為雙環碳酸酯BDCE與所得之預聚物BDCUR的傅里葉轉換紅外光譜(FT-IR)圖。由圖1可知，BDCE在1738cm-1及2845cm-1附近具有強的吸收值。當雙環碳酸酯BDCE與尿素反應形成又預聚物BDCUR時，原本在1738cm-1及2845 cm-1的吸收峰消失了，在3421cm-1、3332cm-1、以及1588 cm-1出現新的吸收峰，該等新的吸收峰表示預聚物BDCUR的醯胺基(amide group)形成。
此外，請參照第2及3圖，係分別為雙環碳酸酯BDCE及預聚物BDCUR的氫核磁共振光譜(1H NMR、以DMSO-d6為溶劑)。請參照第2圖，可知雙官能環碳酸酯BDCE的環碳酸酯基特徵峰在4~5 ppm的位置。請參照第3圖，當雙環碳酸酯BDCE與尿素反應形成預聚物BDCUR後，環碳酸酯基特徵峰消失，產生新的特徵峰化學(移至3~4 ppm的位置)，由以上結果可知，預聚物BDCUR已成功製備。
塗佈組合物及其所形成的塗層
實施例1：
將19.1重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、15.1重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入65.8重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(1)。
接著，將塗佈組合物(1)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(1)。接著，量測塗層(1)的表面硬度(依據美國材料試驗協會(ASTM)所規範之方法(ASTM D3363)進行)、光澤度(60℃)(依據美國材料試驗 協會(ASTM)所規範之方法(ASTM D523)進行)，以及對塗層(1)進行百格測試(依據美國材料試驗協會(ASTM)所規範之方法(ASTM D3359)進行)、以及自修復率的測試(自修復率係指當塗層出現刮痕時，可利用日光曝曬或熱修復處理，藉由計算刮痕平均深度(使用粗度儀量測平均粗糙度(Ra)、以及加熱式光學顯微鏡(Optical Microscope))於熱修復處理前後的變化而評估。自修復率(%)係利用下式計算得出：自修復率(%)=(D1-D2)/D1×100%，其中D1表示熱修復處理前之刮痕平均粗糙度，而D2表示熱修復處理後之刮痕平均粗糙度，結果如表1所示。
實施例2：
將26.5重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、8.9重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入64.6重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(2)。
接著，將塗佈組合物(2)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(2)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(2)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(2)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表1所示。
實施例3：
將33.4重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、2.9重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入63.7重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(3)。
接著，將塗佈組合物(3)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(3)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(3)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(3)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表1所示。
表1
由表1可知，隨著T403的添加量增加，所得到的塗層具有較佳的表面硬度，且百格測試的結果也愈好，這是因為T403的添加可使得塗層內的聚合物形成網狀結構，增加機械強度。
實施例4：
將15.2重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、15重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、4.8重量份的二胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® ED600、結構為 y9,(x+z)3.6、平均活性當量(AHEW)為132g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入65重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(4)。
接著，將塗佈組合物(4)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(4)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(4)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(4)進行百格測試、以及自修復率的測試，結 果如表2所示。
實施例5：
將13.2重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、14.8重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、7.3重量份的二胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® ED600、結構為 y9,(x+z)3.6、平均活性當量(AHEW)為132g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入64.7重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(5)。
接著，將塗佈組合物(5)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(5)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(5)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(5)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表2所示。
實施例6：
將11.2重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、14.8重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、9.7重量份的二胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® ED600、結構為 y9,(x+z)3.6、平均活性當量(AHEW)為132g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入64.3重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(6)。
接著，將塗佈組合物(6)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(6)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(6)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(6)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表2所示。
實施例7：
將9.3重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、14.7重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、12重量份的二 胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® ED600、結構為 y9,(x+z)3.6、平均活性當量(AHEW)為132g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入64重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(7)。
接著，將塗佈組合物(7)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(7)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(7)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(7)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表2所示。
由表1及表2可知，當進一步增加二胺化合物ED600於塗佈組合物中，由該塗佈組合物所得之塗層的自修復率增加(由12-17%增加至20-35%)，且具有非常不錯的表面硬度及百格測試結果。
實施例8：
將16.1重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、12.4重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、17.6重量份的二胺化合物(商品編號為JEFFAMINE®ED2003、結構為 y39,(x+z)6、平均活性當量(AHEW)為575g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入53.9重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(8)。
接著，將塗佈組合物(8)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(8)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(8)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(8)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表3所示。
實施例9：
將13.2重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、11.6重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、24.8重量份的二胺化合物(商品編號為JEFFAMINE®ED2003、結構為 y39,(x+z)6、平均活性當量(AHEW)為575g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入50.4重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(9)。
接著，將塗佈組合物(9)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(9)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(9)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(9)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表3所示。
實施例10：
將10.7重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、10.9重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、31重量份的二胺化合物(商品編號為JEFFAMINE®ED2003、結構為 y39,(x+z)6、平均活性當量(AHEW)為575g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine充分混合。接著，加入47.4重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(10)。
接著，將塗佈組合物(10)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(10)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(10)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(10)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表3所示。
實施例11：
將8.4重量份的預聚物BDCUR(由製備例1所得)、10.3重量份的三胺化合物(商品編號為JEFFAMINE® T403、結構 為(x+y+z)=5-6)、36.5重量份的二胺化合物(商品編號為JEFFAMINE®ED2003、結構為 y39,(x+z)6、平均活性當量(AHEW)為575g/eq)、以及1重量份的N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylbenzylamine)充分混合。接著，加入44.8重量份的雙酚A二縮水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether、DGEBA)，充分混合後，得到塗佈組合物(11)。
接著，將塗佈組合物(11)以旋轉塗佈法塗佈於一金屬基材上，並在150℃下烘乾30分鐘，得到塗層(11)。接著，依據實施例1所述的方式，量測塗層(11)的表面硬度、光澤度(60℃)，以及對塗層(11)進行百格測試、以及自修復率的測試，結果如表3所示。
由表3可知，當本發明所述的塗佈組合物所使用的二胺化合物之平均氫當量(AHEW)大於500，且二胺化合物的添 加量介於30-40wt%(以預聚物、三胺合物、環氧樹脂、及二胺化合物的總重為基準)時，所得之塗層具有極佳的擦傷回復能力，其自修復率可達60%以上。
耐水性測試
對實施例8-11所得之塗層(8)-(11)、以及市售聚胺酯(PU)塗料(商品名稱優麗漆NO.713、由虹牌油漆製造販售)所形成的塗層以上述方式進行百格測試，結果如表4所示。接著，將上述塗層置於一恆溫恆溼箱中(溫度為70℃、相對溼度R.H.95%)(耐水性測試)，並於放置30天後再對該等塗層進行百格測試，結果如表4所示。
由表4可知，與市售聚胺酯(PU)塗料相比，本發明所述之塗佈組合物所形成的塗層，具有較好的耐水解性質。
耐候性測試
對實施例8-11所得之塗層(8)-(11)、以及市售聚胺酯(PU)塗料(商品名稱優麗漆NO.713、由虹牌油漆製造販售)所形成的塗層依據美國材料試驗協會(ASTM)所規範之方法 (ASTM G26)進行960小時(40天)的周期性循環耐候性測試，並進行耐候性測試前後的物性差異比較(百格測試)，測試結果如表5所示。
由表5可知，與市售聚胺酯(PU)塗料相比，本發明所述之塗佈組合物所形成的塗層，具有較好的耐候性。
雖然本發明已以數個較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (18)

  1. 一種塗佈組合物，包含：8-35重量份之(a)預聚物，其中該(a)預聚物係為一雙環碳酸酯與一第一二胺化合物的反應產物；2-25重量份之(b)三胺化合物；以及40-67重量份之(c)環氧樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之塗佈組合物，其中該雙環碳酸酯係具有公式(I)所示結構 ，其中，R係為C2-10亞烷基(alkylene group)。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之塗佈組合物，其中該雙環 碳酸酯係為。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之塗佈組合物，其中該第一二胺化合物係為尿素(urea)。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之塗佈組合物，其中該(b)三胺化合物係為聚醚三胺(polyoxyalkylene triamine)。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之塗佈組合物，其中該(c)環氧樹脂係為雙酚A(bisphenol A)型環氧樹脂。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之塗佈組合物，更包含一(d)第二二胺化合物。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之塗佈組合物，其中該(d)第二二胺化合物具有一重量百分比介於4-50wt%，其中該重量百分比係以該(a)預聚物、該(b)三胺合物、該(c)環氧樹脂、及該(d)第二二胺化合物的總重為基準。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之塗佈組合物，其中該(d)第二二胺化合物具有一重量百分比介於30-40wt%，其中該重量百分比係以該(a)預聚物、該(b)三胺合物、該(c)環氧樹脂、及該(d)第二二胺化合物的總重為基準。
  10. 如申請專利範圍第7項所述之塗佈組合物，其中該(d)第二二胺化合物係為聚醚二胺(polyoxyalkylene diamine)。
  11. 如申請專利範圍第7項所述之塗佈組合物，其中該(d)第二二胺化合物具有一平均活性氫當量(amine hydrogen equivalent weight、AHEW)介於100-1000g/eq。
  12. 如申請專利範圍第7項所述之塗佈組合物，其中該(d)第二二胺化合物具有一平均活性氫當量(amine hydrogen equivalent weight、AHEW)介於500-1000g/eq。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之塗佈組合物，更包含一(e)觸媒。
  14. 如申請專利範圍第13所述之塗佈組合物，其中該(e)觸媒係為二級胺(secondary amine)化合物、或三級胺(tertiary amine)化合物。
  15. 一種塗層，其中該塗層係由申請專利範圍第1項所述之塗佈組合物經一塗佈製程後所形成。
  16. 如申請專利範圍第15所述之塗層，其中該塗層係為一 硬化層、或一具擦傷回復能力的塗層。
  17. 如申請專利範圍第16所述之塗層，其中該具擦傷回復能力的塗層具有一自修復率(self-healing)大於10%。
  18. 如申請專利範圍第16所述之塗層，其中該具擦傷回復能力的塗層具有一自修復率(self-healing)大於60%。
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