TW201512280A - 包含氟類樹脂的紫外線固化型施體膜組合物及利用該組合物的紫外線固化型施體膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種紫外線固化型施體膜組合物及利用該組合物的紫外線固化型施體膜，包括：(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂，(b)丙烯酸樹脂，(c)氟化的丙烯酸酯低聚物，(d)光引發劑，以及(e)溶劑；上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物具有親水性官能基及親油性官能基。

Description

包含氟類樹脂的紫外線固化型施體膜組合物及利用該組合物的紫外線固化 型施體膜
本發明提供一種包含氟類樹脂的紫外線固化型施體膜組合物及利用該組合物的紫外線固化型施體膜。
近來，顯示裝置的技術的發展趨勢正需要開發節能，又能使可視性突出的技術。因而，與現有的發光方式相比，利用被公認為能量消耗少的有機發光顯示裝置(OLED)的顯示裝置的開發正以競爭性的方式進行。
為了實現利用這種有機發光顯示裝置的顯示裝置的全彩色(full color)，使顏色在發光元件實現圖案化(patterning)的方法極其重要，結果，根據形成決定發光元件顏色的有機發光顯示裝置的有機膜層方法，產生實現效果的差異。在有機發光顯示裝置形成有機膜層的方法包括蒸鍍法、噴墨方式、雷射熱轉印方式(LITI)等。
為了在有機發光顯示裝置形成有機膜層而將包含添加劑或表明活性劑的施體膜組合物塗敷於表面能相對較小的基板的情況下，因潤濕性較差而導致塗裝性降低的問題。並且，在為了在有機發光顯示裝置形 成有機膜層而通過現有的熱固化方式固化施體膜組合物的情況下，能夠對有機膜層產生熱性損壞，且具有因事後固化而產生有機膜層的相位差的問題。
本發明的目的在於提供紫外線固化型施體膜組合物，上述紫外線固化型施體膜組合物包括：(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂，(b)丙烯酸樹脂，(c)氟化的丙烯酸酯低聚物，(d)光引發劑，以及(e)溶劑；上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物具有親水性官能基及親油性官能基。
然而，本發明所要解決的技術問題並不侷限於以上所提及的問題，本發明所屬技術領域的通常技術人員能夠從以下的記載中明確理解未提及的其他問題。
本發明提供紫外線固化型施體膜組合物，上述紫外線固化型施體膜組合物包括：包括：(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂，(b)丙烯酸樹脂，(c)氟化的丙烯酸酯低聚物，(d)光引發劑，以及(e)溶劑；上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物具有親水性官能基及親油性官能基。
上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂可以為二官能基至六官能基氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂。
上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物可以為氟化的環氧丙烯酸酯或氟化的丙烯酸乙烯酯。
相對於上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂及(b)丙烯酸樹脂100重量份，可包含0.1重量份至5重量份的上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物。
上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂的含量為20~70重量百分比，上述(b)丙烯酸樹脂的含量為30~80重量百分比。
上述(d)光引發劑可以為選自主要由羥基環己基苯基酮(hydroxycyclohexylphenylketone；Irgacure#184)、α，α-甲氧基-α-羥基苯乙酮(α，α-methoxy-α-hydroxyacetophenone；Irgacure#651)、2-甲基-1[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮(2-methyl-1[4-(methythio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-on；Irgacure#907)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one；Irgacure#1173)及肟酯類(oxime-ester類)組成的群組中的一種以上。
上述(e)溶劑可以為選自主要由丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA，Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、丙酮(acetone)、甲醇(methanol)、丁基卡必醇(butyl carbitol)、二甘醇丁醚醋酸酯(butyl carbitol acetate)、乙二醇丁醚(butyl cellosolve)、乙二醇丁醚醋酸酯(butyl cellosolve acetate)及松油醇(terpineol)組成的群組中的一種以上。
作為本發明的一實施例，本發明提供紫外線固化型施體膜，包括基材膜、光-熱轉換層、中間層及轉印層，上述紫外線固化型施體膜的特徵在於，上述中間層塗敷上述紫外線固化型施體膜組合物，並進行紫外線固化。
上述基材膜可以為聚對苯二甲酸乙二酯(PET，Polyethylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN，Polyethylene naphthalate)、聚 碳酸酯(PC，Polycarbonate)、環烯烴聚合物或共聚物(Cyclic olefin polymer or copolymer)或二苯甲烷二異氰酸酯(MDI，Methylene diphenyl diisocyanate)材質。
本發明還可包括底漆層，上述底漆層形成於上述基材膜。
上述中間層的厚度可以為0.5μm至5μm。
上述中間層的表面能可以為11mN/m至20mN/m。
本發明的紫外線固化型施體膜組合物由於在氟類樹脂中包含氟化的丙烯酸酯低聚物作為添加劑，因而，利用上述紫外線固化型施體膜組合物的紫外線固化型施體膜具有超疏水性表面能，能夠塗敷於各種基材膜。並且，通過降低紫外線固化型施體膜的中間層的表面能，能夠減少轉印層的有機物質被轉印時所需的能量，因而具有增強轉印性能的效果。
10‧‧‧基材膜
20‧‧‧光-熱轉換層
30‧‧‧中間層
40‧‧‧轉印層
第1圖為本發明一實施例紫外線固化型施體膜的層疊結構示意圖。
本發明人在對超疏水性紫外線固化型施體膜組合物進行研究的過程中，通過包含氟類樹脂，確認了能夠製備具有低的表面能的紫外線固化型施體膜，並完成了本發明。
以下，對本發明進行詳細說明。
本發明提供紫外線固化型施體膜組合物，上述紫外線固化型施體膜組合物包括：(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂，(b)丙烯酸樹脂，(c)氟化的丙烯酸酯低聚物，(d)光引發劑，以及(e)溶劑；上述(c) 氟化的丙烯酸酯低聚物具有親水性官能基及親油性官能基。
上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂可以為氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。
並且，上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂較佳為多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂，更佳為具有二官能基至六官能基(具有2~6個丙烯酸基)的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂，但並不侷限於此。在上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂為單官能基的情況下，無法具有固化的結構，在上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂超過六官能基的情況下，存在發生部分未轉印等轉印性能降低的問題。
在本發明中，使用了四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂(Mw=4000)作為(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂。
此時，上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂作為將氨酯樹脂作為紫外線(UV)固化型的化合物，是同時具有氨酯鍵和丙烯酸基的化合物的總稱。按照原料種類的配合比，根據用途進行設計，並作為紫外線固化型樹脂組合物的成分，使用於多個領域。
並且，具體地，上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物包含由異氰酸酯類化合物與(甲基)丙烯酸羥烷基酯類化合物發生反應後形成的氨酯鍵，並且，能夠以約500至約20000左右的重均分子量聚合而成。
作為上述異氰酸酯類化合物的具體例，可舉出如六亞甲基二異氰酸酯(HMDI，Hexamethylene diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI，Isophorone diisocyanate)之類的脂肪族異氰酸酯類化合物或如甲苯二異氰酸酯(TDI，Toluene diisocyanate)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI， methylene diphenyl diisocyanate)之類的芳香族異氰酸酯類化合物等，並能夠單獨使用或混合兩種以上來使用。
作為上述(甲基)丙烯酸羥烷基酯類化合物具體例，可以將2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate)、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyl(meth)acrylate)、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯(4-hydroxybutyl(meth)acrylate)、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯(6-hydroxy hexyl(meth)acrylate)、8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯(8-hydroxy octyl(meth)acrylate)、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxy ethylene glycol(meth)acrylate)或2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxy propylene glycol(meth)acrylate)等，並能單獨使用或混合兩種以上來使用。
上述(b)丙烯酸樹脂可以為丙烯酸酯單體。
並且，較佳地，上述(b)丙烯酸樹脂為多官能丙烯酸樹脂，更佳地，具有二官能基(具有兩個以上的丙烯酸官能基)以上的丙烯酸樹脂，但並不侷限於此。在上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂為二官能基的情況下，固化速度快，且構成固化網狀結構，從而形成穩定的塗敷層。
在本發明中，使用了二官能丙烯酸樹脂(Mw=300)作為(b)丙烯酸樹脂。
此時，能夠將可進行光固化的各種丙烯酸酯單體使用為上述(b)丙烯酸樹脂，例如，能夠列舉出1，2-乙二醇二丙烯酸酯(1,2-ethylene glycol diacrylate)、1，12-十二烷二醇丙烯酸酯(1,12-dodecanediol acrylate)、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,4-butanediol di(meth)acrylate)、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯(Neopentyl glycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(Polyethylene glycol di(meth)acrylate)、己二酸新戊二醇(neopentylglycol adipate)二(甲基)丙烯酸酯(di(meth)acrylate)、羥基新戊酸酯(hydroxyl puivalic acid)新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烷(dicyclopentanyl)二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯(Caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate)、環氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯(Ethylene oxide-modified di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰脲酸酯(di(meth)acryloxy ethyl Isocyanurate)、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯(Allylated cyclohexyl di(meth)acrylate)、三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯(Tricyclodecane dimethanol(meth)acrylate)、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯(Dimethylol dicyclopentadiene pentane di(meth)acrylate)、環氧乙烷改性的六氫化鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯(Ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid di(meth)acrylate)、三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯(Tricyclodecane dimethanol(meth)acrylate)、新戊二醇改性三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(Neopentyl glycol-modified trimethylol propane di(meth)acrylate)、金剛烷(adamantane)二(甲基)丙烯酸酯或9，9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]氟(9,9-bis[4-(2-Acryloyloxy ethoxy)phenyl]fluorine)等的二官能型丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(Trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(Dipentaerythritol tri(meth)acrylate)、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(Propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯 酸酯(Pentaerythritol tri(meth)acrylate)、環氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(Propylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、三官能型氨酯(甲基)丙烯酸酯(Urethane(meth)acrylate)或三(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯(Tris(meth)acrylate is hydroxyethyl isocyanurate)等三官能型丙烯酸酯，二甘油四(甲基)丙烯酸酯(Diglycerin tetra(meth)acrylate)或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(Pentaerythritol tetra(meth)acrylate)等的四官能基型丙烯酸酯，丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(Propionic acid-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate)等的五官能型丙烯酸酯，以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(Dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)、己內酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(Caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)或氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，異氰酸酯單體及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(Trimethylolpropane tri(meth)acrylate)的反應物)等六官能基型丙烯酸酯等，但並不侷限於此。
上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物為一同具有親水性官能基及親油性官能基的物質，是指丙烯酸酯低聚物的末端基中的一種以上氟化的(fluorinated)物質，上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物作為添加劑使用。
上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物作為氟類樹脂的一種，基於氟類樹脂內的-CF3基，紫外線固化型硬塗膜具有超疏水性表面能，因而能夠塗敷於各種基材膜。並且，親水性基可以為選自主要由-SO3H、-COOH、-NH2、-SO3、-NH4、-OH、-OSO3H及-OPO3H2組成的群組中的一種以上，親油性基可以為選自主要由RCOO-、RO-、芳香族碳氫基、鹵素烷基及鏈形 狀的碳氫基組成的群組中的一種以上。具體地，R為碳數1~20的烷基、醯基、芳烷基或環烷基。
此時，上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物一同具有親水性官能基及親油性官能基，因而具有提高與(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂及(b)丙烯酸樹脂的相容性的優點，並能提高與各種溶劑之間的相容性。
較佳地，上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物為氟化的環氧丙烯酸酯或氟化的丙烯酸乙烯酯，但並不侷限於此。氟化的環氧丙烯酸酯低聚物或氟化的丙烯酸乙烯酯的分子記憶體在環氧基或乙烯基，因而具有能夠增大表面的耐熱性，並使防汙性及耐水性極大化的優點。
此時，上述氟化的環氧丙烯酸酯低聚物的分子的中間結構包含2-溴代苯對二酚、間苯二酚、兒茶酚、雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S等的雙酚類，4，4’-二羥基聯苯基、雙(4-羥基苯基)醚、苯酚基、甲酚基、甲酚醛、丙烯基等環氧基的結構，一同具有親水性官能基及親油性官能基。並且，上述丙烯酸乙烯酯低聚物的分子的中間結構包含乙烯基的結構，一同具有親水性官能基及親油性官能基。
較佳地，相對於上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂及(b)丙烯酸樹脂100重量份，包含0.1重量份至5重量份的上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物，但並不侷限於此。此時，在(c)氟化的丙烯酸酯低聚物小於0.1重量份的情況下，可能無法執行降低紫外線固化型施體膜的中間層的表面能的功能，在(c)氟化的丙烯酸酯低聚物大於5重量份的情況下，氟化的末端官能基存在於整個中間層，在此情況下，氟化的末端基和丙烯酸基之間的相容性較差，導致塗敷性降低。
因此，較佳地，相對於上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂及(b)丙烯酸樹脂100重量份，包含0.1重量份至5重量份的上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物，從而使氟化的氟化的末端官能基只存在於中間層的表面，進而能夠降低中間層的表面能。
較佳地，上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂的含量為20~70重量百分比，上述(b)丙烯酸樹脂的含量為30~80重量百分比，但並不侷限於此。此時，在(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂的含量小於20的情況下，丙烯酸酯單體中心具有短的固化結構，因而具有降低轉印性能的問題，在(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂的含量大於70重量百分比的情況下，具有固化速度變慢的問題。
較佳地，上述光引發劑為選自主要由羥基環己基苯基酮、α，α-甲氧基-α-羥基苯乙酮、2-甲基-1[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮及肟酯類組成的群組中的一種以上，最佳地，上述光引發劑為反應速度較快的羥基環己基苯基酮，但並不侷限於此。
較佳地，上述溶劑為選自主要由丙二醇甲醚醋酸酯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲醇、丁基卡必醇、二甘醇丁醚醋酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯及松油醇組成的群組中的一種以上，但並不侷限於此。
並且，本發明提供紫外線固化型施體膜，包括基材膜、光-熱轉換層、中間層及轉印層，上述紫外線固化型施體膜的特徵在於上述中間層塗敷上述紫外線固化型施體膜組合物，並進行紫外線固化。
第1圖簡要示出本發明一實施例的紫外線固化型施體膜的層 疊結構。
如第1圖所示，本發明的紫外線固化型施體膜包括基材膜10、光-熱轉換層20、中間層30及轉印層40。
上述基材膜可以為玻璃、透明膜，或者聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚乙烯樹脂等的聚合物膜。在加工性、熱穩定性及透明性方面，上述基材膜較佳為聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、環烯烴聚合物或共聚物或二苯甲烷二異氰酸酯材質。並且，上述基材膜的表面能夠通過本發明所屬技術領域的通常技術人員習知的表面處理，例如，電暈、等離子等的表面處理方式進行改性，來調節後續工序時的附著性、表面張力等。
本發明還可以包括底漆層，上述底漆層形成於上述基材膜。上述底漆層用於控制基材膜和相鄰的層之間的溫度傳遞，提高基材膜與相鄰的層之間的粘結性，並控制圖像形成放射線的向光-熱轉換層的傳遞，在未形成底漆層的情況下，可在利用雷射的轉印工序中發生基材與光-熱轉換層分離的現象。作為適合於這種底漆層的材料，可使用選自主要由丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂及聚酯類樹脂組成的群組中的一種以上。若上述底漆層和基材膜之間或底漆層和光-熱轉換層之間的耐熱緊貼力不良，則在利用雷射的轉印工序中，基材膜能夠與光-熱轉換層分離。
上述光-熱轉換層作為通過吸收紅外線-可視光線區域的光，使上述光的一部分轉換為熱的層，由包含熱固化性樹脂的樹脂組合物和光-熱轉換物質組成。
上述中間層通過塗敷上述紫外線固化型施體膜組合物，並進 行紫外線固化，當轉印層借助在光-熱轉換層產生的熱來轉印時，上述中間層用於防止存在於光-熱轉換層的內部的光-熱轉換物質一同被轉印，且防止因在光-熱轉換層產生的熱向轉印層傳遞而使轉印層被燒毀。
較佳地，上述中間層的厚度為0.5μm至5μm，但並不侷限於此。此時，在中間層的厚度小於0.5μm的情況下，具有在光-熱轉換層產生的熱能夠損毀轉印層的有機物的問題，在中間層的厚度大於5μm的情況下，由於腫脹不充分而具有降低轉印性能的問題。
並且，較佳地，上述中間層的表面能為11mN/m至20mN/m，但並不侷限於此。如上所述，紫外線固化型施體膜的中間層具有超疏水性表面能，因而能夠塗敷於各種基材膜。
上述轉印層包括用於一般向受體轉印的一個以上的層。例如，可使用包含電類發光材料或在電方面活性的材料的有機、無機、有機金屬性及其他材料。例如，可使用聚對苯撐乙炔(Poly(phenylenevinylene))、聚對苯撐(Poly-para-phenylene)、聚芴(Polyfluorene)、聚烷基芴(Poly dialkyl fluorene)、聚噻吩(Polythiophene)、聚(9-乙烯基哢唑)(Poly(9-vinylcarbazole))、聚(N-乙烯基哢唑-乙烯醇)(Poly(N-vinylcarbazole-vinyl alcohol))共聚物、三芳胺(Triarylamine)、聚降冰片烯(Poly-norbornene)、聚苯胺(Polyaniline)、聚芳胺(Poly aryl polyamine)、三苯胺-聚醚酮(Triphenylamine-polyether ketone)等。
並且，上述轉印層還可以包含選自習知發光物質、孔傳遞性有機物質、電子傳遞性有機物質中的一種以上物質，並且，還可包含含有非發光低分子物質、非發光電荷轉印高分子物質及可固化有機粘結劑物質 中的至少一種化合物，用於與欲製備的有機發光元件的特性一致。
因此，本發明的紫外線固化型施體膜組合物在氟類樹脂中包含氟化的丙烯酸酯低聚物作為添加劑，利用上述紫外線固化型施體膜組合物的紫外線固化型施體膜具有超疏水性表面能，因而能夠塗敷於各種基材膜。並且，通過降低紫外線固化型施體膜的中間層的表面能，減少轉印層的有機物質被轉印時所需要的能量，因而具有增強轉印性能的效果。
以下，為了助於對本發明理解，提出較佳實施例。然而，以下的實施例僅僅為了更易於理解本發明而提供，本發明的內容並不侷限於下述實施例。
實施例1
(1)紫外線固化型施體膜組合物的製備
準備了四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂(Mw=4000)4g、二官能丙烯酸樹脂(Mw=300)6g、一同具有親水性基-COOH及親油性基RCOO-的氟化的環氧丙烯酸酯低聚物(大金美國(DAIKIN AMERICA)公司的OPTOOL DAC-HP，Mw=1400)0.03g。在此，添加0.3g的羥基環己基苯基酮作為光引發劑，添加30g的丙二醇甲醚醋酸酯作為溶劑之後，充分地進行攪拌，由此製備了紫外線固化型施體膜組合物。
(2)紫外線固化型施體膜的中間層的製備
準備了得到雙面丙烯酸底漆處理的聚對苯二甲酸乙二酯材料的基材膜，並準備了包含碳黑的光-熱轉換物質的光-熱轉換層組合物。通過輥塗方式在丙烯酸底漆層的上部塗敷光-熱轉換層組合物之後，進行乾燥，由此形成了3μm厚度的光-熱轉換層。通過輥塗方式在所形成的光-熱轉 換層的上部塗敷在(1)中準備的紫外線固化型施體膜組合物之後進行乾燥，並進行紫外線固化，由此形成了3μm厚度的紫外線固化型施體膜的中間層。
實施例2
準備了四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂(Mw=4000)8g、二官能丙烯酸樹脂(Mw=300)4g、一同具有親水性基-COOH及親油性基RCOO-的氟化的環氧丙烯酸酯低聚物(大金美國公司的OPTOOL DAC-HP，Mw=1400)0.04g。其中，除了添加0.35g的羥基環己基苯基酮作為光引發劑，添加30g的丙二醇甲醚醋酸酯作為溶劑之後，充分地進行攪拌，從而製備紫外線固化型施體膜組合物之外，以與實施例1相同的方法製備了紫外線固化型施體膜的中間層。
實施例3
準備了四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂(Mw=4000)5g、二官能丙烯酸樹脂(Mw=300)5g、一同具有親水性基-COOH及親油性基RCOO-的氟化的環氧丙烯酸酯低聚物(大金美國公司的OPTOOL DAC-HP，Mw=1400)0.08g。其中，除了添加0.3g的羥基環己基苯基酮作為光引發劑，添加30g的丙二醇甲醚醋酸酯作為溶劑之後，充分地進行攪拌，從而製備紫外線固化型施體膜組合物之外，以與實施例1相同的方法製備了紫外線固化型施體膜的中間層。
實施例4
四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂(Mw=4000)7g、二官能丙烯酸樹脂(Mw=300)2.5g、一同具有親水性基-COOH及親油性基RCOO- 的氟化的環氧丙烯酸酯低聚物(DIC株式會社(DIC corporation)MEGAFACE RS-75，Mw=5000)0.06g。其中，除了添加0.4g的羥基環己基苯基酮作為光引發劑，添加30g的丙二醇甲醚醋酸酯作為溶劑之後，充分地進行攪拌，從而製備紫外線固化型施體膜組合物之外，以與實施例1相同的方法製備了紫外線固化型施體膜的中間層。
實施例5
準備了四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂(Mw=4000)3g、二官能丙烯酸樹脂(Mw=300)8g、一同具有親水性基-COOH及親油性基RCOO-的氟化的環氧丙烯酸酯低聚物(大金美國公司的OPTOOL DAC-HP，Mw=1400)0.15g。其中，除了添加0.4g的羥基環己基苯基酮作為光引發劑，添加30g的丙二醇甲醚醋酸酯作為溶劑之後，充分地進行攪拌，從而製備紫外線固化型施體膜組合物之外，以與實施例1相同的方法製備了紫外線固化型施體膜中間層。
實施例6
準備了四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂(Mw=4000)6g、二官能丙烯酸樹脂(Mw=300)5g、一同具有親水性基-OH及親油性基CH3COO-的氟化的丙烯酸乙烯酯低聚物(Mw=4500)0.1g。其中，除了添加0.4g的羥基環己基苯基酮作為光引發劑，添加30g的丙二醇甲醚醋酸酯作為溶劑之後，充分地進行攪拌，從而製備紫外線固化型施體膜組合物之外，以與實施例1相同的方法製備了紫外線固化型施體膜的中間層。
比較例1
除了使用0.1g的氟化的丙烯酸酯低聚物(Mw=5000)來代替 一同具有親水性基-COOH及親油性基RCOO-的氟化的環氧丙烯酸酯低聚物(大金美國公司的OPTOOL DAC-HP，Mw=1400)之外，以與實施例4相同的方法製備了紫外線固化型施體膜的中間層。
實驗例
(1)表面能的測定
為了測定在實施例1~實施例6及比較例1中製備的紫外線固化型施體膜中間層的表面能，在台(stage)的上部放置紫外線固化型施體膜的中間層之後，滴落1μl的注入於注射器(syringe)的水。此時，通過利用接觸角測定儀(卡恩(Cahn)公司DCA300)拍攝的照片，反復測定了5次水滴面和紫外線固化型施體膜的中間層面的接觸角，從而求出了平均值。通過與此相同的方法，反復測定了5次二碘甲烷(diiodomethane)面和紫外線固化型施體膜的中間層面的接觸角，從而求出了平均值。並且，利用OWEK方法(Owen,Wendt,Rabel,Kaeble方法)，從由此求出的水滴面和二碘甲烷(diiodomethane)面的接觸角中算出了表面能。
(2)固化程度的確認
為了測定在實施例1~實施例6及比較例1中所製備的紫外線固化型施體膜中間層的固化程度，通過在紫外線固化型施體膜的中間層的表面滴落1ml的甲基乙基酮(MEK)，並放置60秒之後，測定利用砂布摩擦時是否帶有中間層的表面物質的MEK摩擦試驗(MEK rubbing test)方法，來確認了固化程度。
下表1整理且記載了如上所述的表面能的測定及固化程度確認結果。
如上述表1所示，實施例1~實施例6的紫外線固化型施體膜組合物在氟類樹脂中包含一同具有親水性官能基及親油性官能基的氟化的環氧丙烯酸酯低聚物作為添加劑，由此，可以確認實施例1~實施例6的紫外線固化型施體膜的中間層具有超疏水性表面能(12.81mN/m~18.10mN/m)。
另一方面，如比較例1的紫外線固化型施體膜組合物，在氟類樹脂中包含氟化的丙烯酸酯低聚物作為添加劑的情況下，可以確認存在有並未順利地形成紫外線固化的問題。
上述的本發明的實施例僅為例示，本發明所屬技術領域的通常知識人員能夠理解可以在不變更本發明的技術思想或必要特徵的情況下，容易地變形為其他具體形態。因此，應理解為上述的實施例在所有方面均為例示性的，而非限制性的。
10‧‧‧基材膜
20‧‧‧光-熱轉換層
30‧‧‧中間層
40‧‧‧轉印層

Claims (12)

  1. 一種紫外線固化型施體膜組合物，包括：(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(urethane acrylate)樹脂，(b)丙烯酸樹脂，(c)氟化的丙烯酸酯低聚物，(d)光引發劑，以及(e)溶劑；上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物同時具有親水性官能基及親油性官能基。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述的紫外線固化型施體膜組合物，其中，上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂為二官能基至六官能基氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂。
  3. 根據申請專利範圍第1項所述的紫外線固化型施體膜組合物，其中，上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物為氟化的環氧丙烯酸酯或氟化的丙烯酸乙烯酯(vinyl acrylate)。
  4. 根據申請專利範圍第1項所述的紫外線固化型施體膜組合物，其中，相對於上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂及(b)丙烯酸樹脂100重量份，包含0.1重量份至5重量份的上述(c)氟化的丙烯酸酯低聚物。
  5. 根據申請專利範圍第1項所述的紫外線固化型施體膜組合物，其中，上述(a)氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂的含量為20~70重量百分比，上述(b)丙烯酸樹脂的含量為30~80重量百分比。
  6. 根據申請專利範圍第1項所述的紫外線固化型施體膜組合物，其中，上述(d)光引發劑為選自主要由羥基環己基苯基酮 (hydroxycyclohexylphenylketone；Irgacure#184)、α，α-甲氧基-α-羥基苯乙酮(α，α-methoxy-α-hydroxyacetophenone；Irgacure#651)、2-甲基-1[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮(2-methyl-1[4-(methythio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-on；Irgacure#907)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one；Irgacure#1173)及肟酯類(oxime-ester類)組成的群組中的一種以上。
  7. 根據申請專利範圍第1項所述的紫外線固化型施體膜組合物，其中，上述(e)溶劑為選自主要由丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA，Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、丙酮(acetone)、甲醇(methanol)、丁基卡必醇(butyl carbitol)、二甘醇丁醚醋酸酯(butyl carbitol acetate)、乙二醇丁醚(butyl cellosolve)、乙二醇丁醚醋酸酯(butyl cellosolve acetate)及松油醇(terpineol)組成的群組中的一種以上。
  8. 一種紫外線固化型施體膜，包括基材膜、光-熱轉換層、中間層及轉印層，上述紫外線固化型施體膜的特徵在於，上述中間層塗敷申請專利範圍第1項所述的紫外線固化型施體膜組合物並進行紫外線固化。
  9. 根據申請專利範圍第8項所述的紫外線固化型施體膜，其中，上述基材膜為聚對苯二甲酸乙二酯(PET，Polyethylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN，Polyethylene naphthalate)、聚碳酸酯(PC，Polycarbonate)、環烯烴聚合物或共聚物(Cyclic olefin polymer or copolymer)或二苯甲烷二異氰酸酯(MDI，Methylene diphenyl diisocyanate)材料。
  10. 根據申請專利範圍第8項所述的紫外線固化型施體膜，其中，更包括底漆層，上述底漆層形成於上述基材膜。
  11. 根據申請專利範圍第8項所述的紫外線固化型施體膜，其中，上述中間層的厚度為0.5μm至5μm。
  12. 根據申請專利範圍第8項所述的紫外線固化型施體膜，其中，上述中間層的表面能為11mN/m至20mN/m。
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