TW201510128A - 防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材之防蝕方法 - Google Patents

防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材之防蝕方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種防蝕塗料組成物，係對基材有優良的密著性與防蝕性的防蝕塗料組成物，即使以毛刷或滾筒塗裝，泡沫亦難以殘留在塗膜表面。 本發明的防蝕塗料組成物是含有環氧樹脂(a)、硬化劑(b)、及含有源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。

Description

防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材之防蝕方法
本發明是有關防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材的防蝕方法，更詳細的說，係有關一種可形成與金屬基材的密著性及防蝕性等優良的防蝕塗膜之防蝕塗料組成物，由該組成物所形成的防蝕塗膜，以及使用該組成物的金屬基材之防蝕方法。
在船舶、陸上構造物、橋樑等大型的鋼筋構造物中，為了防止腐蝕，一般係使用防蝕塗料組成物來進行防蝕塗裝。防蝕塗裝是以在鋼板等的表面形成數百至數千μm厚度的防蝕塗膜之方式來塗布防蝕塗料組成物，利用該防蝕塗膜遮蔽鋼板等的表面，防止鋼板等與氧氣、鹽分、水蒸氣等之接觸來防止鋼板等的腐蝕。
又，在難以確保膜厚的熔接線、邊緣處之條紋式塗布是以毛刷或滾筒來塗裝。以毛刷或滾筒的塗裝與噴霧塗裝相比較時，在塗膜表面會有泡沫殘留而損及塗膜外觀，因此一般是在塗料中添加消泡劑。
作為消泡劑者，已知有矽酮系消泡劑、丙烯酸/乙烯基醚系消泡劑等。
作為前述塗料組成物者，本案申請人曾揭示一種含有非焦油系環氧樹脂、硬化劑、含有環氧基之烷氧基矽烷化合物、特定的扁平狀顏料及體質顏料而成的防蝕塗料組成物(專利文獻1)。
又，在專利文獻2中揭示一種含有矽酮系消泡劑的環氧樹脂塗料組成物，在專利文獻3中揭示一種含有丙烯酸/乙烯基醚系消泡劑之環氧樹脂塗料組成物。在專利文獻4中揭示一種含有聚烯烴蠟之環氧塗料組成物。
(先前技術文獻) (專利文獻)
專利文獻1：日本特開2000-129168號公報
專利文獻2：日本特開平10-101773號公報
專利文獻3：日本特許4451390號公報
專利文獻4：日本特開平6-145559號公報
在船舶的壓載艙等的結構物中也因為要求有防蝕性，而進行防蝕塗裝。在如此的結構物中，通常是使用環氧系防蝕塗料組成物，在難以確保膜厚的熔接線、邊緣處中，條紋塗布是藉由以毛刷或滾筒的増加塗布來進行。此時，考慮到防蝕性或外觀，重點是要咬泡(biting bubbles)減少。
然而，一直以來已知的矽酮系消泡劑，在其之上所形成的膜密著性有下降之傾向。又，丙烯酸/乙烯基醚系消泡劑則效果弱，少量添加就沒有充分的效果。尤其是，在環氧樹脂系為了改變層間附著性而添加液狀的丙烯酸聚合物之塗料中，效果是有變弱之傾向。
本發明人等經再三精心研究時發現，藉由將含有源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴添加到環氧系防蝕塗料組成物中，前述防蝕塗料組成物可發揮良好的消泡效果，又可以形成防蝕性優良的塗膜。
本發明的構成是如以下所述。
[1]一種防蝕塗料組成物，係含有環氧樹脂(a)、硬化劑(b)、及包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
[2]如上述[1]記載的防蝕塗料組成物，其中，相對於前述防蝕塗料組成物中的不揮發分100重量份，前述聚α-烯烴(c)是含有0.01至5重量份(不揮發分)的量。
[3]如上述[1]或[2]中記載的防蝕塗料組成物，其復含有矽烷偶合劑(d)。
[4]如上述[1]至[3]中記載的任一項之防蝕塗料組成物，其復含有醯胺蠟(e)與液狀丙烯酸聚合物(f)。
[5]如上述[4]中記載的防蝕塗料組成物，其 中，前述液狀丙烯酸聚合物(f)，係含有源自含有分岐結構之具有碳原子數4至18的烷基之丙烯酸酯的結構單元。
[6]如上述[4]或[5]記載的防蝕塗料組成物，其中，前述液狀丙烯酸聚合物(f)，係含有源自丙烯酸異丁酯或是丙烯酸2-乙基己酯的結構單元。
[7]如上述[4]至[6]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其中，相對於前述防蝕塗料組成物中的不揮發分100重量份，液狀丙烯酸聚合物(f)是含有0.01至5重量份(不揮發分)的量。
[8]如上述[4]至[7]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其中，前述液狀丙烯酸聚合物(f)的玻璃轉移溫度是0℃以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其復含有體質顏料(g)。
[10]如上述[9]中記載的防蝕塗料組成物，其中，前述體質顏料(g)至少含有扁平狀顏料(h)。
[11]一種防蝕塗膜，其由上述[1]至[10]中任一項記載的防蝕塗料組成物所形成。
[12]一種基材的防蝕方法，其含有在基材上塗布上述[1]至[10]中任一項記載的防蝕塗料組成物之步驟。
[13]一種2成分型塗料，係包含以互相不接觸之方式所容納的主劑成分與硬化劑成分之組合的2成分型塗料， 前述主劑成分含有環氧樹脂(a)，前述硬化劑成分含有硬化劑(b)，前述主劑成分或前述硬化劑成分的至少一方含有源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
[14]一種多成分型塗料，係包含以互相不接觸的方式所容納之主劑成分與硬化劑成分與至少1個其它成分之組合的多成分型塗料，前述主劑成分含有環氧樹脂(a)，前述硬化劑成分含有硬化劑(b)，前述主劑成分、前述硬化劑成分或是前述其它成分的至少1方是含有源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
[15]一種主劑成分，係與含有硬化劑(b)的硬化劑成分混合後而用以製造上述[1]中記載的防蝕塗料組成物的主劑成分，其中含有環氧樹脂(a)及包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
[16]一種硬化劑成分，係與含有環氧樹脂(a)的主劑成分混合後而用以製造上述[1]中記載的防蝕塗料組成物的硬化劑成分，其中含有硬化劑(b)及包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
依據本發明的話，對基材有優良的密著性與防蝕性的防蝕塗料組成物，即使使用毛刷或滾筒塗裝， 也可以得到抑制塗膜表面的泡沫殘留之防蝕塗料組成物。
1‧‧‧防蝕塗膜
2‧‧‧X字形的刻痕
3‧‧‧切入刻痕的面積
第1圖用以說明在實施例中之附著試驗的概略圖。
[實施發明之最佳形態]
≪防蝕塗料組成物≫
本發明的防蝕塗料組成物(以下，也簡單地稱為「本發明的組成物」。)係含有環氧樹脂(a)、硬化劑(b)、及包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
本發明的組成物係因含有此等成分(a)至(c)而對基材之密著性與防蝕性優良的防蝕塗料組成物，即使使用毛刷或滾筒塗裝，也可以抑制塗膜表面的泡沫。
為此，本發明的組成物，係適合作為壓載艙等的船舶結構使用，以毛刷或滾筒塗裝的防蝕塗料組成物使用。
本發明的組成物，從保存安定性等的觀點而言，以混合主劑成分與硬化劑成分所調製之2成分型組成物(亦即，包含以互相不接觸之方式容納的主劑成分與硬化劑成分組合之2成分型塗料，將含有：前述主劑成分含有環氧樹脂(a)，前述硬化劑成分含有硬化劑(b)，前述主劑成分或前述硬化劑成分的至少一方含有包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)的2成分型塗料之各成分混合並調製之組成物)為佳。又，本發明的組成 物可藉由硬化劑的選擇作成1成分型。
又，本發明的組成物亦可作成多成分型(亦即，包含以相互不接觸的方式所容納之主劑成分與硬化劑成分與至少1個其它成分的組合之多成分型塗料，將含有：前述主劑成分含有環氧樹脂(a)，前述硬化劑成分含有硬化劑(b)，前述主劑成分、前述硬化劑成分或是前述其它成分的至少1個含有包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)之多成分型塗料的各成分加以混合並調製的組成物)。作為在前述其它成分中所含有的成分者，可列舉：有助於提高組成物的塗裝性，或由該組成物所形成的塗膜物性，例如，可列舉：含有源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)、矽烷偶合劑(d)、醯胺蠟(e)、液狀丙烯酸聚合物(f)、體質顏料(g)、著色顏料、防垂流‧抗沉降劑、溶劑、塑化劑、硬化促進劑、無機脫水劑(安定劑)、防汚劑等。亦即，只要主劑成分含有環氧樹脂(a)，硬化劑成分含有硬化劑(b)以外的成分的話，就無特別限制。
<環氧樹脂(a)>
作為前述環氧樹脂(a)者，並無特別限制，例如，可以列舉：日本特開平11-343454號公報或日本特開平10-259351號公報中記載的非焦油系環氧樹脂。
作為前述環氧樹脂(a)者，可列舉：在分子內含有2個以上的環氧基之聚合物或是寡聚物，及藉由其環氧基的開環反應而生成之聚合物或是寡聚物等。作為如 此之環氧樹脂者，可列舉：雙酚型環氧樹脂、縮水甘油基酯型環氧樹脂、縮水甘油基胺型環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚型環氧樹脂、二聚物酸改質環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、環氧化油系環氧樹脂等。
作為如此之環氧樹脂(a)的具體例者，例如，可列舉：雙酚A型環氧樹脂(雙酚A二縮水甘油基醚型)；雙酚AD型環氧樹脂；由環氧氯丙烷與雙酚F(4,4’-亞甲基雙酚)所得的雙酚F型環氧樹脂；環氧酚醛清漆樹脂；由3,4-環氧苯氧基-3’,4’-環氧苯基羧基甲烷等所得的脂環式環氧樹脂；在雙酚A型環氧樹脂中之苯環中結合的氫原子之至少1個是以溴原子取代之溴化環氧樹脂；由環氧氯丙烷與脂肪族2元醇所得到的脂肪族環氧樹脂；環氧氯丙烷與三(羥基苯基)甲烷所得到的多官能性環氧樹脂。
此等之中，從可以對基材形成有優良密著性的防蝕塗膜等之觀點而言，係以雙酚型環氧樹脂為佳，又以雙酚A型及雙酚F型的雙酚型環氧樹脂為更佳，以雙酚A型環氧樹脂為特佳。
作為特別適合使用的雙酚A型環氧樹脂者，例如，可列舉：雙酚A二縮水甘油基醚、雙酚A聚環氧丙烷二縮水甘油基醚、雙酚A環氧乙烷二縮水甘油基醚、加氫雙酚A二縮水甘油基醚、加氫雙酚A環氧丙烷二縮水甘油基醚等的雙酚A型二縮水甘油基醚等的縮聚物。
前述環氧樹脂(a)，可用以往公知的方法合成而得，也可以是市售品。
作為市售品者，常溫下為液狀者，可以列舉：「E028」(大竹明新化學(股)製，雙酚A二縮水甘油基醚樹脂，環氧當量180至190，黏度12,000至15,000mPa‧s/25℃)、「jER-807」(三菱化學(股)製，雙酚F二縮水甘油基醚樹脂，環氧當量160至175，黏度3,000至4,500mPa‧s/25℃)、「Flep60」(東麗‧精細化學(股)製，環氧當量約280，黏度約17,000mPa‧s/25℃)、「E-028-90X」(大竹明新化學(股)製，雙酚A二縮水甘油基醚樹脂的二甲苯溶液(828型環氧樹脂溶液)，環氧當量約210)等；常溫下作成半固形狀者，可以列舉：「jER-834」(三菱化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂，環氧當量230至270)、「E-834-85X」(大竹明新化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂的二甲苯溶液(834型環氧樹脂溶液)，環氧當量約300)等；常溫下為固形狀者，可列舉：「jER1001」(三菱化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂，環氧當量450至500)、「E-001-75」(大竹明新化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂的二甲苯溶液(1001型環氧樹脂溶液)，環氧當量約630)等。前述環氧樹脂(a)，可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
作為前述環氧樹脂(a)者，從可得到對基材有優良密著性的組成物等之觀點而言，以常溫(15至25℃的溫度，以下同樣。)下為液狀或半固形狀者為佳。
前述環氧樹脂(a)的環氧當量，從防蝕性等的觀點而言，理想的是150至1000，更佳的是150至600，特佳的是180至500。又，環氧當量係根據JIS K-7236法 所算出。
前述環氧樹脂(a)的以GPC(凝膠滲透層析分析法)測定之重量平均分子量，亦根據所得到之組成物的塗裝硬化條件(例：常乾塗裝或烘焙塗裝)等的不同而異，雖不能一概而定，但其重量平均分子量係以350至20,000為佳。
前述環氧樹脂(a)，在本發明的組成物中，理想的是含有5至40重量%，更佳的是10至30重量%的量。
又，前述環氧樹脂(a)係本發明的組成物如為包含主劑成分與硬化劑成分的2成分型組成物(亦即，混合前述2成分型塗料的各成分所調製的組成物)或多成分型的組成物(亦即，混合前述多成分型塗料的各成分所調製的組成物)時，前述環氧樹脂(a)是含在主劑成分中，在該主劑成分中，期望前述環氧樹脂(a)的理想是含有5至80重量%，更佳的是5至50重量%的量。
<硬化劑(b)>
作為前述硬化劑(b)者，並無特別限制，惟可列舉：胺硬化劑及羧酸系硬化劑，其中以脂肪族系、脂環族系、芳香族系、雜環系等的胺硬化劑為佳。
作為脂肪族系胺硬化劑者，例如，可列舉：伸烷基多胺、聚伸烷基多胺等。
作為前述伸烷基多胺者，例如，可以列舉：式：H2N-R1-NH2(R1是碳原子數1至12的二價烴基，該烴 基的任意氫原子，可經碳原子數1至10的烴基所取代。)所示之化合物，具體上，可以列舉：亞甲基二胺、乙二胺、1,2-二胺基丙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、三甲基六亞甲基二胺等。
作為前述聚伸烷基多胺者，例如，可以列舉：以式H2N-(CmH2mNH)nH(m是1至10的整數，n是2至10的整數，理想的是2至6的整數。)所示之化合物，具體上可列舉：二乙三胺、二丙三胺、三乙四胺、三丙四胺、四乙五胺、四丙五胺、五乙六胺、九乙十胺等。
作為此等以外的脂肪族系胺硬化劑者，可列舉：四(胺基甲基)甲烷、肆(2-胺基乙基胺基甲基)甲烷、1,3-雙(2’-胺基乙基胺基)丙烷、三伸乙基-雙(三亞甲基)六胺、雙(3-胺基乙基)胺、雙(六亞甲基)三胺等。
作為脂環族系胺硬化劑者，具體上可以列舉：1,4-環己烷二胺、4,4’-亞甲基雙環己基胺、4,4’-異亞丙基雙環己基胺、降莰烷二胺、雙(胺基甲基)環己烷、二胺基二環己基甲烷、異佛爾酮二胺、孟烯二胺(Menthene Diamine；MDA)等。
作為芳香族系胺硬化劑者，可以列舉：雙(胺基烷基)苯、雙(胺基烷基)萘，具有苯環上結合2個以上的1級胺基之芳香族多胺化合物等。
作為此芳香族系胺硬化劑者，更具體而 言，例如，可以列舉：雙(氰基乙基)二乙三胺、o-苯二甲基二胺、m-苯二甲基二胺(MXDA)、p-苯二甲基二胺、苯二胺、萘二胺、二胺基二苯基甲烷、二胺基二乙基苯基甲烷、2,2-雙(4-胺基苯基)丙烷、4,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-二胺基二苯基碸、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、2,4’-二胺基聯苯、2,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、雙(胺基甲基)萘、雙(胺基乙基)萘。
作為雜環系胺硬化劑者，具體上可列舉：N-甲基哌嗪(piperazine)、嗎福啉、1,4-雙-(3-胺基丙基)-哌嗪、哌嗪-1,4-二氮雜環庚烷、1-(2’-胺基乙基哌嗪)、1-[2’-(2”-胺基乙基胺基)乙基]哌嗪、1,11-二氮雜環二十碳烷、1,15二氮雜環二十八碳烷等。
作為其它的胺硬化劑者，亦可使用例如日本特公昭49-48480號公報中記載的胺類(胺化合物)。作為前述胺硬化劑者，其它也可列舉：二乙基胺基丙胺、聚醚二胺等。
又，作為前述胺硬化劑者，進一步可列舉上述胺硬化劑的改質物，例如：聚醯胺、聚醯胺胺(聚醯胺樹脂)、與環氧化合物的胺加成物、曼尼希(Mannich)化合物(例：Mannich改質聚醯胺-胺)、麥克爾加成物(Michael adduct)、酮亞胺(ketimine)、醛亞胺(Aldimine)、苯烷基胺(Phenalkamine)等。
作為羧酸系硬化劑者，可列舉：鄰苯二甲 酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、3,6-內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氯內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基-3,6-內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。
作為前述硬化劑(b)者，可以使用歷來之公知方法所合成者，也可以使用市售品。
作為市售品者，例如，可以列舉：脂肪族多胺的「ACI固化劑K-39」(PTI日本(股)製)、聚醯胺胺的「PA-66」、「PA-23」及「PA-290(A)」(任一者均為大竹明新化學(股)製)、改質多胺的「MAD-204(A)」(大竹明新化學(股)製)、曼尼希改質聚醯胺胺的「ADEKA固化劑EH-342W3」(ADEKA(股)製)、曼尼希改質脂肪族多胺的「Sunmide CX-1154」(三和化學(股)製)、鏈取代酚醛胺(phenalkamine)的「Cardolite NC 556X80」(Cardolite公司製)。前述硬化劑(b)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
前述胺硬化劑的活性氫當量，從防蝕性等的觀點而言，理想的是50至1000，更佳的是80至400。
前述硬化劑(b)，在本發明的組成物中，理想的是含有1至60重量%，更佳的是2至40重量%的量。
本發明的組成物中，前述硬化劑(b)與前述環氧樹脂(a)的當量比(活性氫當量/環氧當量)，理想的是期望使用成為0.3至1.5，更佳的是0.4至1.0的量。若在此範圍內的話，以所望的速度可以完全硬化，從防蝕性優良等的觀點而言是理想的。
本發明的組成物為包含主劑成分與硬化劑成分的2成分型組成物(亦即，混合前述2成分型塗料的各成分而調製的組成物)或多成分型的組成物(亦即，混合前述多成分型塗料的各成分而調製之組成物)時，前述硬化劑(b)含在硬化劑成分中，該硬化劑成分中，理想的是期望含有5至100重量%，更佳的是10至100重量%的量。此硬化劑成分係以作為前述硬化劑(b)與環氧樹脂(a)反應硬化所生成之不揮發分(固形分)以使用50至100%的量之方式而調製者為理想，如此調製時的硬化劑成分以E型黏度計測定的黏度，從處理性，塗佈性優良等的觀點而言，理想的是100,000mPa‧s/25℃以下，更佳的是50至10,000mPa‧s/25℃。
又，不揮發分(固形分)是指，在塗膜形成後成為固形分之成分或乾燥塗膜形成成分的事實，例如在23℃，常壓下靜置24小時，自然乾燥後而殘留者之意。
<聚α-烯烴(c)>
前述聚α-烯烴(c)，係含有源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元，理想的是含有50至100莫耳%，更理想的是含有70至100莫耳%的源自α-烯烴之結構單元。
源自前述聚α-烯烴(c)中所含的α-烯烴之結構單元(莫耳%)，係藉由使用13C-NMR之歷來的測定方法而算出。
前述聚α-烯烴(c)的重量平均分子量，理想的是2000以上，更佳的是2000至100,000，特佳的是2000 至20,000。
前述聚α-烯烴(c)的黏度，期望是在4000mPa‧s/25℃以下。又，前述聚α-烯烴(c)的動力黏度(100℃)，期望是在300mm2/s以下，閃點(Flash point)是在220℃以上。
前述聚α-烯烴(c)，係使用碳原子數6以上的α-烯烴而合成，惟主要成為該α-烯烴的碳原子(α位)-碳原子(β位)雙鍵部分起反應而形成主鏈，在側鏈具有碳原子數3以上的烴基者。作為前述烴基者，理想的是碳原子數3以上，更佳的是碳原子數3至18，特佳的是碳原子數6至10的直鏈狀或分枝狀烷基，在所得的防蝕塗料組成物之消泡性優良等的觀點上為佳。
前述聚α-烯烴(c)在側鏈無碳原子數3以上的烴基時，又，前述重量平均分子量未達2000時，消泡性有變差的傾向。
作為前述α-烯烴者，係可列舉在末端有C-C雙鍵，碳原子數6以上，理想的是碳原子數6至20，更佳的是碳原子數8至12的直鏈狀或是分枝狀，其中，以直鏈狀的α-烯烴為佳。碳原子數5以下時，消泡性差。
又，前述α-烯烴，係以其分子中不含脂環結構、芳香環結構等的環結構、羥基等的極性基者為佳。
作為前述α-烯烴的具體例者，例如可以列舉：1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯等，其中，從消泡性優良的觀點 而言，以1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯為更佳。此等化合物可單獨使用1種，亦可作為二種類以上的混合物來使用。又，此等的化合物只要是C-C雙鍵在末端，可具有可取得之異構體結構的任何結構，亦可為分枝結構或直鏈結構。亦可併用此等之結構異構物或雙鍵的位置異構體之二種類以上者。
作為前述聚α-烯烴者，可列舉：包含前述α-烯烴的至少1種以上之均聚物、共聚物。作為此等的代表例者，例如可列舉：由1-癸烯得到的均聚物、選自1-癸烯、1-辛烯及1-癸烯之至少2種而得到之共聚物等。
前述聚α-烯烴(c)，也可以藉由以往公知的方法而適當合成，也可以適當選擇市售品來使用。作為前述聚α-烯烴(c)的市售品之理想例者，可列舉：「SpectraSyn 40」(重量平均分子量3200，黏度870mPa‧s/25℃，由1-辛烯、1-癸烯及1-十二碳烯得到之聚合物)、「SpectraSyn Elite 150」(重量平均分子量7600，黏度3780mPa‧s/25℃，由1-辛烯、1-癸烯及1-十二碳烯得到之聚合物)、「SpectraSyn Elite 65」(重量平均分子量4400，黏度1410mPa‧s/25℃，由1-辛烯、1-癸烯及1-十二碳烯得到之聚合物)(ExxonMobil Chemical Company公司製)等的聚α-烯烴等。如此之聚α-烯烴(c)，可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
前述聚α-烯烴(c)，相對於本發明的組成物中的不揮發分(固形分)100重量份，理想的是含0.01至5 重量份(不揮發分)，較佳的是0.05至3重量份，更佳的是0.05至1重量份(不揮發分)的量。若在前述範圍內的話，從可以抑制塗膜表面的泡沫之觀點而言是理想的。又，聚α-烯烴(c)含量超出5重量份(不揮發分)時，得到的防蝕塗膜之防蝕性恐怕會有稍微下降。
將本發明的組成物作成2成分型的防蝕塗料組成物(亦即，混合前述2成分型塗料的各成分而調製之防蝕塗料組成物)時，如此之聚α-烯烴(c)可含在主劑成分中，亦可含在硬化劑中。
又，將本發明的組成物作成多成分型的防蝕塗料組成物(亦即，混合前述多成分型塗料之各成分而調製的組成物)時，聚α-烯烴(c)可含在主劑中，或含在硬化劑中，亦可含在其它的成分中。
本發明的組成物，由於含有如此之聚α-烯烴(c)，故在塗膜表面很難殘留安定化的泡沫。又，如此的效果，在本發明的組成物中含有後述之醯胺蠟(e)與液狀丙烯酸聚合物(f)時，可更顯著地呈現。
如此效果，係認為經由毛刷或滾筒塗裝時的咬泡等產生的泡沫，藉由擁有塗料組成物中的親水基與疏水基之樹脂的存在及添加劑對塗膜表面之配列而安定，但有與此等的樹脂或添加劑的不相溶性之聚α-烯烴(c)係在因打亂此配列而阻礙泡沫的安定而呈現。
尤其，液狀丙烯酸聚合物雖容易配列在塗膜表面使泡沫容易安定化，但藉由聚α-烯烴(c)可有效地 阻礙泡沫的安定化。
<其它的成分>
本發明的組成物中，除了前述成分(a)至(c)之外，因應必要，在不損及本發明之目的範圍下，可調配矽烷偶合劑(d)、醯胺蠟(e)、液狀丙烯酸聚合物(f)、體質顏料(g)、著色顏料、防垂流‧抗沉降劑、溶劑、塑化劑、硬化促進劑、無機脫水劑(安定劑)、防汚劑等。
此等的其它成分，只要是防蝕塗料組成物中使用的以往公知者即可。
(矽烷偶合劑(d))
使用前述矽烷偶合劑(d)，不僅可更提高對得到的防蝕塗膜之基材的密著性，亦可提高得到之防蝕塗膜的耐鹽水性等的防蝕性，故本發明的組成物以含有矽烷偶合劑(d)為佳。
如此之矽烷偶合劑，可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
前述，作為矽烷偶合劑(d)者，並無特別限制，可以使用以往公知者，但以在同一分子內至少具有2個官能基，有助於對基材之密著性的提高，組成物黏度的下降等之化合物為佳，以式：X-Si(OR)3[X表示可與有機質反應之官能基(例：胺基、乙烯基、環氧基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯酸基、脲基、硫基或含有此等基之烴基等。又，在此烴基中也可存在醚鍵等。)或烷基，OR表示水解性基(例：甲氧基、乙氧基)。]所示之化合物為更佳。
作為理想的矽烷偶合劑者，具體上可列舉：「KBM 403」(γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷，信越化學工業(股)製)、「Sila-Ace S-510」(JNC(股)製)等。
在本發明的組成物中調配前述矽烷偶合劑(d)時，該矽烷偶合劑(d)的調配量，相對於本發明的組成物之不揮發分100重量份，理想的是0.1至10重量份，更佳的是0.3至5重量份。使用含有如此量的矽烷偶合劑(d)之組成物時，由於可提高對基材之密著性等的防蝕塗膜的性能，降低本發明的組成物之黏度，故能提高塗裝作業性。
(醯胺蠟(e))-
作為前述醯胺蠟(e)者，雖無特別限制，但可列舉：由植物油脂肪酸與胺所合成的醯胺蠟。
如此的醯胺蠟(e)，可用以往公知的方法合成而得，亦可為市售品。作為市售品者，可列舉：楠本化成(股)製的「Disparlon A630-20X」、「Disparlon 6650」、伊藤製油(股)製的「ASA T-250F」等。前述醯胺蠟(e)，可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
在此，為了提高如此塗料組成物在基材的防垂流，已知有歷來使用之防垂流劑‧抗沉降劑(觸變劑)的各種化合物，但從防垂流效果優良等的觀點而言，以使用醯胺蠟為佳。
本發明的組成物中之前述醯胺蠟(e)的含量(不揮發分)，相對於本發明的組成物中的不揮發分100重量份，理想的是0.05至15重量份，較佳的是0.3至5重量 份，更佳的是0.5至3重量份。
(液狀丙烯酸聚合物(f))
前述液狀丙烯酸聚合物(f)，係含有源自具有碳原子數4至18的烷基之丙烯酸酯的結構單元。
本發明的組成物中，在如此常溫(15至25℃)下是以使用液狀的丙烯酸聚合物(f)為佳。藉由使用液狀丙烯酸聚合物(f)即使含有醯胺蠟，亦難以降低由本發明的組成物生成的霧塵(Spray dust)與在其上所形成之膜的被塗物之密著性。
於是，如此的本發明組成物，係有防蝕性，對基材之密著性(特別是防垂流性)及即使作為霧塵而附著，亦難以降低與在其上形成膜的被塗物之密著性的優良性質。
又，前述液狀丙烯酸聚合物(f)在非為固形狀或半固形狀而是在常溫下為液狀者、非為以甲基丙烯酸酯作為主原料之聚合物而是將丙烯酸酯作為主原料之聚合物者，以及非為不含源自具有碳原子數4至18烷基之丙烯酸酯之結構單元的聚合物而是含有源自具有碳原子數4至18烷基之丙烯酸酯之結構單元的聚合物之條件下，則可以得到發揮前述效果之本發明的組成物。
作為前述液狀丙烯酸聚合物(f)者，例如，可以列舉：丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯、 丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸硬脂酯等具有碳原子數4至18烷基之丙烯酸酯的均聚物或共聚物，其中以丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯的均聚物或共聚物為佳。
前述液狀丙烯酸聚合物(f)的玻璃轉移溫度，從可得到即使作為霧塵而附著，亦難以降低與在其上所形成膜的被塗物之密著性的組成物等之觀點而言，理想的是0℃以下，更佳的是-30℃以下。又，玻璃轉移溫度能以DSC(示差掃描熱析)測定。
前述液狀丙烯酸聚合物(f)以GPC測定之重量平均分子量，從可得到對基材之密著性優良，即使作為霧塵而附著，亦難以降低與在其上形成膜的被塗物之密著性之組成物等的觀點而言，理想的是1000至100,000，更佳的是1000至30,000。
將前述液狀丙烯酸聚合物(f)以等量的醋酸丁酯稀釋之丙烯酸聚合物溶液以E型黏度計測定的黏度，雖也依據該聚合物的平均分子量之不同而異，但從可得到對基材之密著性優異，即使作為霧塵而附著，亦難以降低與在其上形成膜的被塗物之密著性的組成物等之觀點而言，理想的是5至3000mPa‧s/25℃，更佳的是5至300mPa‧s/25℃。
前述液狀丙烯酸聚合物(f)可用以往公知的方法合成而得，亦可為市售品。
前述液狀丙烯酸聚合物(f)，係將具有前述 碳原子數4至18烷基的丙烯酸酯與依必要而使用之其它的單體在有機溶劑的存在下，藉由加入依必要之聚合起始劑等的添加劑在30至180℃的加熱下反應2至18小時左右即可合成。
在此反應時，反應中使用的單體，係所得之液狀丙烯酸聚合物(f)將源自該單體的結構單元以含有成為下述範圍之量的量來使用為佳。
作為前述有機溶劑者，並無特別限定，例如，可以列舉：甲苯、二甲苯等的芳香族烴系溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等的酮系溶劑；醋酸丁酯等的酯系溶劑、異丙醇等的醇系溶劑；礦物油、正己烷、正辛烷、2,2,2-三甲基戊烷、異辛烷、正壬烷、環己烷、甲基環己烷等的脂肪族烴系溶劑等。此等可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
本發明的組成物中，可將以前述反應得到的含液狀丙烯酸聚合物(f)之清漆直接使用，或可使用該清漆經除去聚合起始劑者。因此，作為前述有機溶劑者，係以使用與本發明的組成物中所使用之下述溶劑同樣的化合物為佳。
作為前述聚合起始劑者，雖無特別限定，但可使用偶氮雙異丁腈、2,2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等的偶氮系起始劑或過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化辛酸酯、二異丁基過氧化物、二(2-乙基己基)過氧化三甲基乙酸酯、癸醯 基過氧化物、三級丁基過氧化-2-乙基己酸酯、三級丁基過氧化苯甲酸酯等的過酸化物系起始劑。此等可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
本發明的組成物中，前述液狀丙烯酸聚合物(f)的含量(不揮發分)，相對於本發明的組成物中之不揮發分100重量份，理想的是0.01至5重量份，較佳的是0.03至5重量份，更佳的是0.05至2重量份。本發明的組成物以如此量含有前述液狀丙烯酸聚合物(f)，即使在該組成物中含有醯胺蠟，由該組成物所形成的霧塵，亦難以降低與其上形成之膜的被塗物之密著性。
作為前述液狀丙烯酸聚合物(f)者，可為前述具有碳原子數4至18的烷基之丙烯酸酯與可與該丙烯酸酯共聚的其它單體之共聚物。
作為可與前述具有碳原子數4至18的烷基之丙烯酸酯共聚之其它的單體者，例如，可以列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-(2-乙基己氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1-甲基-2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、間甲氧基苯基(甲基)丙烯酸酯、對甲氧基苯基(甲基)丙烯酸酯、鄰甲氧基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、間甲氧基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、對甲氧基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸異丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二環異戊烯酯、2-二環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的含有羥基之單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯與環氧乙烷、環氧丙烷、γ-丁內酯或是ε-己內酯等的加成物；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等的二聚物又三聚物；(甲基)丙烯酸甘油酯等的具有複數個羥基的單體；甲基丙烯酸丁胺基乙酯、(甲基)丙烯醯胺等的含有一級或二級胺基的乙烯基單體；(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯、(甲基)丙烯二甲胺基丁酸酯、甲基丙烯酸二丁胺基乙酯、二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等的含有三級胺基之乙烯基單體；乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等的雜環族系鹼性單體等；苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯基系單體。
可與前述具有碳原子數4至18的烷基之丙烯酸酯共聚的其它單體，可以適當選擇1種或是2種以上而使用。
前述液狀丙烯酸聚合物(f)，如為前述具有碳原子數4至18烷基之丙烯酸酯與可與該丙烯酸酯共聚的其它單體之共聚物時，「丙烯酸聚合物」是指，作為該共聚物的合成原料單體，該丙烯酸酯，與該可共聚的其它單體中含有丙烯酸酯時，丙烯酸酯之合計量，相對於合成原料單體100重量%，是使用55重量%以上，理想的是70重量%以上，更理想的是使用80重量%以上而得到之聚合物。
前述碳原子數4至18的烷基，對基材之密著性(尤其是防垂流性)及即使作為霧塵而附著，難以降低與在其上所形成膜的被塗物之密著性之性質，從得到良好平衡的優良組成物等之觀點而言，理想的是碳原子數4至12的烷基，更佳的是碳原子數4至8的烷基。
前述液狀丙烯酸聚合物(f)，對基材之密著性及即使作為霧塵而附著，亦難以降低與在其上所形成膜的被塗物之密著性的性質，從得到良好平衡之優良的組成物等之觀點而言，係以含有源自具有分枝結構之具有碳原子數4至18之烷基的丙烯酸酯之結構單元為宜，以含有源自具有分枝結構之具有碳原子數4至12之烷基的丙烯酸酯之結構單元為理想，以含有源自丙烯酸異丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的結構單元為更佳，以含有源自丙烯酸異丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的結構單元，及，含有源自丙烯酸正丁酯的結構單元為特佳，以含有源自丙烯酸異丁酯及丙烯酸正丁酯的結構單元，或是，源自丙烯酸2-乙基己酯的結構單元為特佳。又，作為前述液狀丙烯酸聚合物者，亦以含 有源自丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯的結構單元為佳。
前述液狀丙烯酸聚合物(f)，在含有源自具有分枝結構的具有碳原子數4至18烷基之丙烯酸酯之結構單元時，從得到對基材有更優良密著性與防蝕性，即使作為霧塵而附著，亦難以降低與在其上所形成之膜的被塗物之密著性的組成物等之觀點而言，相對於液狀丙烯酸聚合物(f)的全體100重量%，源自具有分枝結構之具有碳原子數4至18烷基之丙烯酸酯的結構單元是以含有30至100重量%者為佳，以含40至100重量%者更佳，以含50至100重量%者為特佳。又，由同樣的理由，以含有源自丙烯酸異丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的結構單元30至100重量%為佳，以含40至100重量%為更佳，以含45至100重量%為特佳。
又，前述液狀丙烯酸聚合物(f)，在含有源自丙烯酸異丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的結構單元(i)及源自丙烯酸正丁酯的結構單元(ii)時，從可得到對基材有更優良的密著性與防蝕性，即使作成霧塵而附著，亦難以降低與在其上所形成膜的被塗物之密著性的組成物等的觀點而言，相對於液狀丙烯酸聚合物(f)的全體100重量%，結構單元(i)與結構單元(ii)之合計，理想的是成為30至100重量%，更佳的是50至100重量%，特佳的是75至100重量%，又，結構單元(i)與結構單元(ii)的比(結構單元(i)：結構單元(ii))，期望含有成為10：90至99：1為理想，更佳的 是成為10：90至90：10(條件是將結構單元(i)與結構單元(ii)的合計設成100)之結構單元(i)及結構單元(ii)。
(體質顏料(g))
使用前述體質顏料(g)，在得到的組成物之成本面中不僅有利，為了可以形成防蝕性、耐鹽水性及高溫耐濕性等優良的防蝕塗膜，本發明的組成物是以含有體質顏料(g)為佳。
作為前述體質顏料(g)者，具體上可列舉：硫酸鋇、鉀長石、重晶石粉、二氧化矽、碳酸鈣、滑石粉、雲母、玻璃鱗片等。如此的體質顏料(g)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
本發明的組成物，作為前述體質顏料(g)者，從可以形成防蝕性、耐鹽水性及高溫耐濕性等更優良的防蝕塗膜等的觀點而言，以至少含有扁平狀顏料(h)為佳。
作為如此扁平狀顏料(h)者，可以列舉：雲母、玻璃鱗片等，從便宜取得容易性優異，可以形成比前述效果更優異的防蝕塗膜等的觀點而言，以雲母為佳。前述扁平狀顏料(h)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
作為前述雲母者，此之寬高比為30至90的高的寬高比之雲母，從所得防蝕塗膜的耐膨脹性之提高、潛變性的減少、內部應力的緩和之觀點等而言為佳，作為如此高之寬高比的雲母者，可列舉：「Suzorite Mica 200HK」(西日本貿易(股)製，寬高比：40至60)等。
在本發明的組成物中調配前述體質顏料(g)時，該體質顏料(g)的調配量，相對於本發明組成物的不揮發分100重量份，理想的是5至80重量份，更佳的是10至70重量份。
又，前述體質顏料(g)之中調配扁平狀顏料(h)時之調配量，從提高耐水防蝕性、耐彎曲性等的防蝕塗膜之性能等的觀點而言，相對於本發明的組成物的不揮發分100重量份，理想的是1至40重量份，更佳的是3至20重量份。
(著色顏料)
作為前述著色顏料者，具體上可列舉：鈦白、氧化鐵紅、黄色氧化鐵、碳黑等。前述著色顏料可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
在本發明的組成物中調配前述著色顏料時，該著色顏料的調配量，相對於本發明的組成物之不揮發分100重量份，理想的是0.1至15重量份，更佳的是0.5至10重量份。
又，前述體質顏料(g)及著色顏料，由本發明組成物所形成之防蝕塗膜中的顏料體積濃度(PVC)，理想的是成為10至75容量%之量，從防蝕性等的觀點而言，期望在本發明的組成物中理想的是含有成為25至50容量%之量。
(防垂流‧抗沉降劑)
前述防垂流‧抗沉降劑(醯胺蠟(e)以外的化合物)，係對本發明之組成物賦予觸變性(thixotropy)，可以提高該組成物對基材之密著性。前述醯胺蠟(e)雖亦為防垂流‧抗沉降劑，但本發明的組成物可因應必要再含有防垂流‧抗沉降劑。
作為前述防垂流‧抗沉降劑者，雖無特別限制，但可以列舉：有機系觸變劑及無機系觸變劑等。前述防垂流‧抗沉降劑可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
作為前述有機系觸變劑者，例如，可列舉：氫化萞麻油系、氧化聚乙烯系、植物油聚合油系、界面活性劑系的觸變劑，或是，將此等併用2種以上之觸變劑。
又，作為前述無機系觸變劑者，例如，可以列舉：以微粉化氧化矽、膨潤土、矽烷化合物等處理表面之二氧化矽、以4級銨鹽等處理表面之膨潤土(有機膨潤土)、極微細表面處理碳酸鈣，或是，此等的混合物。具體上作為無機系觸變劑者，可列舉：藉由乾式法之微粉化二氧化矽微粉末[例如，日本Aerosil公司(股)製，商品名：Aerosil 300]、將二氧化矽微粉末以六甲基二矽氮烷改質之微粉末[例如，日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil RX 300]、將二氧化矽微粉末以聚二甲基矽氧烷改質的微粉末[例如，日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil RY 300]、將微粉二氧化矽以二甲基二氯矽烷處理之疏水性微粉二氧化矽(日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil R 972)、有機膨潤 土(Elementis Specialties,Inc公司製，商品名：Bentone SD-2)等。
此等之中，作為前述防垂流‧抗沉降劑者，從得到對基材的密著性優良之組成物等的觀點而言，以矽烷化合物等處理表面之二氧化矽，及，併用以4級銨鹽等處理表面之膨潤土為佳。
在本發明的組成物中調配前述防垂流‧抗沉降劑的情形中，從得到塗料黏度、塗裝作業性、貯蔵安定性優良的組成物等之觀點而言，該防垂流‧抗沉降劑的調配量，相對於本發明組成物的不揮發分100重量份，理想的是0.1至5重量份，更佳的是0.3至2重量份。
又，本發明的組成物中，前述醯胺蠟(e)及防垂流‧抗沉降劑的合計含量，從防垂流性優良的觀點而言，相對於本發明組成物之不揮發分100重量份，理想的是0.3至6重量份，更佳的是0.5至3重量份。
又，此時，本發明的組成物中，前述醯胺蠟(e)與防垂流‧抗沉降劑的含量之質量比(醯胺蠟(e)的含量：防垂流‧抗沉降劑的含量)，理想的是期望成為10：90至90：10，更佳的是成為15：85至85：15的方式調配(但，醯胺蠟(e)與防垂流‧抗沉降劑的合計是設成100)。
(溶劑)
作為前述溶劑者，並無特別限定，可以使用歷來公知的溶劑，例如，可列舉：二甲苯、甲苯、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、醋酸丁酯、丁醇、異丙醇、1-甲氧基-2-丙醇 等。
此等溶劑，可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
在本發明的組成物中調配前述溶劑時，前述溶劑的調配量並無特別限制，因應塗裝本發明組成物時的塗裝方法只要適當調整即可，但當考慮到本發明組成物的塗裝性等之時，本發明組成物的不揮發分之濃度，理想的是期望含有成為55至98重量%，更佳的是成為65至95重量%之量。
又，前述溶劑，在噴霧塗裝本發明組成物時，從塗裝性等的觀點而言，本發明組成物的不揮發分濃度，理想的是期望含有成為55至95重量%，更佳的是成為65至90重量%之量。
(塑化劑)
本發明的組成物中，從得到的防蝕塗膜之柔軟性及耐候性等的提高等之觀點而言，係以調配塑化劑為佳。前述塑化劑可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
作為前述塑化劑者，可以廣範使用以往公知者。可列舉：熱分解石油腦所得到的低沸點餾分等的液狀烴樹脂、常溫下固形的石油樹脂、二甲苯樹脂、香豆酮-茚樹脂等。具體上可以列舉：在日本特開2006-342360號公報中記載的液狀烴樹脂及賦予可撓性樹脂等。
此等之中，從與前述環氧樹脂(a)的相溶性良好等的觀點而言，係以液狀烴樹脂，以及，含有羥基的 常溫下固形石油樹脂、二甲苯樹脂及香豆酮-茚樹脂為佳。
作為前述液狀烴樹脂的市售品者，可列舉：「Necires EPX-L」、「Necires EPX-L2」(以上，NEVCIN公司製/酚改質烴樹脂)、「HIRENOL PL-1000S」(KOLON化學公司製/液狀烴樹脂)；作為常溫下固形的石油系樹脂之市售品者，可列舉：「NEOPOLYMER E-100」、「NEOPOLYMER K-2」、「NEOPOLYMER K3」(以上，新日本石油化學(股)製/C9系烴樹脂)；作為香豆酮-茚樹脂的市售品者，可列舉：「NOVARES CA 100」(Rutgers Chemicals AG公司製)；作為二甲苯樹脂的市售品者，可列舉「Nicanor Y-51」(三菱瓦斯化學(股)製)等。
在本發明的組成物中調配前述塑化劑的情形中，從得到耐候性及耐龜裂性等優良的防蝕塗膜等之觀點而言，該塑化劑的調配量，相對於本發明的組成物100重量份，理想的是1至50重量份，更佳的是3至30重量份。
(硬化促進劑)
在本發明的組成物中，以含有有助於硬化速度的調整，特別是有助於促進之硬化促進劑者為佳。
作為前述硬化促進劑者，例如，可列舉：3級胺類。此等硬化促進劑可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
具體之例可列舉：三乙醇胺、二烷基胺基乙醇、三乙二胺[1,4-二氮雜環(2,2,2)辛烷]、2,4,6-三(二甲 基胺基甲基)酚(例如：商品名「Basamin EH30」(BASF日本(股)製)，商品名「ANCAMINE K-54」(Air Products Japan Inc.(股)製))。此等硬化促進劑，在本發明的組成物中，理想的是調配0.05至2.0重量%的量。
又，前述硬化促進劑，本發明的組成物如為包含主劑成分與硬化劑成分之2成分型的組成物(亦即，混合前述2成分型塗料的各成分所調製的組成物)或多成分型的組成物(亦即，混合前述多成分型塗料的各成分所調製的組成物)時，前述硬化促進劑是含在硬化劑成分中，在該硬化劑成分中，理想的是期望含有0.1至15重量%，更佳的是0.1至10重量%的量。
將本發明的防蝕塗料組成物作成主劑成分與硬化劑成分的2成分型組成物(亦即，混合前述2成分型塗料的各成分所調製之組成物)或多成分型組成物(亦即，混合前述多成分型塗料的各成分所調製之組成物)時，，相對於主劑成分100重量份，係調配硬化劑成分2至200重量份，理想的是5至50重量份，特佳的是8至40重量份的量，固體容積(容積不揮發分%)是期望試圖以成為50至100容量%，理想的是成為65至85容量%之方式適當地調配而調製。
≪防蝕塗膜≫
本發明的防蝕塗膜如為由前述本發明的組成物所形成者即可，而無特別限制，但是以在基材上塗布前述本發明的組成物而形成塗膜，將該塗膜乾燥，使硬化而可得到者 為佳。
如此之防蝕塗膜，係耐鹽水性及耐高溫高濕性等的防蝕性優良，對基材之密著性，及即使藉由毛刷或滾筒塗裝而形成者，泡沫亦難以殘留在塗膜表面之性質優異。
作為前述基材者，雖無特別限制，惟從可更發揮本發明的效果等而言，以要求有防蝕性之基材為佳。
作為如此之基材者，可列舉：以包含鋼鐵、非鐵金屬(鋅、鋁、不鏽鋼等)等的金屬基材為佳，由此等作成之船舶、陸上結構物、橋梁等的結構物，更佳的是船舶結構物。船舶結構物之中以壓載艙為更佳。壓載艙可為設置鋅或鋅-鋁等的陽極電氣實施防蝕者。此電氣防蝕時的電流密度，係以1至10mA/m2為佳。
作為前述基材者，可為用以去除鏽、油脂、水分、塵埃、黏液、鹽分等，並且，為了提高得到的防蝕塗膜之密著性，而必需將前述基材表面進行處理(例如，噴砂處理(blasting)(ISO 8501-1 Sa21/2)、摩擦法、藉由脫脂去除油分‧粉塵之處理)等者，從基材的防蝕性、熔接性(Weldability)、及剪切力的觀點而言，可依需要，在前述基材表面塗布以往公知的暫時防鏽塗料(防銹底漆：Shop primer)等之薄膜形成用塗料，或可塗布其它底漆等並使其乾燥者。
作為將本發明的組成物在基材上塗布之方法者，並無特別的限制，可以無限制地使用以往公知的方 法。
將前述塗膜乾燥使其硬化之方法者，並無特別的限制，為了縮短乾燥、硬化的時間，可藉由在5至60℃左右的加熱使前述塗膜乾燥、硬化，但通常是在常溫，大氣下，放置1至14天左右使前述塗膜乾燥、硬化。
≪基材的防蝕方法≫
本發明的基材之防蝕方法，如為包含在基材上塗布前述本發明的組成物之步驟即可，而無特別的限制，惟以在基材上塗布前述本發明的組成物形成塗膜，再將該塗膜乾燥、使之硬化而使基材防蝕之方法為佳。
此方法中，基材、塗布方法等，只要與在前述防蝕塗膜欄中記載者相同即可。
又，在前述基材的防蝕方法，可因應所期望的用途，在得到之塗膜或防蝕塗膜上塗布防汚塗料等的以往公知之面漆塗料、使乾燥、硬化。
例如，壓載艙的防蝕方法，係如以下的方式進行。
首先，在壓載艙中將本發明的組成物噴霧塗裝(第1次塗裝)，此塗膜乾燥後，在難以確保膜厚的熔接線、邊緣部分以毛刷或滾筒進行條紋塗裝，再度將先前的組成物進行噴霧塗裝(第2次塗裝)而形成320μm左右之厚度的防蝕塗膜。
如此壓載艙的防蝕方法，由於必需以毛刷或滾筒進行條紋塗裝，因此不僅噴霧作業性，以毛刷或滾 筒的塗裝作業性亦為必要，又必須藉由以毛刷或滾筒的塗裝使塗膜不起泡沫或針孔而以健全的狀態形成。如前述般，在塗膜表面即使進行容易發生泡沫的以毛刷或滾筒之塗裝，在使用本發明的組成物之情形下即可抑制塗膜表面的泡沫。
實施例
以下，以實施例進一步說明本發明，惟本發明並不受該等所限制。
對於下述由實施例及比較例得到的組成物所形成之防蝕塗膜，進行如以下的試驗(1)至(6)。將結果呈示於表2。
(1)塗膜外觀(消泡性)
在尺寸為300mm×300mm×0.05mm(厚)的鍍錫鐵片(以下，也稱為「試驗板」。)中，塗料的混合物黏度以二甲苯調整成2.0Pa‧s，以毛刷塗裝成150μm至200μm的膜厚，將得到的附塗膜之試驗板，在23℃，50%RH的環境中乾燥1天後，評定塗膜外觀。
(評定基準)
○：每10cm2，泡沫的殘留個數是未達1個。
○△：每10cm2，泡沫的殘留個數是1個以上且未達2個。
△：每10cm2，泡沫的殘留個數是2個以上且未達5個。
×：每10cm2，泡沫的殘留個數是5個以上。
(2)耐鹽水性試驗
將防蝕塗膜的耐鹽水性，根據JIS K-56006-1測定。具體上係用以下之方式進行。
在尺寸為150mm×70mm×1.6mm(厚)的經噴砂處理過的鋼板(以下也稱為「試驗板」。)上，將下述實施例及比較例得到的組成物，使分別乾燥膜厚成為約250μm的方式噴霧塗裝，將得到之附防蝕塗膜的試驗板，在23℃，50% RH的環境中乾燥7天作成附防蝕塗膜的試驗板。將此附防蝕塗膜的試驗板在40℃的3%鹽水中浸漬90天後的防蝕塗膜之外觀，根據以下的基準進行目視評定。
(評定基準)
○：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者均無變化。
△：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者有若干缺陷(變化)。
×：認定隆起、開裂、剝落、分離、色相之任一者有明顯變化。
(3)電氣防蝕性試驗
使電流密度成為5mA/m2以下之方式，將鋅陽極連接在與耐鹽水性試驗同樣操作作成之附防蝕塗膜的試驗板上，將此試驗板在40℃的3%鹽水中浸漬90天後之防蝕塗膜外觀，根據以下的基準進行目視評定。
(評定基準)
○：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者均無變化。
△：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者有若干缺陷(變化)。
×：認定隆起、開裂、剝落、分離、色相之任一者有明顯變化。
(4)鹽水噴霧試驗
根據JIS K-5600 7-1，在與耐鹽水性試驗同樣操作作成之附防蝕塗膜的試驗板中，在35℃的條件下，將鹽水濃度5%的溶液連續噴霧90天後之防蝕塗膜的外觀，根據以下的基準進行目視評定。
(評定基準)
○：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者均無變化。
△：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者有若干缺陷(變化)。
×：認定隆起、開裂、剝落、分離、色相之任一者有明顯變化。
(5)耐高溫高濕試驗
防蝕塗膜的耐高溫高濕性，根據JIS K-5600 7-2測定。具體上係如以下的方式進行。
將與耐鹽水性試驗同樣操作作成之防蝕塗膜付試驗板，在溫度50℃，濕度95%的試驗器內維持90 天後的防蝕塗膜的外觀，根據以下的基準進行評定。
(評定基準)
○：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者均無變化。
△：認定隆起、開裂、生鏽、剝落、色相之任一者有若干缺陷(變化)。
×：認定隆起、開裂、剝落、分離、色相之任一者有明顯變化。
(6)對附霧塵之面上的附著性
對附霧塵之面上的附著性之評定，係根據JIS K-54008.5.3實施。具體上係如以下的方式進行。
將150×70×1.6(厚)mm大小的試驗板使其表面重力以成為略垂直方式放置，使得到的防蝕塗膜的膜厚成為160μm方式，分別塗裝下述實施例及比較例所得到之防蝕塗料組成物，得到附塗膜的試驗板。
在所得之附塗膜之試驗板的塗膜面上，由該試驗板的上方約1.5m高度噴霧塗裝，將與形成該塗膜的組成物相同之組成物塗裝，在塗膜表面積約95%以上乾燥會附著成為霧塵的組成物。將成為該霧塵的組成物所附著之試驗板，使在23℃，50% RH的環境中乾燥1天。在得到的附乾燥塗膜之試驗板上，再度，將與形成該防蝕塗膜之組成物相同之組成物，使乾燥膜厚成為約160μm之方式進行噴霧塗裝，在23℃，50%RH的環境中乾燥7天，藉此得到膜厚約320μm的附防蝕塗膜之試驗板。
又，使成為上述霧塵的組成物附著之條件，係使用為了重現相似於本發明的組成物在實際現場使用時可產生霧塵之附著條件的一個例子之條件。
使用得到之附防蝕塗膜之試驗板，將防蝕塗膜間的剝離狀況(剝離率)根據以下的基準評定。又，根據第1圖來說明。
在得到的附防蝕塗膜的試驗板之防蝕塗膜1面中切入X字形的刻痕2。此時，將該刻痕2的二個刻痕之四個端部連結四角形內的面積，當作切入刻痕之面積3。
之後，在X字形的刻痕上用透明黏著膠帶黏貼，將膠帶的一端針對防蝕塗膜面以接近90°之角度拉拔剝開，評定防蝕塗膜間的剝離狀況(剝離率)。膠帶剝離後，相對於切有刻痕的面積3，由試驗板剝離之防蝕塗膜的比率藉由目視而概算，並加以評定。
(評定基準)
○：確認完全沒有剝離
○△：全體的10%以下剝離。
△：超出全體的10%至20%以下剝離。
×：超出全體的20%部分剝離。
在本發明的實施例，比較例中使用的材料呈示於以下的表1。
又，(註15)的液狀丙烯酸樹脂是如以下操作調製。
氮氣氣流下在500ml的四口燒瓶中放入醋酸丁酯200g，一面攪拌一面在125℃中加熱。在滴下漏斗中，放入丙烯酸正丁酯100g、丙烯酸異丁酯100g及聚合起始劑三級丁基過氧化-2-乙基己酸酯(商品名：Kayaester O，Akzo化藥公司(股)製)1.6g，以3小時滴入加熱之燒瓶中。此期間，燒瓶的內溫控制在120至130℃。
之後，作為後反應者在125℃攪拌4小時。其次，冷却到60℃以下，調製丙烯酸系共聚物的醋酸丁酯溶液。得到的溶液之加熱殘留分為50%。又，取出得到的一部分溶液，蒸發溶劑得到的丙烯酸系共聚物，以GPC測定的重量平均分子量(Mw)約為15,000，以DSC測定之玻璃轉移溫度約為-36℃。
[實施例1]
如下述表2所示，在容器中，放入環氧樹脂(註1)19重量份、石油樹脂(註3)10重量份、液狀石油樹脂(註5)4重量份、二甲苯9.5重量份、丁醇2重量份、1-甲氧基-2-丙醇1重量份、矽烷偶合劑(註6)1重量份、滑石粉(註7)23重量份、雲母(註8)6重量份、鉀長石(註9)15重量份、鈦白(註10)6重量份、黄色氧化鐵(註11)1.5重量份、防垂流劑(註12)1.5重量份及有分岐結構之聚α-烯烴(註16)0.5重量份，在此添加玻璃珠，使用塗料攪拌器混合此等的調配成分。接著，取出玻璃珠，使用高速分散機在56至60℃ 分散後，冷却至30℃以下，調製為主劑成分。
又，如下述表2所示，將聚醯胺-胺(註21)9.4重量份、改質多胺(註22)4.7重量份、三級胺(註23)0.1重量份、及1-甲氧基-2-丙醇0.8重量份，使用高速分散機混合，調製為硬化劑成分。
在塗裝前，將得到的主劑成分100重量份與硬化劑成分15重量份混合而調製成組成物。
[實施例2至8及比較例1至7]
將調配在主劑成分及硬化劑成分中的成分及調配量除了如下述表2中所示變更之外，其餘的與實施例1同樣地操作調製組成物。
1‧‧‧防蝕塗膜
2‧‧‧X字形的刻痕
3‧‧‧切入刻痕的面積

Claims (16)

  1. 一種防蝕塗料組成物，含有環氧樹脂(a)、硬化劑(b)、及包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之防蝕塗料組成物，其中，相對於前述防蝕塗料組成物中的不揮發分100重量份，前述聚α-烯烴(c)是含有0.01至5重量份(不揮發分)的量。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之防蝕塗料組成物，復含有矽烷偶合劑(d)。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之防蝕塗料組成物，復含有醯胺蠟(e)與液狀丙烯酸聚合物(f)。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之防蝕塗料組成物，其中，前述液狀丙烯酸聚合物(f)，含有源自含分岐結構之具有碳原子數4至18的烷基之丙烯酸酯的結構單元。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之防蝕塗料組成物，其中，前述液狀丙烯酸聚合物(f)，係含有源自丙烯酸異丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的結構單元。
  7. 如申請專利範圍第4項所述之防蝕塗料組成物，其中，相對於前述防蝕塗料組成物中的不揮發分100重量份，液狀丙烯酸聚合物(f)是含有0.01至5重量份(不揮發分)的量。
  8. 如申請專利範圍第4項所述之防蝕塗料組成物，其中，前述液狀丙烯酸聚合物(f)的玻璃轉移溫度是在0℃以 下。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之防蝕塗料組成物，其復含有體質顏料(g)。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之防蝕塗料組成物，其中，前述體質顏料(g)至少含有扁平狀顏料(h)。
  11. 一種防蝕塗膜，係由如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之防蝕塗料組成物所形成。
  12. 一種基材的防蝕方法，其包含基材上塗布如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之防蝕塗料組成物的步驟。
  13. 一種2成分型塗料，係包含以互相不接觸之方式所容納的主劑成分與硬化劑成分的組合之2成分型塗料，其中，前述主劑成分含有環氧樹脂(a)，前述硬化劑成分含有硬化劑(b)，前述主劑成分或前述硬化劑成分的至少一方含有包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
  14. 一種多成分型塗料，係包含以互相不接觸之方式所容納的主劑成分與硬化劑成分與至少1種的其它成分之組合的多成分型塗料，其中，前述主劑成分含有環氧樹脂(a)，前述硬化劑成分含有硬化劑(b)，前述主劑成分、前述硬化劑成分或前述其它成分的至少1種含有包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
  15. 一種主劑成分，係與含有硬化劑(b)的硬化劑成分混合而用以製造如申請專利範圍第1項所述的防蝕塗料組成物的主劑成分，其中含有環氧樹脂(a)及包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
  16. 一種硬化劑成分，係與含有環氧樹脂(a)的主劑成分混合而用以製造如申請專利範圍第1項所述的防蝕塗料組成物之硬化劑成分，其中含有硬化劑(b)及包含源自碳原子數6以上的α-烯烴之結構單元的聚α-烯烴(c)。
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