TW201506136A - 含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物 - Google Patents

含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物 Download PDF

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Nat Inst Chung Shan Science & Technology
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Abstract

本發明係揭露含氧代氮代苯并環(Benzoxazine)分支之阻燃性聚矽氧烷(Polysiloxanes)組成物，其中，該組成物之含氧代氮代苯并環分支可於高溫下形成一種火焰阻燃劑，並藉由含矽烷化合物於加熱下向該組成物之聚合物基體表面移動，以形成二氧化矽層於在該基體表面上，由於二氧化矽的熱穩定特性，可作為該聚合物基體的一個防護物和障礙層，藉此減少熱和氧氣傳遞到聚合物基體的數量。

Description

含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物
本發明係含氧代氮代苯并環分支之阻燃性組成物，特別是關於含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物，於高溫下形成二氧化矽層於在該聚合物基體表面上。
現今，由於全球化的趨勢，環保的議題不斷的高漲，尤其在工業上，一直討論著關於無鹵素環保聚合的火焰阻燃劑之相關議題及其研究，因此在未來的工業趨勢上，無鹵素環保聚合的火焰阻燃劑有其強烈的需求因素。目前的產業上，已經廣泛地應用無鹵素環保聚合的火焰阻燃劑在電子、電器、航空、太空飛行和運輸的領域上。
習知，含磷的化合物和聚合物已經被廣泛地研究以滿足要求。雖然如此，包含磷的化合物，被用作火焰阻燃劑，通常受水解作用，以及相對劣質的熱穩定性之苦，並且限制火焰阻燃效率。另一方面，磷在環境和人類健康的影響上，扮演密切的關係。因此，環保問題已經引起無磷與無鹵素的環保聚合材料之需求，導引聚合的材料趨向無鹵素和無磷的火焰阻燃劑。
按，以往的先前技術中，一些基於亞磷系統的合成之火焰阻燃劑和其他試劑，例如含氮和含矽材料，已經證明具有高的火焰阻燃效率，並且藉以補償部分含磷火焰阻燃劑的缺點。更值得引起業界關注的是，此類的火焰阻燃劑與含磷火焰阻燃劑相比，能提供更高性能的火焰阻燃效率。
如何解決聚合物作為火焰阻燃劑之無鹵素及無磷環保問題，因此發展一種低成本、無磷與無鹵素，並提供一較高熱穩定性及高火焰阻燃效率之聚合物，則為本發明之研究標的。
鑒於上述習知技術之缺點，本發明主要目的在於提供一種含氧代氮代苯并環(Benzoxazine)分支之阻燃性聚矽氧烷(Polysiloxanes)組成物，該組成物藉由含矽烷化合物於加熱下向該組成物聚合物基體表面移動，以便於在基體表面上形成二氧化矽層，由於二氧化矽的熱穩定特性，可用以作為聚合物基體的一個防護物和障礙層，藉此減少熱和氧氣傳遞到聚合物基體的數量。
高性能環保聚合物中，含矽烷的化合物是火焰阻燃劑選擇項目之一，含矽化合物的火焰阻燃機制係在於化合物中的矽在加熱下，易生成高耐熱性質的類似矽石結構，並於表面上形成熱與氣體的阻絕層。在熱破壞過程中，氧代氮代苯并環(benzoxazine)基團的結合有助於火焰阻燃劑中的焦炭形成，並與矽在基體表面上所形成之二氧化矽層共同作用，藉由二氧化矽的熱穩定特性，可形成聚合物基體的一個防護層，藉此減少熱和氧氣傳遞到聚合物基體的量。且可減少熱破壞聚合物基體的比率和範圍，及減少釋放可燃氣體的數量，其中，釋放的可燃氣體係指從聚合物基體破壞形成的氣體。由於以矽材料為主的防火功能非常倚賴這種聚合物基體，亦即，含矽火焰阻燃物更適合在熱破壞/熱分解過程下作為提供一高炭量的聚合物基體。
根據含矽化合物的火焰阻燃機制，此高效火焰阻燃劑含有具反應性高且成焦炭機能之氧代氮代苯并環(benzoxazine)結構及含有可形成高耐熱類二氧化矽結構與氧代氮代苯并環的矽氧結構，其作為高性能火焰阻燃劑的機制包含：(a)具有熱聚合(thermally-polymerizable)氧代氮代苯并環(benzoxazine)基團；(b)在燃燒過程中，氧代氮代苯并環(benzoxazine)基團的結合，有助於火焰阻燃劑在熱破壞下炭的形成；(c)在燃燒下，含矽基團，有助於形成聚合物基體的二氧化矽保護層；(d)具有非常多支鏈架構的氧代氮代苯并環，其與線性的類似物相比，表現出更高的防火效率。
根據本發明上述之目的，本發明提供一種含氧代氮代苯并環 (benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物，該含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物化學式包含P1、P2所示：
其中，P1、P2式中，R5、R6、R7及R8係為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族，且R5、R6、R7及R8至少包含1至3個氫原子(H)，x表示為碳數1~6之直鏈狀。其中，G1係為交聯聚合物。
上述之含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物受熱交聯所生成之交聯反應物包含C1、C2式所示：
其中，x表示為碳數1~6之直鏈狀，G1、G2係為交聯聚合物。
根據本發明上述之目的，本發明提供一種含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支之阻燃性聚矽氧烷(polysiloxanes)組成物(PBz-PSO)之形成方法，該含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物的形成方法包含提供一含氧代氮代苯并環(benzoxazine)的三乙氧基矽烷(triethoxysilane)化合物(Bz-TES)；提供一矽烷二醇結構化合物；藉由該含氧代氮代苯并環(benzoxazine)的三乙氧基矽烷(triethoxysilane)化合物(Bz-TES)與該矽烷二醇結構化合物進行一水解縮合之脫醇反應形成該含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物。上述之含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物化學式包含前述P1、P2所示。上述之聚合物受熱交聯所生成之交聯反應物包含前述C1、C2式所示。
根據本發明上述之目的，本發明提供一種含氧代氮代苯并環 (benzoxazine)分支之阻燃性聚矽氧烷(polysiloxanes)組成物(PBz-PSO)之樹脂配方，該含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物的樹脂配方包含一熱硬化性清漆樹脂；與一含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)，其中，含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之重量百分比約為樹脂配方之1%~10%。上述之含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物化學式包含前述P1、P2所示。其中上述之樹脂配方受到100℃以上之熱作用，其氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支基團將產生開環反應，該含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物受熱交聯所生成之交聯反應物包含前述C1、C2式所示。
請參閱第四圖所示，透過含氧代氮代苯并環(benzoxazine)基團的開環增加反應含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)的聚合。
以上之概述與接下來的詳細說明及附圖，皆是為了能進一步說明本發明達到預定目的所採取的方式、手段及功效。而有關本發明的其它目的及優點，將在後續的說明及圖示中加以闡述。
S10~S30‧‧‧流程步驟
第一圖係為本發明之該阻燃性聚矽氧烷組成物製程簡圖
第二圖係為本發明實施例組成物之TGA圖
第三圖係為本發明實施例組成物之SEM(左)及AFM(右)圖
第四圖係為本發明實施例開環反應聚合反應簡圖
以下係藉由特定具體實例說明本發明之實施方式，熟悉此技藝之人士可由本說明書所揭示內容輕易地瞭解本發明之其它優點與功效。
隨著多分子的設計，其所獲得的阻燃劑材料顯示極限氧指數(Limited Oxygen Index,LOI)值高於45，明確指出火焰阻燃性高，並且可 以作為一種具有火焰阻燃性的潛在環保聚合物。其中，改進的火焰阻燃性，可以通過UL94-V0(3.2毫米)測試，以及它的Tg從145℃增加到205℃。因此對於高性能環保聚合物的材料，PBz-PSOS不僅是無鹵素和無磷的火焰阻燃劑，並且是特性提升試劑。據此，本發明能達到低成本、無磷與無鹵素，且同時具有高火焰阻燃效率之火焰阻燃劑。
本發明之實施例揭露一種含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支之阻燃性聚矽氧烷(polysiloxanes)組成物(PBz-PSO)，其一般式如下P1、P2所示：
其中，P1、P2式中，R5、R6、R7及R8可為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族。碳數3~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族之具體例，例如丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基等。上述化學式中最左側之( )表示結合於主鏈之鍵結，以下亦表示相同意義。其中，式中，R5、R6、R7及R8至少包含1至3個氫原子(H)。R3及R4表示碳數1~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族、酯基(亦即COORx，其中Rx表示碳數3~11之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香基或碳數5~7之雜芳基)、芳香基或碳數5~7之雜芳基(heteroaryl)。碳數3~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族之具體例，例如丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。酯基(COORx)之具體例，例如丁氧基羰基、苯氧基羰基(phenoxycarbonyl；C(=O)OC6H5)、苯甲氧基羰基(C(=O)OCH2C6H5)及N,N-二苯基胺基對苯甲氧基羰基(C(=O)OCH2N(C6H5)3)等。芳香基之具體例，例如苯基、甲苯基、苯甲基等。碳數5~7之雜芳基之具體例，例如2-吡咯烷酮-1-基(2-pyrrolidone-1-yl)、2-吡啶基。上述化學式中最左側之( )表示結合於主鏈之鍵結，以下亦表示相同意義。x表示為碳數1~6之直鏈狀。其中， G1係為交聯聚合物。
此含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)係由包含一種含氧代氮代苯并環(benzoxazine)的三乙氧基矽烷(triethoxysilane)化合物(Bz-TES)之化合物與矽二醇之化合物聚合而成，其中，含氧代氮代苯并環(benzoxazine)的三乙氧基矽烷(triethoxysilane)化合物(Bz-TES)，其一般式如下A1、A2式：
其中，上述A1、A2式中，R1、R2、R5、R6、R7及R8表示為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族。碳數3~8之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族之具體例，例如丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基等。上述化學式中最左側之( )表示結合於主鏈之鍵結，以下亦表示相同意義。其中，式中，R5、R6、R7及R8包含至少1至3個氫原子(H)。x表示為碳數1~6之直鏈狀。a表示為碳數0~2之整數、b表示為碳數0~2之整數，並且，a與b相加等於3。
其中，矽二醇之化合物，其一般式如下B式所述：
其中，上述B式中，R3及R4表示與上述相同的意義。R3及R4表示碳數1~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族、酯基(亦即COORx，其中Rx表示碳數3~11之直鏈狀、分支鏈狀或環狀烷基、 芳香基或碳數5~7之雜芳基)、芳香基或碳數5~7之雜芳基(heteroaryl)。碳數3~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族之具體例，例如丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。酯基(COORx)之具體例，例如丁氧基羰基、苯氧基羰基(phenoxycarbonyl；C(=O)OC6H5)、苯甲氧基羰基(C(=O)OCH2C6H5)及N,N-二苯基胺基對苯甲氧基羰基(C(=O)OCH2N(C6H5)3)等。芳香基之具體例，例如苯基、甲苯基、苯甲基等。碳數5~7之雜芳基之具體例，例如2-吡咯烷酮-1-基(2-pyrrolidone-1-yl)、2-吡啶基。上述化學式中最左側之( )表示結合於主鏈之鍵結，以下亦表示相同意義。
根據本發明之實施例，本發明揭露一種交聯含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之聚合物，係為P1、P2受熱交聯反應所形成，且其一般式如下C1、C2式所示：
其中，C1、C2式中，R3、R4、R5、R6、R7及R8表示與上述相同的意義。R5、R6、R7及R8表示為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族。碳數3~8之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族之具體例，例如丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基等。上述化學式中最左側之( )表示結合於主鏈之鍵結，以下亦表示相同意義。
其中，C2式中，R5、R6、R7及R8至少包含1至3個氫原子(H)。R3及R4表示碳數1~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族、酯基(亦即COORx，其中Rx表示碳數3~11之直鏈狀、分支鏈狀或環狀烷基、芳香基或碳數5~7之雜芳基)、芳香基或碳數5~7之雜芳基(heteroaryl)。碳數3~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族之具體例，例如丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。酯基(COORx)之具體例，例如丁氧基羰基、苯氧基羰基(phenoxycarbonyl；C(=O)OC6H5)、苯甲氧基羰基(C(=O)OCH2C6H5)及N,N-二苯基胺基對苯甲氧基羰基(C(= O)OCH2N(C6H5)3)等。芳香基之具體例，例如苯基、甲苯基、苯甲基等。碳數5~7之雜芳基之具體例，例如2-吡咯烷酮-1-基(2-pyrrolidone-1-yl)、2-吡啶基。上述化學式中最左側之( )表示結合於主鏈之鍵結，以下亦表示相同意義。x表示為碳數1~6之直鏈狀，其中，G1、G2係為交聯聚合物。
根據本發明之上述實施例，本發明提供一種含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支之阻燃性聚矽氧烷(polysiloxanes)組成物(PBz-PSO)之形成方法，該形成方法包含：首先，提供一矽烷結構之進料，例如，氨基丙烷基三乙氧基矽烷(aminopropyl triethoxysilane)(APTES)、氨基丙烷基三甲氧基矽烷；一醛結構之進料，例如，仲甲醛(Paraformaldehyde)、甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛；一酚結構之進料，例如，酚、一取代酚、甲酚、一取代甲酚、奈酚(naphthol)、一取代奈酚。然後，混摻上述進料以進行一第一聚合程序並形成一第一聚合物，如前述A1、A2式，其中，上述之第一聚合程序的操作條件可為85℃、24小時，反應溶劑可為CHCl3。此外，上述之第一聚合物更包含氧代氮代苯并環(benzoxazine)的三乙氧基矽烷(triethoxysilane)化合物(Bz-TES)。然後，藉由一矽烷二醇結構化合物之進料，如前述B式所示，例如，二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)與第一聚合物進行一第二聚合程序以形成一第二聚合物，第二聚合物更包含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)，如前述P1、P2式，其中，上述之第二聚合程序的操作條件可為80℃、4小時，反應溶劑可為methylethylketone，且第二聚合程序係為一水解縮合之脫醇反應。
根據本發明之上述實施例，本發明提供一種含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支之阻燃性聚矽氧烷(polysiloxanes)組成物(PBz-PSO)之樹脂配方，該樹脂配方包含一熱硬化性清漆樹脂與一含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)，其中，含氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支的聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)之重量百分比約為樹脂配方之1%~10%。當樹脂配方受到100℃以上之熱作用，其氧代氮代苯并環(benzoxazine)分支基團將產生開環反應，進而 增加聚矽氧烷(polysiloxanes)(PBz-PSO)的聚合反應，其反應式如上述C1、C2式所示，此聚合反應係在原位上產生交聯聚合的作用，因而使得樹脂配方產生更高的玻璃轉換溫度(Tg)，其使得整體樹脂更為硬化，並藉此達成耐高溫之阻燃效果。
參考第一圖所示，本發明之該阻燃性聚矽氧烷組成物製程簡圖，以含氧代氮代苯并環的三乙氧基矽烷化合物與矽二醇之化合物進行聚合反應S10，形成含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物(PBz-PSO)S20，接著再行熱交聯聚合反應形成熱交聯之含氧代氮代苯并環分支的聚矽氧烷(CR-PBz-PSO)S30。
本發明提供另一實施例：提供一第一聚合物溶液，第一聚合物溶液包含一氨基丙烷基三乙氧基矽烷(aminopropyl triethoxysilane)(APTES)、一仲甲醛(Paraformaldehyde)與奈酚(naphthol)，其中，氨基丙烷基三乙氧基矽烷(aminopropyl triethoxysilane)(APTES)含量約為19.4克，仲甲醛(Paraformaldehyde)含量約為3.5克，且奈酚(naphthol)含量約為12.6克。上述物質溶於400mL三氯甲烷中，並且在85℃，反應24小時，以形成一中間聚合物溶液。接著，在冷卻到室溫之後，藉由一台旋轉的蒸發器排除溶劑。在40℃在真空下收集並且乾燥殘餘物，不需要進一步的純化可以獲得(Bz-TES)大約93%的產品產量。
隨後，進行一第二聚合程序，將(Bz-TES)和氫氧化鋇一水化物(BHM)溶於MEK，其中，BHM摩爾%，係以(Bz-TES)和二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)摩爾數總和的摩爾%，約為0.1摩爾%，其中，上述之混合物被加熱到溫度約為100℃。在充氮氣下緩慢地添加二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)，其中，不同的(Bz-TES)和二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)，以添加比率2：2，2：3，以及2：4，獲得3個PBz-PSO樣品，其被命名為PBz-PSO-XY，其中X和Y分別指示有關(Bz-TES)和二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)的摩爾分子量數量。添加比率以X：Y表示，其中(Bz-TES)和二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)的摩爾分子量數量添加比率為2：2、2：3與2：4的PBz-PSO-XY係表示分別為PBz-PSO-22、PBz-PSO-23與PBz-PSO-24，其中，(Bz-TES)和二苯基矽二醇 (diphenylsilandiol)添加比率2：2，可以獲得較佳PBz-PSO-XY樣品。在完成二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)的添加之後，反應混合物在聚合溫度約為100℃下持續且聚合時間約為約為10小時。大約5wt%的PBz-POS-24足夠將傳統氧代氮代苯并環(polybenzoxazine)樹脂，同時改進火焰阻燃性、以及增加它的Tg與熱穩定性。接著對PBz-PSO-22、PBz-PSO-23，與PBz-PSO-24施作熱聚合程序，並分別熱交聯聚合成CR-PBz-PSO-22、CR-PBz-PSO-23 CR-PBz-PSO-24，上述三者皆為火焰阻燃物，其阻燃性係與PBz-PSO之重量%成正相關，亦即交聯物層經過熱交聯聚合改質轉化成火焰阻燃物的厚度亦隨之增加，其中，火焰阻燃物的厚度越高，其火焰阻燃性越好。
參考第二圖所示，CR-PBz-PSO-22在3個交聯(crosslinked)樣品中有最高的交聯密度。聚氧代氮代苯并環(benzoxazine)架構在熱破壞過程中，提供炭的形成，CR-PBz-PSO-22的高炭產率則歸因於它的高氧代氮代苯并環(benzoxazine)含量。此外，在第二圖中亦可見，於800℃下，CR-PBz-PSO-22的炭產率高達55%wt。
再者，第三圖顯示CR-PBz-PSO樣本的SEM和AFM顯微照片。在大約20-40奈米尺寸的類矽石(Silica-like)聚集在截面的SEM圖像裡出現。聚集的大小，隨二苯基矽二醇(diphenylsilandiol)樣品的含量減少而增加。所以，在聚合的合成物中更多的(Bz-TES)，就形成更多的Si-O-Si分支連結在PBz-PSO中。在製備合成物中，PBz-PSO-22有(Bz-TES)的最高組成比率，所以在CR-PBz-PSO-22中，有更多類二氧化矽(silica-like)架構形成，以便在樣品內提供有機-無機微相分離(microphase)的形成。在表面AFM顯微照片裡，呈現相對明亮的地區，其顯示出具有豐富的矽結構。其中，在CR-PBz-PSO-24的AFM顯微照片裡，顯示出具有更豐富的矽架構。在熱硬化過程中，矽元素相對較低的表面能量，驅動其移向樣品表面。因為PBz-PSO-24擁有最少量氧代氮代苯并環(benzoxazine)基團，且CR-PBz-PSO-24有相對較低的交聯密度(crosslinking)，因此，矽元素更容易向CR-PBz-PSO-24樣品表面運動。所以，在CR-PBz-PSO-24樣品表面上類矽石(Silica-like)架構的形成也增加了熱穩定性。藉由在TGA thermograms的測試，可得知CR-PBz-PSO-24的熱穩定性比CR-PBz-PSO-23的高得多。
此外，CR-PBz-PSO樣品的火焰阻燃性之LOI值已經顯示在第一表，其中。全部3個樣品LOI值表現皆超過45，此數值係為測量的上限。這高LOI值證明這CR-PBz-PSO樣品，具有高的火焰阻燃性。
a.溫度有10wt%損失。b. LOI測量已經用一個LOI=45的上限進行。
上述之實施例僅為例示性說明本發明之特點及其功效，而非用於限制本發明之實質技術內容的範圍。任何熟悉此技藝之人士均可在不違背本發明之精神及範疇下，對上述實施例進行修飾與變化。因此，本發明之權利保護範圍，應如後述之申請專利範圍所列。

Claims (5)

  1. 一種含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物，該組成物之通式(P1)如下所示： 其中，R3及R4表示碳數1~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族、酯基、芳香基、碳數5~7之雜芳基(heteroaryl)、碳數3~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族；R5、R6、R7及R8係為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族，且R5、R6、R7及R8至少包含1至3個氫原子(H)；x表示為碳數1~6之直鏈狀；G1係為交聯聚合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之一種含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物，該組成物進行熱交聯聚合反應後形成一種含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷樹脂，該樹脂通式(C1)如下所示： 其中，R3及R4表示碳數1~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族、酯基、芳香基、碳數5~7之雜芳基(heteroaryl)、碳數3~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族；R5、R6、R7及R8係為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族，且R5、R6、R7及R8至少包含1至3個氫原子(H)；x表示為碳數1~6之直鏈狀；G1及G2係為交聯聚合物。
  3. 一種含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物，該組成物之通式(P2)如下所示：
  4. 其中，R3及R4表示碳數1~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族、酯基、芳香基、碳數5~7之雜芳基(heteroaryl)、碳數3~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族；R5、R6、R7及R8係為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族，且R5、R6、R7及R8至少包含1至3個氫原子(H)；x表示為碳數1~6之直鏈狀；G1係為交聯聚合物。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之一種含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷組成物，該組成物進行熱交聯聚合反應後形成一種含氧代氮代苯并環分支之阻燃性聚矽氧烷樹脂，該樹脂通式(C2)如下所示： 其中，R3及R4表示碳數1~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基、或芳香族、酯基、芳香基、碳數5~7之雜芳基(heteroaryl)、碳數3~13之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族；R5、R6、R7及R8係為氫原子(H)、碳數1~12之直鏈狀、分支鏈狀、環狀烷基或芳香族，且R5、R6、R7及R8至少包含1至3個氫原子(H)；x表示為碳數1~6之直鏈狀；G1及G2係為交聯聚合物。
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