TW201504383A - 製備兩側偏光件之方法及其製備之兩側偏光件 - Google Patents
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Abstract
本發明係有關於一種製備兩側偏光件之方法及一種使用該方法製備之兩側偏光件。該製備兩側偏光件之方法包括藉由複數黏著層將複數透明薄膜貼附至一偏光片之兩表面;透過一位於以該偏光片為基準之單一方向之能量源,使用光能量200mJ/cm2以上之活化能射線,照射該些黏著層;在10至25℃的溫度下,對該透明薄膜之相對於該能量源之表面進行熱處理。
Description
本發明係關於一種製備兩側偏光件之方法及其製備之兩側偏光件。
偏光件是一種裝配用以將自然光轉換成具有一特定偏振方向的極化光的裝置。近年來,偏光件已經應用於各種顯示裝置,如液晶顯示裝置(LCD)、有機發光二極體(OLED)裝置等。
這樣的偏光件通常以透過黏著劑將保護膜貼附在偏光片的一或兩表面上的結構使用,其中,該偏光片係使用經二色性染料(dichroic dye)或碘(iodine)染色之一聚乙烯醇(polyvinyl alcohol,PVA)系樹脂所形成。依相關技術領域,三醋酸纖維素(triacetyl cellulose,TAC)系薄膜已經廣泛地用來當作保護膜,用來保護這樣的偏光件。然而,這些TAC薄膜有一些問題,其中,這些薄膜在高溫高濕的條件下容易變形。因此,近年來持續發展能夠取代這些TAC薄膜,使用不同材料所形成的保護膜,例如,已經提出單
獨或組合使用聚乙二醇對苯二甲酸酯(polyethylene terephthalate,PET)、環烯烴聚合物(cycloolefin polymer,COP)、丙烯酸膜(acrylic film)等以製成保護膜的替代方法。
同時,由一聚乙烯醇系樹脂之水性溶液所組成之一水性黏著劑,通常已經被用來當作一種將這一類保護膜貼附至一偏光片的黏著劑。
然而,這類水性黏著劑的問題為:當一丙烯酸膜或一COP膜用來代替TAC薄膜當作保護膜時,由於這類水性黏著劑的黏著強度很弱,所以這類黏著劑的使用會依據薄膜的材料而受到限制。另外,當該些用於一PVA元件之兩表面之保護膜是由不同材料所形成時,這類水性黏著劑的問題在於:在乾燥該些水性黏著劑的製程中,該偏光件的邊緣部分會發生捲曲現象,起始的光學性質會降低,以及由不同材料所製成的薄膜導致不良黏著強度。因此,已經提出一種非水性可光固化黏著劑作為解決前述問題的另一種選擇。
不過,在所屬相關技術領域中,當這類非水性可光固化黏著劑應用於一兩側偏光件時,該偏光片的兩表面上要貼附保護膜,而形成於該偏光片兩表面上的黏著層要分別固化,因為需要進行兩次的照光製程,導致製程困難。
同時,為了簡化生產製程,當成形於該偏光片兩表面上之該黏著層透過一單光照射製程硬化時,由於到達一經光照射面與一未經光照射面之光能量差異,使得該
黏著層的硬化程度可能會有所不同,造成該未經光照射面之黏著強度(adhesive strength)與剝離強度(peel strength)劣化。當該些黏著層之黏著強度劣化時,該偏光件之耐久性(durablity)可能會降低,造成光學的物理性質與重工性(reworkability)下降。
本發明係關於一種製備兩側偏光件之方法,透過活化能射線的單光照射,在以該偏光片為基準之一單一方向上照射一特定光能量以上的光,隨即在10℃至25℃下以另一個方向進行處理,使該偏光件在一偏光片之兩表面上之黏著層具有優良的黏著強度與剝離強度,以及關於一種其製備之兩側偏光件。
依本發明之一實施例,一種製備兩側偏光件之方法,可包括:藉由複數個黏著層,在一偏光片之兩面上形成一透明薄膜;透過一位於以該偏光片為基準之單一方向之能量源,使用光能量200mJ/cm2以上之活化能射線(光)照射該些黏著層;以及在10至25℃的溫度下,對相對於該能量源設置之該透明薄膜之一表面進行熱處理。
該黏著層於剝離角度為90°時之剝離強度可為3N以上,該黏著層成形於設置有該能量源之該透明薄膜上。
該活化能射線之照射與在10℃至25℃之該熱處理,可彼此同時進行操作。
在10℃至25℃之該熱處理可使用一鼓輪(drum)
進行操作。
該方法可更包括藉由進行該活化能射線之一單一照射,同時固化該些成形於該偏光片兩表面上之黏著層。成形於設置有該能量源之該透明薄膜上之該黏著層之厚度可為0.1μm至10μm。成形於該透明薄膜之一表面上且該表面係位於設置有該能量源之該透明薄膜位置之相對位置之該黏著層之厚度可為0.1μm至3μm。
依本發明之一實施例,一種使用前述製造方法所生產之兩側偏光件,其特徵在於:成形於一偏光片之兩表面上之各黏著層之剝離強度差為0.7N以下。
依本發明之一實施例,透過該製造兩側偏光件之方法製造的偏光件中,一未經光照射表面可在10℃至25℃下進行處理,同時以光能量200mJ/cm2以上之活化能射線照射,以提升該未經光照射表面上之固化速率,使得透過活化能射線之一單一照射,可同時在該偏光片之兩表面上形成具有優良黏著強度之複數黏著層,藉此,可簡化生產製程。
依本發明之一實施例,一種透過本發明之該方法所製備之兩側偏光件,可具有優良的可重工性,以及在一偏光片與一透明薄膜間具有優良的剝離強度與外顯特性(external appearance characteristics)。
以下將配合圖式,詳細描述本發明之實施例。不過,本發明可以許多不同方式舉例,而不僅限於本文所舉的具體實例。當然,列舉這些實施例是為了讓所屬技術
具有通常知識者能夠徹底且完整地理解本發明及本發明的權利範圍。在圖式部分,元件的形狀與尺寸,為了明確起見,會被放大,而且相同的參考數字從頭到尾可用來指明該相同或類似的元件。
依據相關技術,在製造兩側偏光件之方法中,當複數黏著層只用光照射一次時,設置在光照射方向上之該黏著層可能會有充分的黏著強度,而設置在非光照射方向上之該黏著層,因為只有大約20%的光會到達該黏著層,可能會有一相對低的固化速率,導致黏著強度降低。因此,為了得到在該非光照射之表面上所形成之該黏著層中充分的黏著強度,形成於該偏光片之兩表面上之該複數黏著層需要被分別照光固化,使得生產製程有點複雜。
然而,經本發明之發明人研究後,驚訝地發現,當未經活化能射線照射的一薄膜表面,在某一特定溫度範圍內進行熱處理,同時以該活化能射線照射某一光能量以上的光,可改善成形於該未經光照射表面上之該黏著層之固化程度,因而藉由光的單一照射,在該偏光片之兩表面上所形成之黏著層中,可確保相對優良的黏著強度。
更詳細地,依本發明之一實施例,製備兩側偏光件之方法,可包括:(1)藉由複數個黏著層,在一偏光片之兩面上形成複數透明薄膜;(2)透過一位於以該偏光片為基準之單一方向之能量源,發出光能量200mJ/cm2以上之活化能射線(光)照射該些黏著層;以及(3)在10至25℃的溫度下,對相對於該能量源設置之該透明薄膜之一表面進行熱
處理。
在本說明書中,「兩側偏光件」一詞係指一偏光件之結構中,複數保護膜貼附至該偏光片之兩表面上,且不同於只於該偏光片之一表面貼附一保護膜之單一側偏光件。
以下,依本發明之一實施例,將詳細描述該製造兩側偏光件之方法的各種操作。
首先,透過複數黏著層將複數透明薄膜貼附至一偏光片之兩表面。
本例中,該偏光片沒有特別限制,例如,在所述技術領域中習知之偏光片,可使用包含碘或二色性染料之利用聚乙烯醇(polyvinyl alcohol,PVA)所形成的薄膜。該偏光片可以藉由經碘或二色性染料染色之PVA薄膜所製備,但是製備該偏光片的方法沒有特別限制。在本說明書中,「偏光片」一詞係指一不含保護膜之片體,而「偏光件」一詞係指一包含偏光片與保護膜之片體。
同時,該黏著層可使用一活化能可固化之黏著劑來形成,且更佳可使用一陽離子黏著劑來形成。這裡的該陽離子黏著劑係指一包含一透過陽離子聚合反應來固化之化合物當作主成分之黏著劑。
舉例來說,該陽離子黏著劑可包括(1)5至90重量分之一在分子中具有至少二環氧基之環氧化合物;(2)5至90重量分之一在分子中具有至少一氧雜環丁基(oxetanyl group)之環氧丙烷(oxetane)化合物;以及(3)0.5至20重量分
之一光學陽離子之光聚合起始劑。
該環氧化合物之型式沒有特別限制,只要在分子中具有至少二環氧基即可,例如,可單獨或組合使用在所屬技術領域中所習知之環氧樹脂,如一芳香族環氧樹脂、一脂環族環氧樹脂(alicyclic epoxy)或一脂肪族環氧樹脂(aliphatic epoxy)。
在本例中,該芳香族環氧樹脂係指一在分子中具有一芳香族基團之環氧樹脂。例如:雙酚型環氧樹脂(bisphenol-type epoxy resins),如一雙酚A系環氧樹脂、一雙酚F系環氧樹脂、一雙酚S系環氧樹脂與一經溴化之雙酚系環氧樹脂;一酚醛樹酯型環氧樹脂(novolac-type epoxy resin),如一苯酚(phenol)酚醛樹酯型環氧樹脂或一甲酚(cresol)酚醛樹酯型環氧樹脂;甲酚環氧樹脂;間苯二酚環氧丙基(resorcinol glycidyl ether)等可用來當作芳香族環氧樹脂。
同時,該脂環族環氧樹脂係指一化合物,其中一環氧基形成於構成一脂肪族環之兩相鄰碳原子間,例如,雙環戊二烯二氧化物(dicyclopentadiene dioxide)、檸檬烯二氧化物(limonene dioxide)、4-乙烯環己烯二氧化物(4-vinylcyclohexene dioxide)、2,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯(2,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)、雙環戊二烯二氧化物或雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)可用來當作該脂環族
環氧樹脂。
再者,一脂肪族多元醇之聚環氧丙基醚(polyglycidyl ether)或一環氧烷與脂肪族多元醇加成產物之聚環氧丙基醚等可用來當作該脂肪族環氧樹脂。
本發明中,該脂肪族多元醇之實例可包括具有2至20碳數之脂肪族多元醇。更詳細地,該脂肪族多元醇可為一種以上多元醇選自由:脂肪族二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇(1,2-propanediol)、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、新戊二醇(neopentyl glycol)、3-甲基-2,4-戊二醇(3-methyl-2,4-pentanediol)、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)、1,7-庚二醇(1,7-heptanediol)、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇(1,8-octanediol)、2-甲基-18-辛二醇、1,9-壬二醇(1,9-nonanediol)與1,10-癸二醇(1,10-decanediol);脂環族二醇,如環己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol)、環己二醇(cyclohexanediol)、氫化雙酚A(hydrogenated bisphenol A)與氫化雙酚F(hydrogenated bisphenol F);三價多元醇,如三羥甲乙烷(trimethylolethane)、三羥甲丙烷(trimethylol propane)、已醣醇(hexitols)、戊五醇(pentitols)、甘油、聚丙三醇(polyglycerine)、季戊四醇(pentaerythritol)與二季戊四醇(dipentaerythritol)、四羥甲丙烷(tetramethylolpropane)等所組成之群組。
另外,舉例來說,氧乙烷(ethyleneoxide)、環氧
丙烷(propyleneoxide)、或環氧丁烷(butyleneoxide)等可用來當作該環氧烷。
同時,依本發明之一實施例,包含一環氧化脂肪族基團(如一個以上之脂肪族環氧環)之一第一環氧化合物,與包含一個以上之環氧丙基醚基團之一第二環氧化合物之組合可用來當作該環氧化合物,但本發明不以此為限。
當使用該第一環氧化合物與該第二環氧化合物的組合時,可製備一種可改善熱衝擊性之用於偏光件之黏著劑。在本例中,該第一環氧化合物與該第二環氧化合物之混合重量比率可為1:1至3:1,較佳為1:1至2:1之重量比率。該第一環氧化合物與該第二環氧化合物之混合重量比率更佳可為1:1。更詳細地說,當該第一環氧化合物比該第二環氧化合物之該重量比率滿足此重量比率範圍時,可實現玻璃轉換溫度、黏著強度與黏度等方面的物理性質。依本發明之實施例,以該黏著劑組成物之總量100重量分為基準,該第一與第二環氧化合物之含量可為20至60重量分。
舉例來說,該第一環氧化合物可為至少一種化合物選自由:3,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己烷羧酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4’-epoxycyclohexanecarboxylate)、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯、雙環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物、與4-乙烯環己烯二氧化物所組成之群組。該第一環氧化合物係用來增加Tg及使黏著層具有硬
度。更佳地,該第一環氧化合物可為3,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己烷羧酸酯。
該第二環氧化合物的種類沒有特別限制,只要它們含有一個以上之環氧丙基醚基團即可。例如,該第二環氧化合物可為一個以上之化合物選自由:1,4-環己烷二甲醇二環氧丙基醚(1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether)、酚醛樹酯環氧樹脂(novolac epoxy)、雙酚A系環氧樹脂(bisphenol A-based epoxy)、雙酚F系環氧樹脂(bisphenol F-based epoxy)、經溴化雙酚系環氧樹脂(brominated bisphenol-based epoxy)、1,6-己二醇二環氧丙基醚(1,6-hexanedioldiglycidyl ether)、三羥甲丙烷三環氧丙基醚(trimethylolpropanetriglycidyl ether)、正丁基環氧丙基醚(n-butyl glycidyl ether)、C12-C14脂肪族環氧丙基醚(aliphatic glycidyl ether)、2-乙基己基環氧丙基醚(2-ethylhexyl glycidyl ether)、苯基環氧丙基醚(phenyl glycidyl ether)、鄰-甲苯酚基環氧丙基醚(o-cresyl glycidyl ether)與壬基苯基環氧丙基醚(nonyl phenyl glycidyl ether)所組成之群組。該第二環氧化合物係用來提供柔軟度以增加黏著強度。本例中,該第二環氧化合物較佳可為一包含一脂肪族環之環氧化合物,且更佳地,可為1,4-環己烷二甲醇環氧丙基醚。
其次,該環氧丙烷化合物(2)的種類沒有特別限制,只要分子中具有至少一氧雜環丁基團即可,例如,在所屬技術領域中所習知之各種環氧丙烷化合物可用來當作該環氧丙烷化合物。舉例來說,依本發明之一實施例,該
環氧丙烷化合物可包括3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基甲基]環氧丙烷(3-ethyl-3-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]oxetane)、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基甲基]苯(1,4-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]benzene)、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]苯(1,4-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]benzene)、1,3-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]苯(1,3-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]benzene)、1,2-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]苯1,2-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]benzene、4,4-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]聯苯(4,4’-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]biphenyl)、2,2-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]聯苯(2,2’-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]biphenyl)、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]聯苯(3,3’,5,5’-tetramethyl-4,4’-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]biphenyl)、2,7-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]萘(2,7-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]naphthalene)、雙[4-{(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基}苯基]甲烷(bis[4-{(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy}phenyl]methane)、雙[2-{(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基}苯基]用烷(bis[2-{(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy}phenyl]methane)、2,2-雙
[4-{(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基}苯基]丙烷(2,2-bis[4-{(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy}phenyl]propane)、一酚醛樹酯型酚甲醛樹脂經3-氯甲基-3-乙基氧雜環丁烷(3-chloromethyl-3-ethyloxetane)乙醚化改質之產物、3(4),8(9)-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]-三環[5.2.1.0 2,6]癸烷(3(4),8(9)-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]-tricyclo[5.2.1.0 2,6]decane)、2,3-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基甲基]降莰烷(2,3-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]norbornane)、1,1,1-參[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基甲基]丙烷(1,1,1-tris[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]propane)、1-丁氧基-2,2-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基甲基]丙烷(1-butoxy-2,2-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]butane)、1,2-雙[{2-(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基}乙硫基]乙烷(1,2-bis[{2-(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy}ethylthio]ethane)、雙[{4-(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲硫基}苯基]硫化物(bis[{4-(3-ethyloxetan-3-yl)methylthio}phenyl]sulfide)、1,6-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷(1,6-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]-2,2,3,3,4,4,5,5-octafluor ohexane)等。同時,該環氧丙烷化合物之含量可介於約5至90重量分之範圍內,且更佳地,介於約10至90重量分之範圍內。
接著,該陽離子光聚合起始劑(3)係指一經由活化能射線照射後,生成陽離子物質或路以士酸(Lewis acid)
的化合物。舉例來說,該陽離子光聚合起始劑可包括一鎓鹽(onium salt),如一芳香族偶氮鹽(diazonium salt)、一芳香族碘鋁鹽(iodine aluminum salt)或一芳香族鋶鹽(sulfonium salt)、鐵芳烴錯合物(iron-arene complex)等,但本發明不以此為限。同時,以該黏著劑組成物之總量100重量分為基準,該陽離子光聚合起始劑之含量介於約0.5至20重量分之範圍內,較佳為0.5至15重量分,更佳為0.5至10重量分。
另一方面,在需要時,該陽離子黏著劑組成物可連同前述該些成分更包含一乙烯系化合物。當加入該乙烯系化合物時,可能會出現相對較低的黏度,且該黏著層的玻璃轉換溫度在固化後降低的現象會減少發生。
舉例來說,羥基C1-6烷基乙烯基醚(alkyl vinyl ether)與/或乙酸乙烯酯(vinyl acetate)可用來當作該乙烯系化合物使用。此處的該羥基C1-6烷基乙烯基醚可為至少一種化合物選自由羥基乙基乙烯基醚(hydroxyl ethylvinyl ether)、羥基丁基乙烯基醚(hydroxyl butyl vinyl ether)、1,4-環己烷二甲醇乙烯基醚(1,4-cyclohexanedimethanol vinyl ether)、4-(羥甲基)環己基甲基乙烯基醚(4-(hydroxymethyl)cyclohexylmethyl vinyl ether)、乙烯二醇乙烯基醚(ethylene glycol vinyl ether)與二甘醇單乙烯基醚(diethylene glycol monovinyl ether)所組成之群組。同時,以該黏著劑組成物之總量100重量分為基準,該乙烯系化合物之含量可為0.1重量分至10重量分或0.1重量分至5重量
分。
依本發明之一實施例,該陽離子組成物於必要時可再包括一矽氧烷耦合劑(silane coupling agent)。當添加該矽氧烷耦合劑後,該矽氧烷耦合劑可用以降低一黏著劑之該表面能量,因而改善該黏著劑之可濕性(wettability)。
在本例中,更詳細地,該矽氧烷耦合劑可包含一陽離子可聚合官能基,如一環氧基團、一乙烯基團或一自由基團。本發明之發明人發現,與使用一不含該陽離子可聚合官能基之矽氧烷耦合劑或界面活性劑的情況相比較,當使用該含該陽離子可聚合官能基之矽氧烷耦合劑時,其可改善可濕性,而不造成該黏著劑之玻璃轉換溫度下降。舉例來說,當該矽氧烷耦合劑之該陽離子可聚合官能基與該黏著劑組成物之矽烷基(silane group)反應時,可發生交聯反應,因而造成該黏著層之玻璃轉換溫度在固化後降低。
舉例來說,使用於本發明中之該矽氧烷耦合劑可為以下列化學式1表示之一矽氧烷耦合劑,但本發明不僅限於此。
[化學式1]Si(R1)n(R2)4.n
在化學式1中,R1代表一連接於一矽原子之陽離子可聚合官能基團,例如一含環醚基團(cyclic ether group)或乙烯氧基團(vinyloxy group)之官能基,R2代表連接於一矽原子之氫、一羥基、一烷基、或一烷氧基,n係一從1至4之整數。
滿足化學式1之該矽氧烷耦合劑之詳細實例可包括2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy silane)、3-環氧丙基氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyl trimethoxy silane)、環氧丙基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷(glycidoxypropyl methyldiethoxy silane)、環氧丙基氧基丙基三乙氧基矽烷(glycidoxypropyl triethoxy silane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxy silane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxy silane)等,但本發明不以此為限。
另外,一寡聚物型(oligomer-type)矽烷化合物也可被當作適用於本發明之該矽氧烷耦合劑來使用,其中,該前述之陽離子可聚合官能基團被加入一矽氧烷寡聚物(siloxane oligomer)的分子中。在本例中,該矽氧烷寡聚物可為一具有相對低分子量之矽氧烷樹脂(silicone resin),其中,一分子鏈的末端以一烷氧基甲矽烷基團(alkoxysilyl group)阻隔。
本例中,以該黏著劑組成物之總量100重量分為基準,該陽離子黏著劑組成物可包含該矽烷化合物之含量為0.1重量分至10重量分或0.1重量分至5重量分。於此範圍內,可使該黏著層呈現出適當的表面能量與黏著性。
另一方面,依本發明之一實施例,該陽離子黏著劑組成物,必要時可更包括一自由基可聚合單體。包含一自由基反應官能基之化合物可用來當作該自由基可聚合單體,沒有特別限制,例如:(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯
醯胺((meth)acrylamide)、馬來醯亞胺(maleimide)、(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)、馬來酸(maleic acid)、伊康酸(itaconic acid)、(甲基)丙烯醛((meth)acrylaldehyde)、(甲基)丙烯醯嗎啉((meth)acryloylmorpholine)、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、三丙烯基異氰脲酸酯(triallyl isocyanurate),在分子中含有一個以上(甲基)丙烯醯基((meth)acryloyl groups)之前述化合物可用來當作該自由基可聚合單體。
在本例中,在分子中具有一(甲基)丙烯醯基之該(甲基)丙烯酸酯之詳細實例可包括:甲基(甲基)丙烯酸酯(methyl(meth)acrylate)、乙基(甲基)丙烯酸酯(ethyl(meth)acrylate)、丙基(甲基)丙烯酸酯(propyl(meth)acrylate)、異丙基(甲基)丙烯酸酯(isopropyl(meth)acrylate)、丁基(甲基)丙烯酸酯(butyl(meth)acrylate)、異丁基(甲基)丙烯酸酯(isobutyl(meth)acrylate)、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯(2-ethylhexyl(meth)acrylate)、辛基(甲基)丙烯酸酯(octyl(meth)acrylate)、異辛基(甲基)丙烯酸酯(isooctyl(meth)acrylate)、十二烷基(甲基)丙烯酸酯(lauryl(meth)acrylate)、十八烷醯(甲基)丙烯酸酯(stearyl(meth)acrylate)、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate)、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyl(meth)acrylate)、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯(4-hydroxybutyl(meth)acrylate)、環己基(甲基)丙烯酸酯(cyclohexyl(meth)acrylate)、異莰基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl
(meth)acrylate)、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯(1,4-cyclohexanedimethylol mono(meth)acrylate)、二環戊基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl(meth)acrylate)、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)、二環戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate)、芐基(甲基)丙烯酸酯(benzyl(meth)acrylate)、一苯酚伸烷基氧化物(phenolalkylene oxide)之加成產物之(甲基)丙烯酸酯、一對-異丙苯基苯酚伸烷基氧化物(p-cumylphenolalkylene oxide)之加成產物之(甲基)丙烯酸酯、一鄰-苯基苯酚伸烷基氧化物(o-phenylphenolalkylene oxide)之加成產物之(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚伸烷基氧化物(nonylphenolalkylene oxide)之加成產物之(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-methoxyethyl(meth)acrylate)、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(ethoxyethoxyethyl(meth)acrylate)、一伸烷基氧化物(alkylene oxide)與2-乙基己醇(2-ethylhexylalcohol)之加成產物之(甲基)丙烯酸酯、乙烯二醇單(甲基)丙烯酸酯(ethylene glycol mono(meth)acrylate)、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯(propyleneglycol mono(meth)acrylate)、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯(pentanediol mono(meth)acrylate)、己二醇單(甲基)丙烯酸酯(hexanediol mono(meth)acrylate)、二甘醇(diethylene glycol)之單(甲基)丙烯酸酯、三甘醇(triethylene glycol)之單(甲基)丙烯酸酯、四甘醇(tetraethylene glycol)之單(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯二醇(polyethylene glycol)之單(甲基)丙烯酸酯、二丙烯甘醇
(dipropyleneglycol)之單(甲基)丙烯酸酯、三丙烯甘醇(tripropyleneglycol)之單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(polypropyleneglycol)之單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxy-3-phenoxypropyl(meth)acrylate)、2-羥基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxy-3-butoxypropyl(meth)acrylate)、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯(tetrahyrdo furfuryl(meth)acrylate)、經己內酯改質(caprolactone-modified)之四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、(2-乙基-2-甲基-1,3-二氧戊環-4-基)(甲基)丙烯酸酯((2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl(meth)acrylate)、(2-異丁基-2-甲基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯((2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl(meth)acrylate)、(1,4-二氧雜螺[4,5]癸-2-基)甲基(甲基)丙烯酸酯((1,4-dioxaspiro[4,5]decan-2-yl)methyl(meth)acrylate)、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯(glycidyl(meth)acrylate)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl(meth)acrylate)、(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯((3-ethyloxetan-3-yl)methyl(meth)acrylate)、2-(甲基)丙烯醯氧基甲基異氰酸酯(2-(meth)acryloyloxymethylisocyanate)、丙烯基(甲基)丙烯酸酯(allyl(meth)acrylate)、N-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺(N-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalimide)、N-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲醯亞胺(N-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalimide)、2-(甲基)
丙烯醯氧基乙基六氫苯二甲酸(2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid)、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸(2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid)、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯(ω-carboxy-polycaprolactonemono(meth)acrylate)、或2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸磷酸酯(2-(meth)acryloyloxyethyl acid phosphate)。
再者,該(甲基)丙烯醯胺之詳細實例可包括:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺(N,N-dimethyl(meth)acrylamide)、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺(N,N-diethyl(meth)acrylamide)、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺(N-methylol(meth)acrylamide)、N-(3-N,N-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯醯胺(N-(3-N,N-dimethylaminopropyl)(meth)acrylamide)、甲烯雙(甲基)丙烯醯胺(methylenebis(meth)acrylamide)、乙烯雙(甲基)丙烯醯胺(ethylenebis(meth)acrylamide)、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯醯胺(N,N-diallyl(meth)acrylamide)等。
另外,該馬來醯亞胺的詳細實例可包括N-甲基馬來醯亞胺(N-methylmaleimide)、N-羥乙基馬來醯亞胺(N-hydroxyethylmaleimide)、N-羥乙基檸康醯亞胺(N-hydroxyethylcitraconimide)等。
該在分子中含二個(甲基)丙烯醯基之甲基丙烯酸酯之詳細實例可包括:1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,3-butanediol di(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、1,9-壬二醇二(甲基)丙
烯酸酯(1,9-nonanediol di(meth)acrylate)、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,10-decanediol di(meth)acrylate)、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,3-butyleneglycol di(meth)acrylate)、2-甲基丙烯醯氧基乙酸磷酸酯(2-methacryloyloxyethyl acid phosphate)、乙烯二醇二(甲基)丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate)、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycol di(meth)acrylate)、二丙烯甘醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycol di(meth)acrylate)、三丙烯甘醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate)、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯(tetraethylene glycol di(meth)acrylate)、環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(cyclohexanedimethanol di(meth)acrylate)、聚乙烯二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol di(meth)acrylate)、聚乙烯二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(200)di(meth)acrylate)、聚乙烯二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(400)di(meth)acrylate)、聚乙烯二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(600)di(meth)acrylate)、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯(glycerine di(meth)acrylate)、2-羥基3-丙烯腈氧丙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxy-3-acrylooxypropylmethacrylate)、二羥甲基三環癸烷二甲基二(甲基)丙烯酸酯(dimethyloltricyclodecane di(meth)acrylate)等。
該在分子中含三個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙
烯酸酯之詳細實例可包括:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolprepane tri(meth)acrylate)、三甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylpropane tri(meth)acrylate)、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯(tri(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate)、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯(tri(2-hydroxyethyl)isocyanurate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(ethoxylate trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、普氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(proxylatetrimethylolpropane tri(meth)acrylate)等。
該在分子中含四與/或五個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯之詳細實例可包括:季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、環氧酯季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(epoxylate pentaerythritoltetra(meth)acrylate)、五丙烯酸酯(pentaacrylate ester)等。
該在分子中含六個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯之詳細實例可包括:二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)等。
同時,以該黏著劑組成物之總量100重量分為基準,該自由基可聚合單體之含量係在約0重量分至40重
量分之範圍內,較佳在約5重量分至30重量分,且更佳在約5重量分至25重量分。
當該黏著劑組成物包括該自由基可聚合單體時,為了增加自由基聚合的性質,以改善固化速率,可使用該自由基光聚合起始劑。舉例來說,一種苯乙酮系(acetophenone-based)光聚合起始劑、安息香醚系(benzoin ether-based)光聚合起始劑、二苯基酮系(benzophenone-based)光聚合起始劑、硫雜蒽酮系(thioxanthone-based)光聚合起始劑等可作為該自由基光聚合起始劑,但本發明不以此為限。以該黏著劑組成物之總量100重量分為基準,該自由基光聚合起始劑之含量係在約0.5至20重量分之範圍內,較佳在約0.5至15重量分之範圍內,且更佳在0.5至10重量分之範圍內。
該陽離子黏著劑組成物,必要時,可更包括:一光敏化劑(photosensitizing agent)、一抗氧化劑(antioxidant)、一寡聚物(oligomer)與一助黏劑(adhesion promoter)。本例中,該陽離子黏著劑組成物可更包括胺基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate),其含量大於0且小於或等於4重量分。當該陽離子黏著劑組成物更包括該胺基甲酸酯丙烯酸酯時,黏度會有增加的傾向,但該黏著劑之該增加的黏度可經由加熱來降低。同時,當該陽離子黏著劑組成物更包括該胺基甲酸酯丙烯酸酯時,在使用該丙烯酸膜時,可改善黏著強度。
依本發明之一實施例,在製備兩側偏光件之方
法中,用於形成黏著層之該上述之黏著劑組成物可具有約15cp至50cp之黏度。當該黏著劑組成物之黏度滿足此黏度範圍時,可形成該具有一縮減厚度之黏著層,且因而可具有低黏度,結果,該黏著劑組成物具有優良的加工性(workability)。
再者,該黏著劑組成物在固化後,可具有90℃以上之玻璃轉換溫度,且因而具有優良的耐熱性(heat resistance)。當使用該陽離子可固化黏著劑組成物所生產之該偏光件,在80℃量測耐熱性、耐久性(durability)與熱衝擊性質(thermal impact property)時,該偏光片不會受損。
再者,當使用該陽離子可固化黏著劑組成物所生產之該偏光件浸泡於溫度60℃的水中24小時,該偏光片在機械方向(即MD方向)褪色小於10mm,這表示該黏著劑組成物具有相對優良之耐水性(water resistance)。
如此,由於該陽離子黏著劑,對各種材料的薄膜具有優良的黏著強度,且具有優良的耐水性、耐熱性等,該陽離子黏著劑可用於生產具有優良特性之偏光件。
接著,該透明薄膜可為一用來補償該偏光片之光學性質之補償膜,或一用來保護偏光片之保護膜。本例中,習知之聚合物薄膜可用來當作該透明薄膜。
更詳細地舉例來說,該透明薄膜可為至少一種選自由丙烯酸膜、聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene Terephthalate,PET)膜、經丙烯酸底漆處理過之PET膜、聚降冰片烯系(polynorbonene,PNB-based)膜、環烯烴聚合物
(Cyclic OlefinPolymer,COP)膜、聚碳酸酯(polycarbonate)膜與TAC膜,如NRT(富士薄膜公司)(Fuji Film Co.)、N TAC(柯尼卡)(Konica)、V TAC(富士薄膜公司)、UZ TAC(富士薄膜公司)等所組成之群組,但本發明不以此為限。在上述物質中,該透明薄膜更佳可為一丙烯酸膜。
在本發明中,用來當作該透明薄膜之該丙烯酸膜可包括一(甲基)丙烯酸酯系樹脂。包含該(甲基)丙烯酸酯系樹脂之薄膜可利用透過擠出成型(extrusion molding)的方式,將一包含(甲基)丙烯酸酯系樹脂作為主成分之材料成型來獲得。
該丙烯酸膜可為一種包含一共聚物與一在主鏈中具有一殘留碳酸根之芳香族樹脂之薄膜,其中該共聚物包含一烷基(甲基)丙烯酸酯系單元與一苯乙烯系(styrene-based)單元;或可為一種包含一烷基(甲基)丙烯酸酯系單元、一苯乙烯系單元、一經至少一羰基取代之3至6員雜環單元與一乙烯氰化物單元之薄膜。
另外,該丙烯酸膜可為一薄膜,包含一具有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯系樹脂。該具有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯系樹脂之實例可包括一樹脂組成物,其包括:(a)一含一種以上(甲基)丙烯酸酯系衍生物之(甲基)丙烯酸酯系單元;(b)一含一芳香族殘基與一含一羥基殘基之鏈之芳香族單元;以及(c)一包括一種以上苯乙烯系衍生物之苯乙烯單元,已如韓國早期公開第10-2009-0115040號專利案所揭露。該(a)至(c)單元可以不同的共聚物形式包含於該樹脂組
成物中,且該(a)至(c)單元之二個以上可以一種共聚物形式包含於該樹脂組成物中。
另外,該丙烯酸膜可為一薄膜,其包含一具有一內酯環結構之丙烯酸樹脂。該具有一內酯環結構之(甲基)丙烯酸酯系樹脂之詳細實例,可包括:已如日本早期公開第2000-230016、2001-151814與2002-120326號專利案所揭露之具有一內酯環結構之(甲基)丙烯酸酯系樹脂。
製造一丙烯酸膜之方法沒有特別限制,舉例來說,可透過使用任何適當的混合方法,混合一(甲基)丙烯酸系樹脂與其他聚合物、添加劑等,製備一熱塑性樹脂組成物,然後將該熱塑性樹脂組成物成型,來形成一種薄膜;或使用一(甲基)丙烯酸系樹脂與其他聚合物、添加劑等,分別製備成不同溶液,然後混合該些溶液來製備一均勻的混合溶液,再將該混合溶液成型,來形成一種薄膜。
舉例來說,該熱塑性樹脂組成物可使用任何適當的混合機器,如一全方位攪拌機(Omni mixer),預拌薄膜材料,然後加以擠壓(extruding)與揉捏(kneading)該混合物來製備。本例中,用於擠壓與揉捏之混合機器沒有特別限制,例如,任何適當的擠壓機(extruder),如一單螺桿擠壓機(single-screw extruder)或一雙螺桿擠壓機(double-screw extruder),或任何適當的混合機械,如一分散捏合機(dispersion kneader)都可以使用。
舉例來說,成形一薄膜的方法可包括任何適當的薄膜成形方法,如一溶液澆注法(即一溶液軟化法)、一熔
融擠壓法(melt extrusion)、一壓延法(calendaring method)、壓縮成型方法(compression molding method)等。在這些成形一薄膜的方法中,可使用該溶液澆注法(即一溶液軟化法)與該熔融擠壓法。
舉例來說,使用於該溶液澆注法(即一溶液軟化法)之溶劑可包括:芳香族碳氫化合物,如苯(benzene)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)等;脂肪族碳氫化合物,如環己烷(cyclohexane)、十氫萘(decaline)等;酯類,如乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)等;酮類,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等;醇類,如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基賽路蘇(methyl cellosolve)、乙基賽路蘇(ethyl cellosolve)、丁基賽路蘇(butyl cellosolve)等;醚類,如四氫呋喃(tetrahydrofuran)、二氧陸圜(dioxane)等;鹵化碳氫化合物,如二氯甲烷(dichloromethane)、氯仿(chloroform)、四氯化碳(carbon tetrachloride)等;二甲基甲醯胺(dimethylformamide);二甲基亞碸(dimethylsulfoxide)等。於此,該前述之溶劑可單獨或結合兩種以上使用。
舉例來說,用來進行該溶液澆注法(即一溶液軟化法)之裝置可包括:一鼓式澆注機(drum-type casting machine)、一帶式澆注機(band-type casting machine)、一選轉塗佈機(spin coater)等。舉例來說,該熔融擠壓法可包括:一T字模法(T-die method)、一充氣法(inflation method)等。該成型溫度較佳可在150℃至350℃之範圍內,更佳在200
℃至300℃之範圍內。
當使用該T字模法來成型一薄膜時,將一T字模安裝於一習知之單螺桿擠壓機或雙螺桿擠壓機之前端,然後捲曲以薄膜形式所擠壓出薄膜,就可得到一捲狀薄膜。在本例中,可藉由調整捲狀物的溫度以適合進行單軸拉伸,且沿著一擠壓方向拉伸該薄膜。另外,藉由沿著垂直於擠壓方向之方向拉伸該薄膜,也可以進行同時與依序的雙軸拉伸等。
該丙烯酸膜可為一未經拉伸的薄膜或一經拉伸的薄膜。本例中,該經拉伸的薄膜可為一經單軸拉伸的薄膜或一經雙軸拉伸的薄膜,且該經雙軸拉伸的薄膜可為一經同時雙軸拉伸的薄膜或一經依序雙軸拉伸的薄膜。當該薄膜經雙軸拉伸時,該薄膜的性能可因機械強度的改善而提升。換言之,當另一種熱塑性樹脂與該丙烯酸樹酯拌合且經拉伸時,可抑制相差(phase difference)的增加,且可維持該丙烯酸樹脂之光學等向性(optical isotropy)。
拉伸溫度可接近該熱塑性樹脂組成物(一種薄膜之原物料)之玻璃轉換溫度,詳細地說,該拉伸溫度可在(玻璃轉換溫度-30℃)至(玻璃轉換溫度+100℃)之範圍內,且更佳地,在(玻璃轉換溫度-20℃)至(玻璃轉換溫度+80℃)之範圍內。當該拉伸溫度低於(玻璃轉換溫度-30℃)時,無法獲得充足的拉伸倍率(elongation magnification),另一方面,當該拉伸溫度超過(玻璃轉換溫度+100℃)時,由於該樹脂組成物的流動,無法獲得穩定的拉伸。
同時,當以一面積比率定義該拉伸倍率時,該拉伸倍率可在約1.1至25倍的範圍內,較佳在約1.3至10倍的範圍內。當該拉伸倍率小於1.1倍時,無法實現在拉伸中所改善的韌性(toughness),當該拉伸倍率大於25倍時,無法引發等同於拉伸倍率增加量之效應。
在單一方向上之拉伸速率可在10%/min至20000%/min的範圍內,較佳在100%/min至10000%/min的範圍內。當該拉伸速率低於10%/min時,要達到充足拉伸倍率所需要的時間會延長,導致生產費用增加。另一方面,當該拉伸速率高於20000%/min時,該經拉伸之薄膜會破裂。
在該拉伸之後,為了穩定該光學等向性或機械特性,該丙烯酸膜可接受一熱處理(退火),該熱處理的條件沒有特別限制,且可使用適合之習知條件。
同時,該透明薄膜必要時,可接受一表面處理,以改善黏著強度。例如,該光學薄膜之至少一表面可接受至少一表面處理,其選自由鹼處理(alkali treatment)、電暈處理(corona treatment)與電漿處理(plasma treatment)所組成之群組。
其次,在該偏光片之兩表面上,藉由黏著層貼附透明薄膜的操作之後,使用由一設置於以該偏光片為基準的單一方向上之能量源所發射出的活化能射線(光),照射該黏著層,照射能量為200mJ/cm2以上。
本例中,該活化能射線之實例,可包括:粒子
束,如α-粒子束、質子束(proton beams)或中子束(neutron beams);UV射線;電子束;微波;紅外線(IR);X-射線與γ-射線。通常,可使用UV射線或電子束。
於此,照射於該黏著層上之該活化能射線(光)之能量可在200mJ/cm2至2000mJ/cm2、300mJ/cm2至1800mJ/cm2或400mJ/cm2至1500mJ/cm2,但本發明不僅限於此。當該活化能射線(光)之能量小於200mJ/cm2時,由於該黏著層之起始固化速率相對較慢,使得黏著強度不足。另一方面,當該活化能射線(光)之能量大於2000mJ/cm2時,會延長照射時間,而且要進一步安裝照射系統,導致生產費用增加,且因設備的限制而降低生產力。
同時,根據本發明之發明人的研究結果,在黏著強度方面的差異,與在活化能射線照射方向上之黏著層的厚度,並沒有特別高的關係,不過,當一照射表面之該黏著層具有相對厚的厚度時,在該偏光件成品上會產生皺紋等情況。因此,以該活化能射線照射表面之該黏著層,可具有一更減少之厚度。在本發明中,以該活化能射線照射表面之該黏著層之厚度可在約0.1μm至10μm之範圍內,較佳在約0.1μm至7μm之範圍內,更佳在約0.1μm至5μm之範圍內。
接著,該相對於該能量源設置之透明薄膜之一表面可在10℃至25℃的溫度下接受熱處理,同時以該活化能射線照射。依本發明之發明人研究的結果,在於10至25℃的溫度範圍內進行熱處理的例子中,該黏著層因在固化
產生的熱所造成之收縮可大幅減少,以將該未經光照射表面之黏著強度維持於相當高的程度。
本例中,該處理溫度可在從10℃至25℃或10℃至20℃的溫度之範圍內,更佳在15℃至20℃的溫度範圍內。當在該未經光照射之薄膜表面上之處理溫度低於10℃時,露水水珠會在用來控制溫度(例如,前述的溫度範圍)的溫度控制裝置之一表面上產生,因此,水珠也可能在該偏光件表面上產生,導致製程進行上的困難。再加上,當該未經光照射表面之一薄膜表面的溫度超過25℃時,在積層製程後之一積層薄膜的例子中,由於在橫方向(TD方向)、非製程處理方向上之薄膜,因膨脹而無法充分地緊密貼附,可能會引發複數個氣泡產生於其中之穿隧現象(tunneling phenomenon)。
因此,依本發明之一實施例,藉由進行在10℃至25℃的溫度下處理該未經光照射之表面,同時以該活化能射線照射的製程,可減少該偏光件中目視外觀的缺陷,且由於形成於該偏光片之兩表面上之該黏著劑組成物可被同時固化,因而減少生產時間,使得不需要一額外的製程,因而簡化了製程。
同時,在該製程中,設置於該能量源之相反側之該透明薄膜之一表面,在10℃至25℃的溫度範圍內接受處理,例如,可使用一鼓輪等進行處理,但不僅限於此。更詳細地,該從10℃至25℃的溫度下的製程可使用一控制該鼓輪之溫度在10℃至25℃的溫度範圍內的方法來進行,
同時以該活化能射線照射該薄膜中相對於緊貼於該鼓輪之該薄膜表面之表面。
就這一點而言,依據相關技術,在製備兩側之偏光件之方法中,該偏光件在沒有元件支撐該偏光件的情況下進行積層,然後在移動該偏光件時,使用一UV照射系統,用活化能射線照射該偏光件。不過,在本例中,由於沒有該用於支撐薄膜之元件,因固化收縮的作用力的緣故,皺紋可能在橫方向(即TD方向)形成於該積層偏光件上。再者,當該偏光件之兩表面,一如該相關技術中,以活化能射線照射時,會有由該UV照射系統中燈泡發出相對大量的熱能,與透過以UV射線該黏著劑之反應所產生的反應熱。該生成之熱能與/或反應熱可用來使該偏光件膨脹與收縮。本例中,波浪狀的皺紋可能會產生於該偏光件中,這種發生於該偏光件上之皺紋,即使該偏光件經過後續的製程處理或該製備之兩側偏光件被貼附至一液晶面板,也無法使其平坦,更由於這些皺紋,複數個氣泡很容易在一黏著表面上形成,而製造出有缺陷的液晶面板,導致生產力嚴重的降低。
不過,依本發明之一實施例,當不直接以活化能射線照射的薄膜之一表面緊密貼附於一鼓輪,且以活化能射線照射該薄膜時,該鼓輪可用來支撐該偏光件,因而減少施加於該偏光件之固化收縮力,據此,由於可大幅減少皺紋的發生,可防止該偏光件之目視外觀缺陷。另外,當該兩側偏光件被貼附於一液晶面板時,因為在一黏著表
面上沒有氣泡產生,該兩側偏光件具有優良的能力以減少在液晶面板中缺陷的發生。
詳細地,由於該黏著層係形成於該偏光片之未經該活化能射線照射之表面上,可在沒有進行一額外製程的情況下獲得該黏著層充足的黏著強度,當不以活化能射線照射的薄膜之一表面貼附於該鼓輪,且同時調整該鼓輪之溫度,在10℃至25℃的範圍內,對該不以活化能射線照射的薄膜之該表面進行熱處理時,可確保該兩側偏光件之優良黏著強度與外觀特性,以及一經簡化的製程。
另一方面,依本發明之一實施例,當根據該製備兩側偏光件之方法所製造之該兩側偏光件被貼附於一液晶面板時,該貼附於該液晶面板之兩側偏光件之一區域可為一以該活化能射線照射之表面。由於一UV阻擋劑(blocking agent)通常包含於一薄膜中,該薄膜係設置於一背光單元、一光源上,在使用於該兩側偏光件中之該些薄膜中,該以活化能射線照射之表面可為一該不含該UV阻擋劑之薄膜之一表面,例如,在該兩側偏光件的例子中,該經照射、不含該UV阻擋劑之表面可被黏附至一液晶面板。
該黏著層之厚度可在約0.1μm至3μm,其中該黏著層係貼附於該未以活化能射線照射之表面。依據相關技術,在製備兩側偏光件之方法中,該黏著層通常以相同的厚度形成於該偏光片之兩表面上。本例中,該黏著層之厚度為約5μm至10μm。不過,本例中,不以光直接照射之該黏著層會有黏著強度不足的問題,因此,形成
於該偏光片之兩表面上之該黏著層之厚度,更詳細地,形成於該偏光片未經光照射表面上之該黏著層之厚度可在0.1μm至3μm的範圍內,以確保藉由進行一次光的照射,在其上獲得相對優良的黏著強度。
另一方面,依本發明之一實施例,在該能量源設置之方向上,設置於該透明薄膜上之該黏著層於90°剝離角度下,該黏著層之剝離強度可為3N以上。換句話說,當該黏著劑之該剝離強度為3N以上時,有相對優良的加工性。在一偏光件貼附於一液晶裝置等之例子中,一黏著劑通常使用於一液晶面板與一偏光件之間。通常,由於這樣的黏著劑在90°之剝離角度具有2N以上、小於3N的剝離強度,當在該兩側偏光件中,於該經照射表面上(即貼附於液晶面板之一表面上)所形成之該黏著劑層之該剝離強度小於該黏著劑之一層的剝離強度時,在重工時,會發生貼附於該偏光片之保護膜留在液晶面板表面上的問題。因此,依據本發明之一實施例,在該製備兩側偏光件之方法中,可製造該兩側偏光件,使形成於一經該活化能射線照射之表面上之該黏著層之該剝離強度為至少3N以上,可大幅地增加重工性。
如上所述,依本發明之一實施例,在該製備兩側偏光件之方法中,包括在10℃至25℃之溫度下,熱處理該未經光照射表面,形成於該未經光照射表面上之該黏著劑層之該剝離強度與形成於該經該活化能射線照射表面上之該黏著劑層之該剝離強度間之差異可小於或等於0.7N,
較佳係在0.005N至0.5N之範圍內。因此,可獲得包含在該偏光片兩表面上具有優良黏著強度之該黏著劑層之兩側偏光件。
同時,依本發明之一實施例,該製備兩側偏光件之方法,可更包括:於該黏著劑層與該透明薄膜間形成一底漆層。
該底漆層可用來改善該透明薄膜與該黏著劑層間之黏著強度。故,該底漆層可使用一包含胺基甲酸酯聚合物之底漆組成物來形成,例如,該底漆組成物包括:一胺基甲酸酯聚合物、複數個水可分散細微顆粒與水。更詳細地,該底漆組成物可包括:1重量分至50重量分之該胺基甲酸酯聚合物、0.1重量分至10重量分之該些水可分散細微顆粒與剩餘部分的水。
該胺基甲酸酯聚合物可由聚異氰酸酯(polyisocyanate)與多元醇(polyol)反應獲得。只要在分子中,含有二個以上之羥基,任何一種合適的多元醇都可用來當作該多元醇,沒有特別限制。例如,該多元醇之實例可包括:聚酯多元醇(polyester polyol)、聚醚多元醇(polyether polyol)、聚碳酸酯二醇(polycarbonatediol)等。當至少一種選自由上述之多元醇所組成之群組,它們可單獨使用或結合其兩種以上使用。
該多元醇可為至少一種選自由乙烯二醇、1,2-丙酮二醇(1,2-propanonediol)、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-
癸二醇、4,4’-二羥基苯基丙烷(4,4’-dihydroxyphenylpropane)、4,4’-二羥基甲基甲烷(4,4’-dihydroxymethylmethane)、二乙烯乙二醇、三乙烯乙二醇、聚乙烯二醇(polyethylene glycol)、二丙烯甘醇、聚丙二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己二醇、雙酚A、雙酚F、丙三醇、1,1,1-三羥甲丙烷、1,2,5-六三元醇(1,2,5-hexatriol)、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖與山梨醇(sorbitol)所組成之群組。
同時,該聚酯多元醇基本上可由一多元醇成分與一多元酸(polybasic acid)成分反應獲得。舉例來說,該多元酸成分可包括:一芳香族二羧酸,如鄰-苯二甲酸(ortho-phthalic acid)、異苯二甲酸(isophthalic acid)、對苯二甲酸(terephthalic acid)、1,4-萘二羧酸(1,4-naphthalenedicarboxylic acid)、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、聯苯二甲酸(biphenyldicarboxylic acid)、四氫苯二甲酸(tetrahydrophthalic acid)等;一脂肪族二羧酸,如草酸(oxalic acid)、丁二酸(succinic acid)、丙二酸(malonic acid)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(adipic acid)、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、亞麻油仁酸(linoleic acid)、馬來酸、丁烯二酸(fumaric acid)、甲基反丁烯二酸(mesaconic acid)、伊康酸等;一脂環族二羧酸、如六氫苯二甲酸(hexahydrophthalic acid)、四氫苯二甲酸、1,3-環己烷二羧酸(1,3-cyclohexanedicarboxylic acid)、1,4-環己烷二羧酸等;或前述化合物之反應衍生物,如其之酸酐、烷酯或酸鹵化物
等。它們可單獨或組合兩種以上使用。更詳細地,該多元酸成分可為至少一選自由聚四亞甲基二醇(polytetramethyleneglycol,PTMG)、聚丙二醇(PPG)與聚乙二醇(PEG)所組成之群組。
該聚碳酸多元醇可為至少一種選自由聚(六亞甲基碳酸酯)乙二醇(poly(hexamethylene carbonate)glycol)與聚(環己烷碳酸酯)乙二醇(poly(cyclohexanecarbonate)glycol)所組成之群組。
該聚醚多元醇基本上可由在聚羥基醇(polyhydric alcohol)中加入伸烷基氧化物(alkylene oxide)之開環聚合反應獲得。舉例來說,可用來當作該聚羥基醇的化合物有乙烯二醇、二甘醇、丙烯甘醇、二丙烯甘醇、甘油、三羥甲丙烷,且前述化合物可單獨使用或組合二種以上使用。
具有二個以上NCO基之化合物,可用來當作該異氰酸酯,沒有特別限制。該異氰酸酯之實例,包括:個別單獨使用或組合兩種以上選自由甲苯二異氰酸酯(toluene diisocyanate,TDI)、4,4-二苯甲烷二異氰酸酯(4,4-diphenylmethane diisocyanate,MDI)、1,5-萘二異氰酸酯(1,5-naphthalene diisocyanate,NDI)、聯甲苯胺二異氰酸酯(tolidine diisocyanate,TODI)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate,HMDI)、異佛酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate,IPDI)、對-伸苯基二異氰酸酯(p-phenylene diisocyanate)、反-環己烷1,4-二異氰酸酯
(transcyclohexane 1,4-diisocyanate)與二甲苯二異氰酸酯(xylene diisocyanate,XDI)所組成之群組。
該胺基甲酸酯樹脂可使用所屬技術中習知之適當方法來加以製造。更詳細地說明,一種單一步驟的方法,一次讓個別的成分彼此反應;以及一種多步驟的方法,讓個別的成分在不同的步驟中彼此反應。當該胺基甲酸酯樹脂包含一羧基時,該胺基甲酸酯樹脂可由該多步驟方法製備,使得該羧基被輕易地引入該胺基甲酸酯樹脂。再者,任何適用於胺基甲酸酯反應之催化劑,可用於製造該胺基甲酸酯樹脂。
在製造該胺基甲酸酯樹脂的例子中,除了該前述之成分之外,其他多元醇與/或其他鏈伸長劑(chain extender)也可參與反應。
舉例來說,其他多元醇之實例,可包括:具有三個以上羥基之多元醇,如山梨醇、甘油、三羥甲乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。
舉例來說,其他鏈伸長劑,可包括:乙二醇類,如乙烯二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、丙烯甘醇等;脂肪族二胺(aliphatic diamines),如乙二胺(ethylenediamine)、丙二胺(propylenediamine)、六亞甲二胺(hexamethylenediamine)、1,4-丁二胺(1,4-butanediamine)、胺乙基乙醇胺(aminoethylethanolamine)等;脂環族二胺類(alicyclic diamines),如異佛酮二胺(isophoronediamine)、
4,4’-環己基甲烷二胺(4,4’-dicyclohexylmethanediamine)等;芳香族二胺類(aromatic diamines),如二甲苯二胺(xylenediamine)、甲苯二胺(tolylenediamine)等。
再者,中和劑(neutralizing agent)可使用於該胺基甲酸酯樹脂之該製造中。當使用該中和劑時,該胺基甲酸酯樹脂在水中的穩定性會受到改善。舉例來說,該中和劑之實例,可包括:氨N-甲基瑪琳(ammonia N-methylmorpholine)、三乙胺(triethylamine)、二甲基乙醇胺(dimethylethanolamine)、甲基乙醇胺、三乙醇炔(triethanolalkyne)、嗎福啉(morpholine)、三丙胺(tripropylamine)、乙醇胺(ethanolamine)、三異丙醇胺(triisopropanolamine)等,它們可以單獨使用或組合兩種以上使用。
在該胺基甲酸酯樹脂之該製造中,可使用一進入該聚異氰酸酯作用且與水相容之有機溶劑。可使用一酯系溶劑,如乙酸乙酯、乙基溶纖劑醋酸酯(ethyl cellosolve acetate)等;一酮系溶劑,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等;一醚系溶劑,如二氧陸圜四氫呋喃(dioxane tetrahydrofuran)等作為該符合之有機溶劑,它們可以單獨使用或組合二種以上使用。
另一方面,該胺基甲酸酯聚合物較佳可包含一羧基。當該胺基甲酸酯聚合物包含該羧基時,可改善水可分散性(water dispersibility),因而改善該黏著層與該透明薄膜間之緊密黏著性。
舉例來說,要獲得包含該羧基之該胺基甲酸酯聚合物,可藉由添加多元醇與聚異氰酸酯,並使該多元醇與該聚異氰酸酯與一包含一自由羧基之鏈伸長劑反應。該含一羧基之鏈伸長劑可包括:二羥基羧酸(dihydroxycarboxylic acid)、二羥基丁二酸(dihydroxysuccinic acid)等。舉例來說,該二羥基羧酸可包括:含一二羥甲基烷酸(dimethylol alkanoic acid)之二烷醇烷酸(dialkylol alkanoic acids),如二羥甲基乙酸(dimethylol acetic acid)、二羥甲基丁酸(dimethylol butanoic acid)、二羥甲基丙酸(dimethylol propionic acid)、二羥甲基酪酸(dimethylol butyric acid)、二羥甲基戊酸(dimethylol pentanoic acid)等,它們可以單獨使用或組合兩種一上使用。
同時,以該底漆組成物100重量分為基準,該胺基甲酸酯聚合物之含量可在約1重量分至50重量分之範圍內,較佳在約3重量分至20重量分之範圍內,更佳在5重量分至15重量分之範圍內。以該底漆組成物100重量分為基準,當該胺基甲酸酯聚合物之含量小於1重量分時,黏著性可能會劣化。當該胺基甲酸酯聚合物之含量大於50重量分時,因為在塗佈過程中黏度增加,而可能無法得到所需之平坦性(leveling),造成乾燥時間增加。
另外,該胺基甲酸酯聚合物有10000至100000之重量平均分子量。當該胺基甲酸酯聚合物之該分子量小於10000時,黏著強度可能會劣化。當該胺基甲酸酯聚合物之該分子量大於100000時,可能會難以配置水可分散之胺
基甲酸酯。
接著,依本發明之一實施例,任何適當之細微顆粒可用來當作該些水可分散之細微顆粒,詳細地,可適當地使用水可分散之細微顆粒,更詳細地,可使用各種無機細微顆粒或有機細微顆粒。舉例來說,該無機細微顆粒可包括:無機氧化物,如二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯(zirconia)、銻系無機氧化物等;該有機細微顆粒可包括:矽系樹脂(silicone-based resin)、氟系樹脂(fluorine-based resin)、(甲基)丙烯酸樹脂、經交聯之聚乙烯醇、三聚氰胺系樹脂(melamine-based resin)等。
在該些水可分散之細微顆粒中,可使用二氧化矽,由於該二氧化矽具有優良的阻擋抑制能力,以防止薄膜相互黏著時之阻隔現象發生,二氧化矽不會造成霧化,且沒有顏色,也展現優良的透明度(transparency)。因此,二氧化矽對該偏光板之光學性質影響低。再者,因為二氧化矽對該底漆組成物具有良好的可分散性與分散穩定性,在形成該底漆層時,可提升加工性。
該些水可分散之細微顆粒可具有10nm至200nm之平均粒徑(即平均主要粒徑),較佳為20nm至70nm之平均粒徑。當該些水可分散之細微顆粒之平均粒徑小於10nm時,由於表面能量的增加,使得在底漆溶液中之二氧化矽會發生濃縮與沉澱,導致該底漆溶液之穩定性降低;當該些水可分散之細微顆粒之平均粒徑大於200nm時,二氧化矽無法均勻地分散於該底漆溶液中,當該些粒子集聚
時,因可見光波長範圍(400nm至800nm)增加,波長400nm以上之光線會被散射,因而造成霧化程度的增加。藉由使用在該粒徑範圍內之該些細微顆粒,可在該底漆層之一表面上形成適當的不平坦度,因而有效地降低該丙烯酸膜與該底漆層間與/或該些底漆層間接觸表面之摩擦力。其結果使得用於防止薄膜相互黏著時發生阻隔現象之該阻擋壓抑能力可能相當優良。
另外,以該底漆組成物100重量分為基準,該些水可分散之細微顆粒之含量可在約0.1重量分至10重量分之範圍內。當該些水可分散之細微顆粒之含量小於0.1重量分時,由於在捲繞製程中,薄膜間之滑動不會發生,而造成薄膜可能破裂;當該些水可分散之細微顆粒之含量超過10重量分時,可能會發生霧化現象。
依本發明之一實施例,由於該底漆組成物可溶於水,該些細微顆粒可攪拌成一水性分散液,更詳細地,當二氧化矽用來當作該些細微顆粒時,該二氧化矽可攪拌成一膠體狀二氧化矽的型態,商業上可購得的產品可用來當作該膠體狀二氧化矽,例如:可使用Snowtex(日產化學工業公司(Nissan Chemical Industries,Ltd.))、AEROSIL(空氣產品與化學品公司(Air Products & Chemicals Inc.))、Epostar與Soliostar RA(日本觸媒(Nippon Shokubai))、LSH(蘭柯(Ranco))等。
必要時,該底漆組成物可更包括一交聯劑。可使用羥甲基化合物,如噁唑啉(oxazoline)、硼酸(boric acid)、
三羥甲三聚氰胺等;碳二醯亞胺(carbodiimide)、異氰酸酯或氮丙啶化合物(aziridine compound)等當作該交聯劑。
再者,以該底漆組成物100重量分為基準,該交聯劑之含量可為0.1重量分至30重量分。當使用包含該交聯劑之該底漆組成物時,該底漆層係用來防止水的穿透,故該底漆組成物顯現出優越的光學性質,諸如耐水性與耐熱、耐溼性。
再者,該底漆組成物可更包括一矽烷耦合劑(coupling agent)、一氟系界面活性劑、一矽烷系界面活性劑,以及必要時,當做其他添加劑之一含烷基之界面活性劑。
使用這種底漆組成物所形成之該底漆層,可具有約100nm至1μm的厚度。當該底漆層之厚度等於或小於100nm時,黏著強度可能會劣化;當該底漆層之厚度超過1μm時,在底漆塗佈過程中,無法適當地乾燥該底漆層,且薄膜會因薄膜間的阻隔而破裂。
另外,依本發明之一實施例,該底漆層之一表面之該水接觸角可落在40°至100°之範圍內,較佳在50°至90°之範圍內,更佳在60°至80°之範圍內。當該水接觸角小於40°時,由於相對高的親水性(hydrophilicity),而抑制碘的排列,使得該底漆層可與偏光片中的碘反應,導致原型色彩相位(color phase)分散且抑制偏極化程度;當該水接觸角超過100°時,由於高親水性,可能會難以將該底漆層黏附至該偏光片。
依本發明之一實施例,在前述製備兩側偏光件
之方法中,可使用所屬技術領域中已習知之方法來形成該底漆層,但本發明不以此為限。舉例來說,該兩側偏光件可使用一種方法來製造,該方法包含以一底漆組成物塗佈於透明薄膜之一表面以形成一底漆層,以一黏著劑組成物塗佈於該底漆層或偏光片之一表面以形成一黏著層,積層該偏光片與該透明薄膜,且利用光線照射固化該黏著劑組成物。如此,塗佈該底漆組成物之方法可使用如棒塗佈法、凹版塗佈法、縫口模頭(slot-die)塗佈法等方法來進行。
本發明利用該前述方法所製造之該兩側偏光件,可有效使用於光學裝置,如液晶顯示裝置等。舉例來說,依本發明之一實施例,該光學裝置可為一液晶顯示裝置,包括一液晶面板與設置於該液晶面板兩表面之偏光件。在本例中,該些偏光件之至少一個可為一依本發明之實施例之偏光件。在本例中,包含於該液晶顯示裝置中之該液晶面板之種類沒有特別限制,舉例來說,可以使用所有已知種類之面板,例如:一被動式矩陣面板,如一扭轉向列型液晶(twisted nematic,TN)面板、一超扭轉向列型液晶(STN)面板、一鐵電(ferroelectric,F)面板或一聚合物分散(polymer-dispersed,PD)面板;一主動式矩陣面板,如一雙端子(two-terminal)面板、一参端子(three-terminal)面板;一面內切換面板(in-plane switching panel)、一垂直配向(vertical alignment,VA)面板等,但本發明不僅限於此。再者,組成該液晶顯式裝置之組件種類,如上、下基板(即一彩色濾光片基板或一陣列(array)基板)也沒有特別限制,舉例來說,
通常已知之組件可以沒有限制地使用。
製備例1:透明基底薄膜之製備
一種樹脂組成物,係由一聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基 甲基丙烯酸酯)(poly(N-cyclohexylmaleimide-co-methyl methacrylate))樹脂、一苯乙烯-無水馬來酸(styrene-anhydrous maleic acid)共聚物樹脂與苯氧基系樹脂,以重量比100:2.5:5:5之比率,均勻混合而成,然後投入一24φ擠壓機,其中,從進料漏斗(feed hopper)到擠壓機之間的空間氣體以氮氣置換,然後在250℃下熔化,以製備進料粒(feed pellet)。
使用PKFE(分子量Mw=60000、Mn=16000、Tg=95℃;購自因肯瑞(InChemRez)公司)來當作該苯氧基系樹脂,使用包含重量85%之苯乙烯與重量15%之無水馬來酸之Dylaeck 332當作該苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂,然後,以NMR分析該聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基 甲基丙烯酸酯)樹脂,其結果為,N-環己基馬來醯亞胺之含量為重量6.5%。
該所製得之進料粒在真空中乾燥,在一擠壓機中於260℃下熔化,然後依序通過一衣架型(coat hanger-type)T字模、一鉻電鍍之鑄造滾筒(casting roll)與一乾燥滾筒
(drying roll),而製得一厚度150μm之薄膜。使用試驗拉伸設備(Pilot Elongation equipment)沿著一MD方向,於125℃下拉伸該薄膜,以製造一丙烯酸膜。在本例中,係使用不同的滾筒速率,以170%之比率拉伸該薄膜。
以此方式製造之該丙烯酸膜以電暈(corona)處理,然後該丙烯酸膜之一表面以一底漆組成物塗佈,其中,以純水稀釋CK-PUD-F(一種聚氨酯分散體(urethane dispersion),購自朝光塗料有限公司(Chokwang Paint Ltd.))以製備一固成分重量10%之底漆組成物,然後於該底漆組成物中添加一20重量分之噁唑啉交聯劑(WS700,購自日本觸媒(Nippon Shokubai)公司),接著,使用一5號棒,在130℃下,使用一輔助器(tender)沿著一TD方向拉伸至190%之比率,以製造一包含厚度400nm之底漆層之丙烯酸膜。
製備例2:黏著劑組成物之製備
(1)黏著劑組成物A
將5重量分之陽離子起始劑CPI 100P(購自聖亞伯(Sanapro)公司)與5重量分之乙烯三乙基矽烷(vinyltriethylsilane)加至100重量分之樹脂組成物中,以製備用於偏光件之一黏著劑組成物A,其中,該樹脂組成物係由添加重量25%之3,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己基甲酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4’-epoxycyclohexanecarboxylate)(Celloxide 2021P,購自代索(Dicell)公司)、重量25%之1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚(1,4-cyclohexane dimethanol
diglycidyl ether)與重量50%之3-乙基-3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]環氧丙烷(3-ethyl-3-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]oxetane)(東亞合成公司(Toa Gosei)亞倫環氧丙烷(Aaron Oxetane)DOX221)所製備。
(2)黏著劑組成物B
將5重量分之陽離子起始劑CPI 100P(購自聖亞伯公司)加至100重量分之樹脂組成物中,以製備用於偏光件之一黏著劑組成物B,其中,該樹脂組成物係由添加重量25%之3,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己基甲酸酯(Celloxide 2021P,購自代索公司)、重量25%之1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、重量35%之3-乙基-3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]環氧丙烷(東亞合成公司亞倫環氧丙烷DOX221)與重量15%之3-乙基-3-羥甲基環氧丙烷(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane)(東亞合成公司亞倫環氧丙烷OXA)所製備。
(3)黏著劑組成物C
將5重量分之陽離子起始劑CPI 100P(購自聖亞伯公司)與5重量分之乙酸乙烯酯(vinyl acetate)加至100重量分之樹脂組成物中,以製備用於偏光件之一黏著劑組成物C,其中,該樹脂組成物係由添加重量25%之3,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己基甲酸酯(Celloxide 2021P,購自代索公司)、重量25%之1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚與重量50%之3-乙基-3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]環
氧丙烷(東亞合成公司亞倫環氧丙烷DOX221)所製備。
實例1
在製備例1中所製備之二個丙烯酸膜之底漆層,係使用一微凹版(microgravure)塗佈機塗佈黏著劑組成物A,使得每一黏著層之最終厚度總計為1μm。然後,將以該黏著劑組成物塗佈之二個丙烯酸膜積層於一PVA元件之兩表面上,接著,使用一UV照射系統(一融合燈(fusion lamp),D燈泡),以200mJ/cm2之光能量之UV射線,單方向地照射該PVA元件之一表面,同時,將該丙烯酸膜位置相對於該UV照射系統之一表面緊密黏接於一鼓輪,將該鼓輪之溫度調整至20℃,製造一偏光件。
實例2
除了使用該黏著劑B來當作該黏著劑組成物外,使用與實例1相同之方法製造一偏光件。
實例3
除了使用該黏著劑C來當作該黏著劑組成物外,使用與實例1相同之方法製造一偏光件。
實例4
除了使用一UV照射系統,以400mJ/cm2之光能量之UV射線,單方向地照射一PVA元件之一表面外,使用與實例2相同之方法製造一偏光件。
實例5
除了該鼓輪之溫度被調整至25℃外,使用與實例2相同之方法製造一偏光件。
實例6
除了使用一UV照射系統,以1000mJ/cm2之光能量之UV射線,單方向地照射一PVA元件之一表面,以及該鼓輪之溫度被調整至15℃外,使用與實例2相同之方法製造一偏光件。
比較例1
除了使用一UV照射系統,以100mJ/cm2之光能量之UV射線,單方向地照射一PVA元件之一表面外,使用與實例2相同之方法製造一偏光件。
比較例2
除了使用該黏著劑B來當作該黏著劑組成物,以及該鼓輪之溫度被調整至5℃外,使用與實例2相同之方法製造一偏光件。
比較例3
除了使用該黏著劑B來當作該黏著劑組成物,以及該鼓輪之溫度被調整至30℃外,使用與實例2相同之方法製造一偏光件。
實驗例1:測量偏光件之剝離強度
對透過實例1至6與比較例1至3所製造之偏光件,測量該些黏著層之黏著強度,該些黏著層係形成於直接以該活化能射線照射之表面上。一偏光件之該剝離強度之測量,係以長100mm、寬20mm之偏光件,從一PVA元件上,以300mm/min之速率與90°之角度,剝離該丙烯酸膜之一未經UV射線照射表面。所得結果如下表2中所示。
實驗例2:評估偏光件之可重工性
關於評估實例1至6與比較例1至3所製造之偏光件之可重工性,以下列方法進行。首先,一經塗佈黏著薄膜與一偏光件積層,然後與一LCD基板積層,尺寸為20cm x 20cm。將該貼附之樣品於一高壓釜(autoclave)中(在50℃、0.5大氣壓力下)維持20分鐘,然後在25℃、50%RH下,保存於該實驗室中24小時,接著,經儲存後,以90°之角度剝離該樣品,並且評估是否一黏著劑殘留於該LCD基板上,其結果如表2中所示。在避免該丙烯酸膜被從該偏光件上剝離的情況下,倘若,該剝離之結果是乾淨的,沒有任何黏著劑殘留於該LCD基板上,這在表2中,以「OK」表示;倘若,該丙烯酸膜被從該偏光件上剝離,殘留在該LCD基板上時,在表2中,以「NG」表示。
實驗例3:評估偏光件之外觀
關於評估每一件由實例1至6與比較例1至3所製造之偏光件之外觀,係以裸眼觀察,判斷是否有皺紋發生,其結果列於下表2中。倘若,沒有皺紋或氣泡,以「OK」表示;有皺紋、氣泡與水珠,則以「NG」表示。
如表2所示,依本發明之該些實施例,可觀察到在實例1至6中,經活化能射線照射之表面具有3N以上之剝離強度、黏著強度是相對優良的,且可重工性也是良好的,還有,該偏光件之外觀特性是優良的。
同時,在比較例1中,在該經光照射之表面上,該剝離強度是相對的低、該黏著強度與其之可加工性劣化。
在比較例2中,該黏著強度與可重工性並不好,且發生在該偏光膜上產生水珠的現象,使得該偏光件的該外觀不良。在比較例3中,在該可重工性是好的的情況時,在該偏光件上有皺紋產生,如此呈現出該偏光件之外觀不良的問題。
本發明已呈現且描述該些實施例,很明顯地,對該所屬領域中具有通常知識者而言,在不偏離如本發明所附請求項定義之精神與範圍的情況下,可予以修改或變化。
Claims (17)
- 一種製備兩側偏光件之方法,包括:藉由複數黏著層將複數透明薄膜貼附至一偏光片之兩表面;透過一位於以該偏光片為基準之單一方向之能量源,使用光能量200mJ/cm2以上之活化能射線照射該些黏著層;以及在10至25℃的溫度下,對相對於該能量源設置之該透明薄膜之一表面進行熱處理。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該黏著層於剝離角度為90°時之剝離強度為3N以上,該黏著層成形於設置有該能量源之該透明薄膜上。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該活化能射線之照射與在10℃至25℃之該熱處理,係彼此同時進行操作。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,在10℃至25℃之該熱處理係使用一鼓輪(drum)進行操作。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,更包括:藉由進行該活化能射線之一單一照射,同時固化該些成形於該偏光片兩表面上之黏著層。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該黏著層之厚度係0.1μm至10μm,該黏著層係成形於設置有該能量源之該透明薄膜上。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該黏著層之厚度係0.1μm至3μm,該黏著層係成形於該透明薄膜之一 表面上,該表面係位於設置有該能量源之該透明薄膜位置之相對位置。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該些黏著層係使用一陽離子黏著劑所形成。
- 如申請專利範圍第8項所述之方法,其中,該陽離子黏著劑包括:以一黏著劑組成物之總量100重量分為基準,(1)5至90重量分之一在分子中具有至少二環氧基之環氧化合物;(2)5至90重量分之一在分子中具有至少一氧雜環丁基之環氧丙烷化合物;以及(3)0.5至20重量分之一光學陽離子之光聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第9項所述之方法,其中,該環氧化合物係一含一個以上環氧化脂環基之第一環氧化合物與一含一個以上環氧丙基醚基之第二環氧化合物之組合。
- 如申請專利範圍第9項所述之方法,其中,該陽離子黏著劑更包括:一個以上選自由一矽烷耦合劑、一乙烯系化合物及一自由基可聚合單體所組成之群組。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,更包括:於該黏著層之至少一表面與該透明薄膜之至少一表面間,形成一底漆層。
- 如申請專利範圍第12項所述方法,其中,使用一底漆組成物形成該底漆層;以該底漆組成物之總量100重量分為基準,該底漆組成物包含1至50重量分之一胺基甲酸酯聚合物、 0.1至10重量分之複數個水可分散之細微顆粒與剩餘部分的水。
- 如申請專利範圍第13項所述之方法,其中,該底漆組成物更包含一交聯劑。
- 如申請專利範圍第12項所述之方法,其中,該底漆層之厚度為100nm至1μm。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,成形於該偏光片兩表面上之至少一透明薄膜為一丙烯酸膜。
- 一種兩側偏光件,係使用如申請專利範圍第1至16項中任一項所述之方法所製備,其特徵在於:成形於一偏光片之兩表面上之各黏著層之剝離強度差為0.7N以下。
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